Műszaki kémia 6.

Korrózió, korrózióvédelem
 KORRÓZIÓ
▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬▬
▼ ▼ ▼

Kémiai Elektrokémiai Fizikai

Anyagveszteség Anyagveszteség potenciál Repedés, törés a
magas különbség hatására kristályok közötti
hőmérsékleten összetartó erő
gyengülése miatt

tüzelőolaj vanádiumtartalma
okozta korrózió
 KÉMIAI KORRÓZIÓ

Általában magas hőmérsékleten játszódik le.

Előfordulás: kazánok tűztere, hőcserélőben a füstgáz oldalon.
Megjelenés: általában egyenletes

1. Védőoxidréteg leoldódása:

olajtüzelésnél az olaj vanádium és nátrium tartalmából viszonylag alacsony

olvadáspontú vegyületek képződhetnek, amelyek leoldják az egyébként magas
hőmérsékleten képződő védő oxid réteget.

NaVO3 op: 630 °C

V 2 O3 op: 690 °C
NaVO3.Na2O.3V2O5 op. 480 °C
Elektrokémiai korrózió szükséges és elégséges
feltételei II.

› A két különböző potenciálú helyet kösse össze jól vezető

elektrolit

 Olvadékban mozgásképes ionok

 Vizes oldatban nagy mozgékonységú ionok
 Elektrokémiai korrózió szükséges és elégséges feltételei
III.

› Redukciós (elektron felvevő) folyamat lehetősége,

depolarizátor jelenléte
 2 H + + 2 e – = H2

 O2 + 2 H2O + 4 e– = 4 OH–

 Cl2 + 2 e- = 2 Cl–
A gépészmérnöki gyakorlatban a hidrogénion, az oldott oxigén és bizonyos helyeken
( pl. víztisztítás ) az elemi klór jelenléte okozza a korróziót
Két fém érintkezésekor miért mindig a
negatívabb potenciálú fém korrodálódik ?

- ΔG = Ecella*n*F

Mindig a nagyobb mértékű

0,47 V ΔG csökkenés valósul meg,
ezért korrodál a réz helyett
a vas
1,25 V
Elektrokémiai korrózió két fém csatlakozásakor

++
 Elektrokémiai korrózió két fém csatlakozásakor

Milleneumi szoborcsoport korróziója

 Elektrokémiai korrózió két fém csatlakozásakor
Központi fűtés
Rézcsővel azonos potenciálú
forrasz anyag
feltöltés ivóvízzel
elektrolit

Alumínium vagy acél radiátor

rézcső
Miért nincs korrózió a rézcső és radiátor
csatlakozásánál ? ≈ zárt rendszerben elfogy az oldott oxigén !
 Lúgosít a korrózió
veszély miatt

Vaslemez radiátort Vas csővezeték

nem célszerű
alumíniumra cserélni

A ház fűtési rendszere le van

választva a távhő vezetékéről,
de feltöltésre és pótlásra a
távhő vizét használják.

Távhő ellátásnál azonban tilos a csővezeték anyagi

minőségétől eltérő anyagi minőségű radiátort alkalmazni.
Miért ?

Az alumínium radiátort korrodálja a lúgos közeg

 Elektrokémiai korrózió két fém csatlakozásakor
Kristályközi korrózió

vas

Vastól eltérő potenciálú, idegen fém pl. réz

Ötvözetek korróziója
Amennyiben nem jön létre az ötvöző anyagokból új vegyület a szilárd fázisban két alkotó
érintkezik egymással mikroméretekben.

Az öntött vas jelentős mennyiségű grafitot tartalmaz. A grafitváz és a vas között

jelentős potenciálkülönbség van (vas a negatívabb ), így a vas megfelelő környezetben
folyamatosan távozik a szerkezeti anyagból. A grafit az egyik legpozitívabb potenciálú
szerkezeti anyag.
Grafit potenciálja tengervízben telített kalomel elektródhoz képest:: + (0,3 - 0,2) V
Vas potenciálja tengervízben telített kalomel elektródhoz képest : - (0,6 – 0,7) V
 Ötvözetek korróziója
Sárgaréz elcinktelenedése
A sárgaréz: réz és cink ötvözete. Olcsóbb, mint a réz, képlékenyebb, jobb húzószilárdság
A cink negatívabb potenciálú a réznél. A cink oldatba megy és cink-hidroxid, cink-karbonát
tartalmú laza, puha szerkezetű kiválást okoz, amely eltömődést okozhat pl. szelepeknél.

A meggyengült szerkezeti elem törhet

Környezeti tényezők:
-kloridion, oxigén és széndioxid tartalmú víz,
-lágyvíz, keményvíz,
-lassú áramlású vagy pangó víz,
Potenciálkülönbség rácstorzulásnál

Korrózió a hegesztési varratnál

Hajlításnál torzul a fémrács,

a torzult rész mindig negatívabb varrat potenciálja hegesztett fém potenciálja
potenciálú a nem torzult részhez képest.
Koncentráció különbség okozta elektrokémiai
korrózió

Mélyedés a kristályok között

Vízborítás esetén a mélyedés alja oxigénben szegényebb

Vas felszínének mikroszkópos képe
Koncentrációkülönbség okozta korrózió (alározsdásodás)
 Kloridionok okozta korrózió
Az előző folyamat jelentősen felgyorsul klorid ionok jelenlétében (réskorrózió,
crevice)
 Biológiai korrózió
Biológiai folyamat által előidézett elektrokémiai korrózió

Szulfátredukáló baktériumok:
oxigénmentes környezetben a katódon képződő hidrogént használják fel
szulfát redukcióra

8 Hadszorbeált + SO42- → S2- + 4H2O

A képződő szulfid megtámadja

A katódon adszorbeálódott fémet és laza fém-szulfidot képez
hidrogént, amely fékezi
a korróziót eltávolítja,
így a korrózió gyorsul

Fűtőolaj tartály kilyukadt fala.

Gyakori korróziót okoz az olajiparban.
 Biológiai korrózió
A kénbaktérium oxigén tartalmú környezetben szulfid-iont kénsavvá tud oxidálni

kénbaktérium
telepek
a falon

betoncső

Korrózió a földgáz vezetéken

Csatorna csövek korróziója A csőben van víz és hidrogén-szulfid,
amelyet a kénbaktérium kénsavvá oxidál.
A képződő sav miatt lyukad ki a cső.
 Biológiai korrózió
Nyálka képzők, algák, kagylók:
Főleg hűtővízkörben szaporodnak el. Ahol megtelepednek oxigén hiányos
réteget hoznak létre a fedett és nem fedett fémfelületek között

Biológiai folyamat által előidézett

elektrokémiai korrózió
Kóboráram okozta korrózió
 Korrózióra való hajlam előrejelzése,
polarizációs görbe
katódos áram
redukció ->
FÉM n+ + ne - ▬▬▬▬▬▬▬▬ FÉM
anódos áram
<- oxidáció

A katódos áramot illetve az anódos áramot a felülettel elosztva kapjuk

katódos áramsűrűség: jc anódos áramsűrűség: ja

Egyensúly esetén: Jc = ja = j0 csereáram sűrűség

Ha a fémen j sűrűségű külső áram folyik:

Ja = Jc és j = ja - jc
 Korrózióra való hajlam előrejelzése,
polarizációs görbe

A fémen áram akkor tud folyni, ha a fémen folyamatos elektron többletet vagy hiányt
hozunk létre, azaz az egyensúly egy adott irányú eltolását valósítjuk meg.

Ez akkor érhető el, ha a fém nyugalmi potenciálját megváltoztatjuk, azaz

polarizáljuk az elektródot pozitív vagy negatív irányba.
Polarizációs potenciál Nyugalmi potenciál
Ep = E j - E o
Adott j áramsűrűség eléréséhez szükséges
potenciál

A polarizációs potenciál másik

elnevezése: túlfeszültség
 Polarizációs görbe

▬▬ kis potenciál különbség hatására jelentős áram növekedés, gyors anyag átalakulás

▬▬ nagy potenciál különbség esetén is kis áram növekedés és lassú anyag átalakulás
 Korrózióvédelem
Korrózióállóság:
Kisebb mint 23 μm/év kiváló
23 – 46 μm/év eléggé ellenálló
46 – 460 μm/év meglehetősen ellenálló
460 – 4600 μm/év kevésbé ellenálló
4600 μm/év felett nem ellenálló

Mivel lehet ezt megvalósítani?

1. Konstrukciós védelem: szerkezeti anyag helyes megválasztása

2. Passzív védelem: a felületen védőbevonatot kialakítása
3. Aktív védelem: célzott beavatkozás az anódos vagy a katódos folyamatba
4. Komplex védelem: az előzőek együttes alkalmazása
Konstrukciós védelem

1. Olyan anyagot választok szerkezeti anyagnak, amelynél a korrózió

termodinamikailag nem lehetséges.

Az arany ellenáll az oldott oxigénnek, a klórnak és a hidrogén ionnak is.

Az anyagválasztás kérdéses gazdasági Művészi, esztétikai szempontból

szempontból elfogadható
Konstrukciós védelem
2. Olyan anyagot választunk, amelynek felületén a lehetséges depolarizátorok,
hidrogén-ion, oldott oxigén, oldott klór túlfeszültséggel válnak le.

a konzervdoboz tartalma általában

savas pH-jú a baktériumok
távoltartása miatt
konzervdoboz

Az ón felületén
a hidrogén ion
túlfeszültséggel
válik le
Olcsó vaslemezen ón bevonat
Konstrukciós védelem
3. Ötvözéssel hozunk létre olyan szerkezeti anyagot, amelynek felületén
a lehetséges depolarizátorok, hidrogén-ion, oldott oxigén
túlfeszültséggel válnak le.

Az indiai vasoszlop feszínén 1600 éve

nincs egy szem rozsda.

UFO segítség vagy ősi szaktudás ?

Egyik sem.

A gyártáskor nem távolították el a vasolvadék

foszfor tartalmát (csak szénnel redukáltak, mészkő
adalék nélkül). Foszfor tartalmú védőréteg.

Statikus állapotban korrózióálló, de dinamikus

igénybevételt nem visel el. Szerkezeti anyagnak
nem megfelelő.
 Konstrukciós védelem
3a. Nikkel tartalmú acél olyan szerkezeti anyag, amelynek felületén
a hidrogén-ion, túlfeszültséggel válik le.

Az oldott oxigén megtámadja, mivel nincs túlfeszültsége ezen az ötvözeten!

Nyitott kád esetén a folyadék és a levegő

határvonalánál korróziós elszíneződés

Káposztasavanyító kád

Nikkel tartalmú saválló acéltartály

 Konstrukciós védelem
3b. A króm és nikkel tartalmú acél olyan szerkezeti anyag, amelynek felületén
a hidrogén-ion, és az oldott oxigén is túlfeszültséggel válik le.
Krómtartalom 17 – 30 %

http://perfect-kitchen-design.blogspot.com/2009/11/sink-in-kitchen-design-remodeling.html
 Konstrukciós védelem

4. Olyan szerkezeti anyagokat párosítok, amelyeknél kicsi a potenciál

különbség

Galvánpotenciálok
forrasz
Fém potenciál csapvízben
H elektródhoz képest
[volt]
Cink ötvözetek - 0,87 …- 0,29
Ezüst + 0,19
csapvíz Ezüstforrasz + 0,15
Ólom - 0,28
Ón - 0,27
Ón-ólom forrasz + 0,15
Szénacél - 0,39
Hálózati vízvezeték rézcsőből Réz + 0,14
Sárgaréz - 0,12
A csapvíz elektrolit és oldott
oxigént is tartalmaz
Konstrukciós védelem

5. Eltérő elektródpotenciálú fémek fémes érintkezésekor az anód legyen

a nagy felületű és a katód a kicsi.

A vaslemez negatívabb potenciálú A vaslemez pozitívabb potenciálú

a szegecsnél a szegecsnél

anód katód
katód anód
A korróziós anyagveszteség A korrózió kis felületre koncentrálódik,
nagyobb felületen oszlik el gyors mélységi anyagveszteség
 Passzív védelem
A passzív védelemnél olyan felületi bevonatot hozunk létre a védendő
fém felszínén, amely meggátolja a korróziót.

Felület előkészítés
oxidmentesítés
Szervetlen bevonatok zsírtalanítás Szerves bevonatok

Fémes bevonatok
Galvanizálás, tűzi fémbevonás, Szerves bázisú festékek
Fémszórás, termodiffúziós felületi ötvözés Vizes bázisú festékek
Átmeneti korrózióvédő anyagok
Nem fémes bevonatok
Foszfátozás, kromátozás,
zománcozás, eloxálás
 Felületelőkészítés (mechanikai oxidmentesítés)
K0 …K4 acélfelületek tisztasági fokozatai

K0 K1 K2

A felületen reve vagy rozsda csak

A felületen reve vagy rozsda hatszoros hatszoros nagyítással észlelhető Szabadszemmel látható max. 1mm
nagyítással sem észlelhető (fémtiszta). (gyakorlatilag fémtiszta) átmérőjű reve vagy rozsda pontok

K4
K3

K3

Felületen visszamaradt lemezesen le nem Felületen visszamaradt

választható rozsda. tapadó rozsda
Felület előkészítés
vegyszeres oxidmentesítés
1. Felületi oxidréteg eltávolítása savas pácolással.
a./ kénsav vizes oldata: lassú, páciszap marad a felületen
b./ sósav vizes oldata gyors, fém tiszta felület
c./ salétromsav vizes oldata, réz felületi oxid mentesítésére

A savas páclé a fémet is megtámadja ezért inhíbítor alkalmazása szükséges

Savas pácolás Pácolás hatása a fémfelületre

A kimerült páclé és a mosóvíz a jelentős maradék sav- és a kioldott fémtartalom

miatt veszélyes hulladék !
A technológia során levegőszennyezés veszély !
Felület előkészítés
vegyszeres oxidmentesítés és zsírtalanítás
2. Felületi oxidréteg eltávolítása lúgos pácolással:
nátrium-hidroxid, nátrium-karbonát oldat alumíniumra

A lúgos pácolás a magnézium ötvözetek kivételével zsírtalanításra is alkalmas.

Lúgos pácoló kád

A kimerült páclé és a mosóvíz a jelentős maradék lúg - és a kioldott fémtartalom

miatt veszélyes hulladék !
A technológia során levegőszennyezés veszély !
 Fémes bevonatok
1. Galvanizálás
Fémfelületre egyenárammal 25-200 mikron vastagságú, az eredeti fémnél
jobb tulajdonsággal rendelkező fémréteget választunk le.

Függesztékes galvanizálás

http://www.koloman-technik.hu/galvanizalas.php Az oldódó arany anódok körbeveszik a bevonandó

katódot az egyenletes rétegvastagság miatt
Dobrendszerű galvanizálás
Fémes bevonatok
2. Fémszórás
Olvadt fémet inert gázzal porlasztva viszünk fel a fémfelületre.
Rétegvastagság : 50 – 200 μm

http://www.komarom-esztergom-megye.info/kategoria/gepipar/
 Fémes bevonatok

3. Tűzi fémbevonás
A védendő fémet fémolvadékba merítve a bevonó és az alapfém között ötvöződés
következik be.
A fémolvadékból történő kiemeléskor az alapfémhez ötvözőréteggel kötött
fémbevonat alakul ki.
Rétegvastagság: 25 – 200 μm.

Leggyakoribb tűzi fémbevonás

a horganyzás, az alapfém cinkkel
történő bevonása

Az ólmozást, kadmiumozást
a mérgező fémgőzök miatt
ritkán alkalmazzák !

http://www.steeltower.org/steeltower/hot-dip-galvanization.html
Fémes bevonatok

4. Termodiffúziós fémbevonás

A fémtárgyat fémpor és adalékanyagok keverékébe ágyazzák és hőkezelik.

A hőkezelés alatt felületi ötvöződés játszódik le 100 – 300 μm mélységben.

porkeverék ötvöző fém atomjai

alapfém atomjai
Nemfémes bevonatok

Tűzi zománcozás: felizzított öntvényre szórt 900-1000 °C-on olvadó szilikátok.

Igen jó korrózióálló, de rideg bevonat. pl. élelmiszeripari autoklávok

Kromátozás: oxidáló tulajdonságú krómtartalmú páclében néhány μm vastag

ellenálló oxidréteg alakul ki. Ritkán használják a környezetvédelmi szempontból
rendkívül veszélyes oldott krómtartalom miatt.

Foszfátozás: legelterjedtebb felületkezelő eljárás, amelyet cink-mangán-foszfát

és foszforsav tartalmú oldattal végeznek (gyors foszfátozás). A vas felületén
egy Fe-Zn-Mn-foszfát tartalmú védőréteg alakul ki.

Eloxálás: Alumíniumot elektrolitban anódként kapcsolják és a fejlődő atomos

oxigén megvastagítja a felületi oxidréteget. Igen jól színezhető.
 Szerves bevonatok

1. Szerves bázisú festékek

Szinező, töltőanyag, műgyanta kötőanyag és oldószer tartalmú védőanyag

Oldószer: xylol, toluol (aromás hígító)
szerves észter tartalmú hígító
alifás vegyületeket tartalmazó hígító

2. Vizes bázisú festékek

Színező-, és töltőanyagot, továbbá polivinilacetát és kopolimerjeit kötőanyagként
tartalmazó vizes szuszpenzió.

3. Átmeneti korrózióvédő anyagok

Olajok, zsírok, viaszok

 Aktív védelem
1. Korróziós inhibitorok alkalmazása
Anódos inhibitorok:
A korróziót kísérő anódos folyamatot (fém oldódását) gátolják. Amennyiben
az inhibítor mennyisége nem elegendő súlyos lyukkorrózió alakulhat ki.

Elégtelen mennyiségű anódos inhibitort tartalmazó elektrolittal érintkező

fémen kialakuló lyukkorrózió

Katódos inhibitorok:
A korróziót kísérő katódos folyamatot (oldott oxigén vagy a hidrogén-ion
redukcióját )gátolják. Elégtelen mennyiség nem okoz lyukkorróziót.
Biztonságosabb, mint az anódos.
 Aktív védelem
2. Katódos védelem (feláldozó anódos védelem)

A védendő szerkezeti anyagot szándékosan érintkeztetik egy a védendő

fémnél negatívabb potenciálú fémmel. Ilyenkor a negatívabb potenciálú
fém fog korrodálódni a védendő tárgy helyett mindaddig amíg el nem fogy.

Vasat akarunk védeni

Ezek alkalmasak

Tengervizes közegben

Nem alkalmas, vizes

közegben azonnal
elbomlanak
Áldozati anódos védelem (katódos védelem) formái

Horganyzott (Zn)
vaslemez A cink bevonat sérülés után is védi a vasat
 Áldozati anódos védelem (katódos védelem)
formái

Védő anód

Vízmelegítő tartály védelme

Elhasználódott védő anódok

Áldozati anódos védelem (katódos védelem)
formái

Védőanódok
Áldozati anódos védelem (katódos védelem)
formái

Védőanódok
Katódos védelem külső áramforrással
Komplex védelem
A katódos védelem és a bevonatok egyidejű alkalmazása tengerjáró hajókon
 Komplex védelem
Földbe fektetett csővezetékek védelme

áramforrás
negatív
szigetelés csatlakozása

Bevonat nélküli védelem esetén: 600 – 1000 mA/m 2

Szigeteléssel való ellátás után (komplex védelem) : 0,02 – 0,06 mA/m 2
Számítási gyakorlatok
 1. Korróziósebesség számítása
Egy korróziós vizsgálatnál az anódként viselkedő alumíniumon 1 mA/cm 2 áramsűrűséget
mértünk. Egyenletes oldódást feltételezve mekkora a várható anyagveszteség mm/év
mértékegységben ? Az alumínium sűrűsége 2,7 g/cm 2, atomtömege 27.
Az alumínium anódosan viselkedik, tehát oxidációs reakció játszódik le.

Al → Al 3+ + 3 e -
Tételezzük fel, hogy a mért áramsűrűség 1 éven keresztül áll fenn.
Az egy év alatt átáramlott töltés 1mA * 365nap * 24 óra/nap = 8760 mAó = 8,7 Aó
26,8 Aó hatására 27 / 3 = 9 g alumínium oldódik fel. ( Faraday törvény )
8,7 Aó * 9 g
Tehát 8,7 Aó esetén = 2,94 g Al oldódik ki 1 cm2 felületen 1 év alatt
26,8 Aó
Az anyagveszteséget kiszámíthatjuk, ha a távozott tömeget megszorozzuk az alumínium
sűrűségének reciprokával.
g 1 cm3
2,94 * = 1,088 cm/év = 10,88 mm/év
cm * év 2,7 g
2