U supstitucionim reakcijama , funkcionalna grupa jednog
hemijskog jedinjenja se zamenjuje drugom grupom Reakcije supstitucije metalnih kompleksa se mogu podeliti na : nukleofilne i elektrofilne Postoji nekoliko tipova supstitucionih reakcija : ligand-ligand, solvent-ligand, ligand-solvent, premeštanja, metal-metal izmena Nukleofilne supstitucione reakcije se odvijaju po: D- disocijativnom mehanizmu, A-asocijativnom mehanizmu , I – mehanizmu izmene Kvadratno-planarni kompleksi
Kompleksi čiji je koordinacioni broj 4 i čiji su ligandi u istoj
ravni i na istom rastojanju imaju kvadratno-planarnu strukturu Mehanizam supstitucije u kvadratno-planarnim kompleksima je uglavnom proučavan na kompleksima čiji metalni jon ima d8 elektronsku strukturu, najčešće su to Pt (II) kompleksi Mehanizam supstitucije u ovim kompleksima je pretežno asocijativan Asocijativna supstitucija je bimolekularna nukleofilna supstitucija Nukleofilna reaktivnost
Nukleofilna reaktivnost supstituenata u reakcijama kvadratno-planarnih
kompleksa može se kvantitativno meriti na osnovu empirijske skale Pearson-a, koja se bazira na konceptu “tvrdih” i “mekih” Lewisovih kiselina i baza Ukoliko je neki donor elektrona “mekši” , utoliko je njegova nukleofilna reaktivnost veća Što je ligand polarizabilniji, tj. lakše se u njemu indukuje električni dipol to je ligand i “mekši” Polarizabilni ligandi će biti reaktivni supstituenti ako je i centralni metalni jon polarizabilan, a to je upravo slučaj kod Pt(II) Trans efekat