You are on page 1of 11

2020/01/16

Classifying Matter
Atoms and Matter: Anything that occupies space and has mass.
the Periodic Most easily observed property of matter = physical state 
Table i.e. solid, liquid or gas
Solid – rigid shape, fixed volume, little change with 
changing temperature and pressure.
Liquid – fixed volume, no definite shape – fluid → takes 
on the shape of the container.
End of Chapter exercises: 2‐
24, 2‐26, 2‐35, 2‐66, 2‐89, 2‐ Gas – volume determined by the size of the        
91, 2‐93, 2‐96, 2‐101, 2‐103 container.  Varies with T and P

Macroscopic observations can be represented by Elements and Atoms


models of molecules as well as in symbolic form
– Elements – substances composed of only 1 type of atom 
Matter can be divided into 2 classes …pure
(~ 118 known, ~ 90 found in nature)
substances and mixtures
Every substance has a set of unique properties by – Names and symbols appear on the Periodic Table
which it can be recognised: e.g. colour, mp, density – First letter of symbol is capitalised
– Pure substances cannot be separated into 2 or more  – Co, Pb, Na. Al, Br
different substances by physical means.
– Mixtures can be separated ….2 types – Atom – smallest particle of an element that retains the 
→ homogenous – 2 or more substances in the same  characteristic chemical properties of the element.
Consists of a ….
phase, i.e. solutions, e.g. air.
– nucleus (of protons and neutrons) 
→ heterogeneous  ‐ mixture of solids and liquids, e.g.  – electrons in space about the nucleus.
blood. 

Dalton’s Atomic Theory Dalton’s Atomic Theory


– All matter is made up of atoms – This led to …
– All atoms of the same element have the same chemical properties – The Law of Conservation of Mass
– Different elements have different properties – Matter cannot be created or destroyed …there is no 
– During chemical reactions, no atom of any element disappears or  detectable change in mass in an ordinary chemical reaction 
is changed into an atom of a different element ….atoms are merely rearranged
– Compounds are formed by the combination of 2 or more different  – The Law of Constant Composition
kinds of atoms
– Any compound is always made up of elements in the same 
– In a compound, the relative number of atoms of each element are  proportion by mass
constant …commonly integers
– A molecule is a tightly bound combination of 2 or more atoms 
that behave as a single unit
2020/01/16

Compounds Physical Properties


i.e. colour, melting point, boiling point, density.
– pure substance composed of 2 or more different 
elements held together by chemical bonds (in a fixed  – Chemical substances are recognised by their physical 
ratio) properties (appearance)
– original characteristics of elements are replaced by the   properties that can be observed and measured without 
characteristic properties of the compound e.g. colour,  changing the composition of substance.
hardness, melting point, etc. – Extensive properties – e.g. mass, volume
– No variation in composition e.g. Iron pyrite FeS (46.55% 
Fe and 53.45% S)
– Intensive properties –e.g. density, melting point, boiling 
– Composition represented by a chemical formula, e.g.  point – can be used to identify a material.
H2O, NH4NO3
– composed of atoms …can be decomposed to those 
atoms.

Chemical Properties and Chemical


Physical Changes
Change
Some physical changes would  – Chemical change or chemical reaction —
be transformation of one or more atoms or molecules
– Physical change, i.e.  into one or more different molecules.
– boiling of a liquid
change of state, size, 
– melting of a solid – Representation of change using chemical formulae –
shape.
Chemical equation
– dissolving a solid in a liquid to 
– Identity of substance 
give a homogeneous mixture  – e.g.   2 H2 (g)  +  O2 (g)    2 H2O (g)
preserved
— a SOLUTION. Reactants Products
– Does NOT result in a new 
substance being formed

ATOMIC COMPOSITION ATOMIC COMPOSITION


– Protons
– The atom is mostly empty space  – + electrical charge
– mass =  1.672623 x 10‐24 g
• protons and neutrons in the nucleus.
– relative mass  =  1.007 atomic  mass units (u)
• the number of electrons is equal to the number  – Electrons
of protons  electrically neutral …no net charge – negative electrical charge
– relative mass  =  0.0005 u
• electrons in space around the nucleus.
– Neutrons
• extremely small. One teaspoon of water has 3 times as  – no electrical charge
many atoms as the Atlantic Ocean has teaspoons of water. – mass  =  1.009 u
1 u = 1/12th of mass of C – 12 atom = 1.66054 x 1024 g
2020/01/16

Atomic Structure
– Electronic Charge: e– =  1.602 x 1019 C   
Relative Atomic Mass
– Use multiples of this charge, i.e. 1 e– =  1  – This tells us the mass of one atom of an element relative to 
– p+ = + 1.602 x 1019 C  ….. 1p+ = + 1 one atom of another element.
– Chemical properties of elements and molecules depend largely on the  – E.g., an O atom is approximately 16 times heavier than an H 
electrons of atoms involved. 
atom.
Atomic Number → rela ve mass based on Carbon‐12, i.e. a carbon atom with 
– Atomic Number (Z) = 6 protons and 6 neutrons is assigned a mass of exactly 12 amu
– Atoms have extremely small masses – fundamental atomic 
– The atoms of each element have a characteristic number of  particles can be expressed in atomic mass units (amu*). *SI 
protons → all atoms of a particular element have the same 
= u
number of protons in their nucleus, e.g. Hydrogen = 1 p+ and 1 e‐
– Also indicates position elements position on the Periodic Table,  – 1 u = 1/12th of mass of C – 12 atom = 1.66054 x 1024 g
e.g. 6th element = Carbon – 6 p+s and 6 e‐s (Z = 6)

Atomic Mass Number (A) Atomic Symbols


– Atomic Mass Number (A) =  – e.g. Potassium (K): 19 p+ and 20 no → A = 39
– 39 K  or  39K  or Potassium‐39
19
– C atom with 6 protons and 6 neutrons is the mass  – Lead (Pb): 82 p+ + 125 no → A = 207
standard =  12 atomic mass units (u)
Q1: What is the mass number of an iron atom with 30 
– Mass Number (A) = # protons  +  # neutrons
neutrons? Give the symbol.
– A boron atom can have A  =  5 p  +  5 n  =  10 u
Q2. What is the composition of an atom of phosphorus 
Atomic Symbols with 16 neutrons? Give mass number and symbol.
– Can use symbols for atoms:  AZX, where X represents the  – If the atom has an actual mass of 30.9738 u, what is its mass 
element. in grams?
– Subscript Z is optional – element symbol represents  – What is the mass of this atom relative to carbon–12?
atomic number.

Isotopes Isotope abundance


– Atoms of the same element (same Z) but different mass  – one isotope is usually more abundant than others.
number (A). % abundance =  number of atoms of given isotope  x  100          
– Boron‐10 has 5 p and 5 n: 105B Total number of atoms of all isotopes
– Boron‐11 has 5 p and 6 n: 115B  – e.g. Silver (Ag) has 2 isotopes – one with 60 no (% abundance = 
– Atoms of tin (Sn) can have 10 different masses 51.839%) and the other 62 no.

Hydrogen Isotopes – What are their mass numbers?

– Hydrogen isotopes have specific names: 1H = protium (no  – What is the abundance of the isotope with 62 no.


neutrons) Except for carbon – 12 (by definition mass = 12 u), isotope 
– 2H = deuterium (D – heavy hydrogen) masses are not integer values → usually very close to mass 
number for isotope
– 3H = tritium (T ‐ radioactive)
2020/01/16

Isotopes ….. Isotopes …..


Rel Atomic mass = (% abundance Isotope 1)(mass Isotope1)
– Because of the existence of isotopes, the mass of a collection 
100
of atoms has an average value.
+ (% abundance Isotope 2)(mass Isotope 2)
– Average mass =  relative ATOMIC MASS (WEIGHT) 100
– Boron is 19.9% 10B and 80.1% 11B.  That is, 11B is 80.1 percent  – Atomic weight is always closer to the mass of the more 
abundant on earth.  abundant isotope.
– Average atomic mass ‐ between the 2 values, i.e. average  Q3. Cℓ: 35Cℓ mass = 34.96885 u, abundance = 75.77%
weight of a representative sample of atoms. For Boron:  37Cℓ mass = 36.96590 u, abundance = 24.23%

relative atomic mass = 10.811 Relative Atomic mass?
– For boron atomic weight Q4: Silicon consists of 3 stable isotopes, 28Si (92.23%) with mass 
=  0.199 (10.0 u) + 0.801 (11.0 u) =  10.8 u 27.97693 u; 29Si (4.68%) with mass 28.97649 u: and 30Si (3.09%) 
with mass 29.97377 u.  Calculate the relative atomic mass of Si.

Q5: Gallium (Ga) consists of 2 naturally occurring


Fractional Abundance isotopes with masses of 68.9257u and 70.9249u.
Fractional abundance =  How many protons and neutrons are in the nucleus
number of atoms of given isotope     =     % abundance  of each isotope? Write complete atomic symbols for
each isotope.
Total number of atoms of all isotopes 100
Calculate the % abundance of each isotope. [69Ga =
– eg. Antimony (Sb) has 2 stable isotopes, 121Sb, mass 120.904  60.12%; 71Ga = 39.88%]
u; and 123Sb, mass 122.904u.  What are their relative 
abundances?
– From the periodic table – get weighted relative atomic mass, 
i.e. 121.760 u
– Rel. atomic mass = [(fractional abundance, isotope 1)(mass 
isotope 1)] + [(fractional  abundance, isotope 2)(mass isotope 
2) 

Fractional abundances involving 3 isotopes: Periodic Table


eg. Q6. The element silicon has 3 naturally occurring isotopes,  – Developed from experimental observations of chemical and 
28Si (27.976927 u); 29Si (28.976495 u) and 30Si (29.973771 u).
physical proper es of elements → now understood on the basis of 
The collective fractional abundance of 28Si and 29Si is 0.9690.  atomic structure
Determine the % abundance of all 3 isotopes. – Organisation
Groups (vertical columns) – elements with similar physical and 
chemical properties.
Periods (horizontal rows)
Metals – left hand side of periodic table 
Q7 : Neon consists of 3 isotopes: 20Ne (19.992435 u); 21Ne 
(20.993843 u); 22Ne (21.991383).  The percentage abundance of  – solid except for mercury (Hg). 
21Ne is 0.27%, determine the percentage abundance of the  – Gallium (Ga) melts at 29.8oC and Cesium (Cs) at 28.4oC.
other 2 isotopes. – can conduct electricity
– malleable and ductile
– form alloys (solutions of 2 or more metals)
2020/01/16

Non-metals - right hand side of periodic table Periodic Table


- solid, liquid and gas
- do not conduct electricity (except graphite)
- Brittle

Metalloids ‐ between metals and non‐metals (Text Book –
purple)
– have properties of both metals and non‐metals, this makes 
them difficult to classify as either 
metal or non‐metals.
– E.g. Silicon is a semiconductor …does not conduct electricity 
under some applied voltages …becomes a conductor at higher 
applied voltages

ELECTRONIC STRUCTURE Needed a new theory — now called


QUANTUM or WAVE MECHANICS.
• number of electrons
– Niels Bohr proposed a model for the electronic 
• distribution / arrangement of electrons around nucleus
structure of atoms which led to the explanation for 
• energies of electrons
emission spectra of excited atoms. He …
allows prediction of properties of atoms
Assumed the prevailing laws were inadequate.
Adopted the idea that energy is quantised.
Bohr Model Based the model on 3 postulates:
In early 1900s the atom was regarded as a ‘microscopic solar 
system’ or ‘planetary structure’ – with electrons moving in circular 
orbits around nucleus → this contradicted the classical laws of 
physics.

Based the model on 3 postulates: Bohr model – single quantum number, n – describes
the orbit.
• Only orbits of certain radii, corresponding to certain  Quantum mechanical model – 3 quantum numbers to
definite Energies are permitted for H‐atom. describe orbital, n, ℓ, mℓ (3 dimensional)
• An e‐ in a permi ed orbit has a specific energy → 
‘allowed’ Energy state.  Principle quantum number – n (n = 1, 2, 3 …)
– Determines energy of orbital; increased n implies 
 An e‐ in allowed E state will not radiate energy and not     
higher energy.
spiral into the nucleus, i.e. stable.
– Defines size of orbital; larger n implies larger orbital, 
• Energy is emitted or absorbed by e‐ only as the e‐
e‐ further from nucleus.
changes from one allowed E state to another. 
– Atoms with more than 1e‐, 2 or more of e‐s may have 
 Energy is emitted / absorbed as a photon, i.e. E is  same n‐value.
quantised  E = hʋ
2020/01/16

Angular Momentum (Azimuthal) quantum Magnetic quantum number - mℓ


number - ℓ (ℓ = 0, 1, 2 …n-1) (mℓ = 0, +/- 1, +/- 2, …+/- ℓ)
– Defines the shape of the orbital – Describes the orientation of the orbital in space, within a sub‐
shell
– Different ℓ‐values = different orbital shapes
– Orbitals in a specific sub‐shell differ in orientation but not 
– Orbitals of given energy shell (n‐value) can be grouped  energy.
into subshells – each characterised by a different value 
– ℓ = 2; mℓ = ‐ 2, ‐ 1, 0, + 1, + 2; number of values for mℓ = 2ℓ + 1 
of ℓ.
= number of orbital in the sub‐shell.
– Value of n limits the number of ℓ‐subshells, e.g. n = 1,  Types of Orbitals
ℓ = 0; or n = 2, ℓ = 0, 1
– Subshells are identified by letters
ℓ-value 0 1 2 3
letters s p d f s orbital p orbital d orbital

Shapes of Orbitals p-orbitals


s‐orbitals – All orbitals for which ℓ = 1 have the same basic shape

– The lowest energy orbital of Hydrogen is 1s – Electron density is concentrated in 2 regions on either side of 
– Associated with quantum numbers n = 1 and ℓ = 0 the nucleus  resembles 2 lobes of a dumbbell.

– Electron density of 1s greater closest to the nucleus,  – Drawn along x‐, y‐ and z‐axes, labelled according to axis, 


therefore 1s e‐ most likely to be found near the nucleus. px, py and pz.
– Electron density spherically symmetrical (density at  – For each value of n, the 3 x p‐orbitals have the same 
certain distance from nucleus the same, regardless of  shape and size, only differ in spatial orientation.
direction)
– All other s‐orbitals (2s, 3s …) are spherically   Increase in size from 2p  3p  4p …
symmetrical, just larger radius

d-orbitals Electron Configuration


…many electron atoms
– When n = 3 or greater  encounter d‐orbitals
– Need to consider the nature of the orbitals, their relative 
– ℓ = 0  s‐orbitals – no nodal surfaces energies and how electrons populate the available orbitals.
– ℓ = 1  p‐orbitals – 1 nodal surface – Orbitals are similar to those of the H‐atom  presence of 
– ℓ = 2  d‐orbitals – 2 nodal surfaces, therefore d‐orbitals  more than one electron affects the energy of orbitals.
have 4 regions of electron density. –  e‐ ‐ e‐ repulsion causes subshells to be at different 
energies for a given value of n.
– 4 of the 5 d‐orbitals have ‘4 leaf clover’ shape, 
– lie primarily in a plane
2020/01/16

Electron Spin – 4th quantum number. Electron Configuration


= the way electrons are distributed among the
– Line spectra of many electron atoms show closely spaced 
pairs of colours  explained by the discovery that the  various orbitals of an atom.
electron spins on its own axis.
 a spinning charge produces a magnetic field – 2  Pauli Exclusion Principle
opposite directions of spin = 2 oppositely directed 
magnetic fields – splitting of spectral lines. – No two electrons in an atom can have the same set of 4 
 electron behaves as a tiny magnet that can be attracted  quantum numbers (n, ℓ, mℓ, ms) – governs arrangement of 
or repelled by another magnet. electrons in atoms.
 electrons in a magnetic field – 2 orientations, i.e. spin  Orbitals fill in order of increasing energy, from lowest to 
aligned with field or opposite field. highest
 spin is quantised  4th quantum number. Each orbital can hold up to two electrons, with spins paired
 2 possible values allowed, i.e. + ½ or – ½ Orbitals of equal energy …each orbital becomes half‐filled 
before any of them become completely filled (Hund’s Rule)

Electrons assigned to 1s orbital of H-atom may have a Ground state – most stable state – electrons in
set of quantum numbers: lowest possible energy states.
n = 1, ℓ = 0, mℓ = 0 and ms = + ½ or
– Orbitals are filled in order of increasing energy.
n = 1, ℓ = 0, mℓ = 0 and ms = - ½
– Electrons assigned to shells (defined by n) of increasing energy
– n = 1, ℓ = 0, mℓ = 0  describes the 1s‐orbital. – Within a shell, electrons assigned to subshells (defined by ℓ) of 
successively higher energy.
– 1s orbital, or any other orbital, can be occupied by no more than 2  – Electrons assigned to ensure total energy of atom is always as low as 
electrons possible.
– Electrons must have opposite spin – Atoms with more than 1 electron, sub‐shell energies depend on 
both n and ℓ.
can determine the number of electrons in each shell and subshell
Subshell energy order – 2 general rules
3 x p‐orbitals  each hold 2 e‐s  6 e‐s in p‐subshell
5 x d‐orbitals  10 electrons – Electrons assigned to sub‐shells of increasing ‘n + ℓ’ value
n‐subshells in the nth electron shell  n2 orbitals in a shell  – For 2 sub‐shells with the same ‘n + ℓ’ value, electrons assigned 
maximum 2n2 electrons in any shell. first to sub‐shell of lower n.

Atomic Electron Configurations.


– Ground State: electrons found in shells, sub‐shells and orbitals 
that result in lowest energy for atom.
– Electrons assigned to orbitals in order of increasing n + ℓ
– e.g. e‐ assigned to 2s (n + ℓ = 2 + 0 = 2) before 2p (n + ℓ = 2 
+ 1 = 3)
– 2p (n + ℓ = 2 + 1 = 3) before  3s (n + ℓ = 3 + 0 = 3)
– Hydrogen (H): Z = 1 (1 p+ & 1 e‐) 1 e‐ in 1s orbital – can use 
orbital box ↑ or spdf notation 1s1
2020/01/16

Lithium (Li) and Group 1 A elements


– Core electrons can be ignored when considering the 
– Li (1st element period 2) Z = 3 (p+ = 3, e‐ = 3)       chemistry of atom. Remaining electrons i.e. 2s1 = valence 
– 1st 2 e‐s in 1s orbital, 3rd e‐ in 2s 1s2 2s1 electrons – electrons that determine the properties of the 
– Abbreviated form:            element.
[He]2s1 i.e. previous noble gas (which  – Posi on of Li on the periodic gives the configura on → all 
includes core e‐s) with valence electrons. 
group 1A elements have 1 valence electron in an s‐orbital 
of the nth shell, where n = number of period in which 
element is found.
– e.g. Sodium (Na), 3rd period, 1st group: [Ne] 3s1
Potassium (K), 4th period, 1st group: [Ar] 4s1

Beryllium (Be) and group 2A Carbon (C) and group 4A


– Be: Z = 4 (4 p+ and 4 e‐) 2 e‐s in 1s and 2 e‐s in 2s 1s2 2s2
[He]2s2 – C: Z = 6 (6 p+ and 6 e‐) 1s2 2s22p2
All elements in group 2A:   [preceding noble gas] ns2 – [He]2s22p2 2nd p‐electron must be assigned to either of the 
n = period where element is to be found
Group 1A and Group 2A =  s‐block elements remaining p‐orbitals and will have the same spin as the 1st p‐
electron.
Boron (B) and group 3A – Hund’s rule: most stable arrangement of electrons is 
– B: Z = 5 (5 p+ and 5 e‐)  1st element in block on RHS that with maximum number of unpaired electrons, 
– 1s and 2s orbitals are filled, 5th e‐ in 2p orbital with same spin direction – makes total energy of atom 
– 1s2 2s22p1 [He]2s22p1 3 valence e‐s as low as possible.
– Elements from group 3A → 8A  = p‐block elements
– General configurations ns2 npx, where x varies from 1 – 6  – All elements of group 4A have similar outer shell 
(group number – 2) configuration: [noble gas]ns2np2

Nitrogen (N) and group 5A Fluorine (F) and group 7A (Halogens)


– N: Z = 7 (7 p+ and 7 e‐)  1s2 2s22p3 [He]2s22p3 – F: Z = 9 (9 p+ and 9 e‐)   1s2 2s22p5 [He]2s22p5
– All p‐electrons in different p‐orbitals with same spin. – Outer shell: ns2np5

– All elements outer shell configuration:  [noble gas]ns2np3, 
Neon (Ne) and group 8A (Noble gases)
– Group 8 (except He) have 8 e‐s in shell of highest value → 
– n = period in which element is located. ns2np6
Oxygen (O) and group 6A – i.e. all noble gases have filled ns and np subshells → this 
explains their nearly complete chemical inertness.
– O: Z = 8 (8 p+ and 8 e‐)  1s2 2s22p4
– Ne: Z = 10 (10 p+ and 10 e‐)  
– [He]2s22p4 ….4th 2p‐electron must pair up with one already  – 1s2 2s22p6 ….[He]2s22p6
present – must have opposite spin to electron already there. Period 2   n = 2, 
– Outer shell: [noble gas]ns2np4  ℓ = 0  s orbital   mℓ = 0
 ℓ = 1  p orbitals  mℓ = 0, +/‐ 1
2020/01/16

Period 3 Period 4:
– Next element, K (Z = 19), does the electron go into 4s or 3d?
– Similar electron configuration to 2nd period –
preceding noble gas neon and valence shell n = 3 – 4s (n + ℓ = 4 + 0 = 4), 3d (n + ℓ = 3 + 2 = 5)  n + ℓ rule tell us 
– e.g. Si (group 4 A) – compare with C 4s, also …
1s2 2s22p6 3s23p2 or  [Ne]3s23p2 – Chemical properties of K indicate it is a member of the alkali 
– Period 3 ends with Argon 1s2 2s22p6 3s23p6 metal group → implies outermost electron occupies an s‐
orbital and not 3d‐orbital.
– Q1.  Give a set of quantum numbers for each of the  – Q3. Using the periodic table, write condensed electron 
valence electrons of aluminium: configurations for: (a) phosphorus, (b) cobalt, (c) 
– Q2. Give a set of quantum numbers for each of the  tellurium, (d) bismuth. How many valence electrons?
valence electrons of Arsenic.

Elements of 4th → 7th periods use d- and f- Exceptions…


subshells in addition to s- and p-subshells.
– Chromium (Cr) [Ar]3d5 4s1 not [Ar]3d4 4s2 – 3d and 4s 
– Elements filling d‐subshells → transition elements  orbitals have approximately the same energy in Cr → each 
– f‐subshells → lanthanides (4f) and actinides (5f) of the 6 valence electrons are assigned to one of the 
orbitals, same spin
– Transition elements always preceded by 2 s‐block 
elements, i.e. fill ns orbital and then (n – 1)d –
– Period 4: Scandium (Sc) – 1st transition element – Copper (Cu): [Ar] 3d10 4s1, more stable when all d orbitals 
have paired electrons.
– Sc: [Ar]3d1 4s2 or  [Ar] 4s2 3d1
– Cr and Cu do not follow the n + ℓ rule.
– Ti: [Ar] 3d2 4s2 or  [Ar] 4s2 3d2
– Zn: [Ar] 3d10 4s2 ends the first transition series. 
– Orbitals are filled in accordance with Hund’s rule – singly 
into each d‐orbital until all 5 have one electron each. – 5th period – follows pattern of 4th with minor variations.

Electron configuration of Ions Electron configuration of Ions …


– Germanium: remove 2 x 4p electrons
– To form a cation from a neutral atom, one or more 
valence electrons are removed. – Ge: [Ar] 3d10 4s2 4p2 → Ge2+: [Ar] 3d10 4s2 + 2e‐
– electrons are always removed from electron‐shell of  – Ge2+: [Ar] 3d10 4s2  Ge4+: [Ar] 3d10 + 2 e‐
highest n. – Same general rule applies to transition metals – ns 
– if several subshells are present within the nth shell,  electrons always lost before (n‐1)d electrons.
electron/s of maximum ℓ are removed. – e.g. Fe: [Ar] 3d6 4s2 → Fe2+: [Ar] 3d6 + 2e‐
– e.g. Na ion – remove the 3s1 electron from Na atom. – Fe2+:   [Ar] 3d6 → Fe3+: [Ar] 3d5 + e‐
– Na: [Ne] 3s1 or 
– cations formed have the general electron 
– 1s2 2s2 2p6 3s1 → Na+: 1s2 2s22p6 configurations [noble gas] (n‐1)dx
2020/01/16

Electron Configuration and Periodic Table Atomic Properties and Periodic Trends
– Electron configuration of element is related to its position 
Atomic Size
on the periodic table → elements with same pa ern of  – The size of an atom is determined by the size of its outermost 
occupied orbital
outer – shell (valence) electrons arranged in groups  – Orbital has no sharp boundary → how is size of atom defined?
(columns). → Distance between atoms in element used to determine the 
– e.g. Group 3A:  B: [He] 2s2 2p1 radius.
– e.g.  Cℓ – Cℓ bond distance 198 pm → radius of Cℓ = 99 pm
– Aℓ: [Ne] 3s2 3p1
– C – C bond in diamond 154 pm → radius of C = 77 pm
– Ga: [Ar] 3d10 4s2 4p1 – In CCℓ4, the C – Cℓ bond is predicted to be 176 pm, which 
– In: [Kr] 4d10 5s2 5p1 corresponds with the measured value. 
– (may be variations due to different methods used to determine 
– Tℓ: [Xe] 4f14 5d10 6s2 6p1 the radii)
– Similarities in properties of elements result from similar 
valence shell electron configuration.

Main Group Elements: atomic radii generally Ionisation Energy


….increase going down a group in the Periodic Table
– i.e. the energy required to remove an electron from an atom 
– Size of atom determine by outermost electrons. in the gaseous phase.
– From top to bottom – outermost electrons assigned  – Atom in ground state (g) → Atom+(g) + e‐
to orbitals with higher value of n (principle quantum 
number) ∆E ≡ ionisa on energy, IE
– Core electrons require space → valence electrons  – To separate the electron from atom, energy must be supplied 
further from nucleus. to overcome the a rac on of the nuclear charge, → IE 
positive.
…. decrease across a period
– Atoms other than H have a series of IE’s, more than 1 electron 
– In a given period, n of valence electrons is the same. can be removed. 
→ effec ve nuclear charge, Z*, increases slightly from  – e.g. 1st ionisation Mg (g) → Mg+ (g) + e‐ IE1 = 738 kJ/mol
left to right (increase in number of protons) 1s2 2s22p6 3s2 1s2 2s22p6 3s1
→ a rac on between nucleus and electrons increases 
and radius decreases. – 2nd ionisation Mg+ (g) → Mg2+ (g) + e‐ IE2 = 1451 kJ/mol
1s2 2s22p6 3s1 1s2 2s22p6 3s0

– 3rd ionisation Mg2+ (g) → Mg3+ (g) + e‐ IE3 = 7733 


kJ/mol* Main Groups (s- and p- block)
1s2 2s22p6 1s2 2s22p5
– *Removal of core electrons requires much more energy than  – First ionisation energies generally increase across a 
removal of valence electrons. Core electrons are not lost in 
chemical reactions. period and decrease down in a group.
– Removing each subsequent electron requires more energy due to  – Across period: increase in effective nuclear charge, 
electron being removed from increasingly positive ion. Z*, with increasing atomic number → a racts the 
– e.g. 1st Li (g)    →  Li+ (g) + e‐ electrons more strongly → atomic radius decreases → 
IE1 = 513.3 kJ/mol (valence electron) energy to remove an electron increases.
1s2 2s1 1s2 – Variations due to e‐ – e‐ repulsions i.e. group 5 – 6, 
– 2nd  Li+ (g) → Li2+ (g) + e‐ 4th e‐ in 2p makes it easier to remove.
IE2 = 7298 kJ/mol (core electron) – Down in group: electron being removed is further 
1s2 1s1 from nucleus → less nuclear – electron attractive 
force → less energy required to remove electron.
2020/01/16

Trends in Ion sizes


– down in a group – same as neutral atom
‐ positive and negative ions increase in size.
– Compare atom and ion sizes:
– Cations: electrons removed to form posi ve ions → 
losing energy shell, nucleus has stronger hold on 
→ large decrease also expected when 2 or more electrons are 
remaining electrons → size shrinks i.e. radius of 
cation smaller than neutral atom, e.g. Li (152 pm); Li+ removed.
(78 pm). – e.g. Aℓ (143 pm); Aℓ3+ (57 pm) – loses n = 3 shell
– When electron removed in Li, attractive force of 3 p+
exerted on only 2 electrons → electrons drawn closer 
to nucleus. Also no electrons in 2s electron shell.

anions are larger than atoms from which they are Compare isoelectric elements (same number of
formed → adding extra electrons causes increased e- electrons)
– e- repulsions.
N3‐ O2‐ F‐ Na+ Mg2+
No. of electrons 10 10 10 10 10
No. of protons 7 8 9 11 12
Ionic radius (pm) 146 140    133 98 79
→ electron – proton a rac on increases → radius decreases
← electron – electron repulsion increases ← 

You might also like