Professional Documents
Culture Documents
Bản sao của Chúng tôi thảo luận ở đây các loại màng thế hệ tiếp theo dựa trên graphene để khử muối trong nước
Bản sao của Chúng tôi thảo luận ở đây các loại màng thế hệ tiếp theo dựa trên graphene để khử muối trong nước
mô phỏng, ứng dụng công nghệ chế tạo nano và thí nghiệm. Tiềm năng của graphene để phục vụ như
một vật liệu chính cho
màng tiên tiến xuất phát từ hai ưu điểm chính có thể có của vật liệu hai chiều mỏng nguyên tử này: tính
thấm
và tính chọn lọc. Các màng dựa trên Graphene cũng hấp dẫn theo giả thuyết dựa trên sự phân cực nồng
độ và sự bám bẩn, và
Tính ổn định hóa học và vật lý của graphene. Tuy nhiên, cần có những nghiên cứu sâu hơn để đạt được
đầy đủ những lợi ích lý thuyết này. Trong
ngoài ra, cải tiến trong quá trình thiết kế và sản xuất, để tạo ra hiệu suất và hiệu quả chi phí dựa trên
graphene
thiết bị khử muối, vẫn còn là một câu hỏi mở. Cuối cùng, màng chỉ là một phần của hệ thống khử muối
và các quy trình hiện tại
không được tối ưu hóa để tận dụng hết tính năng chọn lọc và tính thẩm thấu cao hơn của graphene. Các
quy trình khử muối mới là,
do đó, cần thiết để khai thác toàn bộ lợi ích của graphene.
ngày càng được sử dụng nhiều hơn để giải quyết những thách thức toàn cầu về
ô nhiễm và khan hiếm nước.1 Các màng thế hệ tiếp theo có tính chọn lọc cao và có khả năng xử lý cao
được đề xuất để giải quyết
những hạn chế của công nghệ màng lọc hiện nay. Các phương pháp tiếp cận thiết kế cấp phân tử đang
trở nên phổ biến đối với việc chế tạo
những màng này và các dẫn xuất graphene nằm trong số những
Graphene lần đầu tiên được quan sát thấy trong kính hiển vi điện tử ở
Năm 1962 được hỗ trợ trên bề mặt kim loại.3 Nó được phát hiện lại vào năm 2004
Vật lý 20105 “dành cho các thí nghiệm đột phá liên quan đến vật liệu hai chiều graphene”. Kể từ năm
2010, graphene đã
thu hút sự quan tâm ngày càng tăng đối với nhiều ứng dụng bao gồm
khử muối. Lockheed Martin đã được cấp bằng sáng chế vào năm 2013 cho màng graphenebased để khử
muối trong nước “Perforene”.
6 Cái này
màng nanoporous được làm bằng một tấm graphene mỏng được
đục lỗ nano.
Graphene bao gồm các nguyên tử carbon được liên kết với nhau trong
các mẫu hình lục giác. Graphene một lớp và hai lớp
mỏng đến mức nó có thể được coi là một vật liệu hai chiều.
Mô hình tổ ong phẳng của Graphene mang lại cho nó nhiều điều tuyệt vời
đặc trưng. Nó là một trong những chất dẫn điện mạnh nhất, nhẹ nhất,
cung cấp cơ sở cho nhiều vật liệu khác. Graphene oxit (GO) là
dễ sản xuất hơn. Graphene không thể được sử dụng như một vật bất ly thân
không thấm tạp chất, muối hoặc vi khuẩn nhưng thấm với
nước.7
GO thu được bằng cách oxy hóa graphit, sau đó được phân tán
trong các giải pháp cơ bản để sản xuất GO.8,9 Nó bao gồm một nguyên tử
các lớp graphene với các nhóm chức bị oxy hóa trong cấu trúc của nó
nhưng chủ yếu ở các cạnh của tấm graphene. 10,11 Graphit oxit là
graphit oxit có tính biến đổi. GO có thể được tổng hợp bằng một số cơ bản
chẳng hạn như Brodie8 hoặc Hummers9 và nhiều biến thể của
các phương pháp cơ bản này. Cải tiến được tìm kiếm để đạt được cao hơn
năng suất của GO bằng cách sử dụng các quy trình ít tốn kém hơn. Một số vật liệu tổng hợp
vật liệu. Điều này được thực hiện để cải thiện các đặc tính như độ dẫn điện,
độ bền kéo, hoặc độ đàn hồi của vật liệu hoặc đơn giản là để thiết kế mới
cấu trúc. Cấu trúc GO phẳng mỏng có thể được gấp lại, kéo dài hoặc
nhăn nheo thu được bằng cách gắn các mảnh GO với nhau.
Các quy trình màng liên quan để lọc nước và khử muối bao gồm vi lọc (MF), siêu lọc (UF), lọc nano
(NF), thẩm thấu ngược (RO), chưng cất màng (MD), ion
nguyên tắc trong các quy trình này chủ yếu dựa trên các kích thước khác nhau
của các phân tử và các vật thể khác (MF, UF và NF), điện tích ion của
phân tử, và bề mặt màng (NF, FO và RO), tính kỵ nước (MD), và tính phân cực điện (màng trao đổi ion).
MF,
UF, NF và RO là các quy trình được thiết lập tốt trong đó tách
được điều khiển bởi một áp suất thủy lực. FO là một quá trình mới nổi trong
sự phân tách nào được thúc đẩy bởi một áp suất thẩm thấu. Thẩm thấu
áp suất là áp suất thủy tĩnh tác dụng lên mặt muối của màng cần thiết để ngăn dòng nước qua màng.
Trong RO, nếu áp suất lớn hơn áp suất thẩm thấu được áp dụng cho
giới hạn trọng lượng, kích thước chất tan mà tại đó 90% loài bị loại bỏ,
dựa trên cơ chế sàng lọc hoặc loại trừ kích thước. Màng NF
màng dựa trên sự kết hợp của cơ chế sàng lọc và hòa tan. Màng RO và FO được sử dụng cho
Gần như tất cả các ion đều bị loại bỏ bởi các màng này. Chất hòa tan không có
điện tích có khối lượng phân tử lớn hơn ~ 100 Da cũng là
loại bỏ. Mô hình khuếch tán dung dịch2 điều khiển phân tử
Màng dựa trên Graphene chủ yếu dành cho NF, RO,
mô hình2,7 hoặc mô hình khuếch tán giải pháp.2 Cả hai mô hình có thể là
được thực hiện trong các màng thực. 3 Hoạt động của graphene dựa trên
màng, tuy nhiên, chỉ được giải thích một phần bởi hai
Trong mô hình thủy động lực học, 2 thông lượng thể tích của nước qua
Jw ¼ Dw KL
w cw0 vw
T nhiệt độ.7 Thông lượng muối J được cho bởi đơn giản
công thức7 bây giờ liên quan đến hằng số thấm muối B của RO
văn học: 7
Js ¼ Ds KL
NS
l Δcs ¼ B Δcs (2)
Trong phương trình trên, Δcs là chênh lệch nồng độ chất tan.
tỷ lệ với tích độ nhớt của dung dịch μ theo lớp hoạt động
độ dày δ. Do đó, 2
Jw ¼ ε r
Việc loại bỏ các chất hòa tan có trong nguồn cấp dữ liệu sau đó có thể
xấp xỉ bằng một hàm thực nghiệm của tỷ lệ bán kính chất tan
thành bán kính lỗ a / rp, với khả năng loại bỏ hoàn toàn đạt được khi rp ≤ a.
12
Mô hình khuếch tán dung dịch2 áp dụng cho các màng không xốp nơi các phân tử nước và chất hòa tan
tách thành chất hoạt động
ma trận xuống các gradient tiềm năng hóa học của chúng, và khử hấp thụ thành
tính thấm khuếch tán của nước Pw và chất tan Ps có bản chất
tính chất vật liệu không phụ thuộc vào độ dày. Độ thấm nước A có thể gần đúng13 tỷ lệ thuận với
tích của tính thấm khuếch tán của nước Pw theo thể tích mol của
Jw ¼ Pw Vw
T R δ ðΔP ΔπÞ ¼ A ðΔP ΔπÞ (4)
Vận chuyển chất tan Js cuối cùng được tính theo tỷ lệ13 với chất tan
gradient nồng độ trên lớp hoạt động Δcs, với hệ số tỷ lệ thuận với tính thấm chất tan B, tỷ lệ khuếch tán
Js ¼ Ps
các bài phê bình tài liệu2,14–20 tóm tắt một số thông số hoạt động chính của màng dựa trên graphene.
Những nhận xét này
phần lớn nêu bật lợi ích của tính thấm và tính chọn lọc cao.
Những đánh giá này cũng bao gồm các khía cạnh khoa học vật liệu của
Graphene là một trong những vật liệu hứa hẹn nhất cho màng tái tạo tiếp theo trong ref. 2 Việc thiếu
kiểm soát đối với
tính thấm của nước và chất tan là một trong những hạn chế đáng kể của
màn trình diễn của màng. Kiểm soát Fouling là một chìa khóa khác
thông số hiệu suất mà vật liệu mới phải có, nhưng không nhất thiết sẽ giải quyết, vì hiệu suất phân tách
cao có thể
hầu như không được kết hợp với khả năng chống bám bẩn nâng cao. Tăng
bám bẩn và / hoặc kháng hóa chất là một lĩnh vực trọng tâm cần quan tâm trong
Vai trò của màng RO siêu thẩm thấu cao đối với tương lai
màng trong quá trình khử muối được nhấn mạnh thêm trong ref., 14
tuy nhiên cũng cho thấy sự cần thiết của các quy trình mới.
Đặc tính thẩm thấu bất thường kết hợp với bổ sung
các đặc tính chẳng hạn như chống rỉ, kháng khuẩn và suy giảm hình ảnh của màng dựa trên vật liệu
nano, bao gồm các hạt nano,
sợi nano, vật liệu lớp hai chiều và các vật liệu nano có cấu trúc nano khác và vật liệu tổng hợp của chúng,
được quảng bá trong ref.15
Tầm quan trọng của việc thiết kế vật liệu cứng
cấu trúc lỗ rỗng cho tính chọn lọc và tính thấm được gạch dưới trong ref.
16 Khả năng mở rộng cho các mô-đun thực tế cũng được chứng minh là rất quan trọng đối với
Tất cả các loại phương pháp chế tạo màng graphene, cụ thể ở dạng lớp graphene xốp, graphene lắp ráp
laminates và vật liệu tổng hợp dựa trên graphene, được thảo luận trong ref. 17
Đánh giá này chứng minh khối lượng lớn công việc đã thực hiện trong quá khứ
kết hợp với polyme và gốm để cải thiện tính chất cơ học của chúng.
và lựa chọn nước, được xem xét trong tài liệu tham khảo 18 Các khuyết tật hiện tại trong
các tấm graphene có ranh giới hạt như vậy được thể hiện là
có liên quan trong việc xác định độ tin cậy của chúng trong quá trình khử muối thực tế
thực vật vì những khuyết tật này có thể ảnh hưởng đến cơ học và
điều kiện hoạt động, chẳng hạn như áp suất, nhiệt độ và tốc độ thông lượng,
mà ảnh hưởng đến tính chọn lọc của màng, tuy nhiên vẫn phải
xác định. Reference18 gợi ý nên kết hợp những siêu mỏng này
được sử dụng để xử lý trước hỗn hợp để tránh bám bẩn và nhanh chóng
các thông số của các màng này như kích thước lỗ và lớp xen kẽ
khoảng cách vẫn phải được xác định trong các ví dụ thực tế như trong
kết hợp với màng hiện tại. Các ứng dụng công nghiệp là được cho là có nhiều thách thức, vì khả năng mở
rộng hiện tại không đáp ứng được
Việc chế tạo và hiểu biết về cơ chế vận chuyển khối lượng trong các tấm nano xốp và GO được xem xét
trong tài liệu tham khảo. 19 Cái này
đánh giá kết luận về tính ưu việt của cả graphene và GO
màng trên màng polyme và gốm hiện đại về khả năng vận chuyển khối lượng lớn.
Reference20 cuối cùng cung cấp thông tin chi tiết về các thuộc tính tuyệt vời
cũng như các phương pháp chế tạo màng khử muối nước của chúng. Nó cũng được chứng minh rằng
màng graphene và GO
những thách thức được hiển thị trong trường hợp này được kiểm soát bằng nanoporous
nanoheets được tính phí hoặc lựa chọn kích thước, sản xuất quy mô lớn
Từ những đánh giá này, có thể kết luận rằng hiệu suất
tính chọn lọc là những lợi thế trực quan nhất và đã được chứng minh của
khả năng chống bám bẩn, vẫn là một câu hỏi mở chưa được giải đáp.
Sự sẵn sàng thương mại được hỗ trợ bởi khả năng mở rộng sản xuất,
chi phí vật liệu và chế tạo, và đảm bảo / kiểm soát chất lượng là
vẫn chưa được xem xét cho các ứng dụng thực tế.
Sau một báo cáo ngắn gọn về những thành tựu mới nhất trong màng graphenebased để bổ sung cho các
đánh giá trước đó
thông tin, đóng góp này sẽ thảo luận với một hệ thống
tiếp cận triển vọng hiện tại của màng dựa trên graphene
đặc biệt là trong các ứng dụng RO, đây là một phương pháp năng lượng trung tâm, phổ biến, để khử
muối trong nước.
chủ yếu là NPG và các khung dựa trên graphene. Cả hai hình thức đều phục vụ
như các lớp chọn lọc và hoạt động như các sàng phân tử với kích thước dựa trên
loại trừ các chất tan không mong muốn. Các ý tưởng khác cũng đang được
được khám phá dựa trên graphene. Phần khác này được bao gồm
thảo luận ngắn gọn về những cơ hội khác này. Ngoài những điều trên
pha trộn vào màng xốp hoặc được sử dụng trong chất nền cho
màng dày đặc. Vì mối quan tâm chính của bài báo là thảo luận
các cơ hội của vật liệu mẫu hai lần có độ chọn lọc cao có độ thẩm thấu cao, tài liệu rộng lớn về khía cạnh
này không
Màng khử mặn dựa trên graphene đơn giản nhất có thể là
được tạo ra bằng cách tạo ra các lỗ xốp kích thước nano trong một lớp graphene. Cái này
dẫn đến sự phân tách linh hoạt, ổn định về mặt hóa học và cơ học
màng, dựa trên vật liệu dày một lớp nguyên tử với
mục tiêu sử dụng trong khử muối. Trên thực tế, nước có thể thấm qua các
các lỗ nhỏ kích thước dưới mét, trong khi các ion muối lớn hơn nước
màng, NPG được dự đoán21 có hệ số thấm nước lớn hơn các màng RO tổng hợp màng mỏng hiện nay
(Hình 1). Loại bỏ hoàn toàn muối đã được dự đoán21 là
có thể đối với các lỗ rỗng hydroxyl hóa có đường kính 0,45 nm. Như là
hiệu suất đã đạt được đối với một mẫu đường kính 5 μm của
NPG. Vật liệu thu được bằng cách ăn mòn plasma oxy của
graphene phát triển thông qua lắng đọng hơi hóa học (CVD) .22
bởi vì nó đòi hỏi sự hình thành một khu vực rộng lớn của một lớp,
không có khuyết tật, graphene và sự hình thành có thể mở rộng của đồng nhất
Mô hình (a) lỗ rỗng graphene hydro hóa, (b) lỗ rỗng graphene hydroxyl hóa, và (c) hệ thống tính toán
hoàn chỉnh của ref. 21 (Hình ảnh
In lại với sự cho phép từ ref. 21 Bản quyền 2012 Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ)
Graphene một lớp sử dụng CVD trên một lá đồng hoạt động như
chất xúc tác, nơi các nguyên tử cacbon một lớp có thể được hình thành, trong khi
các điều kiện sinh trưởng cung cấp ranh giới hạt của các miền graphene
50 μm trong tấm graphene cuối cùng, thu được ở môi trường xung quanh
áp suất trong ref. 22 Được sử dụng làm màng lọc để khử muối,
tấm graphene cần được chuyển sang một chất nền, trong đó
Chụp ảnh bằng kính hiển vi điện tử được yêu cầu để xác định xem
bất kỳ vết rách nào xảy ra sau khi chuyển hoặc ranh giới hạt bị rơi
trong lỗ 5 μm, mang lại 70% khả năng màng nguyên vẹn
sau đó tiếp xúc với quá trình ăn mòn plasma oxy để loại bỏ
các nguyên tử cacbon từ mạng tinh thể, với mật độ lớn hơn và cao hơn của
lỗ chân lông đạt được khi tiếp xúc lâu hơn với huyết tương. Khuyết tật
cũng được đưa vào graphene một lớp không bị ô nhiễm bởi
bắn phá nó bởi các ion Ar với năng lượng 3 keV và mật độ 1013
và 10 nm. Tuy nhiên, trong khi các ion Ga và các điện tử với các
năng lượng đã được sử dụng ngoài việc khắc plasma trong tham chiếu, 22 oxy
quá trình khắc plasma cho phép kiểm soát kích thước của lỗ chân lông
và sự vận chuyển nước cuối cùng, không được quan sát thấy trong các lỗ rỗng chỉ được tạo ra
bằng các chùm ion hoặc chùm điện tử (Hình 2). Các màng với khác nhau
thời gian tiếp xúc khắc plasma (do đó kích thước lỗ chân lông khác nhau và
điều kiện chế tạo nano. Nó đã được tìm thấy trong trường hợp cụ thể
trong tổng số ref. 22 rằng mật độ lỗ chân lông cao hơn được coi là dẫn đến
được thỏa hiệp, mang lại hiệu suất tốt nhất với mật độ
màng có mật độ khuyết tật thấp nhất thể hiện gần 100% muối
tỷ lệ loại bỏ trong khi duy trì vận chuyển nước nhanh chóng lên đến
106 g m − 2 s
Giá trị vận chuyển nước này rất cao, do dòng nước được điều khiển bởi
−1 bar − 1
Sau này là ~ 7 × 10−15 g s-1 bar-1 trên mỗi lỗ, giả sử mật độ
kích thước và do đó gần với các ứng dụng thực tế hơn đã được thực hiện trong ref.24 A
màng tổng hợp graphene thu được bằng cách chuyển graphene CVD thương mại singlelayer trên một
xốp thương mại 200 nm
kết dính với graphene trên đồng bằng cách đơn giản áp dụng áp lực, và
nó được sử dụng để hỗ trợ cho quá trình khắc tiếp theo của đồng và
phương pháp luận chuyển giao và cách khắc phục được phát hiện là có liên quan đến
các tính chất cuối cùng của màng tổng hợp graphene. Graphene
lỗ chân lông dựa trên các khuyết tật nội tại hoặc các khuyết tật được hình thành trong quá trình
màng được so sánh, cho thấy lưu lượng nước giảm đối với
kích thước lỗ chân lông. Sự hiện diện tần số thấp của 1–15 nm nội tại
lỗ xốp dưới áp kế trên một lớp graphene nguyên sinh trên một
diện tích vĩ mô, và xác định các đặc tính vận chuyển phân tử so với kích thước lỗ. Trong ref. 25 khuyết
tật cô lập được tạo mầm đầu tiên
vào mạng tinh thể của graphene CVD thông qua ion Ga ban đầu
6 × 1012 ion cm − 2
thời gian khắc dài hơn). Kích thước lỗ chân lông này là bắt buộc để đảm bảo
tính chọn lọc của sự phân tách phân tử trong khi vẫn duy trì cao
khả năng thấm nước. Tuy nhiên, mật độ lỗ chân lông tăng lên khi
thời gian khắc, sau 120 phút đạt đến giới hạn lý thuyết của
về sự toàn vẹn cấu trúc của tấm graphene vẫn còn nguyên vẹn
kích thước lỗ chân lông. Phương pháp chế tạo này có kích thước được kiểm soát và
và sau đó chịu sự bắn phá của ion Ga. Sau đó, ở khác
các giai đoạn của quá trình ăn mòn hóa học tại chỗ, các phép đo vận chuyển của một
thuốc nhuộm và KCl đã được thực hiện. Khi không có cách khắc nào được áp dụng, một số
sự vận chuyển của KCl và các phân tử thuốc nhuộm được quan sát thấy ở cùng một
cấp như đối với màng composite không bị bắn phá, sau 5 phút
khắc, sự vận chuyển của KCl tăng lên trong khi sự vận chuyển của thuốc nhuộm
tăng, cho thấy độ chọn lọc của màng đối với kali cation so với anion clorua, rất có thể là do
tương tác tĩnh điện với các nhóm chức được hình thành tại lỗ rỗng
các cạnh. Sau 25 phút khắc, sự vận chuyển KCl vẫn không đổi
các nhóm chức năng tích điện từ các cạnh lỗ rỗng, có nguồn gốc thường
trong quá trình oxy hóa ngắn. Với thời gian khắc lâu hơn, thuốc nhuộm
vận chuyển bắt đầu tăng, trở lại không đổi sau khi
Khắc 50 phút. Sau 120 phút khắc cả KCl và vận chuyển thuốc nhuộm
xảy ra. Ngoài ra, các khuyết tật nội tại (1–15 nm) từ sự phát triển
kích thước quy trình hiện diện, hạn chế hiệu quả của subnanometer
chế tạo lỗ rỗng được kiểm soát và khả năng ứng dụng của chúng. Vì cả chuyển giao và tăng trưởng đều
là những thách thức để cải thiện
giảm các khuyết tật không thể kiểm soát được trong màng, đa cấp độ
quá trình niêm phong đã được đề xuất trong ref. 26 Như kích thước khuyết tật
phân phối khá rộng, quy trình niêm phong hai bước đã được
đề xuất. Đối với kích thước nanomet, khuyết tật nội tại và hạt
sự lắng đọng lớp nguyên tử của ranh giới với hafnia (HfO2) được sử dụng để
lấp đầy các khuyết tật, vì hafnia chống lại sự hòa tan trong cả axit và bazơ
các giải pháp. Đối với các khuyết tật bên ngoài lớn hơn, sự trùng hợp giữa các mặt
phản ứng được sử dụng dựa trên phích cắm nylon chỉ được hình thành trong
các vết rách và lỗ lớn hơn, giúp bịt kín các khuyết tật còn lại một cách hiệu quả. Qua
áp dụng hai phương pháp bịt kín này cho composite graphene
8% rò rỉ còn lại này là do các khuyết tật không được bịt kín quá lớn đối với
lắng đọng hafnia và quá nhỏ để trùng hợp. Niêm phong này
do đó quá trình cho phép tạo ra kết quả có kích thước bằng centimet
màng ngăn cách hai chất lỏng nhưng vẫn có một lượng phù hợp
đến quá trình ăn mòn hóa học để tạo thành các lỗ có đường kính trung bình là
0,162 nm và đuôi kéo dài đến 0,5 nm. Những lỗ chân lông như vậy được mong đợi
từ ∼0,275 đến ∼0,7 nm.26 Vận chuyển nước và loại bỏ chất tan
dưới FO đã được kiểm tra cho các màng. Vận tải đường thủy dưới
thẩm thấu thuận giống như màng RO hiện tại được sử dụng cho nước
khử muối. Trong khi các màng loại bỏ 70% MgSO4, 90%
của thuốc nhuộm đỏ allura và 83% dextran, có thể vận chuyển NaCl,
được cho là do các khuyết tật còn sót lại chưa được bịt kín.26 Chi tiết tốt hơn
bao gồm cả kích thước của các loại chất tan, nếu cần, được cung cấp trong
Màng khung dựa trên Graphene khác với màng NPG về hình thái và cơ chế vận chuyển nước. Họ
về cơ bản bao gồm các tấm dựa trên graphene nhiều lớp, 27–30 hoặc
các dẫn xuất chức năng của chúng (Hình 4).
Mặc dù màng NPG một lớp đã cho thấy tiềm năng như
màng khử muối RO, 21 tính thực tế của chúng bị hạn chế vì
thiếu sự mạnh mẽ cần thiết cho các ứng dụng trong thế giới thực. Các
khả năng thiết kế màng NPG nhiều lớp với cải tiến
các đặc điểm cho cùng một ứng dụng đã được nghiên cứu bằng cách sử dụng
mô phỏng động học phân tử trong ref. 27 Theo các tác giả,
màng có thể được điều chỉnh thêm để tăng cường sự phân tách
các quy trình. Màng NPG nhiều lớp có thể có các đặc tính khử muối tương tự như màng một lớp. Ngoài
ra,
quy trình phân tách có thể được nâng cao hơn nữa bằng cách tối ưu hóa
Mô hình đại diện cho một màng hai lớp với bán kính cho trước là
các lỗ nano, sự phân tách các lớp và bù đắp các lỗ chân lông trong
lớp này và lớp khác. Các mô phỏng cung cấp hướng dẫn cho thiết kế của màng NPG nhiều lớp. Nhiều lớp
này
phương pháp tiếp cận đã được áp dụng rộng rãi hơn cho các tấm GO như
chúng dễ chế tạo hơn thông qua một phương pháp công nghiệp thuận tiện hơn
được gọi là lọc chân không, do đó có tiềm năng ứng dụng thực tế tốt hơn. Chúng thường được gọi là GO
Framework (GOF).
Màng nhiều lớp GO cũng có thể được sản xuất theo từng lớp
lắng đọng của GO. Trong giới thiệu 28 laminates này được làm bằng
các tấm graphene chức năng hóa với một micromet cuối cùng
độ dày và sự phân tách giữa các lớp, cho phép có thể vận chuyển
mảnh có kích thước milimet, bị oxy hóa trong kali đậm đặc
pemanganat, axit sunfuric và natri nitrat, được tẩy tế bào chết bằng
sonication trong nước, và sau đó ly tâm để loại bỏ một số
tinh thể dư. Các màng nhiều lớp GO đã được chế tạo
hỗ trợ cho màng GO, vì chúng đã được xác nhận là không liên quan
màng được kiểm soát bằng cách thay đổi khối lượng của GO
màng cán mỏng, trong khi ban đầu ở trạng thái khô, sau khi ngâm
trong nước, hoạt động như một bộ lọc phân tử. Các chất hòa tan có bán kính lớn hơn
0,45 nm bị chặn. Điều này đạt được bằng cách tạo ra các mao quản graphene toàn nguyên tử bằng cách
xếp chồng các lớp GO lên trên mỗi
khác. Điểm cắt được xác định bởi sự phân tách của các lớp. Gầy
màng laminate đã được chứng minh là không thấm với tất cả các loại khí
và hơi, ngoại trừ nước. Nói chung, các khuôn khổ dựa trên graphene cho phép nước thấm siêu nhanh,
có thể do
dòng chảy trượt dọc theo graphene nguyên tử mịn, không bị oxy hóa
phóng to một chút vẫn cho phép dòng chảy cực nhanh của một vài lớp đơn lớp
nước. Các muối nhỏ có kích thước nhỏ hơn 0,9 nm có thể chảy theo nhưng
được áp dụng để xác minh nước và các chất lỏng khác, và thấm qua ion
tỷ lệ so với nồng độ phân tử trên diện tích khoảng 1 cm2. Nhỏ hơn
mong đợi cho sự khuếch tán đơn giản; do đó, hiệu ứng này đã được quy
đến các hiệu ứng anodisc. Điều quan trọng đối với kết quả này là khoảng cách giữa
các tấm liền kề, tăng từ 0,9 ± 0,1 nm trong không khí ẩm đến
1,3 ± 0,1 nm khi ngâm trong nước, do đó dẫn đến nhanh chóng
sự thẩm thấu của các ion.28 Một nhược điểm là dựa trên graphene
framework2 cho thấy mức giới hạn phụ thuộc vào kích thước sắc nét quá lớn đối với khử muối và
thường không ổn định trong nước, trừ khi chúng
có tính thẩm thấu cao đối với các hợp chất và ion được chọn, nó là cần thiết
khoảng cách giữa các lớp cần được giảm xuống và độ ổn định của chúng
tăng. Điều này có thể đạt được bằng cách giảm hóa chất hoặc nhiệt
bao gồm việc loại bỏ các loại oxy. Sử dụng giảm toàn bộ
0,36 nm, sự phân tách này quá nhỏ để cho phép dòng nước
giữa các trang tính. Điều này hạn chế sự thấm nước do khuyết tật
cho phép thấm nước với khả năng giữ muối cao khi
được thử nghiệm trong FO, sự thẩm thấu theo hướng khuyết tật trong phương pháp tiếp cận này giới
hạn
thấm nước.33
Khi các tấm GO được làm giàu bằng nhiều ôxy chứa
cho phép GO dễ dàng tẩy tế bào chết trong dung dịch, chúng cũng có thể được sử dụng
để tạo ra các phản ứng hóa học khác dẫn đến bổ sung
các nhóm chức năng. Ví dụ: các nhóm bổ sung này có thể
cho phép các lớp GO được xen kẽ hoặc liên kết chéo với lớp chính
monome phức tạp, hoặc liên kết cộng hóa trị với polyme. Này
thuộc tính đã được sử dụng để cung cấp một phương pháp khác cho
sự giảm có kiểm soát của khoảng cách giữa các lớp của laminar GO
Các monome diamine được sử dụng trong ref.34 để liên kết chéo GO
tấm để tạo thành màng GOF nhiều lớp với khoảng cách giữa
các lớp thay đổi từ 1,04 đến 0,87 nm. Những màng này đã
được sử dụng để chứng minh sự mất nước của một hỗn hợp nước và
rượu bằng cách lan tràn và chúng cung cấp một lâu dài tốt hơn
sự phân tách tấm, bởi dung dịch hấp thụ trong màng.
Tuy nhiên, các màng này không cho thấy muối nào tốt hơn
sự từ chối. Hiệu suất của màng GOF làm bằng các liên kết chéo, để khử muối trong nước và lọc các chất
gây ô nhiễm khác
chẳng hạn như vi khuẩn, được đánh giá bằng động lực học phân tử cổ điển
loại bỏ tất cả các ion từ nước mặn vượt qua RO hiện đang được sử dụng
đạt được bằng cách sử dụng graphene không thấm nước như một phần của xốp
graphene.37 Những màng xốp này là những cấu trúc 3D phức tạp
của graphene bị oxy hóa được sắp xếp theo kiểu chồng chất ngẫu nhiên (Hình 5). Các
kết quả là một con đường phức tạp để hỗ trợ lọc qua vi quy trình sàng và sàng nano. Kết hợp sàng lọc
nano
khử muối và làm sạch nước biển khỏi muối và các chất ô nhiễm như
Các ion Cl− và Na +, chất ô nhiễm do vi sinh vật và thuốc nhuộm. Sàng vi mô là
đạt được thông qua các kênh vi mô trong các khuôn khổ dừng lại
chất rắn lơ lửng và vi khuẩn lớn hơn. Các chi tiết khác của
màng bao gồm cả kích thước của lỗ có thể được suy ra từ
phân tích cấu trúc vi mô của màng xốp trong Hình 5 hoặc
Việc tổng hợp các màng laminate GO là một thách thức trong
thiết lập các phương pháp để kiểm soát tốt lớp xen kẽ của GO
cán mỏng trong phạm vi subnanometer. Kiểm soát tốt này là điều cần thiết
Phương pháp tiếp cận từ dưới lên đã được sử dụng trong ref. 38 để tạo
chúng với polyme để lắp ráp các lớp GO với khoảng cách giữa
các lớp ∼0,4 nm và lỗ xốp dạng khe có kích thước từ 0,72 đến 0,79 nm.
Đầu tiên, các bảng nano GO một lớp được điều chế bằng hóa chất
quá trình oxy hóa than chì số lượng lớn. Sự tự lắp ráp của các lớp GO này
với các kênh subnanometer đạt được bằng cách khai thác "bên trong"
cán mỏng và các lực “bên ngoài” bắt nguồn từ lực nén, ly tâm,
quá trình chế tạo. Các lực lượng bên ngoài đang chỉ đạo GO
xếp chồng các lớp để sản xuất thông qua các lớp xen giữa mặt phẳng với mặt phẳng và trong mặt phẳng
lỗ rỗng giống như khe, do đó tạo thành GOF với các kênh trong mặt phẳng subnanometer. Những GOF
với màng kênh 2D này đã cho
hiệu suất tuyệt vời trong sàng lọc khí với 102
khả năng thẩm thấu và tính chọn lọc H2 / CO2 tốt hơn 300% đối với thương mại
màng.
Một phương pháp để sản xuất màng NF lớn dựa trên graphene
thẳng hàng. Việc hình thành LC đã được đề xuất là cách tiếp cận tốt nhất để
sản xuất vật liệu định kỳ tự lắp ráp từ các tấm graphene định hướng. 40 Tấm GO một lớp hòa tan cao có
thể
thực sự thể hiện tính kết tinh lỏng nematic trong nước.40
màng được tạo ra bằng cách sử dụng một dạng nhớt mới được phát triển của
được tuyên bố là nhanh hơn trong khi vẫn cho phép kích thước lớn hơn. Người khám phá
pha nematic của GO được căn chỉnh để tạo thành có trật tự, liên tục,
màng mỏng GO nhiều lớp trên một màng xốp hỗ trợ. Các
phương pháp cho phép tạo ra các màng có diện tích tương đối lớn (13 ×
14 cm2
) trong khoảng thời gian ngắn hơn 5 s. Bằng cách áp dụng một
và các phân tử thăm dò hữu cơ chưa tích điện có bán kính ngậm nước ở trên
0,5 nm được giữ lại. Các muối hóa trị một và muối hóa trị hai cũng là
được giữ lại nhưng chỉ ở mức khiêm tốn 30–40%. Độ thẩm thấu thu được
Màng dày 15 nm. Làm sạch bằng dung môi cho thấy dòng chảy tốt
hồi phục.
Sulfonation tiếp theo là giảm nhẹ được đề xuất trong ref.41 đến
chuẩn bị tốt các màng composite RGO laminate được phân tách. Các
phương pháp cho phép các khu vực ưa nước và khoảng cách giữa các lớp là 0,63
màng RGO trong nước sau đó thu được bằng cách sử dụng liên kết chéo tại chỗ
sự phản ứng lại. Họ thu được các dòng chảy đến áp suất xuyên màng là 61,7
LMH (l m − 2 h − 1 kPa − 1
Việc chế tạo và điều chỉnh hình thái học của cuộn nano GO (GONS)
được hình dung như một tờ GO cuộn vào một vết thương xoắn ốc hở
cấu trúc đã được thảo luận trong ref. 42 Sự tổng hợp của chúng được thực hiện
năng lượng để hình thành GONS được cung cấp bởi sóng siêu âm
sự điều khiển. Tần số siêu âm, mật độ công suất và điều trị
thời lượng xác định kích thước của chúng. Mỗi GONS có thể là
được điều chỉnh để bẫy các phân tử và chất ô nhiễm cụ thể, trong khi bằng cách
xếp chồng hàng tỷ trong số chúng từng lớp một, chúng có thể được sử dụng để
Graphene một lớp có thể chuyển các proton hydro.43 Trong khi
yêu cầu vượt qua các rào cản năng lượng lớn, khi các lỗ kích thước nano
hoặc dopants hiện diện hoặc áp dụng xu hướng tiềm ẩn, quá trình này
tuy nhiên có thể trở nên thuận lợi trong những điều kiện nhất định. Trên
nguyên tử cacbon có thể cho phép các proton hydro vượt qua rào cản. Nó
đã được chứng minh rằng các proton chuyển ngược chiều từ chất lỏng
kết thúc bằng hydroxyl. Những khuyết tật này đang tạo ra các kênh dẫn nước
qua màng.
Một bộ khuếch tán mới n cơ chế cho các phân tử nước chuyển động trên
.44 Trên graphene các hạt nano nước được di chuyển bằng
lan truyền các gợn sóng nano với sự khuếch tán nhanh hơn so với ngẫu nhiên của chúng
chuyển động trên bề mặt vật liệu khác.
Một "biofoam hai lớp" để sản xuất hơi nước do mặt trời thúc đẩy
năng lượng đã được đề xuất trong ref. 45 Màng mới được tạo ra
của một lớp nanocellulose vi khuẩn (BNC) và một lớp chứa đầy RGO
Lớp nanocellulose chứa đầy RGO hấp thụ năng lượng mặt trời và
dưới cùng là lớp nanocellulose chưa phân hủy. Lớp trên cùng là
giảm thiểu bởi lớp dưới cùng. Các lớp có thể thấm qua. Các
lọc nước lên bề mặt trên cùng bay hơi. Xenlulozơ của
lớp dưới cùng hoạt động như một miếng bọt biển, hút nước lên GO của
lớp trên cùng. Các mảnh GO đơn giản được thêm vào phương tiện, nơi
vi khuẩn cho cellulose được nuôi cấy. Các mảnh GO nhận được
vi khuẩn. Các tác giả cho rằng phương pháp chế tạo này là
Một công trình cơ bản dựa trên mô phỏng động lực học phân tử
đã nghiên cứu sự phân li ion của NaCl trong dung dịch nước.46
hệ thống được nghiên cứu bao gồm hai bảng nano graphene với một
lỗ chân lông mỗi lỗ, một được chức năng hóa bởi florua (tiêu cực
Khi một điện trường bên ngoài được đặt vào hệ thống,
điện trường càng cao thì chuyển động của các ion càng nhanh
khỏi nước mặn. Các tính toán về tiềm năng của giá trị trung bình
lực đối với các ion cho thấy rằng các ion natri và clorua gặp
một rào cản năng lượng, và do đó, cả cation và anion đều không
lần lượt thấm qua lỗ H hoặc lỗ F của GNS. Trên
cơ sở của các kết quả của nghiên cứu này, GNS được chức năng hóa, như
màng, có thể được đề xuất như một thiết bị trong lĩnh vực nước
khử muối.
THÀNH VIÊN
cần phải được chọn lọc cao, với độ thẩm thấu cao đối với
nhưng vật liệu mạnh mẽ và ổn định với các đoạn dòng chảy nhỏ, được hiệu chỉnh
để cung cấp tốc độ dòng chảy cao của nước trong khi thu gom các tạp chất
nhắm mục tiêu các kích thước khác nhau xuống cực kỳ nhỏ. Một lớp của
graphene chỉ dày 335 picometers, và nếu được trồng trên chất nền
chẳng hạn như cacbua silic, nó có thể là mọi thứ trong khoảng từ 85 đến 415 picometers.47 Các tấm
graphene vô nhiễm hầu như là
không thấm nguyên tử và phân tử. Với lỗ chân lông lên đến
Chúng tôi đã báo cáo về các dòng công việc cơ bản đề xuất
để chế tạo màng dựa trên graphene và các thí nghiệm cơ bản
thực hiện trên các mẫu kích thước nanomet. Mở rộng quy mô của
các quy trình chắc chắn cần được nghiên cứu thêm. Sản xuất tấm
bằng vật liệu chất lượng cao đáp ứng tất cả các yêu cầu của công nghiệp
màng không có quy trình phức tạp và tốn kém dường như
các màng dựa trên graphene khác cho phép nhiều thiết kế khác nhau
nhận ra các cơ chế phân tách khác nhau và chắc chắn đủ tiêu chuẩn
một ứng cử viên ưu tiên cho màng khử muối trong tương lai.
Graphene chỉ là một trong những cơ hội đang được xem xét
màng siêu mỏng. Danh sách các vật liệu hứa hẹn khác
bao gồm graphyne, khung triazin cộng hóa trị 48–50, 51 MoS2,
52
và boron nitride.53
Hình 6 tóm tắt các màn trình diễn hiện đại nhất
màng phòng thí nghiệm kỵ nước và thương mại kỵ nước. 21,29,36,49,54–68 Chủ đề này cũng được đề
cập trong ref. 69
Màng thương mại ưa nước thể hiện tính chọn lọc tuyệt vời
(> 98% loại bỏ muối) với độ thẩm thấu tương đối thấp (2 ×
NS
- 1 cho nước lợ), trong khi màng phòng thí nghiệm kỵ nước
−1
) nhưng nghèo
tính chọn lọc (50-60% loại bỏ muối). Kết quả cho GOF, 36 nG nanoporous graphene, 21 và Gy
graphyne49 cũng được bao gồm trong biểu đồ.
Màng lọc khử muối RO dựa trên Graphene có các tiềm năng
để cung cấp khả năng loại bỏ muối gần như hoàn toàn với khả năng thẩm thấu tốt hơn
hơn 10−9 m Pa − 1 s
−1
. Tuy nhiên, các tiêu chí khác phải được đáp ứng để
Xếp hạng chính xác các màng này so với màng khử muối RO thông thường.
đạt được khả năng lọc màng thực tế được tối ưu hóa, người ta phải
giải quyết “ba chân” hoặc các tiêu chí chính làm nền tảng cho tất cả các màng
quy trình: 70
(iii) sự phân cực nồng độ và sự bám bẩn, nhưng cũng có liên quan là:
Rõ ràng là hai tiêu chí đầu tiên có thể được đáp ứng, một khi khả năng mở rộng
có thể đạt được, vẫn chưa được khám phá liệu sự phân cực nồng độ và sự bám bẩn có thể làm suy giảm
chất dựa trên graphene hay không
Như một ví dụ, điều quan trọng là phải xem xét các tác động của
hóa học bề mặt màng và thông lượng khi bám bẩn màng.
Màng kỵ nước cung cấp khả năng thẩm thấu cao, nhưng có thể không
duy trì giá trị cao ban đầu khi có các chất hữu cơ trong thức ăn
có ái lực cao với các bề mặt như vậy. Điều này trái ngược với
màng ưa nước thường biểu hiện chất hữu cơ ít nghiêm trọng hơn
sự bám bẩn. Màng thông lượng cao chắc chắn sẽ dẫn đến tăng
sự phân cực nồng độ và sự bám bẩn, điều này cuối cùng sẽ hạn chế
làm sạch đã được phát triển đầy đủ, trong khi đề xuất ở đây
màng chắn rằng vẫn chưa biết liệu các chiến lược tương tự có thể
được áp dụng hay đúng hơn là các chiến lược khác cần được phát triển để
Có thể lập luận thêm rằng tính thấm được cải thiện không
nhất thiết sẽ mang lại hiệu suất tốt hơn đáng kể trong
hệ thống khử muối RO hiện tại. Có những nghi ngờ về khả năng có thể
lợi ích hiệu suất, như các khái niệm như nhiệt động lực học
hạn chế của refs. 70–75 và công việc tách biệt tối thiểu
áp dụng cho quá trình khử muối RO hạn chế đáng kể lợi ích của
tính thấm. Trong hai thập kỷ qua, đã có một giảm đáng kể năng lượng cần thiết cho quá trình khử muối
RO, và
giá trị hiện tại của nhu cầu năng lượng đã rất gần với
lý thuyết tối thiểu để thu hồi nước không có muối từ nước biển.
cao hơn công việc phân tách tối thiểu ở mức phục hồi 50% của
~ 1,8 kWh / m3
cải thiện nhu cầu năng lượng, chiếm ~ 40% tổng chi phí của
nước biển khử muối ~ 10–20%. Do đó, chi phí có thể chỉ là
để đạt được mức giảm năng lượng hơn nữa với chi phí cao hơn thông qua
chỉ cải thiện khả năng thẩm thấu, nhưng thay vào đó, cần nhấn mạnh
đặt trên các khía cạnh quan trọng mang lại cơ hội để tiếp tục
giảm chi phí. Các khía cạnh quan trọng như vậy bao gồm phân tích tiền xử lý và sau xử lý và tối ưu hóa
hiệu suất RO
hệ thống được điều khiển bởi tính chọn lọc, công suất và suy giảm thông lượng
các thành phần hữu cơ và sinh học.70 Sử dụng màng khử muối có tính năng cao hơn trong quy trình RO.
về mặt nhiệt động lực học thay vì giới hạn về mặt thủy lực71–75 sẽ là của
Nếu màng dựa trên graphene chắc chắn là ứng cử viên phù hợp
được khám phá cho các màng thế hệ tiếp theo, nó là điều tối quan trọng
tầm quan trọng của việc đánh giá một cách nghiêm túc tác động có thể có của màng graphenebased
trong ngắn hạn bằng cách so sánh
lợi ích về hiệu suất đối với các vật liệu khác và với một số quan điểm liên quan đến những gì ngành công
nghiệp cần có như ngày nay. Đây là
không hạn chế các cơ hội trong tương lai của một công nghệ trong
sự phát triển liên tục, nhưng chỉ đặt công nghệ này vào một
khung thời gian thích hợp. Phần lớn các bài báo chúng tôi đã xem xét làm
không thảo luận hoặc chứng minh những cải tiến đáng kể trong các
các khía cạnh như đóng cặn, bám bẩn hoặc ổn định hóa học và nhiệt.
Sự cân nhắc này đặt các màng dựa trên graphene ở mức khá
trong thời gian dài khả năng tồn tại thương mại tiềm năng. Lockheed Martin's
tuyên bố về việc đã phát triển một màng lọc khử muối trong nước
với một phần nhỏ chi phí của hệ thống RO tiêu chuẩn ngành là
bị chỉ trích bởi biên tập viên của Báo cáo khử mặn nước.76 Một trong những
khía cạnh quan trọng nhất để thương mại hóa ngay lập tức của họ là
khả năng mở rộng. Sản xuất hàng loạt các tấm lớn một lớp
khó sản xuất thương mại trong phạm vi Đảm bảo chất lượng / Chất lượng
Điều kiện cần kiểm soát. Ngay cả khi có thể mở rộng quy mô nó ở mức
chi phí sản xuất hợp lý và độ thấm cực cao được giữ lại, một nhà máy quy mô lớn có thể không được
thiết kế với
quá cao trên giao diện người dùng để tuân theo các thiết kế tiêu chuẩn và mới
Các thiết kế nhà máy sẽ cần thiết để thương mại hóa một loại màng có tính năng cao như vậy, điều này
sẽ làm chậm trễ hơn nữa và thêm chi phí
các ứng cử viên ưu tiên cho khớp nối màng thế hệ tiếp theo
độ thấm cao để có độ chọn lọc cao. Tuy nhiên, nó không được mong đợi
rằng sự hấp thu của các màng dựa trên graphene có thể xảy ra trong
ngắn hạn, vì màng công nghiệp được sử dụng trong hiện tại
quy trình khử muối phải đáp ứng nhiều tiêu chí bổ sung, và
các quy trình khử muối mới cần thiết để tận dụng hết lợi thế của
các màng mới vẫn đang được thiết kế. Những gì cần thiết trong
thấm và chọn lọc, nhưng cũng có khả năng chịu clo, bám bẩn /
chịu đóng cặn, chịu axit / bazơ, dễ làm sạch hơn và một số
tiến bộ hơn nữa của màng dựa trên graphene đòi hỏi một
cách tiếp cận hệ thống ngoài nghiên cứu tài liệu cơ bản. Các
thiết kế các quy trình khử muối mới là điều tối quan trọng đối với việc hấp thụ graphene, nếu không có
thể không cung cấp
tìm kiếm cải thiện tỷ lệ chi phí trên lợi ích trong ngày hôm nay
kích thước kênh nano. c Phương pháp lắp ráp, lọc chân không hoặc lắp ráp từng lớp. (Hình ảnh từ ref. 30
được in lại với sự cho phép của
AAAS.)