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DOI:10.16183/j.cnki.jsjtu.2012.07.

008

第 46 卷 第 7 期 上 海 交 通 大 学 学 报 Vol.46No.7
2012 年 7 月 JOURNAL OFSHANGHAIJ
IAOTONG UNIVERS
ITY Jul.2012

文章编号:
1006-2467(
2012)
07-1043-06

激光熔覆 Ni i合金涂层的裂纹形成机理
CrBS
余 廷1,2, 邓琦林1, 张 伟3, 董 刚4, 杨建国1
1.上海交通大学 机械与动力工程学院,上海 200240;2.南昌大学 机电学院,江西 南昌 330031;

3.上海市激光技术研究所,上海 200233;4.同济大学 材料科学与工程学院,上海 200092)

摘 要:从微观组织研究了激光熔覆 NiCrBS
i镍基涂层的裂纹形成机理,分析 了涂 层 显 微 组织、裂
纹形貌和断口成分 .结果显 示:
Ni60 涂 层 具 有 高 裂 纹 敏 感 性,即 使 涂 层 与 基 体 热 膨 胀 系 数 差 异 较
小,涂层也容易开裂 .原因是:① Ni
60 涂 层 包 含 大 量 的 粗 大 硬 质 初 生 相 和 硬 质 共 晶 组 织 以 及 较 少
的韧性相,具有高的脆硬性;② 断口聚集含 Ca、 S、Si等 元 素 的 熔 渣;③ 粗 大 的 硬 质 相 妨 碍 了 液 体
金属的自由流动,造成金属基体的不连续性;④ 粗大硬质相晶界处的液膜易在 拉应 力 作 用下 破裂,
形成缩孔或微裂纹,从而成为裂纹源 .此外,裂纹在顶端起裂并向下扩展,裂纹多沿粗大硬质相晶界
扩展,具有典型的凝固裂纹特征 .
关键词:激光熔覆;镍基合金;裂纹;硬质相
中图分类号:TG146.
4 文献标志码:A


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YU Ting1 2 , DENGQi-ln1 , ZHANG We
i i3 , DONGGang4 , YANG Jian-guo1

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收稿日期:
2011-06-28
基金项目:上海市科学技术委员会应用技术开发专项资 金 资 助 (
2010-110),国 家 自 然 科 学 基 金 资 助 项 目 ( 50675136),南 昌 大 学
50375096,
校基金(
Z02887)
作者简介:余 廷(1976-),男,江西省南昌市人,博士生,主要从事激光表面改性研究和零件修复 .
邓琦林(联系人),男,副教授,硕士生导师,电话( l.):
Te 021-34200767;
E-ma
il:
dengq
il
in@s
jtu.
edu.
cn.
1044 上 海 交 通 大 学 学 报 第 46 卷

激光熔覆是在低成本基体材料上涂覆一层高性
能的涂层,以提高基体表面的硬度、耐磨性和耐腐蚀
1 实验方法
性 [1-2],并且对基体 材 料 的 热 影 响 很 小,应 用 前 景 广 基体选用中碳钢平 板,尺 寸 为 55 mm×40 mm
阔 .然而,由于涂层 冷 却 速 度 快,涂 层 中 存 在 较 大 的
×10mm,激光熔覆前,用砂轮磨平基体的表面并用
残余应力,容易开裂 .裂纹问题严重阻碍了激光熔覆
丙酮清洗 .涂 层 材 料 选 用 商 用 NiCrBS
iC 自 熔 合 金
技术的推广 .不同涂 层 材 料 的 裂 纹 形 成 机 制 也 不 尽
粉末 .单道熔覆 Ni
25、
Ni45 以 及 Ni
60 涂 层,观 察 涂
相同,文献[
3-5]中研究了不同涂层材料的裂纹形成
机制 .
Colmonoy 合 金 (NiCrBS
i)价 格 较 低,具 有 良 层裂纹断口形貌 .使 用 松 香 丙 酮 把 合 金 粉 末 预 置 在
好的耐磨性和耐腐 蚀 性,常 用 来 提 高 基 体 常 温 和 高 基体上,厚度约为 0. 0 mm,并 在 空 气 中 晾 干 .
6~1.
温下的硬度、耐 磨 和 耐 腐 蚀 性,应 用 十 分 广 泛 [
6]
.为 采用多道搭接方式从 下 向 上 依 次 熔 覆 1 层 Ni
45 和
了预防 NiCrBS
i涂 层 开 裂,促 进 NiCrBS
i合 金 在 激 2 层 Ni
60 涂层,以观察材料热膨胀系数对 裂 纹 的 影
光熔覆中的应用,有必要深入研究激光熔覆 NiCrB- 响 .在熔 覆 Ni
45 和 第 1 层 Ni
60 前,先 预 热 基 体 至
i涂层的裂纹形成 机 理 .本 文 从 涂 层 的 微 观 组 织 入
S 300°C以防涂 层 开 裂,最 后 在 不 预 热 的 情 况 下 熔 覆
手,探寻激光熔覆 NiCrBS
i合金涂层裂纹形成机理 . 第 2 层 Ni
60.材料化学成分(质量分数)见表 1.

表 1 基体和熔覆材料的成分
Tab.
1 Ch
emi
calc
ompo
sit
ion
sofs
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tra
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C S
i B Mn Fe Cr Ni

Ni
25 0.
10 2.
10 0.
32 — 5.
00 13.
00 剩余量

Ni
45 0.
34 4.
10 1.
90 — 6.
60 12.
30 剩余量

Ni
60 0.
80 4.
00 3.
50 — 15.
00 15.
00 剩余量

基体 0.
27~0.
33 0.
17~0.
37 — 0.
30~0.
60 剩余量 0.
60~0.
90 2.
75~3.
10

所用激光器为 3kW 的横流 CO2 激 光 器 .熔 覆 图中,


2θ 为衍射角,
I 为相对衍射强度 .
时,光 斑 大 约 4 mm,激 光 输 出 功 率 约 为 1.
8~2.
5 熔覆层与基 体 实 现 了 良 好 的 冶 金 结 合 (见 图 2
kW ,扫 描 速 度 为 300 mm/mi
n,多 道 熔 覆 的 搭 接 率 a)).尽管在底部区域,垂直于界面方向温度梯度最

为 30%. 大 [7],但是没有发现垂直于界面生长的发达树枝晶 .
试样用王 水 (HCl∶ HNO3 =3∶1)深 腐 蚀,用 这是因 为 凝 固 过 程 中,初 生 M7C3 和 CrB 等 硬 质 相
FeCl3 盐 酸 浅 腐 蚀 .用 光 学 显 微 镜 和 FEI Quanta 首先 从 熔 体 中 析 出,接 着 γ-Ni 枝 晶 析 出 长 大,当
300 场发 射 扫 描 电 镜 (Scann
ing El
ect
ronic Mi
cros- γ-Ni枝晶尖端靠 近 硬 质 相 时,会 受 到 硬 质 相 周 围 温
SEM )观 察 涂 层 显 微 组 织 和 裂 纹,用 能 谱 仪
copy, 度场的影响而绕开 硬 质 相,使 得 整 个 枝 晶 的 生 长 受

Ener
gy Di
spe
rsi
veSpectrometr,EDS)分 析 化 学
e 到了抑制 .
成分 .
X- 射线衍射(
X-Ray Di
ffr
act
i XRD)实 验 采
on, 结合已有研究结果 [8-9]以及 XRD 和 EDS 结果,
用 Ri kagu D/MaX-200 衍 射 仪,电 压 为 40
kagu Ri 可以断定图 2(
b)中 灰 色 粗 大 树 枝 状 枝 晶 为 M7C3 ,
kV,电流为 30mA,采用 Cu-Kα 靶,连续扫描速度为 黑色块状 物 为 CrB.由 于 γ-Ni首 先 在 熔 池 底 部 凝
2 n.采用 Vi
/mi
° r显 微 硬 度 机 测 量 涂 层 显 微 硬
cke 固,导致底部韧性 相 较 多,韧 性 较 好 .随 着 凝 固 过 程
度,载荷为 300g,保持时间为 15s. 继续,离底部越远 Ni含 量 越 低,组 织 从 底 部 的 亚 共
晶逐步过渡为顶部的脆性 过 共 晶 组 织 (见 图 2(
c)).
2 实验结果与讨论 由于顶部组织主要是过共晶组织,因此硬度高、脆性
1 涂层的物相和显微组织
2. 大,而底部韧性相体积较多,硬度较低,如图 3 所示 .
由图 1 可见,随着镍基合金粉末中 C、
B和S
i的 图中,L 为 离 界 面 的 距 离,HV 为 维 氏 显 微 硬 度 (载
增 加,涂 层 中 碳 化 物、硼 化 物 等 硬 质 初 生 相 以 及 荷为300g).轻微腐蚀时,可以看到白色的不连续朵
γ-Ni+M23C6 和γ-Ni+Ni
3B 等硬质共晶组织的含量 状组织分布在粗大 的 灰 色 碳 化 物 枝 晶 间,组 织 之 间
显著增加,而韧性相的含量明显降低,并且硬质初生 存在缩孔(见 图 4).这 是 因 为 先 析 出 的 粗 大 碳 化 物
相的尺寸也随着 C、
B 含量的增加而变 大,这 些 因 素 枝晶把液体金属分 隔 开 了,液 体 在 快 速 凝 固 过 程 中
导致涂层的脆硬性 不 断 提 高 而 抗 裂 性 则 不 断 下 降 . 无法得到及时补充,导致组织不够致密 .
第7期 余 廷,等:激光熔覆 NiCrBS
i合金涂层的裂纹形成机理 1045


a)Ni
25


b)Ni
45


c)Ni
60
图 1 Ni i涂层的显微组织和 XRD 图谱
CrBS

ig.
1 Mo
rpho
log
iesandXRDpa
tte
rnso
fNi
CrBS
icoa
tings


a)底部 (
b)中部 (
c)顶部

图 2 Ni
60 涂层上、中、下各部分的显微组织

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2 Mo
rpho
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ieso
fbo
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ddl
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opa
rea
sin Ni
60c
oat
ing
1046 上 海 交 通 大 学 学 报 第 46 卷

2 涂层裂纹的特征
2.
45 和 Ni
Ni 60 涂 层 上 的 裂 纹 从 顶 部 向 下 扩 展,
具有明显的沿晶开裂特点(见图 5( a)).Ni60 涂层上
裂纹多沿粗大的硬质相晶界扩展(见图 5(
b)).单 道
60 涂层裂纹的断口相当光滑,硬质相颗 粒 清 晰 可
Ni
见(见图 6(
a)),并可以看到 完 整 的 颗 粒 状 和 树 枝 状
硬质相(见图 6( c)),具 有 凝 固 裂 纹 的 特 征 .图
b)、(
中,
I′为电子反射强度 .断 口 含 有 较 多 的 Ca、
S、O和
i等元素(见图 6(
S a)),表明在断口含有低熔点 的 熔
渣 .凝固时,这些低熔点杂质会在粗大硬质相的晶界
图 3 Ni
60 涂层横截面的维氏显微硬度


处形成液膜,这些液 膜 在 收 缩 过 程 中 或 发 生 破 裂 而
g.
3 Vi
cke
rmi
croha
rdne
s r
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ans
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se

ros
sse
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ono
fNi
60c
oat
ing 形成缩孔,或成为裂 纹 源 起 裂 并 沿 晶 界 扩 展 而 形 成
微裂纹(见图 6(
b)).

(a)Ni45 (
b)Ni
60
图 5 Ni45 和 Ni
60 涂层横截面上的裂纹形貌
图 4 轻腐蚀 Ni
60 涂层的形貌 F
ig.
5 Mo
rpho
log
ieso
fcr
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ion

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fNi
60c
oat
inge
tchedl
igh
tly o
fNi
45and Ni
60c
oat
ings


a)二次电子形貌和能谱分析

b)粒状硬质相(背散射)
( c)枝晶状硬质相(背散射)

图 6 Ni
60 断口形貌和 EDS 能谱

ig.
6 Fr
act
ogr
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fNi
60c
oat
ingandEDSana
lys
is
第7期 余 廷,等:激光熔覆 NiCrBS
i合金涂层的裂纹形成机理 1047

3 裂纹形成机制
2. 度,当激光光源离开涂层后,涂层顶部的冷却速度很
激光 熔 覆 属 于 快 热 快 冷 过 程,涂 层 中 存 在 很 大 快,当顶部快速收 缩 时,受 到 相 邻 部 分 的 约 束,使 得
的残余应 力 .He z等
rnande

10]
发 现,镍 基 涂 层 中 存 顶部受到拉应力,加 之 涂 层 顶 部 多 为 脆 性 的 过 共 晶
在很大的残余拉应力,容易诱发涂层开裂 . 组织(见图 2(
c)),在 拉 应 力 的 作 用 下,涂 层 顶 部 容
涂层中的残余应力包括宏观应力和微观应力. 易开裂 .在本实验中,尽管 Ni
45 和 Ni
60 涂层之间存
宏观上主要包括: 在热膨胀系数差异,但 是 由 于 通 过 预 热 方 式 降 低 了

1)由于涂层与基体材料的热膨胀系数不同而 温度梯度,第 1 层 Ni
60 并 没 有 产 生 裂 纹 .由 此 可 以
产生的热残余应力 [
11]
, 推断,高温度梯度和材料的高脆硬性使得 Ni
60 涂层
EcEsts(
αc -αs)ΔT 易于开裂 .
σT = ( (
1)
1-ν)( Ests +Ectc)
式中:
E 为弹性模量;
α 为热膨胀系数;
ΔT 为涂 层 温
度与室温之差;
t 为涂层 厚 度;
ν 为 泊 松 比;下 标 c 和
s分别表示涂层和基体 .
(2)约束应力σ1 .在快速熔化过程中,与熔池相
邻的部分基体因熔池体积快速膨胀而发生局部塑性
变形,在随后的凝固 冷 却 过 程 中 该 塑 性 变 形 区 域 较
其他区域缩小或变 窄,从 而 使 涂 层 受 到 周 边 区 域 的
约束而产生约束应力σ1[4].
3)约束热 应 力 σ2 .激 光 熔 覆 存 在 很 高 的 温 度
( (
a)低倍视图
梯度,涂层不同部位冷却速度不同,冷却速度快的部
位会受到周围组织的约束而产生约束热应力,
σ2 =αcEcTt (
2)
式中:
Tt 为温度梯度 .
熔覆涂层中还存在 微 观 组 织 应 力 σ3 .其 产 生 原
因如下:在凝固冷却过程中,熔体从液体凝固至固相
线以及从固相线冷 却 至 常 温 会 发 生 相 变,并 且 各 种
相发生液固转变或 固 态 相 变 的 温 度 各 不 相 同,涂 层
相变过程十分复杂 .在整个相变过程中,不同相之间
以及同一相在不同 晶 体 方 向 上 由 于 体 积 变 化、弹 性 b)A 区放大视图

特性、热膨胀系数和温度场变化等存在差异,从而产 图 7 3 层梯度镍基熔覆层(
Ni45、
Ni60 和 Ni
60)

生应力 . F
ig.
7 Thr
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sedc
oat
ing

Ni45,Ni 60)
60and Ni
涂层中的总残余应力可以表示为
σres =σT +σ1 +σ2 +σ3 (
3) 60 镍 基 涂 层 中 含 有 大 量 的 粗 大 碳 化 物 和 硼
Ni
为了进一步验证热膨胀系数差异对镍基涂层裂 化物等初生硬质相,在凝固过程,低熔点的共晶组织
纹敏感性的影响,在基体上熔覆了 1 层 Ni
45 和 2 层 会在粗大碳化物和 硼 化 物 周 围 形 成 大 面 积 的 液 膜 .
60 涂层(见图 7).由于熔覆前预热了基体,第 1 层
Ni 由于初生硬质相的热膨胀系数小于基体相,因此,初
的 Ni
45 和第 2 层的 Ni
60 涂 层 没 有 产 生 裂 纹,而 熔 生硬质相受到微观 压 应 力,而 其 周 围 的 基 体 相 受 到
覆前没有预热基体 的 最 上 面 一 层 Ni
60 涂 层 产 生 了 微观拉应力 .此外,熔池在收缩过程中还会受到宏观
大量裂纹,这些裂纹从上向下扩展,部分撕裂了下层 拉应力 .在微观和宏观应力共同作用下,大面积的液
60 涂层 .上、下 2 层 Ni
Ni 60 涂 层 是 同 一 种 材 料,其 膜容易被撕裂而形成缩孔或微裂纹(见图 6(
b)).由
热膨胀系数理论上也 应 相 同 .根 据 式 ( 1),热 残 余 应 于粗大硬质相与基 体 相 的 结 合 强 度 并 不 高,裂 纹 一
力与热膨胀系数差 成 正 比,当 热 膨 胀 系 数 差 为 零 时 旦形核,容易沿粗大硬质相的晶界扩展,粗大硬质相
热残余应力也应为零 .然而结果表明,减小热膨胀系 的晶界往往成为裂纹的起裂点 .另外,粗大初生碳化
数的差异无法避免 Ni
60 开裂 . 物和硼化物将液态 金 属 基 体 隔 开,组 织 在 凝 固 的 过
加工过程中激光熔覆涂层中存在很高的温度梯 程中得不到周围液 体 金 属 的 及 时 补 充,造 成 金 属 基
1048 上 海 交 通 大 学 学 报 第 46 卷

体的不连续性 (见 图 4),而 这 种 不 连 续 性 使 得 因 应 [3 ] 钟敏霖,刘文 今,


GOUSSAIN JC,等 .45kW 高 功 率
力集中而产生的位错不能在连续金属基体中充分松 J].应 用
CO2 激光熔覆过程中裂纹 行 为 的 实 验 研 究 [
激光,
1999,
49(
5):
193-197+200.
弛 .因此,粗大碳化物和硼化物增加了镍基材料的裂
ZHONG Mi
n-l
in,LIU Wen-j
in,GOUSSAINJC,e

纹敏感性 .为了降低材料的裂纹敏感性,应当细化硬

l.Expe
rimen
talr
ese
archonc
rack
ingbehav
iordu
r-
质相,并使硬质相的分布更加均匀 .

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ase
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ing [
J].App
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激光熔覆过程 中 涂 层 具 有 高 的 温 度 梯 度,
Ni60
La
ses,1999,49(
r 5):193-197+200.
镍基涂层物相复杂 且 分 布 不 均 匀,各 种 相 的 弹 性 特 [4 ] 陈静,林 鑫,王 涛,等 .316L 不 锈 钢 激 光 快 速 成 形 过
性、热膨胀系数和温度场变化各不相同,容易诱发组 J].稀 有 金 属 材 料 与 工 程 ,
程中熔覆层的 热 裂 机 理 [
织应力,加之涂层含 有 大 量 的 粗 大 硬 质 相 和 较 少 的 2003,
32(
3):
183-186.
韧性相,具有高硬 脆 性,因 此,即 使 在 热 膨 胀 系 数 差 CHENJ
ing,LIN Xi
n,WANG Tao,e
tal.Theho

异较小的情况下,涂层也会开裂 . c
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J].Ra
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3 结 语 andEng
ine
erng,2003,32(
i 3):183-186.
[5 ] ZhouSF,Zeng X Y,Hu Q W,e
tal.Ana
lys
iso

激光熔覆 NiCrBS
i合金涂层组织从底部的亚共

rack behav
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or Ni-ba
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晶组织过渡到顶部 的 过 共 晶 组 织 .顶 部 过 共 晶 组 织
byl
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J].Ap-
脆性大,在拉应力作用下容易首先起裂并向下扩展 .

piedSu
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ceSc
i e,2008,255 (
enc 5):1646-1653.
裂纹断口和横截面 裂 纹 的 形 貌 显 示,涂 层 裂 纹 主 要 [6 ] LiuSL,ZhengXP,GengG Q.Dr ys
lid
ingwe arbe-
是凝固裂纹,裂纹多沿粗大初生硬质相晶界扩展 . hav
iorandc
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osi
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CrBS
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粗大 硬 质 相 将 液 态 金 属 分 隔 开,金 属 在 凝 固 时 po
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不能得到周围液体 金 属 及 时 补 充,造 成 凝 固 后 的 金 sp
rayp
roc
ess[
J]. Ma
ter
ial
s & De
sign,2010,31
属不连续,降低了涂层的抗裂性 .粗大硬质相晶界上 (
2):913-917.

的低熔点组织容易被拉应力撕裂而形成缩孔或微裂 [7 ] Zhao H Y,Zhang H T,XuC H,


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l.Tempe
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J].
S和 S
i的低熔点熔渣偏聚在硬质相晶界,
Tr
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ina,
降低了硬质相与基体的结合强度 .因此,粗大硬质相
2009,19:S495-S501.
晶界容易成为裂纹 的 起 裂 点 .细 化 涂 层 的 硬 质 相 将
[8 ] Xu GJ,Ku
tsuna M,L
iuZJ,e
tal.Cha
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是降低激光熔覆镍基涂层的裂纹敏感性的一种有效
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J].Ma
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60 镍基涂层含有大量分布不 均 匀 的 硬 质 相,
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韧性相较少,具有高硬脆性 .由于涂层的脆硬性高并 t
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且熔覆过程中存在很高的温度梯度,因此,即使在热 [9 ] Gon
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膨胀系数差异较小的情况下,涂层也容易开裂 . s
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