COOH

p - amino benzoeva kiselina

PAB

Esterifikacijom karboksilne grupe u PAB dobivaju se kvalitativno nova jedinjenja sa

izrazitim anestetskim djelovanjem. Na taj nacin dobivena su jedinjenja anestezin i novokain

6CH,-CH3 6CH,-CH2-N-c2H
koji spadaju u grupu lokalnih anestetika.
...-C2H5
5

NH2 NH2
anestezin novokain
( et:ilest:er PAB) ( diet:Hatninoet:il est:er PAB)

Uvodenjem fenolne grupe u orto polozaj p-aminobenzoeve kiseline dobiva se para

aminosalicilna kiselina, PAS, koja pokazuje tuberkulostatsko djelovanje.

QOH
COOH

p-ammo;:"t' ldselina
NH2
Posebnu grupu aromatskih amina cine jedinjenja koja imaju amino grupu u bocnom lancu.
Ova jedinjenja pokazuju razlicita djelovanja. Tako arnfetamin, rnetiJamfetamin i efedrin
djeluju stimulativno na CNS pa spadaju u psihostimulanse. Potsticu vitalne funkcije disanja i

ob~
krvotoka,

amfetamin rnetilamfetarnin efedrin

HOO-j
Epinefrin (adrenalin) je hormon srzi nadbubrezne zlijezde,

?-CHr-NHCH3
OH epinefrin
HO (adrenalin)

74
Azo jedinjenja

Pod azo jedinjenjima podrazumijevamo jedinjenja koja u svojoj molekuli sadrze azo grupu,
-N=N-, na koju su na svakom N atomu vezani aril ostaci i mogu se predstaviti opcorn .
formulom Ar-N=N-Ar.
Azo jedinjenja ne nalaze se u humanom organizrnu, ali mnogi farrnaci koji se koriste u
terapiji sadrze azo grupu.
Za klinicka ispitivanja ova grupa jedinjenja je interesantna, jer neke supstance, koje ulaze u
sastav naseg organizma, mogu biti prevedene u azo jedinjenja i kao takva mogu biti
identifikovana i odredena,
Najjednostavnije azo jedinjenje, azo benzen, moze da se javi u cis i trans izomemom obliku.

CJ-N=N-C) e z o be erz e sa

(o~CT k >l
cis oblik t:rans oblik

Vaine derivate azo benzena predstavljaju azo boje. Ova obojena jedinjenja u strukturi azo
benzena sadrze razlicite supstituente kao sto su: amino, fenolna, sulfonska iii karboksilna
grupa. Azo boje koriste se za bojenje tkiva, pa se neke od njih primjenjuju u histoloskoj
tehnici, kao sto je Bizmarkovo smede.

Bizmarkovo smede

U grupu azo boja spada i kiselinsko-bazni indikator metiloranz, Metiloranz je natrijeva so

p-<limetilamino-azobenzen sulfonske kiseline. Spada u dvobojne indikatore. U kiselom
podrucju, pH < 3.1, metiloranz se nalazi u kinoidnom obliku u formi molekula koje su
obojene crvenom bojom. U podrucju pH> 4.4 metiloranz je u obliku jona azoidne strukture
koji su obojeni zutorn bojom. U pH podrucju od 3.1 - 4.4 metiloranz jer narandzaste boje jer
je prisutno 50 % molekulskog i 50 % jonskog oblika.

75
 metilo ranz

::;fO}-z--0-so,-
kinoidni oblik (crven)

Fenoli

Fenoli su hidroksilni derivati benzena, u kojimaje atom vodika supstituiran alkoholnom-OH

grupom. Zato pokazuju svojstva alkohola, sa kiselinama daju estere, sa alkoholima etere, a
oksidacijom daju ketone. Medutim, pesto je -OH grupa direktno vezana na benzenov prsten,
fenoli pokazuju i neka druga svojstva po kojima se razlikuju od ostalih alkohola. Tako, dok
vodene otopine alkohola pokazuju neutralnu reakciju, fenoli reaguju kiselo. Razlog tome je
uticaj delokalizovanih n veza benzena na polamost veze 0-H. Zbog delokalizacije elektrona
koji grade dvostruke veze u molekuli benzena, dolazi do pomijeranja elektronskog oblaka
slobodnog elektronskog para atoma kisika, pri cemu se na kisiku indukuje parcijalni
pozitivni naboj, 8+. Atom vodika -OH ima takoder 8+. lstoimeni naboji se odbijaju, pa

c-H
fenoli veoma lahko otpustaju proton i na taj nacin ponasaju se kao kiseline (prema Bronsted-
Lowrijevoj teoriji kiseline su donor protona).
6+ 6+

fenol

Zato sa bazama daju soli fenolate.

ON a

6 fenol
+ NaOH---Aj
~
u
natrijev feno!at

76
Razni fenoli sa otopinom FeCb daju razlicito obojena jedinjenja, tako da se ova reakcija
koristi za dokazivanje prisustva fenolne grupe.

3HCI

fenol ferifeuoht
(otopina ljubicaste boje)

Fenoli su reaktivna jedinjenja. Veoma lahko daju reakcije supstitucije, pn cemu nastaju
trisupstitucioni derivati. Medu ovim reakcijama treba istaci reakcije sa bromnom vodom
(otopina broma) i koncentrovanom HN03, koje se koriste za kvalitativno dokazivanje fenola.

a.~6Br
Sa bromom nastaje bijeli talog tribromfenola, a sa HN03 futi talog trinitrofenola.

0 ~
OH

Z,4,6- ,!'..::...ccoo<
f"enol kon 03 OH
02NQN02
16 ~
~
N02
2,4.6 - trinitrof"enol

Prema broju -OH grupa dijele se na mono, di i polihidroksilne fenole.

Monohidroksilni fenoli
Prema monohidroksilnom derivatu benzena, fenolu, cijela grupa dobila je ime fenoli. Zbog
kiselih svojstava naziva se i karbolna kiselina, To je bijela kristalna supstanca koja na zraku
poprimi crvenu boju. Feno! djeluje jako antisepticno i koristi se kao 5 - 6 % otopina pod
nazivom karbolna voda. Engleski hirurg Lister je prvi primijenio fenol u medicinskoj praksi.
Feno! je veoma otrovan i na kozi izaziva ekceme.
Homolog fenola je krezol koji je radi prisustva -CH3 grupe manje toksican od fenola. Javlja
se u tri izomerna oblika kao orto, meta i para krezol.

o - krezol m - krezol p - krezol

77
Emulzija krezola i sapuna dolazi u upotrebu kao Iizol i pokazuje jako dezinfekciono
djelovanje.
m - krezol koristi se za pripremanje formakrezola, koji se primjenjuje u stomatoloskoj
praksi kao nekroticno sredstvo za mumifikaciju pulpe mlijecnih zuba kod djece. Izaziva
nekrozu tkiva i na taj nacin se pulpa amputira, a zub sacuva do izrastanja stalnog zuba.

Dvohidroksilni fenoli
Zavisno od meciusobnog polozaja -OH grupa dolaze kao orto, meta i para izomeri.

\_ orto) (.__n>.eta) (._para)

katebol rezorcinol b.'idrok'inon

Pokazuju jaca kisela svojstva od monohidroksilnih fenola. Neki od njih se lahko oksiduju, au
baznqj sredini podf ijeiu procesu autooksidacije.
Vazni derivati katehola SU tzv. kateholamini rnedu koje spada vec spomenuti epinefrin,
honnon nadbubrezne zlijezde.
Rezorcinol djeluje antisepticno pa nalazi primjenu u dermatologiji.
Hidrokinon se lahko oksiduje u kinon. Taljenjem hidrokinona i kinona dobiva se kinhidron
koji se kao elektroda koristi za potenciometrijsko odredivanje pH vrijednosti otopina.

oksidacija kinoidna struktura

redukcija

hidrokinon ldnon

Aromatske karboksilne kiseline

Aromatske kiseline sadrze karboksilnu grupu direktno vezanu na benzenov prsten (sp"
hibridizirani atom ugljika). One su jace od alifatskih kiselina, jer aril-radikal (-C6H5) ima
manje izrazen induktivni efekt nego alkil-radikal. To su kristalne supstance slabo topive u
vodi. U prirodi su znatno manje zastupljene nego alifatske kiseline. Nalaze se u mnogim
biljkama, slobodne iii u obliku estera.

Prema broju karboksilnih grupa dijele se na mono, di i polikarboksilne aromatske kiseline.

78
Monokarboksilne aromatske kiseline

Najjednostavnija je benzoeva kisetina, C6H5COOH. To je kristalna supstanca lahko topiva

u vodi U prirodi se nalazi kao slobodna ili u obliku estera u raznim smolama i balzarnima,
odakle je jos u 18. stoljecu dobivena sublimacijom. Sama benzoeva kiselina, kao i njene soli
benzoati, djeluje antisepticno pa se upotrebijava kao konzervans. U vecirn kolicinama je
toksicna, Dobiva se oksidacijom derivata benzena sa bocnim alifatskim supstituentom,

6 toluen
oksidacija .,.

benzoeva kiselina

U terapiji se koriste soli i esteri benzoeve kiseline,

Derivati benzoeve kiseline

1. Benzoeva kiselina, koja se unosi putem hrane u organizam, veze sa aminokiselinom
glicin, gradeci hipurnu kiselinu. Hipurna kiselina izlucuje se u urinu covjeka i
zivotinja. Prvi put je izolirana iz urina konja, pa otuda i njen naziv (grcki hippos =
konj).
CONHCH2COOH

hipurna kiselina
2. o - jod hipurna kiselina primjenjuje se u medicinskoj praksi kao kontrastno
sredstvo kod rendgenoloskog snimanju urinamog trakta (rnokracnih puteva).

o - jodhipurna kiselina

3. Aminoderivati benzoeve kiseline

Najvazniji amino derivat benzoeve kiseline je p - aminobenzoeva kiselina iii skraceno
PAB.

79