Hóa Học

Polme
•GV: Lê Nhất Thống

•Nhóm: 6
1. Liệt kê các trường hợp thiết lập và
công thức tính độ trùng hợp

a. Trùng hợp gốc

b. Trùng hợp cation

2. Trình bày phương trình

Mayo-Lewis
1. Liệt kê các trường hợp thiết lập và công thức tính độ
trùng hợp:

a. Trùng hợp gốc:

Xét phản ứng sau:

- Chất khơi mào:

- Gọi là tốc độ phân hủy chất
khơi mào: ]

- Gọi tốc độ tạo gốc tự do R∙, do [ I∙] = 2[I] nên

Suy ra: ] = [I]

Với f là tỷ lệ gốc tự do I∙ phả n ứ ng trên tổ ng

lượ ng I∙ hình thà nh

- Vận tốc phát triển mạch được tính: [] [M]

- Vận tốc ngắt mạch:

∘ Khi đạt trạng thái ổn định: =

Suy ra: [I] = => [] = [

∘ Lú c bấy giờ vậ n tố c trù ng hợ p chính bằ ng vậ n tố c phá t triển mạ ch:

v = = [] [M] = [M]

Đặt: K=

với , , - lần lượt là hằng số vận tốc của quá trình khởi đầu, phát triển và ngắt mạch.

Ta có: v = K [M]

=> Độ trùng hợp:

=> DP = = = =
b. Trùng hợp cation:

Quá trình phản ứng vẫn xảy ra theo 3 giai đoạn:

Ví dụ, phản ứng tổng hợp PS theo cơ chế trùng hợp cation:
- Khơi mào:

- Phát triển mạch:

Gọi: - , lượt là tốc độ của phản ứng kích động,

phát triển và ngắt mạch.
- , - hằng số tốc độ của phản ứng kích động,
phát triển và ngắt mạch.
- [xt] – nồng độ chất xúc tác
- [N] – nồng độ trung tâm hoạt dộng ở trạng thái
ổn định.
Ta có: = [M][xt] ; = [M][N] ; = [N]

Suy ra: = = M] = K [M]

2. Trình bày phương trình Mayo- Lewis:

- Động học của quá trình trùng hợp gốc:

- Sự tiêu hao của và quá trình phản ứng, đặc biệt trong thời gian đầu, có thể biểu hiện qua các
phương trình sau:
- + [] []
- - + [] []
- Khi đạt ổn định, biến thiên vận tốc của phản ứng không đổi, suy ra:
[] [] = [] []

=> =
Như đã có: = =

Ta có: n= =
Từ phương trình vi phân copolymer như trên suy ra:

=
Đặt x =
Suy ra =
=> Phương trình Mayo- Lewis
Phương trình Mayo- Lewis mô tả sự phân bố của các monomer trong chất
đồng trùng hợp.
Thank you!