10/23/2023

CHƯƠNG 3:
PHỔ RAMAN
(RAMAN SPECTROSCOPY)

Quang phổ Raman (What is Raman Spectroscopy):

➢ Một kỹ thuật quang phổ phân tử.
➢ Sự tương tác của ánh sáng với vật chất (với vật liệu)
→ thông tin về cấu tạo hoặc đặc tính của vật liệu.
➢ Tín hiệu quang phổ Raman: kết quả của quá trình tán xạ
ánh sáng, (IR: sự hấp thụ ánh sáng → dao động).
➢ Cung cấp thông tin: các dao động nối trong phân tử và các
nhóm trong phân tử.
➢ Quang phổ Raman và FTIR: cung cấp một đặc tính phổ của
các dao động cụ thể của một phân tử ("dấu vân tay phân
tử") và có giá trị để xác định một chất. Quang phổ cấu trúc
mạng tinh thể.

1
 10/23/2023

https://integratedoptics.com/Raman-
Spectroscopy

https://integratedoptics.com/Raman-
Spectroscopy

When light interacts with a vibrating diatomic molecule, the induced

dipole moment has 3 components:
Rayleigh scatter Anti-Stokes Raman scatter Stokes Raman scatter
4

2
 10/23/2023

a-Quá trình tán xạ đàn hồi

b-Quá trình tán xạ không
đàn hồi.

Raman Spectroscopy
1 in 107 photons is scattered inelastically

virtual
state
Scattered

Rotational Raman
Excitation

Vibrational Raman
Electronic Raman

v” = 1

v” = 0
Infrared Raman
(absorption) (scattering)

https://www.edinst.com/blog/wh
at-is-raman-spectroscopy/ 6

3
 10/23/2023

Hiện tượng tán xạ (Scattering)

➢ Khi chiếu bức xạ kích thích vào phân tử sẽ có hiện tượng: hấp thụ và phát ra, hoặc các
photon tới cũng có thể bị tán xạ (khoảng 1 trên 107 trong môi trường trong suốt).
➢ Nguyên nhân: không phải do khiếm khuyết hoặc bụi mà do là ảnh hưởng của phân tử, liên
kết.
➢ Sự có 2 loại tán xạ :

➢ Tán xạ đàn hồi, tán xạ Rayleigh (Elastic-Rayleigh Scattering)

➢ Tán xạ không đàn hồi hay tán xạ Raman (Inelastic and leave the molecule in a
different quantum state -Raman Scattering)

In addition to being absorbed and emitted by atoms and molecules, photons may also
be scattered (approx. 1 in 107 in a transparent medium). This is not due to defects or dust
but a molecular effect which provides another way to study energy levels.
This scattering may be:

➢ Elastic and leave the molecule in the same state (Rayleigh Scattering)
➢ Inelastic and leave the molecule in a different quantum state (Raman
Scattering) 7

TÁN XẠ ÁNH SÁNG.

❑ Tán xạ Rayleigh: quá trình tán xạ đàn hồi, tần số ánh sáng
tán xạ bằng tần số ánh sáng tới.
Trạng thái của các phân tử vật chất do tán xạ Rayleigh
không thay đổi sau khi ánh sáng truyền qua.

❑ Tán xạ Brillouin và tán xạ Raman: các quá trình tán xạ

không đàn hồi, các nguyên tử bị kích thích khi có ánh sáng
đi qua và tần số ánh sáng tán xạ bị dịch chuyển so với tần
số của ánh sáng tới.

4
 10/23/2023

❑ Tán xạ Raman xảy ra khi chiếu bức xạ thích hợp vào môi
trường sợi quang.

❑ Các photon bức xạ chiếu vào sẽ tác động với các phân tử
vật chất của môi trường làm phát sinh các photon có tần
số khác với tần số của photon tới.

❑ Tuỳ thuộc vào tần số của photon sinh ra, tán xạ Raman
được phân loại thành tán xạ Stoke và tán xạ phản Stoke

Tán xạ không đàn hồi (Inelastic (Raman)

Scattering) The strongest scattering is Rayleigh scatter

In Raman Scattering, the scattered photon has

different energy (frequency, wavelength) than
the incident photon:

Stokes lines (vạch stoke) are those in

which the photon has lost energy to the
molecule
ν0 – νt
Anti-Stokes lines are those in
which the photon has gained
energy from the molecule
Trao đổi năng lượng giữa photon tới và phân ν0 + νt
tử dẫn đến hiện tượng tán xạ không đàn hồi
(Energy exchange between the photon and
10
molecule leads to inelastic scatter)
10

5
 10/23/2023

Vì mức năng lượng phân tử được xác định nên

tạo ra các vạch không liên tục từ đó có thể thu được thông
tin liên kết, nối trong phân tử.
Since molecular energy levels are quantised this produces discrete lines from which we can
gain info on the molecule itself.

11

11

Tán xạ Raman:
❑ Chia hai loại: Tán xạ Raman tự phát (Spontaneous Raman Scattering) và tán xạ
Raman kích thích (Stimulated Raman Scattering). Hiệu ứng tán xạ Raman tự phát
được dự đoán bởi Smekal vào năm 1923. Năm 1928 được Raman triển khai thực
nghiệm.
❑ Trong quá trình tán xạ Raman tự phát, ánh sáng tới tương tác với môi trường làm
sinh ra các photon. Tuỳ thuộc vào bản chất của môi trường các photon sinh ra sẽ
có tần số lớn hơn hoặc nhỏ hơn tần số của ánh sáng tới.
❑ Giản đồ năng lượng của quá trình tán xạ Raman được thể hiện trên. Electron sẽ
chuyển từ trạng thái khởi đầu (trạng thái cơ bản) lên trạng thái ảo (trạng thái kích
thích) khi hấp thụ một photon có năng lượng bằng hiệu năng lượng giữa trạng
thái ảo và trạng thái khởi đầu. Khi chuyển từ trạng thái ảo về trạng thái cuối
electron sẽ phát xạ một photon có năng lượng bằng hiệu năng lượng trạng thái ảo
và trạng thái cuối.
❑ Nếu như trạng thái khởi đầu có năng lượng thấp hơn năng lượng của trạng thái
cuối, tần số photon phát xạ sẽ nhỏ hơn tần số ánh sáng tới và quá trình tán xạ tạo
ra ánh sáng Stoke.
12

12

6
 10/23/2023

13

13

Raman Scattering from Molecular Vibrations

½  = Vibrational frequency
=
1 k
2c () k = Spring force constant
 = Reduced mass of atoms, m1m2/(m1+m2)

Higher vibrational frequency with stronger chemical bond and lighter atoms.

Stokes – Photon has less energy

Rayleigh – Elastic
Strongest Component

Only one in 106 or Anti-Stokes –

Photon Gains Energy
108 photons is
Raman scattered. 14

14

7
 10/23/2023

Raman Scattering
➢ Sự khác biệt bước sóng giữa tia tới và tia tán xạ tương ứng với các
bước sóng trong vùng hồng ngoại.
➢ Mẫu được chiếu xạ bằng bức xạ đơn sắc cường độ cao thường nằm
trong vùng khả kiến ​hoặc NIR.
➢ Bước sóng cách xa mọi đỉnh hấp thụ của chất phân tích.
➢ Abscissa trong quang phổ là sự dịch chuyển số sóng Δυ giữa bức xạ
quan sát và của nguồn. Quan tâm về sự dịch chuyển Raman thay vì
tần số hấp thụ.

❑ The difference in wavelength between the incident and scattered visible radiation
corresponds to wavelengths in the mid-infrared region.
❑ Sample is irradiated with intense monochromatic radiation usually in the visible or NIR
region of the spectrum.
❑ The wavelength is well away from any absorption peaks of the analytes.
❑ The abscissa in the spectra are in terms of wavenumber shift Δυ between the observe
radiation and that of the source, and we speak of Raman shift instead of frequency of
absorption. 15

15

Stokes Scattering

➢Tán xạ Stokes: tán xạ Raman chuyển dịch dương → Phân

tích Raman dựa trên các tín hiệu này.
➢ Đại diện cho sự tán xạ không đàn hồi liên quan vùng có
năng lượng thấp hơn. Năng lượng của bức xạ được phát
hiện có bước sóng cao hơn so với tia laser.
➢ Phổ tán xạ Raman có dạng tương tự như phổ IR và giải
thích các tín hiệu cũng tương tự như phổ IR

❑ Stokes scattering is, by convention, positive-shifted Raman scatter. Most analytical work is
done in this region.
❑ Represents inelastic scattering to a region of lower energy. This means that the energy of
the detected radiation is higher in wavelength relative to the laser.
❑ The scattered spectrum appears similar to an IR spectrum and is interpreted similar IR
spectrum. 16

16

8
 10/23/2023

Selection Rules are Different for Light Scattering:

➢ In rotational absorption spectroscopy, the intensity of a transition

is proportional to the permanent dipole moment.
➢ In rotational Raman scattering, the intensity of the transition is
proportional to the induced dipole moment.
➢ The interaction of the electric field of light with a molecule
produces an induced dipole moment.
➢ The induced dipole moment is proportional to the polarizability of
the molecule and the strength of the electric field of the incident
light, E .

Trong quang phổ hấp thụ quay, cường độ tỷ lệ với mômen lưỡng cực.
Trong tán xạ Raman quay, cường độ tỷ lệ với mômen lưỡng cực cảm ứng.
Tương tác của điện trường ánh sáng với phân tử tạo ra mômen lưỡng cực cảm
ứng. 17

17

Raman Scattering selection rules

➢ Scattering is not an oscillating dipole phenomenon!
Tán xạ không phải là một hiện tượng lưỡng cực dao động!

➢ The presence of an electric field E induces a polarization

in an atom/ molecule given by
Khi có điện trường E, gây ra sự phân cực trong nguyên tử/phân tử
do
a spherical molecule, such as CH4,
the induced dipole moment

➢ If the field is oscillating (e.g., photon)

Nếu trường đang dao động (ví dụ: photon)

18

18

9
 10/23/2023

➢ Polarizability increases with increasing number

of electrons.
➢ Polarizability increases in the order HF < HCl < HBr or C2H2 < C3H6 <
C6H6.
➢ Polarizability decreases as electrons are more tightly held. For
example, polarizability decreases across the isoelectronic series Cl–
> Ar > K+

(As the nuclear charge increases across the isoelectronic series, the
electrons are more tightly held. And, the atomic or ionic volume
decreases. The result is that for a given number of electrons, the
larger the volume of an ion or molecule the more easily the electron
distribution is distorted)

(The result is that for a given number of electrons, the larger the
volume of an ion or molecule the more easily the electron
distribution is distorted) 19

19

Tính phân cực, khả năng bị phân cực

(Polarizability): đơn giản là khả năng của một
phân tử để mật độ electron của nó bị biến
dạng, một sự kéo giãn không đối xứng sẽ
không làm biến dạng mật độ mà nó sẽ chỉ dịch
chuyển nó theo một hướng, thay đổi lưỡng
cực, nhưng không làm thay đổi độ phân cực
quá nhiều.

20

20

10
 10/23/2023

The polarizability of non-spherical molecules

depends on the orientation of the molecule
with respect to the direction of the electric
vector of the incident light

Tính phân cực của các phân tử không hình cầu phụ
thuộc vào hướng của phân tử với hướng của vectơ
điện của ánh sáng tới. 21

21

22

22

11
 10/23/2023

➢ In atoms the polarizability is isotropic, and the atom acts

like an antenna and reradiates at the incident frequency
– Rayleigh Scattering only
➢ In molecules the polarizability may be anisotropic, and
depends on the rotational and vibrational coordinates.
This can also give rise to Raman Scattering.
➢ Trong nguyên tử, tính phân cực là đẳng hướng, và nguyên tử hoạt động giống như một
ăng-ten và sắp xếp lại ở tần số tới - Chỉ tán xạ Rayleigh
➢ Trong phân tử, tính phân cực có thể là dị hướng, và phụ thuộc vào tọa độ quay và dao
động. Điều này cũng có thể làm phát sinh Raman Scattering.
Quy tắc lựa chọn
To be Raman active a molecule must have anisotropic
polarizability. Để hoạt động Raman, một phân tử phải có tính phân cực dị
hướng.

Less restrictive than the need for a dipole moment,

symmetric molecules can be Raman active
Ít hạn chế hơn so với yêu cầu về mômen lưỡng cực, các phân tử đối xứng có thể hoạt động
23
Raman

23

Selection Rules
❑ Infrared: Intensity of a peak is related to the change in
the dipole moment associated in going from the ground
state to an excited state; the principle vibrational
quantum number changes by ± 1
❑ Raman: Intensity of a peak is related to the
polarizability of the stretch. Non-polar bonds are
usually more easily polarized than polar bonds.

Rule of thumb: symmetric=Raman active,

asymmetric=IR active 24

24

12
 10/23/2023

Vibrations in Molecules
Sym. Stretching
8086 cm-1 = 1 eV
HCl  = 2991 cm-1 HF  = 4139 cm-1

Asym. Stretching Sym. Bending

H2O 1 = 3835 cm-1 3 = 3939 cm-1 2 = 1648 cm-1

Asym. Bending
NH3 1 = 3505.7 cm-1 3 = 3573.1 cm-1 2 = 1022 cm-1 4 = 1689.7 cm-1

SF6 5 = 643.35 cm-1 2 = 615.02 cm-1 6 = 348.08 cm-1

25
1 = 774.55 cm-1 3 = 947.98 cm-1 4 = 523.56 cm-1
25

Khảo sát tích cực hồng ngoại (IR)

Dao động của phân tử gồm 2 nguyên tử đồng cực là không tích cực
hồng ngoại, còn dao động của phân tử gồm 2 nguyên tử dị cực là
tích cực hồng ngoại

Phân tử CO2 4 dao động chuẩn tắc với tần số riêng

v1 v2a v3
1C & 2O thẳng
hàng, liên kết đôi ν2a = ν2b Dao động suy
khác phương biến bậc 2
v2b
Không hoạt động IR Hoạt động IR 26

26

13
 10/23/2023

CO2 H2O
Raman: 1335 cm–1
Raman + IR: 3657 cm–1
IR: 2349 cm–1
Raman + IR: 3756 cm–1

IR: 667 cm–1

Raman + IR: 1594 cm–1

27

27

Normal Vibrational modes of XY4 Molecules

28

28

14
 10/23/2023

Symmetric and asymmetric stretch of CO2. The equilibrium positions are at the dotted vertical
line. The symmetric stretch gives no dipole moment; the symmetric stretch is infrared inactive
and Raman active. The derivative of the polarizability for the asymmetric stretch of CO 2
vanishes; the asymmetric stretch is infrared active and Raman inactive.8
29

29

30

30

15
 10/23/2023

31

31

Degenerate orbitals definition:

Electron orbitals having the same energy levels are

called degenerate orbitals. ...
As per Hund's rule, degenerate orbitals are filled evenly
before electrons are filled into higher energy levels.

32

32

16
 10/23/2023

Figure 4: Vibrational infrared absorption and Raman spectra of liquid cyclohexane.

Some transitions occur only in the infrared and some occur only in the Raman

33

33

IR and Raman are both useful for Fingerprinting

34

34

17
 10/23/2023

35

35

Rotational Raman
Linear Molecules: The polarizability tensor is anisotropic
Phân tử thẳng hàng: tensor phân cực là dị hướng
As a molecule rotates the polarizability presented to the E field
changes:
→ the induced dipole is modulated by rotation
→ results in rotational transitions Khi một phân tử quay, tính phân cực của trường E thay đổi:
lưỡng cực cảm ứng được tạo ra bằng sự quay
dẫn đến chuyển đổi

36
Even non-polar molecules (O2 , N2 , CO2) exhibit rotational Raman Spectra
36

18
 10/23/2023

Vibrational Raman
Khả năng phân cực xảy ra trong suốt quá trình
dao động
Selection Rule: The polarizability must change during the
vibration

Quy tắc lựa chọn: Khả năng phân cực phải thay đổi trong quá trình dao động

37

37

Mutual Exclusion Principle

Nguyên tắc loại trừ lẫn nhau

For molecules with a center of symmetry, no IR active

transitions are Raman active and vice versa
Symmetric molecules
IR-active vibrations are not Raman-active.
Raman-active vibrations are not IR-active.

O=C=O O=C=O

Raman active Raman inactive

IR inactive IR active
38

38

19
 10/23/2023

Raman Scattering
❑ Some vibrations are inherently weak in IR and strong in
Raman spectra.
• C≡C , C=C , P=S , S–S and C–S stretching vibrations are normally
stronger in Raman (in general those bond with more covalent
character). C=C, and C≡C, C≡N bonds are strong scatterers,
bonds undergo polarization.
• O–H , N–H are stronger in the IR (in general those bond with
more ionic character).
• Multiple bonds are normally more intense in the Raman
spectrum than single bonds.
Raman intensity decreases as C≡C > C=C > C–C.

❑ Symmetric stretches undergo greater changes in polarization, and

are stronger in Raman than asymmetric stretches.
39

39

Raman vs IR Spectra

40

40

20
 10/23/2023

Raman vs IR Spectra

41

41

Raman vs IR Spectra
• Interestingly, although they are based on two distinct
phenomena, the Raman scattering spectrum and
infrared absorption spectrum for a given species
often resemble one another quite closely in terms of
observed frequencies.

The infrared
and Raman
spectrum of
styrene/buta-
diene rubber.

42

42

21
 10/23/2023

Raman vs IR Spectra

Infrared and Raman spectra of

carbontetrachloride

43

43

44

44

22
 10/23/2023

Raman
vs
Infrared
Spectra

45

45

46

46

23
 10/23/2023

Raman

47

47

Raman

48

48

24

Comparing FT-IR and Raman
FT-IR
➢ Absorption
➢ Fundamental information
➢ Sample preparation
➢ Process measurements
difficult
➢ High spectral density
➢ Organics
➢ Dipoles
➢ O-H, C=O, N-H
➢ Water a problem
49
50
10/23/2023
Raman
➢ Emission
➢ Fundamental information
➢ No sample preparation
➢ Process measurements
➢ High spectral density
➢ Sampling challenges
➢ Organics and inorganics
➢ Polarizability
➢ Aromatics, C=C
➢ Water no problem
49
50
25
 10/23/2023

Advantages of Raman over IR

❑ Water can be used as solvent.
❑ Very suitable for biological samples in native state (because water
can be used as solvent).
❑ Although Raman spectra result from molecular vibrations at IR
frequencies, spectrum is obtained using visible light or NIR
radiation.
=> Glass and quartz lenses, cells, and optical fibers can be used.
Standard detectors can be used.
• Few intense overtones and combination bands => few spectral
overlaps.
❑ Totally symmetric vibrations are observable.
❑ Raman intensities a to concentration and laser power. 51

51

Advantages of IR over Raman

❑ Simpler and cheaper instrumentation.

❑ Less instrument dependent than Raman spectra because
IR spectra are based on measurement of intensity ratio.
❑ Lower detection limit than (normal) Raman.
❑ Background fluorescence can overwhelm Raman.
❑ More suitable for vibrations of bonds with very low
polarizability (e.g. C–F).

52

52

26
 10/23/2023

Advantages of Raman Spectroscopy – Chemical

Information

❑ Raman bands can provide structural information

(presence of functional groups).

❑ Raman spectroscopy can be used to measure bands of

symmetric linkages which are weak in an infrared
spectrum (e.g. -S-S-, -C-S-, -C=C-).

❑ The standard spectral range reaches well below

400 cm-1, making the technique ideal for both organic
and inorganic species.

53
53

Advantages of Raman Spectroscopy – Ease of Use for

Process Measurements

❑ Fiber optics (up to 100's of meters in length) can be used for

remote analyses.
❑ Purging of sample chamber is unnecessary since Water and CO2
vapors are very weak scatterers.
❑ Little or no sample preparation is required.
❑ Water is a weak scatterer - no special accessories are needed for
measuring aqueous solutions.
❑ Inexpensive glass sample holders, non-invasive probes and
immersion probes are ideal in most cases.
54

54

27
 10/23/2023

Disadvantages of Raman Spectroscopy

❑ Inherently not sensitive (need ~ 1 million incident

photons to generate 1 Raman scattered photon).
❑ Fluorescence is a common background issue
❑ Typical detection limits in the parts per thousand range
❑ Fluorescence Probability versus Probability of Raman
Scatter (1 in 103-105 vs 1 in 107-1010)
❑ Requires expensive lasers, detectors and filters.
❑ Small sample volume can make it difficult to obtain a
representative sample
55

55

Complementary Nature of IR and Raman Spectroscopy

❑ IR absorption intensities are proportional to the

change in dipole moment as the molecule vibrates.

❑ Raman scattering intensities are proportional to the

change in molecular polarizabilities upon vibrational
excitation.

❑ For molecules with a center of inversion IR and Raman

and mutually exclusive.

56

56

28
 10/23/2023

HẠN CHẾ CỦA PHỔ RAMAN

❑ Để quan sát tán xạ Raman, phải dùng nguồn laser công

suất lớn  gây sự nung nóng cục bộ và quang phân ly.

❑ Một số hợp chất phát huỳnh quang khi chiếu chùm

Laser.

❑ Thu phổ quay và phổ dao động quay với độ phân giải
cao trong phổ Raman khó hơn trong phổ IR.

❑ Thiết bị Raman hiện đại đắt tiền hơn nhiều so với thiết
bị FT-IR.
57

57

58

58

29
 10/23/2023

Schematic of a macro-Raman spectrometer

1064nm excitation light is used

Schematic of a micro-Raman spectrometer where illumination and collection are

performed through microscope objective

59

59

60

60

30
 10/23/2023

Raman and Fraud

61

61

Ivory or Plastic?

62

62

31
 10/23/2023

Topaz and Citrine Topaz: một khoáng vật của silicat của nhôm và
flo, có công thức hóa học là AI2[SIO4](F,OH2)

Citrine is the most valuable Quartz

gem. Almost all Citrine on the
market is heat-treated Amethyst.
Natural Citrine is yellow to orange,
and occurs in much lighter hues than
the heat-treated material

63

63

64

64

32
 10/23/2023

Có một số biến đổi cường độ đỉnh do sự lão hóa và tiến trình oxi hóa. Đỉnh chính thức
của phổ ở vùng bước sóng thấp 1.441cm-1, 1.455cm-1 và 1.666cm-1.

65

65

66

66

33
 10/23/2023

67

67

Crom chứa trong ngọc có thể cho huỳnh quang vào khoảng 2.500cm-1 mức này có một số
đỉnh của những chất phụ giữa 2.700 và 3.100cm-1.
Hình 3: Sự khác nhau giữa phổ của ngọc bích, nhựa epoxi và opticon.
Hình 4: Khi gặp một vết nứt phổ có thể thay đổi phụ thuộc vào mức độ nhiều hay ít và ngọc
chứa nhựa có một dạng phổ khác
68

68

34
 10/23/2023

Isotope effect
Cl has two isotopes 35Cl and 37Cl
Relative abundance is 3:1

69

69

Raman spectra of CCl4

70

70

35
 10/23/2023

CCl4 Spectra

• 461.5 cm-1 is due to 35Cl4C

• 458.4 cm-1 is due to 35Cl337ClC
• 455.1 cm-1 is due to 35Cl237Cl2C
• What are the two question marks?
• Why are these bands weak?

71

71

Raman Spectra of Methanol and Ethanol

CH
stretching

20000

CCO
stretching
CH3 and CH2
Raman Intensity (arbitrary unit)

15000
deformation
OH
stretching
10000

CO
stretching
CH3
5000 deformation

500 1000 1500 2000 2500 3000 3500

Raman Shift (cm-1)

Significant identification of alcohols which differ just in one CH 2-group

72

72

36
 10/23/2023

Peak position – Chemical identity –

Similar Structures
3,4-Methylenedioxymethamphetamine (MDMA) Methamphetamine
ecstasy
Raman Intensity (arbitrary unit)

500 1000 1500 2000 2500 3000 3500

Raman Shift (cm-1)
73

73

The Mass Effect on Raman Spectra

Significant identification of salts (SO42-) which
differ just in the metal ion employed
1200

1000

800
Intensity (counts/s)

600

400

1000
200

0
Wavenumber (cm-1)
800
Intensity (counts/s)

600

400 Mg - SO4
200 Na2 - SO4
Wavenumber (cm-1)

74

74

37
 10/23/2023

Peak positions – Chemical identity

Diasteromers
Ephedrine Raman Intensity (arbitrary unit) Pseudoephedrine

500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 75

Raman Shift (cm-1)

75

Peak Position – Crystal Phases –

Polymorphs
Both Anatase and Rutile are TiO2 but of different
polymorphic forms - identical chemical composition,
different crystalline structures.
2 400

2 200

Rutile
2 000

1 800

1 600
Intensity (cnt)

1 400

1 200

1 000

800

600

400

200

200 400 600 800 1 000 1 200 1 400

Raman S hift (cm-1)

Anatase

76

76

38
 10/23/2023

Bandwidth – Crystallinity –
Structural order/disorder

Raman spectra of zircon, showing typical amorphous (blue)

and crystalline (red) spectra. 77

77

Intensity – Concentration
4-Nitrophenol dissolved in CH2Cl2
1341.0

3 500 4-Nitrophenol in CH2Cl2_0,1 M

4-Nitrophenol in CH2Cl2_0,01 M
4-Nitrophenol in CH2Cl2_0,001 M
3 000

2 500
Intensity (cnt/sec)

2 000

1 500

1 000

500

0
1 200 1 400 1 600
Raman Shift (cm-1)

78

78

39
 10/23/2023

Symmetry – Identity (E)

Identity operation (E)
This is a very important symmetry operation which is where the
molecule is rotated by 360º. In otherwords a full rotation or doing
nothing at all.
This appears in all molecules!!!

79

79

Symmetry – Rotation (Cn)

Rotations (Cn)
These are rotations about the axes of symmetry. n denotes
360º divided by the number for the rotation.

C2 = 180º C3 = 120º C4 = 90º C5 = 72º C6 = 60º

80

80

40
 10/23/2023

Symmetry – Reflections (s)

Reflections (sh, sd and sv). These are reflections in a
symmetry planes (x, y and z).

sh - Horizontal sv - Vertical Plane (z) sd - Diagonal (dihedral)

Plane (y) parallel Plane (x)
perpendicular to the highest rotation the Diagonal Plane
to the highest axis that bisects two axes
rotation axis

81

81

Symmetry – Inversion (i)

Inversion centre (i)

These are where the molecule can be inverted through the
centre of the molecule (atom or space).

82

82

41
 10/23/2023

Symmetry – Improper Rotation (Sn)

Improper rotations (Sn)

These are rotations about the axes of symmetry
followed by reflections.

83

83

42