Quyển báo cáo (bản chuẩn bị) chuyên đề AgBr.

I. Khái quát về AgBr:

- AgBr (silver bromide) là một hợp chất
không tan trong nước và có màu vàng nhạt
đặc trưng. Ở điều kiện bình thường, bạc
bromua có cấu trúc muối đá.AgBr cũng
được sử dụng trong nghiên cứu khoa học và
ứng dụng trong các lĩnh vực khác nhau: công
nghệ sản xuất bức xạ X và trong một số loại
đèn huỳnh quang. AgBr còn là một hợp chất
quan trọng được ứng dụng trong ngành công
nghiệp phim ảnh. Do đó AgBr là một hợp AgBr ở điều kiện thường
chất quan trọng trong hóa học.
- Việc điều chế tinh thể bạc bromua thường được thực hiện trong dung dịch nước bằng
phương pháp phản lực kép.
- Tính chất hóa học của AgBr:
+ Dễ bị phân huỷ
+ Tạo phức với dung dịch ammoniac
+ Tác dụng với kiềm đặc
II. Tính chất vật lý:
- Bạc bromua (AgBr) là một loại muối mềm, màu vàng
nhạt, không tan trong nước được biết đến rộng rãi (cùng
với các halogenua bạc khác như AgF, AgCl, AgI) vì độ
nhạy khác thường của với ánh sáng. Tính chất này đã cho
phép halogenua bạc trở thành nền tảng của vật liệu chụp
ảnh hiện đại. AgBr được sử dụng rộng rãi trong phim ảnh,
có thể được tìm thấy trong tự nhiên dưới dạng khoáng vật
bromargyrite.
Phân tử AgBr ở kích thước 2μ

- Tên Tiếng Anh: Silver

bromide; Silver(I) bromide
- Màu sắc: vàng nhạt
- Trạng thái thông thường: Rắn, không tan trong nước.
- Cấu trúc tinh thể: mạng tinh thể lập phương tâm diện.
- Nguyên tử / Phân tử khối: 187.7722 g/mol
- Khối lượng riêng: 6.473 Kg/m3
- Nhiệt độ sôi: 1502 °C (2,736 °F; 1,775 K) Khoáng vật Bromargyrite.
- Nhiệt độ nóng chảy: 432 °C (806 °F; 703 K)
- Độ tan: 0.000014g/100g H2O
- Nhận biết: Bạc bromua để trong không khí bị phân hủy khi có ánh sáng, chuyển từ màu
vàng nhạt sang màu xám của kim loại bạc.
2AgBr → 2Ag + Br2
III. Tính chất hóa học:
- Bị phân hủy dưới ánh sáng:
AgBr Ag + Br2
- Không bị acid mạnh phân hủy, phản ứng với kiềm đặc.
- Tác dụng với kiềm đặc:
2AgBr + 2NaOH Ag2O + NaBr + H2O
 Phản ứng tạo ra Ag2O rất ít tan trong nước tạo thành kết tủa màu đen trong dung
dịch, đó cũng là màu sắc trong dạng muối khan.
- Tan hoàn toàn trong các dung dịch HX; Na2S2O3; NaCN do tạo phức chất.
VD: cho AgBr tác dụng với HBr và KBr thu được acid phức H[AgBr2] và các
muối không màu như: K[AgBr2]; K2[AgBr2].
- Khả năng tạo phức:
+ AgBr vốn là một muối hầu như không tan trong nước, tạo kết tủa màu vàng nhạt dễ
nhận biết. Nhưng AgBr lại tan trong dung dịch NH 3 (dung dịch NH4OH). Phức chất
[Ag(NH3)2]+ tan trong nước, trong suốt:
AgBr + H2O + 2NH3 → HBr + Ag(NH3)2OH
+ Nguyên nhân AgBr có thể tạo phức chất, ảnh hưởng bởi ion Ag+:

Sau khi lai hóa 1 orbital 5s và 1 orbital 5p thành 2 AO( atomic orbital) sp có năng
lượng như nhau và định hướng một cách khác trong không gian. Các phân tử NH 3 luôn
có một cặp electron chưa tạo thành liên kết sẽ hình thành liên kết cho-nhận giữa cặp e
chưa liên kết của phân tử NH3 và orbital lai hóa còn trống của ion Ag+. Do lai hóa sp,
phức [Ag(NH3)2]+ có hình dạng thẳng.

- Tan trong dung dich Na2S2O3 và dung dịch KCN

AgBr + 2Na2S2O3 → Na3[Ag(S2O3)2] + NaBr
AgBr + 2KCN → K[Ag(CN)2] + KBr
- Tan trong HNO3 đặc nóng tạo muối keo AgNO3.AgBr.
IV. Tính bán dẫn:
 Khi bạc bromua được nung nóng trong phạm vi 100°C tính từ điểm nóng chảy của nó,
biểu đồ Arrhenius về độ dẫn ion cho thấy giá trị ngày càng tăng và "chuyển động đi lên".
Các tính chất vật lý khác như mô đun đàn hồi, nhiệt dung riêng và khoảng cách năng
lượng điện tử cũng tăng lên, cho thấy tinh thể đang tiến đến sự mất ổn định. Hành vi này,
điển hình của chất bán dẫn, được cho là do sự hình thành khuyết tật Frenkel phụ thuộc
vào nhiệt độ và khi được chuẩn hóa theo nồng độ khuyết tật Frenkel, biểu đồ Arrhenius
sẽ tuyến tính hóa.
IV. Điều chế:
- Đốt bạc trong khí brom ở 150- 200℃
Ag + Br2 AgBr
- Cho acid HBr hoặc muối Brorua tác dụng với AgNO3
AgNO3 + KBr AgBr + KNO3
AgNO3 + HBr AgBr + HNO3
AgNO3 + NaBr AgBr NaNO3
2AgNO3 + CaBr 2AgBr + Ca(NO3)2
- Một số cách điều chế khác:
3Br2 + 3H2O + 5AgBrO3  5AgBr + 6HBrO3
Br2 + 2AgSNC 2AgBr + (SCN)2
Br2 + 2AgI 2AgBr + I2
V. Đặc tính nhạy cảm với ánh sáng:
- Mặc dù các quá trình chụp ảnh đã được phát triển từ giữa những năm 1800 nhưng
không có lời giải thích lý thuyết nào phù hợp cho đến năm 1938 với việc xuất bản một
bài báo của R.W. Gurney và N.F. Mott. Bài báo này đã khơi dậy một lượng lớn nghiên
cứu trong các lĩnh vực hóa học và vật lý chất rắn, cũng như cụ thể hơn là về hiện tượng
nhạy cảm với ánh sáng halogenua bạc. Nghiên cứu sâu hơn về cơ chế này cho thấy tính
chất chụp ảnh của bạc halogenua (đặc biệt là AgBr) là kết quả của lệch khỏi cấu trúc tinh
thể lý tưởng. Các yếu tố như sự phát triển tinh thể, tạp chất và khuyết tật bề mặt đều ảnh
hưởng đến nồng độ của khuyết tật ion điểm và bẫy điện tử, ảnh hưởng đến độ nhạy với
ánh sáng và cho phép hình thành hình ảnh tiềm ẩn.
Các khuyết điểm Frenkel và biến dạng tứ cực:
- Khuyết tật chính của halogenua bạc là khuyết tật Frenkel, trong đó các ion bạc nằm xen
kẽ (Agi+) ở nồng độ cao với các chỗ trống ion bạc tích điện âm tương ứng (Agv−). Điều
độc đáo ở các cặp AgBr Frenkel là Agi+ xen kẽ có tính di động đặc biệt và nồng độ của
nó trong lớp bên dưới bề mặt hạt (được gọi là lớp điện tích không gian) vượt xa nồng độ
của khối bên trong. Năng lượng hình thành của cặp Frenkel thấp ở mức 1,16 eV và năng
lượng kích hoạt di chuyển thấp bất thường ở mức 0,05 eV (so với NaCl: 2,18 eV đối với
sự hình thành cặp Schottky và 0,75 eV đối với sự di chuyển cation). Những năng lượng
thấp này dẫn đến nồng độ khuyết tật lớn, có thể đạt tới gần 1% ở gần điểm nóng chảy.
Năng lượng kích hoạt thấp trong bạc bromua có thể là do tính phân cực bốn cực cao của
các ion bạc; nghĩa là nó có thể dễ dàng biến dạng từ hình cầu thành hình elip. Đặc tính
này, là kết quả của cấu hình điện tử d9 của ion bạc, tạo điều kiện cho sự di chuyển trong
cả ion bạc và chỗ trống của ion bạc, do đó tạo ra năng lượng di chuyển thấp bất thường
(đối với Agv−: 0,29–0,33 eV, so với 0,65 eV đối với NaCl). Các nghiên cứu đã chứng
minh rằng nồng độ khuyết tật bị ảnh hưởng mạnh mẽ (lên tới vài lũy thừa 10) bởi kích
thước tinh thể. Hầu hết các khuyết tật, chẳng hạn như nồng độ ion bạc kẽ và các nếp nhăn
trên bề mặt, tỷ lệ nghịch với kích thước tinh thể, mặc dù các khuyết tật khuyết tỷ lệ thuận
với nhau. Hiện tượng này được cho là do sự thay đổi cân bằng hóa học bề mặt và do đó
ảnh hưởng đến nồng độ khuyết tật một cách khác nhau.
- Nồng độ tạp chất có thể được kiểm soát bằng sự phát triển của tinh thể hoặc bổ sung
trực tiếp tạp chất vào dung dịch tinh thể. Mặc dù tạp chất trong mạng bạc bromua là cần
thiết để khuyến khích sự hình thành khuyết tật Frenkel, nhưng nghiên cứu của Hamilton
đã chỉ ra rằng trên một nồng độ tạp chất nhất định, số lượng khuyết tật của các ion bạc kẽ
và các nút xoắn dương giảm mạnh theo vài bậc độ lớn. Sau thời điểm này, chỉ có khuyết
tật chỗ trống ion bạc, thực sự tăng theo vài bậc độ lớn, là nổi bật.
Bẫy electron và bẫy lỗ trống:
- Khi ánh sáng chiếu tới bề mặt hạt halogenua bạc, một quang điện tử được tạo ra khi
halogenua mất electron vào vùng dẫn:
X− + hν → X + e−
- Sau khi electron được giải phóng sẽ kết hợp với Agi+ xen kẽ tạo thành nguyên tử kim
loại bạc Agi0:
e− + Agi + → Agi0
- Thông qua những khiếm khuyết trong tinh thể, electron có thể giảm năng lượng và bị
mắc kẹt trong nguyên tử. Phạm vi ranh giới hạt và khuyết tật trong tinh thể ảnh hưởng
đến tuổi thọ của quang điện tử, trong đó các tinh thể có nồng độ khuyết tật lớn sẽ bẫy
electron nhanh hơn nhiều so với tinh thể tinh khiết hơn. Khi một quang điện tử được huy
động thì một lỗ quang h• cũng được hình thành và lỗ này cũng cần được trung hòa. Tuy
nhiên, thời gian tồn tại của một lỗ quang không tương quan với thời gian tồn tại của
quang điện tử. Chi tiết này gợi ý một cơ chế bẫy khác; Malinowski gợi ý rằng bẫy lỗ có
thể liên quan đến các khuyết tật do tạp chất. Sau khi bị giữ lại, các lỗ sẽ thu hút các
khuyết tật di động, mang điện tích âm trong mạng: chỗ trống bạc xen kẽ Agv−:
h• + Agv − ⇌ h.Agv
- Sự hình thành của h.Agv làm giảm năng lượng của nó đủ để ổn định phức chất và giảm
xác suất đẩy lỗ trở lại dải hóa trị (hằng số cân bằng cho phức lỗ trống bên trong tinh thể
được ước tính là 10−4. Các nghiên cứu bổ sung về bẫy điện tử và lỗ trống đã chứng minh
rằng tạp chất cũng có thể là một hệ thống bẫy quan trọng.Do đó, các ion bạc kẽ có thể
không bị giảm.Do đó, các bẫy này thực sự là cơ chế thất thoát và được coi là bẫy không
hiệu quả.Ví dụ, oxy trong khí quyển có thể tương tác với các quang điện tử để tạo thành
loại O2−, loại này có thể tương tác với lỗ trống để đảo ngược phức chất và trải qua quá
trình tái hợp. Các tạp chất ion kim loại như đồng(I), sắt(II) và cadmium(II) đã chứng tỏ
khả năng bẫy lỗ trống trong bạc bromua.
 Hóa học bề mặt tinh thể:
- Khi các phức lỗ trống được hình thành, chúng sẽ khuếch tán lên bề mặt hạt do sự chênh
lệch nồng độ được hình thành. Các nghiên cứu đã chứng minh rằng thời gian tồn tại của
các lỗ gần bề mặt hạt dài hơn nhiều so với các lỗ ở khối và các lỗ này ở trạng thái cân
bằng với nước brom bị hấp phụ. Hiệu ứng thực là lực đẩy cân bằng trên bề mặt tạo thành
nhiều lỗ hơn. Do đó, khi các phức hợp lỗ chạm tới bề mặt, chúng sẽ tách ra:
1
h.Agv − → h• + Agv − → Br → Br2
2
- Bằng trạng thái cân bằng phản ứng này, các phức lỗ trống liên tục bị tiêu hao ở bề mặt,
hoạt động như một chất chìm cho đến khi bị loại bỏ khỏi tinh thể. Cơ chế này tương ứng
với việc khử Agi+ kẽ thành Agi0, đưa ra phương trình tổng thể của:
1
AgBr → Ag + Br
2 2
VI. Ứng dụng trong phim ảnh:
AgBr - silver bromide là hợp chất halide bạc quan trọng được dùng trong kĩ thuật
nhiếp ảnh. Vào thời điểm ban đầu, AgI mới là hợp chất được sử dụng nhưng theo thời
gian, AgBr trở thành hóa chất tối ưu nhất bởi AgI quá nhạy trong khi AgCl kém nhạy với

ánh sáng.

Mặt cắt ngang phim

Về cơ chế của quá trình chụp ảnh, cố định và rửa ảnh:

 - Photon ánh sáng kích thích và "đánh bật"
electron ra khỏi anion Br¯.
- Electron vừa tách ra bị cation Ag⁺ bắt lấy và
giải phóng nguyên tử Ag tự do. Những nơi
xảy ra quá trình phân hủy AgBr thành các
nguyên tử Ag và Br tự do trở thành trung tâm
ảnh ẩn của vật thể theo phản ứng:
2AgBr → 2Ag + Br₂

- Lớp gelatin mỏng trên giấy và phim ảnh sẽ hấp thu Br₂, còn Ag tại các trung tâm ảnh ẩn
của vật thể sẽ tiếp tục phát triển hơn nữa và có màu tối hơn.
- Sự hình thành của các trung tâm mầm tinh thể Ag tỉ lệ thuận theo thang logarithm với
cường độ ánh sáng, và do đó trên phim ảnh những nơi đó sẽ tối hơn.
- Sau khi chụp ảnh, trên phim đã có hình ảnh ẩn của vật ẩn của vật cần chụp,để hiện rõ
hình ảnh của vật cần chụp người ta ngâm phim ảnh vào hóa chất hiện hình ảnh, thường
gặp là hydroquinone 1,4-dihydroxybenzene hoặc sodium bisulfide NaHSO₃.
- Các hóa chất hiện hình ảnh sẽ khử Ag⁺ về Ag có màu đen, làm tăng cường độ màu của
hình ảnh ẩn để có thể nhìn thấy rõ hơn.
- Tiếp theo dùng thuốc định hình cho phim ảnh bằng cách làm cho nó bớt nhạy với ánh
sáng, không bị đen thêm ảnh nữa .Thuốc định hình là Na₂S₂O₃ có khả năng hòa tan lớp
AgBr dư trên phim ảnh do tạo phức như sau:
AgBr + 2Na₂S₂O₃ → Na₃[Ag(S₂O₃)₂] + NaBr

- Hình ảnh của vật thấy rõ sau khi định hình sẽ bền đối với ánh sáng và có chiều ngược
với vật được chụp (âm bản),muốn có ảnh thật cùng chiều với vật được chụp (dương bản)
người ta đặt phim lên giấy ảnh cũng được tráng lớp AgBr rồi chiếu sáng: ánh sáng dễ đi
qua chỗ sáng của phim và khó đi qua chỗ tối của phim bởi vậy trên giấy ảnh sau khi đã
làm hiện hình và định hình như đã làm đối với phim sẽ xuất hiện ảnh thật của vật cần
chụp.
- Phương pháp này là một bước tiến quang trọng đối với nhiếp ảnh thiên văn bởi vì nó
cho phép chụp các vật thể phát ra ảnh sáng yếu trên phim ảnh. Các nhà khoa học đã sử
dụng Phương pháp bạc bromua để tạo ra những hình ảnh đẹp đầu tiên về Sao Mộc và Sao
Thổ trong năm 1879 và 1886.

Sao Mộc (1879) bên trái và Sao

Thổ (1886) bên phải.