总第１６９期 南方金属 Ｓｕｍ．１６９

２００９年８月 ＳＯＵＴＨＥＲＮ ＭＥＴＡＬＳ Ａｕｇｕｓｔ ２００９

文章编号：１００９—９７００（２００９）０４－００２６—０３

医用多孔钛及钛合金的研究进展
陈寰贝，高伟
（昆明理工大学材料与冶金工程学院，云南昆明６５００９３）

摘要：医用钛及钛合金材料由于能提高材料的骨引导作用，有利于骨组织的长入促进骨性结合而在临床上得到

了越来越广泛的应用．文章从医用钛及钛合金材料的发展、成型方法及表面改性进行了概述．

关键词：钛；多孔金属；进展；表面改性
中图分类号：ＴＧ １４６．２＋３ 文献标识码：Ａ

Ａｎ ｏｖｅｒｖｉｅｗ ｏｎ ｂｉｏｍｅｄｉｃＭ ｐｏｒｏｕｓ ｔｉｔａｎｉｕｍ ａｎｄ ｉｔｓ ａｌｌｏｙｓ

ＣＨＥＮ Ｈｕａｎ・ｂｏｉ，ＧＡＯ Ｗｅｉ

（Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｋｕｎｍｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｋｕｎｍｉｎｇ ６５００９３，Ｙｕｎｎａｎ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ ｐｏｒｏｕｓ ｔｉｔａｎｉｕｍ ａｎｄ ｉｔｓ ａｌｌｏｙｓ ｈａｖｅ ｆｏｕｎｄ ｔｈｅｉｒ试ｄｅ ｕｓｅ８ ｉｎ ｃｌｉｎｉｃ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｄｕｅ ｔｏ ｔｈｅｉｒ ｏｓｔｅｏ－ｉｎｄｕｃ．

ｔｉｏｎ ａｎｄ ｆａｃｉｌｉｔａｔｉｏｎ ｏｆ ｂｏｎｅ ｂｏｎｄｉｎｇ ｂｙ ｐｒｏｍｏｔｉｎｇ ｂｏｎｅ ｔｉｓｓｕｅ ｇｒｏｗｉｎｇ ｉｎｔｏ ｔｈｅ ｍａｔｅｒｉａｌ．Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｒｅｖｉｅｗｅｄ ｔｈｅ ｒｅｃｅｎｔ ｐｒｏ－

黟ｅｓｓｅ８ ｉｎ ｔｈｅ Ｒ＆Ｄ ｏｆ ｐｏｍｕｓ ｔｉｔａｎｉｕｍ ａｎｄ ｉｔｓ ａｌｌｏｙｓ ｗｉｔｈ ｒｅｓｐｅｃｔ ｔｏ ｔｈｅｉｒ ｄｅｓｉｇｎ，ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ，ａｎｄ ｓｕｒｆａｃｅ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｔｉｔａｎｉｕｍ；ｐｏｒｏｕｓ ｍｅｔａｌ；ｐｒｏｇｒｅｓｓ；ｓｕｒｆａｃｅ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ

Ｏ前言 １ 医用钛及钛合金材料的发展
在生物医用金属材料中，钛及其合金凭借其优 与传统的不锈钢和钴基合金相比，医用钛及其
良的综合性能，具有生物材料所具有的良好力学性 合金材料由于具有低密度、低模量、高强度、优异的
能、生物相容性及好的腐蚀抗力，被认为是目前最有 生物相容性和耐腐蚀性等特点而获得越来越广泛的
吸引力的金属生物材料之一，是人工关节（髋、膝、 应用．其发展经历了很长的一段时间．其应用初期在
肩、踝、肘、腕、指关节等）、骨创伤产品（髓内钉、钢 ２０世纪５０年代初，首先商业纯钛被用来制造接骨
板、螺钉等）、脊柱矫形内固定系统、牙种植体、牙 板、螺钉、髓内钉和髋关节，直到现在，经过特殊加工
托、牙矫形丝、人工心脏瓣膜、介人性心血管支架等 处理的商业纯钛仍被用来制造接骨板及配套螺钉．
医用内植入物产品的首选材料，目前，还没有比钛合 后来临床发现，使用商业纯钛制造髓内钉及髋关节
金更好的金属材料用于临床．而多孔钛及钛合金材 存在着明显的强度、刚度不足的问题．为避免内固定
料具有开放多孔状结构，允许新骨细胞组织在内生 植入物的断裂失效，提高植入物的强度，出现了采用
长及体液的传输，多孔立体结构能促进成骨细胞在 高强度Ｔｉ一６ＡＩ一４Ｖ合金替代纯钛材料．虽然Ｔｉ一
钛及钛合金种植材料表面和孑Ｌ隙中的生长，新的骨 ６ＡＩ－４Ｖ合金具有优异的性能，但由于Ｖ元素可引
组织在植入物孔内生长形成交错连锁的连接，能够 起恶性组织反应，可能对人体产生毒副作用，因而促
加强植入物与自体骨的连接强度，并且其强度及杨 使材料学家研究新的不含Ｖ的钛合金材料．２０世纪
氏模量可以通过对孔隙率的调整同自然骨相匹配， ８０年代，生物材料学家先后研制出Ｔｉ一５ＡＩ一２．５Ｆｅ
因此是较为理想的生物医学植人材料［１。４】． 和Ｔｉ一６Ａ１—７Ｎｂ合金；２０世纪９０年代以来，在钛

收稿日期：２００９—０２—２０
作者简介：陈寰贝（１９８６一），男，昆明理工大学材料与冶金工程学院硕士研究生，研究方向：功能材料．
总第１６９期 陈寰贝等：医用多孔钛及钛合金的研究进展
合金植入物材料方面，不断有关于ｍ对人体潜在危
害的报告，认为ｍ会引起骨质疏松和精神紊乱等病
症，所以生物材料学家开始探索与研究不含Ａｌ的新
型生物用钛合金．其中研制成功已被临床允许采用
的合金有Ｔｉ一１３Ｎｂ一１３Ｚｒ合金和Ｔｉ一１２Ｍｏ一６Ｚｒ一
２Ｆｅ合金．随着医用钛合金的进一步发展，在２０世
纪８０年代初期，Ｎｉ—Ｔｉ形状记忆合金成功地在骨科
领域用于临床，引起骨科专家和临床医生的关注．这
种功能材料具有形状记忆效应、超弹性、耐疲劳、耐
磨损、耐腐蚀、生物相容性好．后来基于多孔钛及钛
合金的医用材料开始有了大的发展，出现了多孔纯
钛及多孔钛合金的医用材料，其中多孔钛合金中Ｎｉ
—Ｔｉ居多．这些多孔金属材料具有生物活性好，能
促进新生骨通过微孔在支架快速生长，骨生长细胞
和营养渗透到相互连接的微孔加速了骨整合．现在
对医用钛及钛合金材料研究热点主要集中在对它们
的表面改性上，使其拥有更好的生物活性，提高其整
合效率‘５—６１．
２医用多孔钛及钛合金的成型
医用多孔植入材料形状复杂、微小细节丰富而
且尺寸因人而异，这就对其成形技术提出了非常高
的要求．目前多孔钛的制备技术主要有元素粉末混
合烧结法、自蔓延高温合成法、浆料发泡法、凝胶注
模成形法等【７“】．元素粉末混合烧结法是将金属粉
末混合体经冷热成型后烧结，这种元素粉末混合烧
结制备的钛合金的孔隙度和孔隙尺寸较小．自蔓延
高温合成法也称为燃烧合成法，它是在一定的温度
下和一定的气氛中点燃粉末压坯使之产生化学反
应，反应放出的热量使临近粉末坯层处温度骤然升
高而引起新的化学反应，这些化学反应以燃烧波的
形式蔓延通过整个粉末压坯而生成新物质．自蔓延
高温合成有两种方式，即热爆模式与燃烧模式．采用
自蔓延烧模式可制备高孔隙度、较大孔隙的多孔合
金，而且可以制备大尺寸材料，还具有节能省时、投
资少、产品纯度高等优点ｐ。１ ０Ｉ．浆料发泡法是指将
金属细粉和发泡剂与有机物一起制成混合料浆后。
加热、发泡得到固体多孔结构，可获得较高孔隙度，
缺点是难于控制气泡大小，故难以获得孔径分布均
匀的多孔材料，并且难以获得复杂形状¨¨．还有一
种采用凝胶注模成形的方法制备钛及钛合金，其技
术的特点是可以通过改变料浆的固相含量来控制材
料的孔隙度和力学性能，容易获得复杂形状、大尺寸
制件，且模具成本低廉，该浆凝胶注模成形技术应用
于多孔钛材料的成形，可以实现高孔隙度、高开孔
率、孔洞宏观分布均匀的复杂形状大件医用多孔钛
植人材料的生产¨２Ｊ．
３ 医用多孔钛及钛合金的表面改性
钛金属种植体虽然以其良好的生物相容性，在
临床上的应用日益广泛，但其初期稳定性及长期成
功率仍不能让人满意．按照当前的理论，种植体与周
围组织形成良好的骨性愈合是种植成功的关键．如
何尽快达到良好的骨整合，对于实现种植体的早期
负载甚至即刻负载和长期稳定十分重要．对种植体
表面形貌及化学特性进行改进，以期有利于组织细
胞，特别是成骨样细胞在种植体表面的附着生长，促
进骨整合发生．
磷灰石生物陶瓷由于具有良好的生物活性和生
物相容性，作为涂层材料，它能促进种植体与骨形成
骨性结合，降低种植体金属离子向人体的释放和保
护金属表面不受环境因素的影响．对于多孔金属种
植体，磷灰石生物陶瓷涂层能够促进骨长入．因此，
钛与钛合金表面热喷涂磷灰石涂层在多孔钛及钛合
金的表面改性中研究较多¨３。．
对于多孔钛及钛合金的表面改性还有一种生
物化学改性法，即是通过将特定的蛋白、酶或肽固
定于多孔钛及钛合金的表面，来诱导特殊细胞分
化和组织改造，或者说是通过将分子直接引人到
多孔钛及钛合金种植体界面来控制骨整合的发生
与发展．相对于其他物理或化学方法，此法着眼于
利用骨组织形成过程中的一些决定性的有机成
分，即生物活性分子来影响组织反应．因为骨整合
主要依靠成骨细胞增殖和分化，来促使新骨形成．
生物活性分子的种类分为细胞粘附因子和生长因
子．其中细胞粘附因子包括纤维粘连蛋白、玻璃粘连
蛋白、骨桥蛋白及骨涎腺蛋白，这些分子均含有精氨
酸一甘氨酸一天冬氨酸（ＲＧＤ）序列，而该序列具有
调节细胞与血清及胞外基质蛋白附着的作用．生长
因子则包括类胰岛素生长因子一１、纤维生长因子、
血小板衍生生长因子一ＢＢ、转化生长因子一ｐ１和
骨形成蛋白一２等，因其具有促进细胞增殖、分化，
 南方金属
ＳＯＵＴＨＥＲＮ ＭＥＴＡＬＳ ２００９年第４期

促进胶原合成的作用，故而它们在成骨过程中均起 ｕｇｍ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ［Ｊ］．Ｓｃｆｉｐｔａ Ｍａｔｅｆｉａｌｉａ，２００５，５３（８）：９０５

—９０８．
重要作用¨“．
［５］ 何宝明，王玉林，戴正宏．生物医用钛及其合金材料的
近来也有研究利用生长因子与磷灰石生物陶瓷
开发应用进展、市场状况及问题分析［Ｊ］．２００３，２０（４）
涂层共同作用加速骨在多孔钛及钛合金的形成．如
８３—８７．
有学者研究利用骨形态发生蛋白复合明胶羟基磷灰
［６］ 吕宇鹏，朱瑞富，马泉生．医用钛及钛合金种植体材料
石涂层多孔钛对兔骨缺损的修复，结果证明ＢＭＰ一
的研究进展［Ｊ］．中国口腔种植学杂志，２０００，５（１）：
２复合明胶羟基磷灰石涂层多孔钛较单纯羟基磷灰 ４３—４８．

石涂层多孔钛植入早期具有更良好的生物相容性、 ［７］刘培生，黄林国．多孔金属材料制备方法［Ｊ］．功能材
骨传导性及骨诱导性ｕ５１． 料，２００２，３３（１）：５—１１．

［８］ 崔永鹏，何国求，刘晓山．医用多孔ＮｉＴｉ形状记忆合金
４结语 的研究进展［Ｊ］．上海金属，２００６，２８（６）：３７—４５．
［９］ Ｂｉｎｇ－Ｙｕｎ ＬＩ，Ｌｉ４ｉａｎ ＲＯＮＧ，Ｙｉ．Ｙｉ ＬＩ，Ｖ．Ｅ．Ｇｊｕｎｔｅｒ．
多孔钛及钛合金具有优良的生物相容性和高的
鼬ｒｉｃａｉｉ∞ｏｆ ｃｅｌｌｕｌａｒ ＮｉＴｉ ｉｎｔｅｒｍｅｔａｌｌｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ［Ｊ］．Ｊ
力学性能，其多孔的结构使得植人物的固定更可靠，
Ｍａｔｅｒ Ｒｅｓ，２０００，１５（１）：１０一１３．
有利于人体体液营养成分的传输，可大大缩短病人
［１０］李军，储成林，张树格，等．燃烧合成法制各多孔Ｔｉ
的康复期．随着新的更好的成型方法的出现及对起
—Ｎｉ形状记忆合金的研究［Ｊ］．金属功能材料，２００４，
表面改性的不断深入研究，相信钛及其合金材料在 １１（４）：１０—１３．
医用材料领域会有更好更广阔的应用． ［１１］李虎，虞奇峰，张波，等．浆料发泡法制备生物活

性多孔钛及其性能［Ｊ］．稀有金属材料与工程，２００６，

参考文献 ３５（１）：１５４—１５６．

［１２］李艳，郭志猛，郝俊杰．医用多孔钛植人材料凝胶

史冬梅，陈 洁．我国生物医用材料市场状况及问题 注模成形工艺研究［Ｊ］．粉末冶金工业，１８（１）：１０—

１３．
分析［Ｊ］．新材料产业，２０００，（９）：１１．
［２］ ［１３］杨成，孟丽娥，丁涛．磷酸钙溶胶涂层对多孔型种
冯颖芳．钛及钛合金人工关节植入材料［Ｊ］．稀有金属
快报，２００２，（６）：１５—１９． 植体表面骨内向生长的影响［Ｊ］．中国口腔颌面外科

［３］ Ｓｈ吼ｓＩｌｌ【ｅ Ｆｕｊｉｂａｙａｓｈｉ，Ｍａｓａｓｈｉ Ｎｅｏ，Ｈｙｕｎ・Ｍｉｎ Ｋｉｍ，ｅｔ

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ａ１．Ｏｓｔｅｏｉｎｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｒｏｕｓ ｂｉｏａｅｔｉｖｅ ｔｉｔａｎｉｕｍ ｍｅｔａｌ［Ｊ］． ［１４３刘同军，钛金属种植体表面生物化学改性［Ｊ］．国外医

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［４］ Ａｎ Ｙ Ｂ，０ｈ Ｎ Ｈ．Ｃｈｕｎ Ｙ Ｗ。ｅｔ ａ１．Ｓｕｒｆａｃｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ［１５］边卫国，彭磊，梁芳慧．骨形态发生蛋白复合明胶羟

ｏｆ ｐｏｒｏｕｓ ｔｉｔａｎｉｕｍ ｉｍｐｌａｎｔｓ ｆａｂｒｉｃａｔｅｄ ｂｙ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｅ・

基磷灰石涂层多孔钛修复兔骨缺损的实验研究［Ｊ］．

ｌｅｃｔｒｏ－ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｓｉｎｔｅｒｉｎｇ ｏｆ ｓｐｈｅｒｉｃａｌ Ｔｉ ｐｏｗｄｅｒｓ ｉｎ ａ ｖｆｌⅡ３－

中华创伤骨科杂志，２００７，９（６）：５５０—５５４．