DO I : 16461/j .

10. cnki .
1000 -
4734.
2008.
01.
013

第 28卷 第 1期 矿 物 学 报 Vo
l.28, No
.1
2 0 0 8年 3 月 ACTAMI
NERALOGI
CASI
NICA Mar
., 2 0 0 8

文章编号 :
1000-4734(2008)01-0017-08

贵州水银洞卡林型金矿床金的赋存状态初步研究
1 1, 2 ＊ 1 1 3 3
张弘弢 , 苏文超 , 田建吉 , 刘玉平 , 刘建中 , 刘川勤
(1.
中国科学院 地球化学研究所 矿床地球化学国家重点实验室 , 贵州 贵阳 550002;
中国科学院
2. 广州地球化学研究所 边缘海地质重点实验室 , 广东 广州 510640;
贵州紫金矿业股份有限公司 , 贵州 贞丰 562200)
3.

摘要 :
采用电子探针背散射电子图像 、波谱和能谱分析技术 , 对贵州水 银洞卡林型金矿床 原生富矿石中的含 砷
黄铁矿 Au、As
等元素含量及其分布规律进行了系统研究 。结 果发现有 两种金的赋 存形式 :①不可见 金 ,主 要
+
赋存在含砷黄铁矿之中 , Au与 As
之间呈楔形分布关系 ,推测金以化学结合态金 (Au )
的形式进入含砷黄铁矿
的结构 ;②显微 -次显微自然金颗粒 (0.
1 ～ 6 μm),分布在含 砷黄铁矿的边缘 。提出含 金 -
砷 黄铁矿的形成可 能
与含 Au热液 -岩石相互作用过程中含 Fe
碳酸盐矿物溶解释放 F
e有关 , 含 Fe
碳酸盐赋 矿围岩是形成 高品位 、
大型卡林型金矿床最重要的控制因素之一 ,与去碳酸盐化有关的碳酸 盐脉可能是寻找深 部隐伏卡林型金矿 体
的重要标志 。
关键词 :
金的赋存状态 ;
成矿过程 ;
卡林型金矿 ;
水银洞 ;
贵州
中图分类号 :
P578.1;P
618.5 文献标识码 :
A
作者简介 :
张弘弢 , 男 , 1981年生 ,硕士研究生 ,主要从事矿床地球化学研究 .

3+
以沉积岩为主要容矿岩石的卡林型金矿是目 的赋存状态进行研究时 , 认为金以 Au 的形式进
[ 1-4]
前世界上储量最大的金矿类型之一 , 金 “不可 入含 砷 黄铁 矿 和 毒 砂 的 结 构。 然 而 , S
imo
n
[ 15-16] [ 19] [ 20]
见 ”或其颗粒极细 (
纳米级 )
是该类型金矿最重要 等 、Pa
leni
k等 和 Re
ich等 在美国 几个
[ 1-4]
的特点之一 。国内外大量研究已经证实 , 这类 卡林型金矿床含砷黄铁矿中 , 则发现有两种金的
[ 5-19]
矿床中金主要赋存在含砷黄铁矿之中 , 但金 赋存形式 ———化学结合态金和纳米级自然金 。 化
+
的赋存形式仍然没有得到解决 。 王奎仁等 和
[ 10]
学结合态金 (Str u
ctu
ralb
oun
d),以 Au 进入含
Zh
o
[ 18]
u等 对我国几个典型卡林型金矿的金赋存 砷黄铁矿的 结构 , 并有一 溶解度 极限 (Au/As=
状态进行研究时 , 认为金主要以微细 (<1 μm)
自 0.02)。 这种状态的金被解释为可能与热液中金
0
然金颗粒的形式赋存于黄铁矿 、毒砂等矿物的内 的不饱和有关 ; 纳米级自然金 (Au) 颗粒 (5 ～ 10
部 , 少量 (7%)
次显微可见自然金颗粒 (1 ～ 2 μm) nm),其形成过程被 解释为 :Au含量超过其在含
见于这些矿物的表面 , 被解释为由硫化物内部更 砷黄铁矿中的溶解度极限 ; Au从亚稳相含金的含
微小金颗粒归并聚集之结果 ;
李九玲等
[ 17]
运用 X 砷黄铁矿中出溶 。
射线光电子能谱 (XP
S)技术对金牙和烂泥沟卡林 采用 电 子 探 针 (EPMA)背 散 射 电 子 图 像
型金矿金的赋存状态进行了研究 , 认为金以负一 (BS
E)、波谱 (WDS
)和 能谱 (EDS)
分析技术 , 对
价 (Au
-)占据毒砂和含砷黄铁矿晶格 [ As
S] 中 S
3-
贵州水银洞卡林型金矿床原生富矿石中的含砷黄
的 位 置 而 进入 毒 砂 和 含 砷 黄 铁 矿 结 构 ;J
oha
n 铁矿 Au
、As
等元素含量及其分 布规律进行了系
等
[ 6]
和 Ar
eha
rt等
[ 12]
对美国几个卡林型金矿床金 统研究 。结合含砷黄铁矿和毒砂的显微岩相学结
构特征 , 提出了该类型金矿含砷黄铁矿的形成过
程 ,对进一步提高该类型金矿的选冶技术及其成矿
收稿日期 :2007-07-26
基金项目 :
贵州省科学技术基金 (
批准号 :2100);
国 家自然科学基
作用过程的认识都具有重要的理论和现实意义 。
金 (批准号 :40672067);
中 国科学 院知识 创新工 程项 目 (KZCX3-
1 矿床地质概况
SW-125)
＊通讯作者 , E-mai
l:s
uwe
nchao
@vi
p.g
yig
.ac
.cn 贵州水银洞金矿床位于扬子准地台西南缘与
 18 矿 物 学 报 2008年

[ 21-22] 1
华南褶皱系右江褶皱带之交接部位 , 产于灰 组第一段 (P3 l)
顶部孔隙度较大的生物碎屑灰岩
家堡背斜 Au-Hg
-Tl
矿田 的东段 , 是该 区发 现较 之中 。 矿体产状与地层产状基本一致 , 走向上波
-6 -6
晚 , 品位较富 (6 ×10 ～ 18 ×10 )
的大型隐伏卡 状起伏且向东倾没 , 空间上多个矿体上下重叠 , 单
[ 20-22]
林型金矿床 。 个矿体规模大 (
图 1 B);其次呈似层状产于背斜
金矿体主要产于近东西向灰家堡背斜的核部 轴部二叠系茅口组 (P2 m)与龙潭组 (P
3l)
不整合
(
图 1)。 区内 出露地层主要 有上二叠统龙 潭组 面之间的强硅化灰岩 、角砾状强硅化灰岩 、硅质岩
(P
3l)、长兴组 (P3 c
)、大隆组 (P
3d)、下三叠统夜 和角砾状粘土岩之中 。少量矿体或矿化体产于近
1
郎组 (T1 y
)及永宁镇组第一段 (T1 y
n)(
图 1 A)。 EW向 , 大 致沿该背 斜轴部展 布的逆 断层 (F101 、
所有矿体全都位于距地表 200 m以下 , 主要矿体 F105 )
之中 , 并伴随硅化 、白云石化 、方解石化 、黄
产于上二叠统龙潭组第二段 (P
3l)中下部和龙潭
2
铁矿化以及雄黄 、雌黄和辉锑矿化等 。

1.下三叠统永宁镇组第一段 2.下三叠统夜郎组第三段 3.下三叠统夜郎组第二段 4.下三叠统夜郎组第一段 5.上二叠统长兴组 6.

上二叠统大隆组 7.上二叠统龙潭组第三段 8.上二叠统龙潭组第二段 9.上二叠统龙潭 组第一段 10.中二叠 统茅口组 11.蚀变 带
12.正断层 13.逆断层 14.性质不明断层及编号 15.背斜和向斜轴 16.金矿床 17.汞-铊矿床 18.勘探线和钻孔位 置 19.矿体及 编
号 20.地质界线
图 1 贵州水银洞金矿床地质略图 (A)和 7-7' 勘探线剖面图 (B)(据刘建中 , 2001, 修改 )
Fi
g.1.Ge
olo
gic
alpl
an(A)a
ndc
ros
sse
cti
ona
long7-7' e
xpl
ora
tio
nli
neo
fth
eSh
uiy
indo
ngg
oldd
epo
sit(B).

根据容矿岩石特征 , 将原生矿石分为 3类 :① 岩化 (De

car
bon
ati
on)、硅 化 、硫 化 物化 (S
ulf
ida
-
角砾岩型矿石 , 呈似层状产于背斜轴部二叠系茅 t
io
n)等典型卡林型金矿的 热液蚀变特征 。 金属
口组 (P2 m)
与龙潭组 (P
3l)
不整合面之间的强硅 矿物主要有黄铁矿 、毒砂 、雄黄 、雌黄 、辉锑矿 、辰
化灰岩 、角砾状强硅化灰岩 、硅质岩和角砾状粘土 砂等 , 其 中 以黄 铁 矿 为 主 , 占 金 属 矿物 总 量 的
-6
岩之中 (Ia矿 体 ), 具有 品位 低 (3 ×10 ～ 6 × 95%以上 , 其次是毒砂 , 约占 5%。 前人的初步研
-6 [ 21, 23] -6
10 ),厚度大 (
平均 3.11 m)
的特点 , 约占矿石总 究结果显示 , 黄铁矿含 Au500 ×10 ～ 6000
-6
②碳酸盐岩型矿石 , 呈似层状产于上
量的 14%; ×10 , As0.33% ～ 7.
26 %, 毒砂 含 Au800 ×
2 -6
二叠统龙潭组第二段 (P
31 )
中下部和龙潭组第一 10 , 是主要的含金矿物 。脉石矿物主要有石英 、
段 (P
3l)
1
顶部硅化白云石化生物碎屑灰岩或硅化 白云石 、方解石 、水云母 、绢云母 、高岭石以及少量
白云石化生物屑砂屑灰岩 (
如 I
IIc
、II
Ib、I
IIa矿 的磷灰石和萤石等 。
体 ),是主要的矿石类型 , 约占总矿石 量的 85%,
-6 -6 2 样品特征与分析方法
具有品位高 (
平均 14 ×10 ～ 18 ×10 )、厚度小
(
平均 1.68 ～ 1.91 m)
的特点 ;③钙质 (
粉)砂岩型 研究的原生矿石样品采自 I
II
b富矿体 , 含金
-6 -6
矿石 , 呈 似 层 状 产 于 上 二 叠 统 龙 潭 组 第 一 段 约 10 ×10 ～ 48 ×10 。镜下观察表明 , 主要矿物
1
(P
3l)顶部钙质粉砂 岩或钙质 砂岩中 (
如 I
If矿 为含 Fe
方解石和白云石 , 具有弱的硅化和白云石
体 ),但规模小 , 约占总矿石量的 1%。 化等 。 金属矿物主要为含砷黄铁矿和毒砂 , 其中
显微镜下观察表明 , 原生矿石具有去碳酸盐 毒砂多见于含砷黄铁矿的边缘 (
图 2 D),表明毒
第 1期 张弘弢等 :
贵州水银洞卡林型金矿床金的赋存状态初步研究 19

[ 25]
砂形成于含砷黄铁矿之后 。根据含砷黄铁矿的形 碳酸盐化 )
的结果 ;③环带状黄铁矿 , 以含 As
态和结构特征 , 将其分为四种类型 :
①细粒生物碎 的外环和不 含 As的 内核为 特征 (
图 2 D、E和
屑状含砷黄铁矿 , 以交代生物碎屑并保持生物体 H),呈浸染状 分布在碧 玉质石英 颗粒之间 或含
遗迹为特征 ( 图 2 A),并伴随白云石化 ;②细粒含 Fe
方解石的溶蚀空洞之中 ( 图 2 G);④细脉状含
砷黄铁矿 , 呈浸染状或集合体分布在石英颗粒内 砷黄铁矿 , 分布在碧玉质石英细脉与含 Fe 碳酸盐
部(
图 2 B)
或石英颗粒粒间 (
图 2 C和 D)。这些 围岩之间 , 这条含砷黄铁矿细脉发现有 100余粒
[ 24]
石英颗粒内部普遍含有类似于赋矿围岩 (
生物碎 显微 -次显微自然金颗粒 (0.1 ～ 6 μm) 。 这些
屑灰岩 )
中的含 Fe方解石 、白云石或磷灰石等矿 自然金颗粒主要分布在 含砷黄铁矿颗粒 的边缘
物残留体 , 这种显微结构特征类似于碧玉质石英 (图 2 F)
或不含砷黄铁矿内部 (
图 2 G),偶见于
(J
asp
ero
idq
uar
tz
),被解释为热液交代碳酸盐 (
去 含 Fe方解石的溶蚀空洞 (
图 2 G)。

A.含金 -砷黄铁矿交代生物碎屑 (反射 )B.硅质交代含 Fe白云石 (BS E), 含金 -砷黄铁矿分布在石英颗 粒内部 C.含金 -砷 黄铁矿和毒
砂分布在似碧玉质石英颗粒之间 (透射偏光 )D.含金 -砷黄铁矿集合体和毒 砂 (BSE)E.环带状黄铁矿 (BSE)F.自 然金颗粒 分布在
含金 -砷黄铁矿细脉的边缘 G.含金 -砷黄铁矿和自然金颗粒分布在含 Fe碳酸盐矿物的 溶蚀空洞 中 (BSE), 含砷黄铁 矿中可见 两粒自
然金颗粒 H.环带状含砷黄铁矿 (BSE),含砷环带中见一粒自然金颗粒
Qz-石英 , Dol
-白云石 , Fe
-do
l-含铁白云石 , Fe-c
al-含铁方解石 , As
-py
-含砷黄铁矿 , Py-黄铁矿 , As
p-毒砂
图 2 贵州水银洞金 矿床矿石显微结构特征
Fi
g.2 As
pec
tso
for
esa
tth
eShu
iyi
ndo
ngd
epo
sit
.

在系统显微岩相学研究的基础上 , 采用电子 电子探针波谱分析结果列于表 1。

探 针 (EP
MA)背 散 射 电 子 图 像 (BSE)、波 谱 可以看出 , 黄铁矿中除 Fe
和 S之外 , 含有 Au
-6 -6
(WDS)
和能谱 (EDS
)分析技术 , 选择不同类型的 0.07% ～ 0.38% (700 ×10 ～ 3800 ×10 ), As
含砷黄铁矿和毒砂进行电子探针成分分析 。所用 3.37% ～ 32.41%、Sb0.03% ～ 0.12%、Co0.03%
仪器 为 日 本 岛 津 EPMA-1600 型 电 子 探 针 仪 , ～ 0.05%, 其它微量元素含量 , 如 Ni
、Se和 Te低
EDAX公司的 Ge
nes
is能谱仪和 波谱仪用于测定 于其的检测限 。 毒砂含 Au较低 , 一般为 0.03%
黄铁矿中的 Au
、As
、S、F
e等元素的含量和面扫描 ～ 0.15%。 As
与 S具有明显的负相关关系 ( 图 3
以及自然金颗粒的鉴定 。 测试条件 ① EDS :加速 A),表明 As
替代 S进入黄铁矿的结构 , 而 Au与
电压为 25 kV,束流为 4 n
A;②WDS:
25 kV, 10 n
A As
之间不是一种简单的线形正相关关系 , 而是分
测定 Fe
、S、As
;25 k
V, 40 n
A测定 Au
, 束斑大小为 布在一个的楔形空间 (
图 3 B)。
[ 21]
1 μm。 Re
ich等 利 用 X射 线 吸 收 近 边 结 构
(XANES)
和扩展 X射线吸收精细结构 (EXAF
S)
3 结果与讨论
微束分析技术 , 结合电子探针 (EMP
A)和二次离
子探针 (S
IMS)
分析结果 , 也发现美国卡林型金矿
3.1 含砷黄铁矿和毒砂成分分析
含砷黄铁矿 Au与 As呈楔 形分布 , 并确定了 Au
水银洞金矿床原生矿石含砷黄铁矿和毒砂的 在含 砷黄铁 矿中 的溶 解度 极限 (CAu =0.02 ×
20 矿 物 学 报 2008年

表 1 贵州水银洞金矿 床含砷黄铁矿和毒砂的电子探针分析结果 (wB/%)

Ta
ble1.Re
pre
sent
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iveEMPAa
nal
yse
sofa
rse
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rit
ean
dar
sen
opy
rit
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heS
hui
yin
don
gde
pos
it
.
Fe S As Co Te Sb Au Hg
样 号 矿物 总和
(0.03) (0.05) (0.02) (0.02) (0.03) (0.03) (0.03) (0.05)
Pd1113-1 43.30 46.07 11.95 0.04 bd bd 0.16 bd 101.52
Pd1113-2 42.67 44.74 13.67 0.04 bd 0.12 0.25 bd 101.49
Pd1113-3 43.53 45.46 11.22 0.03 bd bd 0.18 bd 100.42
Pd1113-4 43.01 45.23 14.06 0.03 bd bd 0.24 bd 102.57
Pd1113-5 42.75 44.92 13.61 0.04 bd bd 0.24 bd 101.56
Pd1113-6 42.17 45.63 13.66 0.04 bd bd 0.21 bd 101.71
Pd1113-7 43.45 45.69 11.92 0.04 bd 0.05 0.16 bd 101.31
Pd1113-8 43.20 45.67 12.88 0.03 bd 0.06 0.20 bd 102.04
Pd1113-9 含 43.66 46.84 10.60 0.04 bd 0.08 0.09 bd 101.31
Pd1113-10 砷 44.07 51.91 3.37 0.04 bd 0.07 0.09 0.05 99.60
Pd1113-11 黄 41.71 46.68 11.51 0.04 bd 0.04 0.20 bd 100.18
Pd1113-12 铁 41.78 47.72 10.96 0.03 bd bd 0.32 bd 100.81
Pd1113-14 矿 41.80 47.25 11.67 0.04 bd 0.03 0.24 bd 101.03
Pd1113-15 41.10 46.44 12.68 0.03 bd bd 0.20 bd 100.45
Pd1113-16 41.05 45.53 13.17 0.03 bd bd 0.23 bd 100.01
Pd1113-17 41.94 47.85 10.48 0.04 bd 0.03 0.22 bd 100.56
Pd1113-18 41.58 46.07 11.66 0.03 bd bd 0.24 bd 99.58
Pd1113-19 41.19 46.23 13.04 0.04 bd 0.06 0.32 bd 100.88
Pd1113-20 44.11 51.73 4.16 0.05 bd bd 0.07 bd 100.12
Pd1113-21 40.60 46.47 9.56 0.03 bd bd 0.21 bd 96.87
Pd1113-22 40.76 46.66 10.03 0.03 bd bd 0.21 bd 97.69
Pd1113-23 40.55 48.21 9.52 0.03 bd 0.04 0.14 bd 98.49
Pd1113-24 41.24 47.96 9.90 0.03 bd bd 0.13 bd 99.26
Pd1113-25 41.23 47.35 10.71 0.04 bd 0.05 0.38 bd 99.76
Sy
d05-1-20 36.30 26.63 32.41 0.05 bd bd 0.09 bd 95.48
Sy
d05-1-3 38.53 36.09 25.69 0.03 bd bd 0.07 bd 100.41
Syd0352-01 33.91 24.00 41.54 0.04 bd bd 0.10 bd 99.59
Syd0352-02 32.41 22.01 42.97 bd bd bd 0.06 bd 97.45
Syd0352-03 33.55 22.73 43.20 0.04 bd bd 0.09 bd 99.61
Syd0352-05 32.31 21.65 47.22 0.03 bd bd 0.08 bd 101.29
Syd0352-10 毒 32.18 21.73 43.09 0.03 bd bd 0.15 bd 97.18
Syd0352-13 34.96 23.59 44.84 0.03 bd bd 0.08 bd 103.50
Syd0352-14 砂 34.47 24.24 42.95 0.04 bd bd 0.03 bd 101.73
Syd03-2-1 36.00 23.26 45.20 0.02 0.03 0.03 0.05 bd 104.59
Sy
d03-2-9 33.75 21.88 43.54 0.04 bd bd 0.08 bd 99.29
Sy
d03-2-20 34.17 23.62 43.20 bd bd bd 0.05 bd 101.04
Sy
d05-1-8 32.00 22.29 45.10 0.03 bd bd 0.11 bd 99.53

注 :bd表示低于检测限 ;
括号内的数字表示元素的检测限 .
-5
CAs +4 ×10 )。 在 l
gAs
-l
gAu的二维空间 , 位 3.2 含砷黄铁矿元素面扫描分析
于上述直线上方的区域 , 则出现纳米级自然金颗
粒 (Au);
0
而位于直线下方的楔形区域 , 金则不可 在电子探针背散 射电子 图像 (BS
E)和 波谱
见 。 XANES和 EXAFS进一步分析显示 , 位于该 (WDS)
点的基础上 , 选择有代表性的含砷黄铁矿
区域的 Au可能以化学结合态金 (Au )
+
的形式进 进行了 Fe
、S、As
、Au元素的扫面分析 , 其结果见
入含砷黄铁矿结构 。 本次研究的含砷黄铁矿样品 图 4。
数据 , 全部落在美国卡林型金矿已确定的化学结 可以看出 , 含砷黄铁矿具有明显的环带结构
合态金的楔形空间 ( 图 3 B),因此推测水银洞卡 (
图 4 A), 含砷黄铁 矿的内核 和外环 都不含 As
-6
林型金矿含砷黄铁矿中的 “不可见金 ”, 可能主要 (
图 4 B),且 Au的含量很低 , 一般为 300 ×10 ;
+
以化学结合态金 (Au )的形式存在 , 但这一结论 而 Au主要分布在含 As
环带 (
图 4 B), Au含量一
-6 -6
仍然需要进一步研究 。 般为 900 ×10 ～ 2300 ×10 (
图 4 A), As10.60%
第 1期 张弘弢等 :
贵州水银洞卡林型金矿床金的赋存状态初步研究 21

～ 12.
88%, 总体上 Au与 As
具 有正消长的对应 能是自然金颗粒 , 被解释为可能是黄铁矿含砷环
[ 24]
关系 , 而 As
与 S则具有负消长的对应关系 (
图 4 带中的 Au再溶解过饱和沉淀的产物 。在电子
B和 E),被解释为 As可能替代 S进入含砷黄铁 探针分辨尺度 , 含 As
环带中的 Au分布相对比较
矿的结构 。 从 Au的面扫描分布图像 (
图 4 C)
还 对均匀 , 没有明显的 Au富集区 , 推测 Au可能主
可以看出 , 在含砷黄铁矿含砷环带的空洞中 , 明显 要以化学结合态金进入含砷黄铁矿的结构 。
可见两个金的富集区 , 呈浑圆状 , 大小约 2 μm, 可
 22 矿 物 学 报 2008年

+
(Au ) 的形式 进入含 砷黄 铁矿 的结 构 (
反应 式
3.3 含金 -砷黄铁矿的形成过程 [ 21]
4) 。同时 , 硫化物化过程产生的酸性环境 , 可
显微岩相学结构研究表明 , 含金 -砷 黄铁矿形 以进一步促使围岩中含 F
e碳酸盐矿物的溶解 , 并
2+ 2+
成于热液交代含 F e碳酸盐或 生物碎屑之后 ( 去 释放大量的 Fe 进入热液体系 , 溶解 Fe 的大量
碳酸盐化 )(
图 2 A、B、C和 G),这种热液交代作 硫化物化 , 最终导致热液中 Au的过饱和而沉淀
[ 2]
用暗示成矿流 体具有 弱酸性 。 流体包裹 体显 形成自然金颗粒 (
反应式 5),并聚集在含砷黄铁
微测温学和单个包裹体 成分的 L
A-I
CP-MS研究 矿颗粒边缘边缘 (
图 2 F)
或不含 砷黄铁矿 内部
2+
显示 , 原始含 Au-As-Sb热液中含有 CO2 摩尔分数 (图 2 G);
含铁碳 酸盐矿 物溶解 释放 的 Ca 和
2+
2% ～ 4 % , 不含 Fe或 Fe含量极 低 (苏文 超 , Mg ( 反应 6和 7),则形成晚期方解石和白云石
2005, 未发表 ),成矿流体的弱酸性可能主要来源 脉 , 沿断裂或背斜轴部张性节理排泄 , 在地表往往
[ 2]
于流体中的 CO2 , 含砷黄铁矿中的 Fe
很可能来 表现为方解石和白云石脉的广泛发育 。 因此 , 含
源于地层本身 , 尤其是含铁碳酸盐矿物溶解而释 Fe
碳酸盐赋矿围岩是形成高品位 、大型卡林型金
[ 26]
放的 Fe
。 实验研究表明 , 在中性至弱酸性 、富 矿床最重要的控制因素之一 , 与去碳酸盐化有关
-
H2 S的热液系统中 , Au(HS) 是 Au的主要迁移 2 的碳酸盐脉可能是寻找深部隐伏卡林型金矿体的
形式 。 含铁碳酸盐矿物溶解释放 Fe的硫化物化 重要指示标志之一 。
过程 , 可能是含金 -砷黄铁矿形成的最重 要机制 ,
4 结 论
其形成过程的化学反应式如下 :
CO2 + H2 O = H2 CO3 (1) (1)水银洞卡林型金矿床有两种金的赋存形
H2 CO3 +(Ca, Fe )CO3 = 式:
①不可见金主要赋存在含砷黄铁矿之中 , Au
2+ 2+ -
Ca +Fe + 2HCO3 (2) 与 As
之间呈楔形分布关系 , 金可能以化学结合态
+
H2 CO3 +(Ca
, Mg
, Fe
)CO3 = 金 (Au )
的形式进入含砷黄铁矿的结构 ;②显微 -
2+ 2+
Ca +Mg +Fe + 2HCO3
2+ -
(3) 次显微自然金颗粒 (0.1 ～ 6 μm)
主要分布在含砷
2+
Fe + 2HAs
S2 +2Au(HS) + 2H2 =
0
黄铁矿的边缘 , 可能是热液中 Au局部过饱和的
Fe
(S, As
)2 · Au
2 S + 3H
0
2 S+ 2H
+
(4) 产物 。

Au
-
(HS) + F
e =
2+ (2)含金 -砷 黄铁矿 的形成 过程 , 可能 与含
2
0
Au +H2 S+Fe
S
+ Au热液 -岩石相互作用过程中 , 含 Fe碳酸盐矿物
2 +2H (5)
2+ 2- 溶解释放 Fe 的硫化物化过程有关 。
Ca +CO3 = Ca
CO3 (6)
2+ 2+ 2- (3)含 Fe碳酸盐赋矿围岩是形成高品位 、大
Ca +Mg +CO3 =Ca
Mg(CO3 )2 (7)
型卡林型金矿床最重要的控制因素之一 。 与去碳
反应式 (1)
表示原始含 Au热液具有弱酸性 ;
酸盐化有关的碳酸盐脉可能是寻找深部隐伏卡林
反应式 (2)
和 (3)
代表去碳酸盐化过程 , 即含 Au
型金矿体的重要指示标志之一 。
热液本身的弱酸性使赋矿围岩中的含 F
e碳酸盐
2+ 2+
矿物 (
如方解石和白云石 ) 溶解而释放 Fe 、Ca
2+
致谢 :
衷心感谢贵 州紫 金矿 业有 限公 司的 大力 支持 和中
和 Mg 进入热液体系 ;
反应式 4和 5则代表硫化 国科学院广州 地球 化学 研究 所李 朝阳 、梁 华英 等研 究员
2+
物化过程 , 即溶解 F
e 的硫化物化形成含砷黄铁 的讨论 。
矿 (F
e(S, As
)2 ), 并使 Au可能以 化学 结合 态
第 1期 张弘弢等 :
贵州水银洞卡林型金矿床金的赋存状态初步研究 23

参 考 文 献:

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vie
w, 1996, 11:383-403.
[ 2] Hof
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ts[ J
] .Re
wie
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nEc
onomi
cGe
ology
, 2000, 13:163-220.
[ 3] Ems
boP, Ho
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raAH, Gr
if
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nGL, Hu
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nso
nRW, J
ohnDA, The
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eTG.Or
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end, Nev
ada[ J] .Ec
ono
micGe
olo
gy, 2003, 98:
1069-1105.
[ 4] Ke
slerSE, Ri
ci
put
iLC, YeZJ
.Ev
idenc
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, USA[ J
] .Mi
ner
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pos
it
a, 2005, 40:127-136.
[ 5] We
ll
sJD, Mu
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nsTE.Gol
d-bea
ringa
rseni
anpyr
it
edet
ermi
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cropr
obean
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nes
, Ne
vada[ J
] .Ec
o-
n
omi
cGe
ology
, 1973, 68:187-201.
[ 6] J
oha
nZ, Ma
rcouxE, Bon
nemai
sonM.Ar
seno
pyr
it
eaur
if
ere:mo
dedes
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ti
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AsS[ J
] .C.R.Ac
ade
my
o
fSc
ienc
e, Par
is
, 1989, 308:185-191.
[ 7] Bakke
nBM, Ho
chel
laM F, Ma
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llAF, Tu
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rAM.Hi
gh-r
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cros
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-
v
ada[ J
] .Ec
onomi
cGe
ology
, 1989, 84:171-179.
[ 8] Coo
kNJ
, Chr
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isSL.Co
ncent
rat
io
nso
finvi
si
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oldi
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ommo
nsu
lfi
des[ J
] .Cana
dianMi
ner
alogi
st
, 1990, 28:1-16.
[ 9] Ma
oSH.Occ
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io
nofi
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sib
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epo
siti
nChi
na[ J
] .Ame
ri
canMi
ner
alo
gis
t, 1991, 76:1964-
1972.
[ 10] 王奎仁 , 周有勤 , 李凡庆 , 等 .广西金牙金矿微细粒金赋存状态的质子探针和扫描电镜研究 [ J
] .科学通报 , 1992, 9:832-835.
[ 11] Fl
eetME, Chr
yss
oul
isSL, Mac
Lea
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onR, We
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MS[ J
] .Canadi
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alo
gis
t, 1993, 31:1-17.
[ 12] Ar
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yss
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slerSE.Gol
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sses[ J
] .Ec
onomi
cGe
ology
, 1993, 88:171-185.
[ 13] LiJ
, Fe
ngD, QiJ
, Zh
angG.Thee
xis
tenc
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iv
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lences
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] .Ac
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Ge
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aSi
nic
a, 1995, 69:67-77.
[ 14] Fl
eetME, Mumi
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is[ J
] .Ame
ric
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alo
gis
t, 1997, 82:182-193.
[ 15] Si
monG, Kes
lerS, Ch
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chemi
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nCa
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osi
ts[ J
] .Ec
ono
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olo
gy, 1999, 94:405-422.
[ 16] Si
monG, Hua
ngH, Pe
nne
r-Hah
nJE, Ke
sle
rSE, KaoLS
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nianpy
rit
e[ J
] .A-
me
ric
anMi
ner
alo
gis
t, 1999, 84:1071-1079.
[ 17] 李九玲 , 元锋 , 徐庆生 .矿物中呈负价态之金 ──毒 砂和含砷 黄铁矿中 “结合金 ” 化学状态 的进一步 研究 [ J
] .自然 科学进展 ,
2002, 12(9):952-958.
[ 18] Zho
uYQ, WangKR.Gol
dint
heJ
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li
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ng, 2003, 2(2):83-100.
[ 19] Pa
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gis
t, 2004, 89:1359-1366.
[ 20] Re
ichM, Kes
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miyaS, Pal
eni
kCS, Chr
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oul
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] .Ge
ochi
mic
aetCos
-
mo
chi
mic
aAc
ta, 2005, 69(11):2781-2796.
[ 21] 刘建中 .贵州水银洞金矿床矿石特征及金的赋存状态 [ J] .贵州地质 , 2003, 20(1):30-34.
[ 22] 刘建中 .贵州贞丰县岩上金矿床地质特征 [ J
] .贵州地质 , 2001, 18 (3):174-178.
[ 23] 付绍洪 , 顾雪祥 , 王 乾 , 等 .黔西南水银洞金矿床载金黄铁矿标型特征 [ J
] .矿物学报 , 2004, 24(1):77-80.
[ 24] 苏文超 , 张弘弢 , 夏斌 , 等 .贵州水银洞卡林型金矿床首 次发现大 量次显微 -显微可 见自然金 颗粒 [ J
] .矿物学 报 , 2006, 26(3):
257-260.
[ 25] Lo
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ofPap, 1972,
710:164.
[ 26] Se
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ta, 1973,
37:370-399.
 24 矿 物 学 报 2008年

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Abstract:
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