Professional Documents
Culture Documents
(123doc) - Phan-Ung-Chuyen-Vi-Becman
(123doc) - Phan-Ung-Chuyen-Vi-Becman
SỐ 04 NĂM 2018
Phản ứng chuyển vị Becman
ThS. LÊ THỊ ĐA THẢO
ThS. VÕ THÀNH PHONG
Trường THPT Chuyên Hùng Vương, tỉnh Gia Lai
Phản ứng chuyển vị là sự chuyển dời nguyên tử hay nhóm nguyên tử từ vị trí này sang vị trí
khác của mạch cacbon gây ra sự thay đổi mạch cacbon hay bảo toàn mạch cacbon. Phản ứng
chuyển vị thường xảy ra trong quá trình thế, tách hay cộng qua những chất trung gian như
cacbocation hay cacbanion.
Phản ứng chuyển vị rất đa dạng và phong phú, trong bài viết này tôi xin giới thiệu một phản
ứng chuyển vị thuộc loại chuyển vị 1,2 nucleophin, đó là phản ứng chuyển vị Becman. Đây là
phản ứng có nhiều ý nghĩa trong hóa học lập thể cũng như trong tổng hợp hữu cơ.
Bước 2: Sự dịch chuyển nhóm anti (so với nhóm tách đi) và sự loại nhóm tách đi xảy ra cùng lúc
nghĩa là sự đứt liên kết C – C và sự tạo thành liên kết mới C – N xảy ra đồng thời. Bước này là bước
ion hóa và quyết định tốc độ phản ứng.
Bước 3: Cộng phân tử nước vào cacbocation tạo thành enol của amit, dạng enol nhanh chóng
taume hóa cho amit thế.
Caprolactam là một amit vòng, với sự có mặt của chất xúc tác bazơ nó polime hóa thành
nylon, dùng sản xuất tơ tổng hợp poliamit (capron hay pecloon).
SỐ 04 NĂM 2018
Giải
1. Benzanđoxim (C6H5 – CH = N – OH) có hai đồng phân hình học:
b. Dạng anti:
Bài 2: Đun nóng oxim của axetophenon với H2SO4 thu được N – metylbenzamit.
1. Xác định cấu trúc của oxim.
2. Viết cơ chế của phản ứng.
Giải
1. Quá trình chuyển hóa oxim của axetophenon thành N – metylbenzamit xảy ra chuyển vị Becman:
Theo quy tắc chuyển vị, phản ứng chuyển vị phải từ nhóm ankyl hay aryl ở vị trí anti với
nhóm –OH nên chất ban đầu là syn – oxim (syn của CH3 với OH).
34 KHOA HOÏC KYÕ THUAÄT
TẠP CHÍ KHOA HỌC CÔNG NGHỆ VÀ MÔI TRƯỜNG
2.
Bài 3: Cho biết sản phẩm và cơ chế của quá trình chuyển vị của hai đồng phân: (E) – phenyl (p –
tolyl) metanonoxim và (Z) – phenyl (p – tolyl) metanonoxim.
Giải
a. (E) – phenyl (p – tolyl) metanonoxim
SỐ 04 NĂM 2018
Giải
Bài 5: Viết cơ chế hình thành các sản phẩm A, B trong sơ đồ chuyển hóa sau: