Professional Documents
Culture Documents
- Portals - 0 - Media - 4كتب ادلة المعلم - 3ادلة الكيمياء - دليل الكيمياء السادس العلمي 2013
- Portals - 0 - Media - 4كتب ادلة المعلم - 3ادلة الكيمياء - دليل الكيمياء السادس العلمي 2013
وزارة الرتبية
املديرية العامة للمناهج
دليل مدرس
الكيمياء
التصميم
جبوري مرهون
زينب
الخبير اللغوي
حميد آدم ثويني
آ.د.
بسم الله الرحمن الرحيم
مقدمة
يسرنا ان نقدم لزمالئنا املدرسني كتاب (دليل املدرس) املصاحب لكتاب الكيمياء للصف
ميثل دعام ًة من دعائم املنهج في الكيمياء الى جانب كتاب املنهج اجلديد
ُ السادس العلمي الذي
الذي نأمل أن يكون خير معني لهم في اداء عملهم لتحقيق اهداف تدريس الكيمياء ونحن إذ
نقدم هذا الدليل إمنا نقدم االفكار واملقترحات التي تساعد املدرسني على تخطيط واعداد الدروس
االمر الذي يعمل على حتقيق وتطوير العملية التعليمية،وتوجيهات االمداد باملواقف املناسبة التي
تبني تأثير التقدم العلمي في املعرفة وتركز على ممارسة الطلبة للتصرف الواعي الفعال حيال
اكتسابهم منهجية التفكير العلمي ،ومن ثم يتاح لهم االنتقال من التعليم املعتمد على احلفظ
والتلقني الى التعلم املمتزج مبتعة طرائق التدريس احلديثة ،واملشوقة املعتمدة على االسكتشافات
في التوصل للمعلومات الكتساب املزيد من اخلبرات من خالل تنمية مهارات املالحظة،والتحليل
طريق زيادة االهتمام باجلانب العلمي والتطبيقي لتنمية قيم االجتاهات االيجابية نحو مادة
الكيمياء .
يشمل الدليل ،ال ّتعرف بشكل اوسع على مفردات الكتاب املنهجي املقرر وإغنائه بالتفسير
العلمي الوافي واألسئلة احمللولة ،وذلك يجعل الطالب اكثر فهم ًا للموضوعات ،فض ً
ال على
اخلطط الدراسية التي حتقق ربط ًا للحقائق واملفاهيم التي يدرسها الطالب لواقع حياته اليومية،
إذ شملت فصول الكتاب املنهجي ثمانية فصول،تضمن االول اخلطة السنوية المقترحة الكمال
مفردات منهج الكيمياء للصف السادس العلمي ،والثانـي حوى فصول الكتاب املنهجي بداً
بالتمهيد ثم الفصل االول طرائق التحليل الكيميائي ،و الثاني الكيمياء التناسقية ،والثالث
الثرموداينمك،
والرابع االتزان الكيميائي،واخلامس االتزان األيوني ،والسادس الكيمياء الكهربائية ،والسابع
الكيمياء العضوية للهيدروكاربونات املعوضة ،و الثامن الكيمياء احلياتية ،وقد متت معاجلة تلك
الفصول بأسلوب علمي بسيط دون إغفال املفاهيم االساسية لبعض املصطلحات املستخدمة
في الكيمياء املقررة ليتسنى للمدرسني والطلبة على حد سواء فهم املعاني احلقيقية لتلك
املصطلحات.
كما تود اللجنة ان تقدم شكرها وتقديرها للخبير العلمي الدكتور فاضل سليم متي على
آملني من كل من يهمه امر تطوير الدليل ،رفد املديرية العامة للمناهج حتريري ًا بكل مايسهم
في ّ
التطوير والتنقيح املستمر مبا يواكب املسيرة العلمية التربوية والله من وراء القصد .
جلنة التأليف
المحتويات
7 الف�صل االول .........................................................
8 اخلطة السنوية املقترحة ...........................................
المحتويات
129 الف�صل الرابع ( االتزان الكيميائي ) .................................
130 املفاهيم االساسية ...............................................
131 مقدمة شاملة....................................................
132 آمنوذجية ملفردة معينة ( التفاعالت وثابت االتزان) ... ّ خطة
135 املعادالت الرئيسة ...............................................
136 حلول مترينات وأسئلة الفصل الرابع ........................
اخلطة السنوية املقترحة ملفردات كتاب الكيمياء للصف السادس العلمي موزعة على اشهر السنة الدراسية
عدد
توزيع احلصص على مفردات الفصل عنوان الفصل الشهر
احلصص
املوضوع رقم احلصة التمهيد نهاية ايلول
مقدمة +طرائق التحليل الوصفي االولى
الكشف عن االيونات املوجبة الثانية
التحليل الكمي وحل االمثلة والتمرينات الثالثة
التطاير الرابعة
طريقة الترسيب اخلامسة
حل االمثلة والتمرينات السادسة
الفصل االول
التحليل احلجمي وحساب الكتل املكافئة السابعة و الثامنة ( )14حصة تشرين االول
التحليل الكيميائي
{
التاسعة
حساب التحليل احلجمي وحل االمثلة والتمرينات العاشرة واحلادية
عشرة
{
حل أسئلة الكتاب الثانية عشرة
الثالثة عشرة
الرابعة عشرة
مقدمة +امللح املزدوج واملركب التناسقية ،تطوير
الكيمياء التناسقية (نظرية السلسلة) { االولى
الثانية
()11حصة
الفصل الثاني
الكيمياء التناسقية
نظرية فرنر الثالثة
قاعدة العدد الذري الفعال الرابعة
تسمية املركبات التناسقية اخلامسة
نظرية التآصر في املركبات التناسقية تكملة الكيمياء تشرين
السادسة والسابعة ()9حصص
االعداد التناسقية واالشكال الهندسية املتوقعة التناسقية الثاني
الثامنة والتاسعة
حل أسئلة الكتاب العاشرة واحلادية
عشرة
مقدمة ،بعض املصطلحات االولى
حرارة التفاعل ،دالة احلالة ،قياس انثالبي التفاعل الثانية والثالثة الفصل الثالث
املعادلة الكيميائية وانواع االنثالبيات ( )13حصة
الرابعة واخلامسة الثرموداينمك
طرائق قياس انثالبي التفاعل ،االنتروبي وحساب االنتروبي القياسية والسادسة والسابعة
للتفاعالت الكيميائية
طاقة كبس وتطبيقات معادلة كبس
{
الثامنة والتاسعة
والعاشرة كانون
احلادية عشرة والثانية حساب انتروبي التغيرات الفيزيائية تكملة الثرموداينمك
االول
عشرة والثالثة عشرة وحل أسئلة الكتاب
10
التفاعالت االنعكاسية وغير االنعكاسية وحالة االتزان االولى
ثابت االتزان وحساب ثابت االتزان الثانية والثالثة
{
الرابعة واخلامسة
()12 الفصل الرابع
العالقة بني ثابتي االتزان واهمية ثابت االتزان والسادسة
حصة االتزان الكيميائي
حاصل التفاعل والعالقة بني الطاقة احلرة السابعة والثامنة
قاعدة لوشاتليه التاسعة والعاشرة
حل أسئلة الفصل احلادية عشرة
تكملة االتزان
مراجعة المتحانات نصف السنة والثانية عشرة كانون الثاني
الكيميائي
مقدمة ،االلكتروليتات وغير االلكتروليتات ،وانواع االولى
االلكتروليتات
{
تفكك االلكتروليتات الضعيفة الثانية والثالثة الفصل اخلامس
()16حصة شباط
والرابعة االتزان االيوني
اخلامسة والسادسة ثابت التأين للماء واالس الهيدروجيني
السابعة والثامنة التمذوب
التاسعة والعاشرة تأثير االيون املشترك
احلادية عشرة
{
والثانية عشرة احملاليل املنظمة (محاليل البفر )
تكملة االتزان
االيوني
آذار
الثالثة عشرة
{
والرابعة عشرة الذوبان وثابت حاصل الذوبان
اخلامسة عشرة
{
والسادسة عشرة حل أسئلة الكتاب
مقدمة ،اعداد التأكسد االولى ()13حصة الفصل آذار
تفاعالت التأكسد واالختزال الثانية السادس
العوامل املؤكسدة والعوامل املختزلة الثالثة الكيمياء
اخلاليا الكهروكيميائية (اخلاليا الكلفانية) ،جهد اخللية الكلفانية، الرابعة الكهربائية
قطب الهيدروجني القياسي وحساب جهد اخللية { اخلامسة
والسادسة
العالقة بني جهد اخللية وطاقة كبس وثابت االتزان ومعادلة السابعة والثامنة
نيرنست
11
12
اخلاليا االلكتروليتية التاسعة تكملة الكيمياء نيسان
قوانني فارداي والبطاريات العاشرة واحلادية الكهربائية
عشرة
حل األسئلة
{ الثانية عشرة
والثالثة عشرة
مراجعة ملا سبق ( )13حصة االولى الفصل السابع
هاليدات االلكيل الثانية والثالثة الكيمياء العضوية نيسان
الرابعة واخلامسة الكحوالت وااليثرات للهيدروكاربونات
السادسة والسابعة االلديهايدات والكيتونات املعوضة
الثامنة والتاسعة احلوامض الكاربوكسيلية واالسترات
االمينات واحلادية عشرة {
العاشرة
حل األسئلة
{ الثانية عشرة
والثالثة عشرة
تكملة الكيمياء
العضوية
أيار من
ولغاية
مقدمة ،الكاربوهيدرات ( )4حصص االولى الفصل الثامن ايار
البروتينات الثانية الكيمياء الحياتية
االنزيمات الثالثة
حل األسئلة الرابعة
الفصل الثاني
التمهيد Preface
مفردات التمهيد
-3حساب الموالرية
-5اللوغاريتمات
13
مقـدمة شاملة
يتميز علم الكيمياء ببنيته التي تظهر في تركيب محتواه ،واالساليب التي تستخدم في الوصول الى الجديد
من المعرفه فيه ،لذا كان الزم ًا علينا اتباع التنظيم المنطقي للمادة العلمية في محتوى المنهج الحالي،
اخذين باألعتبار معايير االستمرارية ،والتي تعني مراعاة مبدأ اتصال الخبرة السابقة لدى الطالب بالخبرة
الحالية بحيث يتم عرض موضوعات فصول الكتاب بما يتفق وتدفق المفاهيم والمصطلحات الكيميائية في
السنين السابقة اذ شكل اساس كتاب الكيمياء الحالي امتداداً لما تضمنته محتويات كتب الكيمياء في صفوف
سابقة.
لذا حرصنا على احكام الربط بين موضوعات فصول كتابنا هذا بتنظيمها كحلقات متصلة تنمو من
الخبرات السابقة لتقود الى الخبرات الحالية ،مما دعت الحاجة العداد تمهيد مسبق للمعلومات السابقة للطالب
و التحقق منها ،واختبارها ليستطيع مواصلة التوسع والتفصيل الحاصل على محتويات المادة العلمية
الجديدة والمكملة لمعلوماتة السابقة والتي تم تبويبها باهم المفاهيم االساسية والمعادالت الكيميائية التي
تضمنها الكتاب ،وذلك للتقليل من المشكالت التي قد تنجم عن التغيرات والتطورات في محتوياته من خالل
القيام بمراجعة شاملة ومختصرة لما سبق دراسته مما يعطي للمدرس الفرصة للتأكد من قدرة الطالب
على استيعاب المعلومات الجديدة مشيراً الى ما تناوله الطالب مسبق ًا ،اذ من الصعب على الطالب استذكار
المفاهيم والمصطلحات التي ترتبط ببعضها دون اجراء اعادة سريعة لما سبقتها مــن مـفـاهيـم اقـل مـنها
تعقيداً .
المفاهيم األساسية
الكتلة المولية (Molar mass )M
هي كتلة 1مول من اي مركب كيميائي وحتسب من مجموع الكتل الذرية لذرات العناصر املكونة للمركب
عدد الذرات او االيونات او اجلزيئات التي يحتويها املول الواحد وقيمته تساوي .6.023 × 1023 mol-1
14
المعادالت الرئيسة
)m (g
ـــــــــــــــــــــــــ = ) n (mol العالقة بني عدد املوالت ( )nوالكتلة املولية ()M
)M (g/mol
)n(mol
= )M (mol /L التركيز املوالري ()M
)V(L
تمرين 1
و إحسب الكتلة املولية للمركبات اآلتية KMnO4 :و NaOH
K2Cr2O7و H2SO4و .MgCl2ميكن احلصول على الكتل الذرية للعناصر من اجلدول
املوجود في نهاية الكتاب .
M ( H 2 SO 4 ) = 2 × 1+ 1× 32 + 4 × 16 = 98 g / mol
15
تمرين 2
إحسب عدد موالت كبريتات الصوديوم Na2SO4املوجودة في 14.21g
من هذا املركب .
16
مت اذابة 151gمن حامض اخلليك CH3COOHفي 150/mL
تمرين 4
من املاء وضعت في دورق حجمي سعته نصف لتر واكمل احلجم حلد العالمة .إحسب
موالرية هذا احمللول.
الحظ!!!
في احيان ًا كثيرة البد من حتويــر بعض القوانني لتعطي ح ً
ال
سه ً
ال للمسألة الرياضية بدون جعل الطالب يحفظ القانون و بدون فهمه .ونأخذ
مث ً
ال حساب كتلة املادة املذابة في محلول او حجم احمللول من معرفة موالريته .فلو اخذنـــا
عالقة املوالرية وحورناها حلصلنا منها على هذه املعلومات :
)m (g
)M (g/mol )m(g)×1000 (mL/L
= )M (mol /L =
)V (mL )M(g/mol) × V (mL
)1000 (mL/L
وينبغي التركيــز في هذه العالقات على الوحدات وطريقة اختصارها النها هي
االساس في عملية فهم هذا النوع من العالقات.
17
اذيب 41gمن هيدروكسيد الصوديوم NaOHفي حجم معني من املاء
تمرين 5
ومت قياس موالرية احمللول وكانت تساوي . 0.051mole/Lإحسب حجم املاء باللتر الذي
اذيبت فيه العينة.
)m(g)×1000 (mL/L
= ( V (mL
)M(g/mol) ×M (mol /L
) 4 ( g) × 1000 ( mL / L
= ) V ( mL = 2000 mL
) 40 ( g / mol ) × 0.05 ( mol / L
)1(L
×( V (L) = V (mL
)1000 (mL
)1(L
×( V (L) = 2000 (mL =2L
)1000 (mL
18
تمرين 6
إحسب عدد الذرات واجلزيئات املوجودة في 0.16 moleمن غاز االوكسجني . O2
الحـــــل
ملحساب عدد اجلزيئات نستخدم العالقة اآلتية :
ومبا ان كل جزيء اوكسجني يحتوي على 2ذرة من االوكسجني لذا فعدد الذرات يساوي :
الحـــــل
(أ) نكتب 26.7ثم نضغط على logفيكون الناجت . 1.427
19
تمرين 8
جد قيم yفي العالقات اآلتية باستخدام احلاسبة اليدوية ،اي جد اللوغاريتم املقابل .
الحـــــل
(أ) نكتب 2.6ثم نضغط على 2nd Fو نضغط على مفتاح logفيظهر . 398.107
(ب) نكتب -1.2و نضغط على 2ndFو نضغط على مفتاح logفيظهر . 0.063
(جـ) نكتب 0.7و نضغط على 2nd Fو نضغط على مفتاح lnفيظهر . 2.014
(د) نكتب -3.9و نضغط على 2ndFو نضغط على مفتاح lnفيظهر . 0.020
20
طرائق التحليل الكيميائي الفصل االول
1
Chemical Analysis
1-1مقدمة
3-1التحليل الكمي
4-1التحليل الوزني
5-1طرائق الترسيب
6-1التحليل احلجمي
21
مقـدمة شاملة
يقصد بالتحليل الكيميائي التعرف على نوع العناصر املكونة للمادة وكمية كل عنصر ،وكيف
تترابط تلك العناصر وصو ًال الى الصيغة اجلزيئية للمادة او املجموعة املكونة التي توجد في املادة،
ان دراسة الكيمياء التحليلية تتضمن التقسيم العام للتحليل الكيميائي ودراسة التحليل الكمي بنوعيه
الوزني واحلجمي .ولدراسة هذا الفصل على املدرس ان يوظف دروسه البراز اهمية التحليل الكيميائي،
الذي اصبح يستخدم في مجاالت عديدة ليتسنى للطالب من خالله استنتاج انواع التحليل الكيميائي
وخصائص كل نوع وعالقة كل منها باآلخر ،على ان يتدرب الطلبة على االدوات املستخدمة فيه بوجه
عام ،كما ُيقترح عند دراسة التحليل الكمي الوزني في اجراء عرض سريع ،يتمثل في تكوين راسب
وفصله ،ومن ثم توضيح بقية اخلطوات بالشرح .
22
في املجال الوجداني /عند االنتهاء من دراسة الفصل يكون الطالب قادراً على ان :
-1يقدر عظمة اخلالق(سبحانه وتعالى) لوجود اكثر من طريقة حتليلية ميكن ايجاد مكونات
املركبات منها .
-2يؤمن بإن احلقائق العلمية قابلة للتطور من خالل تدرج مفهوم التحليل الوزني واحلجمي.
-3احلذر واحلرص عند استخدام املواد واالجهزة .
-4يتحرى الدقة عند التجريب املختبري ،واجراء العمليات احلسابية في حل مسائل الكتل
املكافئة واملعامل الوزني .
-5يقوم بإجراء عمليات الترسيب والتسحيح وغيرها.
23
س /ما اسباب تكوين الراسب؟
ج /احتاد بعض االيونات مع بعضها في احمللول لتكوين مادة صلبة ال تذوب في املاء ولتقييم
واختبار املعلومات السابقة للطلبة حول تفاعالت الترسيب ،يوجه املدرس االسئلة االتية -:
24
وبعد امتام العرض العملي يقوم املدرس مبناقشة طلبته مبا الحظوه اثناء العرض ويوضح انه ليس
كل املركبات االيونية تذوب في املـاء ،كما انه الميكن الحـد التـنبؤ بالتاكـيد عـلـى تـكـوين الـراسب
اال بخلط احملاليل وتسجيل املالحظات ،ولكن قام العلماء بتصميم جداول تبني قواعد الذوبانية مما
يساعد على امكانية التنبؤ بتكوين الراسب من عدمه .ثم يقوم املدرس باعطاء اسئلة تطبيقية على مادة
الدرس واجراء مناقشة مع الطلبة للتوصل للحل الصحيح واعطاء بعض املالحظات املهمة .
مناقشة /
يكتب املدرس على السبورة املعادلة االتية :
+ - 2+ 2- - 2+
H(aq) + Cl(aq) + Zn(aq) + S )H2S(g) + Cl(aq) + Zn(aq
ثم يبني لطلبته ان املعادلة االيونية النهائية متيز بني االيونات التي تتفاعل اما ان تكون راسب ًا صلب ًا،
اوتكون غازاً او ماء .اما االيونات التي التشترك في التفاعل فتبقى في احمللول املائي ،وينبغي
االشارة الى انه ليس معنى ذلك ان االيونات غير املشتركة التتاثر متاما بالتفاعل بالرغم من بقائها
ذائبة في احمللـول ،النها في نهاية التفاعل ترتبط بايونات موجبة وسالبة مختلفة عن ارتباطها في
بداية التفاعل
عزيزي املدرس وضح لطلبتك هنا :
* اخلارصني كان مرتبط ًا بالكبريت في بداية التفاعل وارتبط بايون الكلوريد في نهاية التفاعل.
* ايون الكلوريد كان مرتبط ًا بايون الهيدروجني في بداية التفاعل وارتبط بايون اخلارصني في
نهاية التفاعل .
التقييم /
لتقييم فهم الطلبة للمعادالت االيونية الكاملة والنهائية وتكوين الرواسب يقوم املدرس بكتابة بعض
معادالت الترسيب على السبورة مع كتابة معادلة واحدة على االقل تدل على عدم حدوث تفاعل ،ثم
يطلب من الطلبة كتابة املعادالت االيونية الكاملة والنهائية ،ثم يراجع استخدام قواعد الذوبان لتخمني
ناجت تفاعالت التبادل املزدوج مع مالحظة اهمية معرفة احلالة الفيزيائية للمواد الداخلة في التفـاعل
( املتفاعالت ) واملواد الناجتة من التفاعل ( النواجت ) في تفاعالت الترسيب .
يقوم املدرس بحث طلبته على التفكير في بعض امثلة تفاعالت الترسيب من خالل خلط االحجام
التقريبية للمحاليل االتية :
25
)ظهور راسب ابيض( 5 mL, 0.1 M Bacl2 + 5 mL , 0.1 M Na2SO4
ويشير املدرس الى اهمية معرفة احلالة الفيزيائية للمواد الداخلة في التفاعالت (املتفاعالت) واملواد
الناجتة من التفاعل (النواجت) في تفاعالت الترسيب .
ويشير الهمية استخدام قواعد الذوبانية لتخمني ناجت تفاعالت التبادل املزدوج وذلك عند كتابة
املعادالت وموازنتها الكاملة (التامة) واملعادالت االيونية النهائية .
المفاهيم االساسية
طرائق التحليل الوصفي (النوعي)
هي مجموعة من طرائق حتليل كيميائي تهدف الى معرفة هوية مكون واحد او اكثر من مكونات
مادة او مزيج من املواد واالسلوب الذي ترتبط به تلك املكونات بعضها بالبعض االخر.
طرائق التحليل الكمي
هي مجموعة من طرائق حتليل كيميائي تهدف الى ايجاد كمية مكون معني في كمية معينة من
االمنوذج .
طرائق التحليل الوزني
هي مجموعة من طرائق التحليل الكيميائي الكمي تعتمد على عزل وقياس كتلة مادة معلومة
التركيب الكيميائي حتوي املكون املراد تقديره بشكل نقي وكمي عن كتلة معلومة من العينة املراد
تقديرها .
طرائق التطاير
هي مجموعة من طرائق التحليل الوزني التي تعتمد على ازاحة املكون املتطاير املوجود في العينة
ومن ثم ايجاد كتلته بطريقة مباشرة او بطريقة غير مباشرة .
طرائق الترسيب
هي مجموعة من طرائق التحليل الوزني املعتمدة على حتويل املكون املراد تقديره في العينة الى
مركب نقي ومستقر كيميائي ًا ذي صيغة كيميائية معلومة قابلة للوزن عن طريق تفاعالت الترسيب
26
Gravimetric Factor المعامل الوزني
هو النسبة بني الكتلة املولية للمكون املراد تقديره الى الكتلة املولية للصيغة الوزنية (الراسب) على
شرط ان حتوي كلتا الصفتني على العدد نفسه من ذرات العنصر (او جزيئات املكون) املراد تقديره .
التسحيح Titration
هي عملية اضافة تدريجية للمحلول القياسي من السحاحة الى احمللول املجهول في الدورق املخروطي
(او بالعكس) وتستمر تلك االضافة حلني الوصول الى نقطة نهاية التفاعل ،ويكون الغاية منها هي
ايجاد تركيز احمللول املجهول بداللة تركيز احمللول القياسي عن طريق قياس احلجوم املستهلكة في
العملية بدقة.
نقطة التكافؤ Equivalent Point
هي نقطة نظرية (افتراضية) من املفروض عندها ان تتكافئ كمية املادة لقياسية املضافة من
السحاحة مع كمية املادة املجهولة املوجودة في الدورق املخروطي (او بالعكس).
نقطة نهاية التفاعل End Point
هي نقطة ينتهي (يكتمل) عندها التفاعل املستعمل في عملية التسحيح بني املادة القياسية واملادة
املجهولة ،و ُيحدد موقعها عملي ًا (جتريبي ًا) باالعتماد على استخدام إحدى الدالئل املناسبة.
خطا التسحيح
هو مقياس ملدى االختالف بني مواقع نقطة التكافؤ (النظرية) ونقطة نهاية التفاعل املقاسة عملي ًا
في عملية التسحيح .
الدليل Indicator
هي مادة كيميائية ُتضاف عادة الى محلول التسحيح والتشترك عادة في التفاعل بل يتغير لونها
او احدى صفاتها الفيزيائية بشكل واضح عند نقة نهاية التفاعل.
تفاعل التعادل Nutralization Reaction
هو تفاعل بني حامض وقاعدة يكون ناجته ملح وغالب ًا مايتضمن التفاعل ايض ًا احتاد ايونات
الهيدروجني وايونات الهيدروكسيد لتكوين جزيئات املاء.
تفاعل الترسيب
هو تفاعل ينتج مادة صلبة غير ذائبة (راسب)
27
تفاعل تاكسد واختزال Redox Reaction
هو تفاعل يحدث فيه اكسدة واختزال للمواد املتفاعلة.
الملح Salt
هو مركب مكون من ايون موجب (عدا )H+وايون سالب (عدا OH-او )O2-
الكتلة المكافئة Equivalent Mass
هي كمية املادة (كتلة املادة) التي تكافئ متام ًا كمية ثابتة من مادة اخرى مثل 1.008 gمن
الهيدروجني او 17.008 gمن جذر الهيدروكسيد او 8.000 gمن االوكسجني ،في تفاعل معني،
والكتلة املكافئة للمادة هي كمية غير ثابتة قد تتغير مع نوع التفاعل الذي تشترك.
والبد هنا ان نشير الى ضرورة االبتعاد عن احلفظ والتلقني وخصوص ًا بالنسبة الى مجاميع االيونات
املوجبة ،حيث يتم التركيز على حفظ العوامل املرسبة للمجاميع فقط دون الدخول الى التفاصيل
والتركيز على فصل ايونات املجموعة االولى ( )Iفقط ( انظر اجلدول 1 - 1صفحة 21في الكتاب
املقرر ).
المعادالت الرئيسة
)n(mol
= )M (mol /L التركيز املوالري
)V(L
)Eq (eq
= )N(eq/L التركيز العياري
)V(L
28
حلول تمرينات واسئلة الفصل االول
تمرين 1 - 1
اكمل املعادالت االتية:
مخفف
Hg22+ + HCl
HCl
Bi3+ + H2S
مخفف
NH4OH
Mn2+ + H2S
NH4Cl
الحـــــل
راسب
NH4OH
Mn2+ + H2S MnS + 2H+
NH4Cl
راسب
29
السؤال 1-1
كيف ميكن الفصل بني االيونات املوجبة االكثر شيوعا ؟
ميكن فصل االيونات باالضافة النظامية للعوامل املرسبة (حسب التسلسل الحـــــل
النموذجية في
ّ من املجموعة االولى حتى الرابعة ويفضل ان يذكرها املدرس النها متثل االجابة
االمتحان ) مت فصل ايونات كل مجموعة على شكل رواسب تفصل عن محلول بقية االيونات
بالترشيح .
السؤال 2-1
عدد االيونات املوجبة املصنفة ضمن املجموعة الثانية مع ذكر العامل املرسب لها،
ثم بني كيف ميكن فصل ايون النحاس عن ايون احلديديك عند وجودهما في نفس
احمللول .
الحـــــل
تتضمن املجموعة الثانية االيونات االتية:
ايون الزئبق Hg2+وايون النحاس Cu2+وايون البزموث Bi3+ايون الكادميوم Cd2+وايون
الرصاص Pb2+وايون القصدير Sn2+وايون الزرنيخ As3+وايون االنتيمون . Sb3+
والعامل املرسب جلميع تلك االيونات هو غاز كبريتيد الهيدروجني H2Sالذي ميرر على احمللول
احملمض بحامض الهيدروكلوريك املخفف لتلك االيونات حيث تترسب جميعها في هيئة كبريتيدات
تلك العناصر.
اما فصل ايون النحاس Cu2+عن ايون احلديد الثالثي ،فيتم بامرار غاز كبريتيد الهيدروجني
H2Sعلى احمللول احملمض لهذين االيونني بحامض الهيدروكلوريك ، HClحيث يترسب النحاس
على هيئة CuSبينما ال يترسب ايون ( Fe3+النه من ايونات املجموعة الثالثة ،)Aوبعد ذلك
يفصل راسب كبريتيد النحاس على احمللول بعملية الترشيح كما في املعادلة .
HCl
Cu2+ + H2S CuS + 2H+
مخفف
راسب
30
السؤال 3-1
اكمل التفاعالت االتية مع ذكر صفات النواجت في كل مما ياتي:
K2CrO4 الحـــــل
PbCl2 PbCrO4
ماء مغلي راسب اصفر
NH3 HNO3
AgCl [Ag(NH3)2]Cl AgCl
راسب ابيض
NH3
HCl Hg2Cl2مخفف Hg22+ Hg(NH2)Cl + Hg
السؤال 4-1
.
كيف ميكن الفصل بني ايوني Hg2+و Hg22+
31
HCl Hg2Cl2مخفف Hg22+
راسب ابيض
واليتفاعل ايون الزئبق ( ) IIمع احلامض ولذلك يبقى ذائب ًا في احمللول .ويفصل لراسب
الناجت عن احمللول بطريقة الترشيح وبذلك تتحقق عملية الفصل املطلوبة .
تمرين 2 - 1
مت حتليل سبيكة النيكروم (سبيكة مكونة من عنصرين اساسني هما النيكل والكروم اضافة
الى كمية قليلة جداً من الكاربون) وزني ًا بطريقة التطاير وذلك بحرق 1.4ggمنها بوجود
االوكسجني .وقد وجد ان كتلة غاز ثنائي اوكسيد الكاربون املتحرر الذي مت جمعه بعد انتهاء
عملية احلرق كانت تساوي .2.2mmgاحسب النسبة املئوية لعنصر الكاربون في السبيكة.
الحـــــل
كتلة الكاربون
النسبة املئوية للكاربون في السبيكة = ــــــــــــــــــــــــ × %100
كتلة السبيكة
حرق بوجود O2
C CO2
من املعادلة يظهر ان حرق مول واحد من الكاربون ينتج مول واحداً من CO 2لذلك
) M C ( g/mol
× ) m Cc = m CO ( mg
2
) M CO ( g/mol
2
12g/mol
× mcC = 2.2mg = 0.6mg
44g/mol
1g
× 0.6mg
1000mg
= %C × 100=0.043%
1.4g
32
السؤال 7-1
عند حرق 5.71mgمن مركب عضوي نتج 14.41mgمن غاز ثنائي اوكسيد الكاربون و
2.5 mgمن بخار املاء .احسب النسبة املئوية للكاربون و الهيدروجني في املركب .
حتسب كتلة الكاربون من كتلة غاز ثنائي اوكسيد الكاربون املتحرر في هذا الحـــــل
املركب:
)MC (g/mol
× mC = mCO
2 )MCO (g/mol
2
)12 (g/mol
× )mC = 14.4 (mg = 3.94 mg
)44 (g/mol
mC
=%C × 100 %
m CO2
)3.94 (mg
= × 100 % = 68.9%
(
5.7 mg)
كما ميكن حساب كتلة الهيدروجني في املركب من كتلة بخار املاء املتحرر للهيدروجني في املاء:
)MH (g/mol
× mH (mg) = mH O 2
2
)MH O (g/mol
2
)2 (g/mol
×)mH (mg) = 2.5 (mg
)18 (g/mol
)0.28 (mg
= × 100 % = 4.9%
(
5.7 mg )
33
تمرين 3 - 1
املعامل الوزني Gf املكون املراد تقديره الصيغة الوزنية
AgI I
Ni(C4H7N2O2)2 Ni اكمل اجلدول االتي :
Fe2O3 Fe3O4
AgI MgI2
Al2O3 NH4Al(SO4)2
الحـــــل
تمرين 4 - 1
احسب املعامل الوزني للحديد ( )M = 56 g/moleفي Fe2O3
(.)M =160 g/mole
الحـــــل
يعدّ احلديد Feهو املكون املراد تقديره و يعدّ Fe2O3هو الصيغة الوزنية.
34
( )
a MFe g/mol
= Gf ×
)b MFe O (g/mol
2 3
ومبا ان كلتا الصيغتني في البسط واملقام الحتويان العدد نفسه من ذرات احلديد ،لذلك
تكون قيمة aتساوي 2وقيمة bتساوي 1وهي اصغر القيم الالزمة جلعل عدد ذرات احلديد
متساوية في البسط و املقام ،ويحسب املعامل الوزني للحديد في Fe2O3كاالتي:
( )
2 MFe g/mol
= Gf ×
)1 MFe O (g/mol
2 3
( )
2 56 g/mol
= Gf × = 0.7
)1 160 (g/mol
السؤال 5-1
احسب املعامل الوزني في كل مما ياتي:
G f = 0.157
12-1 السؤال
: 10 الى1 اختر اجلواب الصحيح في كل من
الحـــــل
) (ب-6 ) (جـ-1
) (جـ-7 ) (جـ-2
) (ا-8 )(ب-3
) (ب-9 )(ا-4
) (ب-10 ) (ب-5
36
السؤال 13-1
احسب املعامل الوزني لـ )M = 368 g/mole) Na5P3O10في Mg2P2O7
()M= 222 g/mole
تمرين 5 - 1
متت معاملة 1201mgمن مركب عضوي مع حامض النتريك ،ثم اضيف الى محلول
االمنوذج الناجت كمية من نترات الفضة لترسيب محتوى املركب من الكلور كميا على هيئة
كلوريد الفضة .احسب النسبة املئوية للكلور (M = 35.5 g/mole) Clفــي املركب اذا علمت
ان كتلة كلوريد الفضة املترسبة بلغت .1531mg
الحـــــل
m cl ( mg ) = mAgCl
Ag cl ( mg ) × Gf
)a M clCl((glmol
glmol ) 1 35.5glmol
= Gf × × = = 0.247
b MMAgcl ( glmol
)ACl (glmol
AgCl
) 1 143.5
108glmol
Gf× Gf
Gf m( mg
× AgCl
× Agcl
m m Agcl ( mg ) 0.2470.247
)( )mg × 153mg
× 153mg
=%Cl=%Cl = × 100×=100 × 100×=100 = 31.5%
31.5%
m mm 120mg120mg
37
السؤال 6-1
كم هو عدد غرامات يودات البوتاسيوم KIO3الالزمة لترسيب 1.67 gمن يودات الرصاص
Pb(IO3)2؟
ميكن االعتماد على استعمال مفهوم املعامل الوزني Gfحلساب عدد غرامات الحـــــل
KIO3الالزمة لترسيب Pb(IO 3 )3وكما ياتي :
a )MKIO (g/mol
= Gf × 3
)b MPb(IO ) (g/mol
3 2
)2 214(g/mol
= Gf × = 0.768
)1 557 (g/mol
السؤال 16-1
مت حتليل احد هاليدات الباريوم ( Bax2.2H2Oحيث ان xتعني هالوجني) بطريقة وزنية وذلك
باذابة 0.266 gمن هذا امللح في 200 mLمن املاء واضافة كمية زائدة من حامض الكبريتيك
H2SO4المتام ترسيب الباريوم ) M= 137 g/mole ( Baعلى هيئة كبريتات الباريوم
) M= 233 g/mole( BaSO4فاذا علمت ان كتلة الراسب الناجتة كانت تساوي ، 0.254 g
مانوع الهالوجني الذي متثله xفي ملح الباريوم؟
38
)m (g )0.254 (g
ـــــــــــــــــــــــــــــــ = ـــــــــــــــــــــــــــــــ = ) n (mol
η(BaSO 4 ) = 1.09 × 10 -3 mol
)M (g/mol )233 (g/mol
تظهر املعادلة املوزونة لتفاعل الترسيب ان كل مول من ملح Bax2.2H2Oينتج مو ًال واحد من
راسب كبريتات الباريوم لذلك :
nη(Ba x 2 .2H 2 O) = ηn (BaSO 4 ) = 1.09 × 10 mol-3
السؤال 17-1
عند اذابة 0.5 gمن ملح غير نقي ليوديد الصوديوم ) M= 150 g/mole( NaIفي
املاء واضافة زيادة من محلول نترات الفضة AgNO3لترسيب ايون اليوديد بشكل تام ،مت
احلصول على 0.744 gمن يوديد الفضة . ) M= 235 g/mole( AgIاحسب النسبة املئوية
ليوديد الصوديوم في امللح غير النقي.
الحـــــل
كتلة يوديد الصوديوم
× % 100 النسبة املئوية لـ = AgIـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
كتلة ملح يوديد الصوديوم غير النقي
في امللح غير النقي
39
لذلك ينبغي او ًال حساب كتلة يوديد الصوديوم في امللح غير النقي وذلك من كتلة الراسب
( )AgIالناجت وباالعتماد على املعامل الوزني ( )Gfليوديد الصوديوم في يوديد الفضة
وكاالتي:
Gf = a × M NaI (g/mol) = 1 × 150 g/mol
Gf
ab MNaI
M AgI (g/mol) 1 150 g/mol
235g/mol
= Gf × AaI
= ×
Gf = 0.638
Gf b M AaI (g/mol) 1 235g/mol
Gf
)m NaI= (g
0.638 )Gf × m AgI (g
= Gf
Gf × m
m NaI (g) == 0.638 × AgI (g) g = 0.475 g
0.744
m NaI× 0.744 g = 0.475 g
= 0.638
= % NaI × 100 %
mmmNaIالنقي
امللح غير
= % NaI × 100 %
0.475
m
= × 100 = 95%
0.475
0.5
= × 100 = 95%
0.5
تمرين 6 - 1
مت ترسيب محتوى االملنيوم ،املوجود في عينة كتلتها ،0.764 gبعد إذابتها ،على هيئة
Al2O3.xH2Oباستعمال زيادة من محلول االمونيا املائي .NH4OHوبعد فصل الراسب
املتكون وغسله ،ثم جتفيفه ليتحول إلى . Al2O3
.1عني صيغة الترسيب والصيغة الوزنية في عملية التحليل تلك.
.2هل ميكن استعمال صيغة الترسيب كصيغة وزنية؟
.3احسـب النسـبة املئوية لـ (M= 102 g/mole) Al2O3في العينة إذا علمت ان الكتلة
النهائية للصيغة الوزنية التي مت احلصول عليها كان مساوي ًا لـ .0.127 g
. 4احسب النســبة املئوية لالملنيوم ( )M= 27 g/moleفي العينة.
الحـــــل
40
.2ال ميكن االعتماد على صيغة الترسيب ( )Al2O3.xH2Oكصيغة وزنية إليجاد كمية
املكون املراد تقديره ( Al2O3او )Alفي تلك احلالة وذلك النها صيغة مجهولة التركيب
الكيميائي الدقيق حيث ان عدد جزيئات ماء التبلور فيها غير معلومة على وجه الدقة
وباآلتي الميكن حتويل كتلتها إلى كتلة ( )Al2O3او كتلة ( )Alاملطلوبتني.
.3حلساب النسبة املئوية لـ ( )Al2O3في العينة تطبق العالقة االتية:
)mAl2O3 (g
= % Al2O3 × 100 %
) (gالعينةm
)0.127 (g
= % Al2O3 × 100 % = 16.62 %
)0.764 (g
41
تمرين 7 - 1
احسب قيم Mو ɳوالكتل املكافئه EMللمواد املبينة في ادناه.
ا AgNO3 -بتفاعل الترسيب االتي:
+ -
)Ag(aq) +Br(aq )AgBr(s
ب BaCl2 -بتفاعل الترسيب االتي:
2+ 2-
)Ba(aq) +SO4 (aq )BaSO4(s
جـ Fe2(SO4)3 -بتفاعل الترسيب االتي:
2+ 3+
)Fe2(SO4)3(aq) +3Pb(aq )3PbSO4(s) +2Fe(aq
د Na2CO3 -بتفاعل تعادل (حامض +قاعدة) االتي:
+ +
)Na2CO3 +2H(aq )2Na(aq) +CO2(g) + H2O(l
هـ BaI2 -بتفاعل تكوين معقد االتي:
2+ 2- 2+
)2BaI2 +Hg(aq )HgI4 (aq) +2Ba(aq
و Na2S2O3 -بتفاعل تاكسد واختزال االتي:
2- 2-
)2S2O3 (aq )S4O6 (aq
الحـــــل
EM ɳ M نوع التفاعل املادة
)(g/eq )(eq/mol )(g/mol
+ -
AgNO3
170 1 170 )Ag(aq) +Br(aq ترسيب )AgBr(s
BaCl2
104 2 208 2+ 2-
)Ba(aq) +SO4 (aq ترسيب ( BaSO4(s
42
+ +
Na 2 CO 3
53 2 106 )Na2CO3 +2H(aq )2Na(aq) +CO2(g) + H2O(l
حامضي قاعدي
2+ 2- 2+ BaI2
)2BaI2 +Hg(aq )HgI4 (aq) +2Ba(aq
195.5 2 391
تكون معقد
2- 2-
Na 2 S2 O 3
158 1 158 )2S2O3 (aq )S4O6 (aq
اكسدة واختزال
السؤال 18-1
ب-
توفر لديك محلول اليون الكبريتات SO4-2تركيزه . 0.1 Mكم ستكون عيارية هذا احمللول عند
استعماله في التفاعالت االتية :
)+ SO4 (aq
2+ 2-
Pb )PbSO4(s
)(aq
ا-
)HCl (aq) + SO4 (aq
2-
)HSO4 (aq) + Cl-(aq
-
ب-
جـ-
+ 4 H3O + 2e )H2SO3 (aq) + 5H2O(l
2-
SO )(aq
+ -
حلساب عيارية محلول من معرفة موالرية احمللول ينبغي او ًال حتديد نوع التفاعل الحـــــل
الذي يستعمل فيه وذلك لتحديد قيمة ( ɳاجلزء الفعال الذي يشترك في التفاعل) ،وكما ياتي:
نوع التفاعل الذي تشترك فيه ايونات الكبريتات هو ترسيب لذلك حتسب قيمة ɳمن العالقة
االتية:
= ɳعدد االيونات املوجبة × تكافؤها= 2 eq/mol =1×2وحلساب عيارية احمللول يتم
تطبيق العالقة االتية:
N= ɳ M
= 2 eq/mol × 0.1 mol/L = 0.2 eq/L
43
)HCl (aq) + SO4 (aq
2-
)HSO4 (aq) + Cl-(aq
- ب-
2-
نوع التفاعل هو حامض -قاعدة ،حيث تسلك ايونات ) SO4 (aqسلوك قاعدة وتكتسب بروتون
واحد لذلك تكون قيمة ɳ =1eq/molثم نحسب عيارية احمللول كاالتي :
N= ɳ M
= 1 eq/mol × 0.1 mol/L = 0.1 eq/L
نوع التفاعل هو تاكسد واختزال ويتضمن اشتراك الكتروني لذلك تكون قيمة ɳ = 2 eq/mol
بحسب عيارية احمللول كاالتي:
N= ɳ M
= 2 eq/mol × 0.1 mol/L = 0.2 eq/L
السؤال 19-1
احســـب الكتلة املكافئة وعيارية محلول تركيزه 6.0 Mمن حامض الفسفوريك H3PO4
( ، ) M= 98 g/moleعند اشتراك تلك املادة في التفاعالت االتية:
ا-
)H3PO4(aq) + 3OH-(aq )PO4 (aq) + 3H2O(l
3-
ب-
+
)H3PO4(aq) +2NH3(aq )HPO4 (aq) + 2NH4(aq
2-
جـ-
)H3PO4(aq) + F-(aq )H2PO4-(aq) + HF(aq
44
الحـــــل
متثل التفاعالت الثالثة التي يشترك فيها حامض الفوسفوريك تفاعل حامض -قاعدة ،ولذلك
تعتمد قيمة ɳعلى عدد البروتونات التي يفــقدها احلـامـض فــي كــل تـفـاعـل وهي للتفاعالت
(ا) و(ب) و(ج) 3و 2و 1على التوالي .لذلك ميكن حساب الكتلة املكافئة لهذا احلامض لتلك
التفاعالت كاالتي:
ا-
)M(g/mol )98(g/mol
= 32.7 g/eqــــــــــــــــــــ = ـــــــــــــــــــــ = )EM(eq/mol
)ɳ(eq/mol )3(eq/mol
N=ɳM
= 2 eq/mol × 6 mol/L = 12 eq/L
ج-
)M(g/mol )98(g/mol
= 98 g/eqــــــــــــــــــــ = ـــــــــــــــــــــ = )EM(eq/mol
)ɳ(eq/mol )1(eq/mol
45
تمرين 8 - 1
ما الكتلة الالزمة من ثنائي كرومات البوتاسيوم (M = 294 g/mole) K2Cr2O7
لتحضير محلول بحجم 2 Lوتركيز 0.12 Nمن هذا الكاشف ليستعمل كعامل مؤكسد
بحسب التفاعل اآلتي؟
Cr2O72- + 14H+ + 6Fe2+ 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+
الحـــــل
يالحظ في صيغة السؤال انه قد مت حتديد نوع التفاعل الذي تستخدم فيه
،K2Cr2O7وهذا ضروري عند التعامل مع التراكيز العيارية .Nحلســـاب كتلة
K2Cr2O7الالزمة لتحضير احمللول ميكن االفادة من العالقة التي تربط بني كتلة
املذاب وحجم وتركيز احمللول كما في االتي:
)m (g
=N )EM (g/eq
)V (L
ولتطبيق تلك العالقة ينبغي اوال حساب الكتلة املكافئة لثنائي كرومات البوتاسيوم.
= 6 eq/molعدد االلكترونات املكتسبة = ɳ
MK2Cr2O7
= EMK2Cr2O7
ɳ
)294 (g/mol
= = 49 g/eq
)6 (eq/mol
وباعادة ترتيب احلدود في معادلة العيارية اعاله ينتج:
) m (g) = N (eq/L) × V (L) × EM (g/eq
الكتلة الالزمة لتحضير احمللول
m = 0.12 (eq/L) × 2 (L) × 49 (g/eq) = 11.76 g
46
9 - 1 تمرين
من محلول500emL لتحضيرNaOH ما الكتلة الالزمة من هيدروكسيد الصوديوم
؟0.2 M تركيـزه
الحـــــل
باستخدام عالقة املوالرية وترتيبها للحصول على الكتلة
m (g)
n(mol) M (g/mol)
M (mol/L) = = ــــــــــــــــــ
V (L) V (mL)
1000 (mL/L)
8-1 السؤال
من محلول هذا36.7 mL ما موالرية محلول حامض الهيدروكلوريك ؟ إذا علمت ان
هيدروكسيد الصوديوم؟0.236 M من محلول43.2 mL احلامض تكافئ
0.236
0.236 mol / L mol× 43.2
M/ LNaOH× (mol
mL 43.2
M /mL × V
L)(mol L) ×(mL)
/ NaOH VNaOH (mL)
= M HCl=(mol / L)(mol
M HCl = / L) = NaOH
36.7 mL36.7 mL VHcl (mL)VHcl (mL)
M HCl = M HCl =mol
0.278 0.278
/ L mol / L 0.236 mol × 43.2
/ L mol
0.236 × 43.2 mL
/ L mL
= =
47 M HCl = M
36.7 mL36.7 mL
HCl =mol
0.278 0.278/ L mol / L
تمرين 10 - 1
احسب كتلة املذاب املوجود في كل من احملاليل االتية:
350emL .1من 0.125eMنترات الفضة.
250emL .2من 0.1Nمحلول البوراكـــــــس Na2B4O7.10H2O
()M = 381 g/mole
B4O72- + 2H3O+ + 3H2O 4H3BO3 ويستعمل حسب التفاعل االتي:
الحـــــل
-1
)M (mol/L )× V (mL) × M (g/mol
= )m (g
)1000 (mL/L
)0.125 (mol/L) × 350 (mL) × 170 (g/mol
= )m (g = 7.44 g
)1000 (mL/L
-2حلساب الكتلة البوراكس املذابة في احمللول 2ينبغي او ًال حساب كتلتله املكافئ
M Na B O .10H 2 O )(g/mol
EM Na B O .100H 2 O = )(g/eq 2 4 7
48
السؤال 9-1
ما موالرية و عيارية محلول هيدروكسيد الباريوم احملضر بإذابة 9.5 gمن تلك املادة في 2
Lمن احمللول واملستعمل في تفاعل حامض -قاعدة ؟
الحـــــل
حلساب موالرية محلول هيدروكسيد الباريوم Ba(OH)2تستعمل العالقة
)m (g االتية:
)n(mol )M (g/mol
= )M (mol/L =
(
V L) )V(L
)9.5 (g
)17 (g/mol
= )M (mol/L = 0.027 mol/L
)2 (L
وميكن حساب عيارية محلول Ba (OH)2باستعمال العالقة اآلتية وبعد حساب الكتلة املكافئة
لتلك املادة والتي تسلك قاعدة في هذا التفاعل:
)m (g
= )N(eq/L
)V (L) × EM (g/eq
حيث ان ɳ = 2في هذا التفاعل فالكتلة املكافئة للقاعدة :
)9.5 (g
= )N(eq/L = 0.055 eq/L
)2 (L) × 85.5 (g/eq
49
الحـــــل في هذا النوع من التفاعالت نحسب قيمة ηمن عدد االلكترونات التي
يكتسبها جزيء واحد من برمنكنات البوتاسيوم كونها تسلك سلوك عامل مؤكسد
السؤال 10-1
ما تركيز محلول كلوريد الصوديوم الناجت من:
ا .مزج 10 mLمن محلول 0.15 Mكلوريد الصوديوم مع 10 mLمن املاء املقطر؟
ب .مزج 10 mLمن محلول 0.15 Mكلوريد الصوديوم مع 10 mLمن محلول 0.3 M
كلوريد الصوديوم؟
50
أ .اليجاد تركيز محلول كلوريد الصوديوم احسب كمية (عدد ملى موالت) امللح الحـــــل
الذائبة في ياحمللول ثم تقسم على احلجم الكلي للمحلول :
عدد ملى موالت M (mmol/L) × V (mL( = NaCl
عدد ملى موالت 1.5 mmol = 0.15 (mmol/L) × 10 (mL) = NaClثم يتم ايجاد
موالرية احمللول بعد التخفيف
1.5 mmol
= )M (mol/L = 0.075 mmol/mL = 0.075 mol/L
10 mL +10 mL
ب .وكذلك ميكن حساب تركيز محلول NaClالناجت من خلط محلولني لهذا امللح بتراكيز مختلفة
باالعتماد على املبدا نفسه اي حساب كمية ملح NaClالكلية املذابة ومن ثم تقسم على احلجم الكلي
للمحلول .
عدد ملى موالت الكلية = NaClعدد امللى موالت في احمللول االول + NaClعدد امللى موالت في
احمللول الثاني NaCl
عدد ملى موالت الكلية M (mmol/L) × V (mL( + M (mmol/L) × V (mL( = NaCl
عدد ملى موالت الكلية 0.3 (mmol/L) × 10 (mL ) + 0.15 (mmol/L) ×10 (mL )= NaCl
= 4.5 mmol/L
4.5 mmol
= )M (mol/L = 0.225 mmol/mL = 0.225 mol/L
10 mL +10 mL
تمرين 12 - 1
مت تقدير محتوى النيكل في عينة بعملية تسحيح تعتمد على التفاعل االتي:
Ni2+ + 4CN- Ni(CN)42-
فاذا علمت ان 160 mgمن العينة قد استهلكت في تسحيح 38.3 mLمن محلول KCN
القياســـي بتركيز 0.137 Nللوصول الى نقطة نهاية التفاعل .احسب النسبة املئوية
الوكسيد النيكل )Ni2O3 (M=165 g/moleفـــــــي العينة.
الحـــــل
)m Ni2O3(mg
)(g
= % Ni2 O 3 × 100%
)m(mg
)(g
51
ميكن اعتماد حساب كتلة Ni2 O 3في العينة بنا ًء على النتيجة التي يتم احلصول
عليها من عملية التسحيح حيث ان عند نقطة نهاية التفاعل تكون كمية كاشف KCN
املضاف من السحاحة مكافئة لكمية النيكل ( )11املتفاعل معه لذلك:
1L
m Ni O (g) = 0.137eq/L × 38.3mL × 20.7g/eq
2 3
1000mL
)mNi2 O 3 (g
)= N KCN (eq/L) × V(L
)EM Ni O (eq/mol
2 3
ومبا ان التفاعل هو من نوع تكوين معقد لذلك فان قيمة ηحتسب من عدد املزدوجات
االلكترونية املكتسبة وتساوي ( 8اربعة لكل آيون نيكل) .
165.4 g/mol
= )EM Ni O (eq/mol = 207g/eq
2 3
8eq/mol
1L
m Ni O (g) = 0.137eq/L × 38.3mL × 20.7g/eq
2 3
1000mL
m Ni O
2 3
= 0.108g = 108mg
108mg
= % Ni2 O 3 × 100 = 67.5%
160mg
السؤال 11-1
ما حجم محلول برمنكنات البوتاسيوم الذي تركيزه 0.2 Mالالزم لتسحيح (تفاعل تاكسد
واختزال) 40 mLمن محلول 0.1 Mكبريتات احلديد ( )IIفي محيط حامضي؟ معادلة تفاعل
التسحيح هي:
10FeSO4+2KMnO4+8H2SO4 5Fe2(SO4)3+2MnSO4+K2SO4+8H2O
الحـــــل
عدد ملى موالت كبريتات احلديد ( = )IIعدد امللى موالت لبرمنغنات البوتاسيوم × 5
(5 × ] M KMnO (mmol/L) × V KMnO (mL([ = M FeSO (mmol/L) × V FeSO (mL 4
4 4 4
52
السؤال 14-1
متت معايرة 50 mLمن محلول حامض (M = 176 g/mole)HIO3بالتسحيح مع
محلول هيدروكسيد الصوديوم القياسي بتركيز ،0.145 Nفاذا علمت ان حجم محلول القاعدة
املضاف من السحاحة الالزم للوصول الى نقطة نهاية التفاعل بلغ 45.8 mLاحسب :ا.
التركيز العياري حلامض .HIO3
ب .ما عيارية محلول احلامض نفسه عند استعماله في تقدير احلديد حسب التفاعل االتي.
HIO3 + 4FeCl2 + 5H3O+ + 6Cl- 4FeCl3 + ICl2- + 8H2
M )=(g
= HIO
0.13 )(eq/L
= 0.13
22.88 )× 1(L
)g (eq/L ×)L(176
)× 1(L )× (g/eq
)176 (g/eq = 1.16 g
3 3
1000
= 22.88 g g
= 22.88
ثم نحسب عيارية محلول احلامض نفسه عند استعماله في التفاعل
53
)m (g
= )N (eq/L
)EM (g/eq) × V (L
)1.16 (g
= = 0.52eq/L
50
× )44 (g/eq ()L
1000
السؤال 15-1
ملعايرة محلول NaOHوايجاد تركيزه بشكل مضبوط ،مت تسحيح 25 mLمنه مع
محلول حامض الكبريتيك H2SO4ذو تركيز 0.08 Mوكان احلجم املضاف من احلامض
الالزم للوصول الى نقطة النهاية هو .47.1 mLاحسب التركيز املوالري حمللول هيدروكسيد
الصوديوم ،ثم جد عدد غرامات NaOHاملذابة في 500 mLمن هذا احمللول.
تكتب معادلة التفاعل املوزونة بني احلامض والقاعدة املستعملة في تفاعل الحـــــل
التسحيح
2NaOH
2NaOH
+ H+2H
SO → 4
2 SO → 4
2 Na
2 Na
2 SO
2 SO
4 +4 2+H
22H
O2 O
تظهر املعادلة1الكيميائية املوزونة ان مول واحد من احلامض يكافيء مولني من القاعدة وهذا يعني
× (m mol) NaOH
= m mol H 2 SO 4
انه عند نقطة نهاية التفاعل :
2
1
mm mol H 2 SO 4 = × (mm mol) NaOH M × V )(mL =
1
M NaOH × VN
2 H SO H SO
2 4 2
2
4
M
1 M 1
M H SO × VH SO )(mL = M NaOH × VNaOH )(mL
0.08 )(mol/L × 47.1 )(mL = (M NaOH (m
2 4 2 4
2 2
1 0.08 (mol/L) × 47
0.08 (mol/L) × 47.1 (mL) = (M )M NaOH (mol/L) × 25 (mL
M )(mol/L = 2 ×
2 NaOH
)25 (mL
)0.08 (mol/L) × 47.1 (mL
× M NaOH (mol/L) = 2
M M NaOH = 0.3 mol/L
)25 (mL
M(mol/L) × V (mL) × M(g/mo
M
M NaOH = 0.3 mol/L = )M(g
)1000 (mL/L
M)M(mol/L) × V (mL) × M(g/mol
m
= )M(g 0.3(mol/L) × 500 (mL) × 40 (g
)1000 (mL/L =
)1000 (Ml/L
)0.3(mol/L) × 500 (mL) × 40 (g/mol
= M(g) = 6 g
()mL/L
)1000 (Ml/L
M(g) = 6 g
54
تمرين 13 - 1
متت معايرة 0.958 gمن عينة حتوي حامض اخلليك )M=60 g/mol( CH3COOH
بالتسحيح مع محلول هيدروكسيد الصوديوم القياسي بتركيز ،0.225 Nفاذا علمت ان
حجم محلول القاعدة املضاف من السحاحة الالزم للوصول الى نقطة نهاية التفاعل بلغ
. 33.6 mLاحسب النسبة املئوية حلامض اخلليك في العينة .
الحـــــل
CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O
نحسب الكتلة املكافئة حلامض اخلليك
= 47.34%
55
السؤال 20-1
اذيب 2.5 gمن كاربونات فلز ثنائي التكافؤ نقية ( M CO3حيث ان Mمتثل فلز) في
100 mLمن محلول حامضي تركيزه . 0.6 Nوبعد انتهاء التفاعل بني املادتني وجد ان احمللول
الناجت يحتاج الى اضافـــــة 50 mLمن محلول هيدروكسيد الصوديوم NaOHتركيزه 0.2
Nملعادلته .احسب الكتلة املولية للفلز ثم حدد هويته.
مبا ان احمللول الناجت بعد مزج كاربونات الفلز مع محلول احلامض قد تفاعل الحـــــل
مع محلول هيدروكسيد الصوديوم في اخلطوة الالحقة ،لذلك فان صفة احمللول بقيت حامضية
مبعنى ان محلول احلامض االصلي قد تفاعل بشكل تام (تكافئ) مع كاربونات الفلز وهيدروكسيد
الصوديوم لذلك :
كمية احلامض = كمية كاربونات الفلز +كمية هيدروكسيد الصوديوم
عدد مكافات احلامض = عدد مكافات الفلز +عدد مكافات القاعدة
)eq(NaOH) + eq(MCO3) = eq(acid
)m MCO3(g
ـــــــــــــــــــــــــــ [NNaOH eq/L × VNaOH(L) + )] = Nacid (eq/L) × Vacid (L
)EMMCO3(g/eq
)1(L
ـــــــــــــــــ × )= 0.6(eq/L) × 100(mL ⇒ EMMCO3 = 50 g/eq
)1000(mL
وتلك النتيجة متثل الكتلة املكافئة لكاربونات الفلز ومبا ان كاربونات الفلز ثنائي التكافؤ فانها
ستتفاعل على الشكل االتي مع احلامض
)MCO3(s) + 2H+(aq )H2O(l) + CO2(g) + M2+(aq
وعلى ذلك االساس ميكن حساب الكتلة املولية للكاربونات كاالتي حيث ان ɳ = 2
56
)M(g/mol )M(g/mol
ــــــــــــــــــــــ = )EM(g/eq ــــــــــــــــــــــ = )⇒ 50 (g/eq
)ɳ(eq/mol )2 (eq/mol
M= 100 g/mol
وتلك النتيجة متثل الكتلة املولية لكاربونات الفلز
) + MC + (3× MOالفلزM(g/mol) = M
= 40 g/molالفلز +12 + (3×16) ⇒ Mالفلز100(g/mol) = M
ومن مراجعة اجلدول الدوري يتضح ان الفلز هو الكاليسيوم
السؤال 21-1
اضيف 20 mLمن محلول برمنكنات البوتاسيوم KMnO4تركيزه 0.3 Nالى كمية
وافية من محلول يوديد البوتاسيوم KIاحملمض ،فتحررت كمية من اليود I2التي مت
تسحيحها مع محلول ثايوكبريتات الصوديوم ) M= 158 g/mole( Na2S2O3حسب
التفاعل االتي:
I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6
حيث استهلك 25 mLمن هذا احمللول للوصول الى نقطة نهاية التفاعل .احسب:
ا -عيارية محلول . Na2S2O3
ب -عدد غرامات ثايوكبريتات الصوديوم املذابة في 1Lمن هذا احمللول .
57
)NKMnO4(meq/mL) × VKMnO4(mL) = NNa2S2O3(meq/mL) × VNa2S2O3(mL
)NKMnO4(meq/mL) × VKMnO4(mL
ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ =NNa2S2O3
)VNa2S2O3(mL
)0.3(meq/mL) × 20(mL
= 0.24 meq/mL = 0.24 eq/Lــــــــــــــــــــــــــــــــــ =
)25 (mL
ب) حلساب عدد غرامات Na2S2O3املذابة في لتر من احمللول تطبق العالقة التي تربط بني
التركيز العيارية والكتلة وحجم احمللول (قانون العيارية) كاالتي:
)m(g)= N (eq/L) × V (L) × EM (g/eq
والجل تطبيق تلك العالقة ،ينبغي ايجاد الكتلة املكافئة للمركب Na2S2O3حيث تسلك تلك
املادة في عملية التسحيح تلك سلوك عامل مختزل إذ تفقد كل جزيئة منها الكترون واحد لذك
تكون قيمة .
)ɳ = 1(eq/mol
58
الكيمياء التناسقية الفصل الثاني
Coordination Chemistry
2
1-2مقدمة
2-2امللح املزدوج واملركب التناسقي
4-2انواع الليكندات
5-2قاعدة العدد الذري الفعال
6-2تسمية املركبات التناسقية
7-2نظريات التأصر في املركبات التناسقية
8-2االعداد التناسقية واالشكال الهندسية املتوقعة
59
مقـدمة شاملة
يتعرف الطالب في هذا الفصل على نوع من املركبات املسماة باملركبات التناسقية Corrdination
Compoundsاو املعقدات الفلزية ( )Metal complexesاو املعقدات فقط ()Complexes
وحتتوي تلك املركبات على ايون او ذرة فلز مركزية محاطة بعدد من االيونات او اجلزيئات .ويحاول
املعقد ان يحافظ على كيانه حتى في احمللول بالرغم من التحلل اجلزئي الذي قد يحدث له ،تقوم
املركبات التناسقية بدورٍ اساس في الصناعات الكيميائية في احلياة نفسها ،ان نظرية فيرنر التناسقية
] مبا فيها من فكرة التكافؤ الثانوي تعطي تفسيراًكافي ًا لوجود معقدات مثل Co (NH3)6 CL
[ 3
وميكن ايض ًا تفسير اخلواص واالشكال الهندسية لهذه املعقدات استعمال النظرية املذكورة التي مازالت
باقية كاساس حقيقي للكيمياء التناسقية ومبا ان عمل فيرنر قد سبق نظريتنا االلكترونية لذرة بحوالي
عشرين ثانية لهذا لم تستطع نظريته ان توضح وحسب املبادئ احلديثة طبيعة التكافؤ الثانوي او كما
يسمئ حالي ًا االصرة التناسقية ( )Coordinatebordوتوجد في الوقت احلاضر ثالث نظريات
تستخدم لوصف طبيعة التآصر في املعقدات الفلزية وهي .
نظرية آصرة التكافؤ (. )VBT
نظرية املجال البلوري االلكتوستاتيكية (. )CFT
نظرية االوربيتال اجلزيئي (. )MOT
60
في املجال املهاري /بعد االنتهاء من دراسة الفصل يكون الطالب قادراً على ان :
-1يحسب التكافؤ االولي والثانوي للمركبات التناسقية باعطاء امثلة.
-2يكتب صيغ مركب ما والذي يتمثل بحسب نظرية لويس.
-3يحسب العدد الذري الفعال مبثال.
-4يحدد عدد التناسق ملركب ما.
-5يرسم االشكال الهندسية املتوقعة لكل عدد تناسقي ملركب ما.
-6يكتب معادالت كيميائية لتفاعالت تنتج معقد امني لفلزات متعددة.
في املجال الوجداني /بعد االنتهاء من الفصل يكون الطالب قادراً على ان:
-1يقدر عظمة اخلالق (سبحانه وتعالى) في وجود املعادن والفلزات في الطبيعة وتسخيرها خلدمة
البشرية .
-2يحترم العمل اليدوي من خالل تنفيذ االنشطة العملية والتطبيقات احليوية .
-3يقتصر في استخدام املواد وتوظيفها خلدمة البشرية.
-4يؤمن باالسلوب العلمي في حل املشكالت التي تواجه العلماء.
61
في املجال الوجداني /بعد االنتهاء من الدرس يكون الطالب قادراً على ان :
-1يقدر عظمة اخلالق (سبحانه وتعالى).
-2يقدر دور العلم والعلماء في تسير حياة االنسان ،من خالل اسـهامـات الكيـمـياء التـنـاسقية في
مجاالت عديدة في حياتنا اليومية.
-3يقتنع بأهمية الكيمياء في حياتنا من خالل تشويق الطلبة لدراسة املركبات املختلفة .
سير الدرس :
التمهيد /ميهد املدرس لهذا الدرس من خالل اهمية املعقدات الفلزية الكيميائية بأمثلة من احلياة
اليومية للطالب والتي تظهر بصورة واضحة عندما يعلم ان الكلوروفيل (املادة االساس لعملية التركيب
الضوئي في النبات) هو احد معقدات املغنيسيوم وان الهيموكلوبني الذي يحمل االوكسجني الى اخلاليا
احليوانية هو من معقدات احلديد ،وبالتأكيد فأن الطالب سبق وله ان تعرف على املركبات التناسقية
في املختبر حيث يستخدم بشكل واسع في التحليل النوعي لفصل بعض االيونات الفلزية وكذلك
للكشف عن بعض االيونات املجهولة .
وهنا ميكنك عزيزي املدرس االشارة الى التجربة التي استعملت للكشف عن ايون الفضة في احمللول
فأن إضافة ايون الكلوريد الى محلول يحوي على ايونات الفضة الذي يذوب في زيادة من محلول
االمونيا املائي ولكنه يترسب ثاني ًا عند إضافة زيادة من حامض النتريك ويرجع ذلك الى معادالت
االتزان ( )1و ()2
فالراسب االبيض يتكون من AgClاليذوب في املاء وهذا ماميكن ان يالحظ من املعادلة ( )1ولكنه
يذوب في زيادة من NH3نتيجة لتكوين ايون املعقد املستقر ]Ag (NH3)2[+وبحسب املعادلة ()2
العرض/يقوم املدرس برسم جزيئي CH4و NH3على وفق رمز لويس بالصيغتني االتيتني :
H H
و
H H
ثم يناقش الطلبة مبا الحظوا للتعرف على العمليات التي دارت في ذهنهم اثناء املالحظة .
ويطرح االسئلة اآلتية :
62
* ماالذي الحظته ؟ ماالذي جعلك تركز عليها .ستتلقى اجوبة متعددة للطلبة .
املالحظة /جند ان جزيئي CH4و NH3متشابهتان بأعتبار ان كل ذرة من ذرات الهيدروجني
مجاورة اللكترونني بينما يصاحب كل من الكاربون والنتروجني بثمانية الكترونات .فضال عن وجود
مزدوج الكتروني في ذرة النتروجني غير مشتركة مع الهيدروجني .وهذا يسمح جلزيئة االمونيا ان
تتفاعل بطريقة بحيث تتقاسم املزدوج االلكتروني احلر ( )Free electron pairمع ذرة اخرى .
دار بذهنك ؟
* ما الذي َ
س /نوع اآلصرة الناجتة التي ميكن ان تتكون من اشتراك ذرتني بزوج من االلكترونات وتسهم
كل ذرة بألكترون واحد وماذا تسمى؟
ج /ان اآلصرة الناجتة من ذلك هي آصرة املزدوج االلكتروني فهي آصرة تساهمية ،لكنها تسمى
احيان ًا بأصرة تناسقية-تساهمية ( )Coordinate Covalent bondألن النتروجني قد منح
ك ً
ال االلكترونني.
س /ما الذي استنتجته من خالل مالحظتك ؟ من خالل ماسبق وما ميكنك استنتاجه .
ج /عند تفاعل االمونيا مع احلوامض تتكون امالح االمونيوم وتتكون آصرة تناسقية تساهمية.
وبرغم ذلك تكون االواصر N-Hاالربعة متكافئة ،اي ان االختالف بني االواصر التناسقية والتساهمية
االعتيادية يكون ذو اهمية ضئيلة.
H H +
H+ +
: :
H H
وتستطيع جزيئة االمونيا ان تتقاسم املزدوج االلكتروني احلر املوجود لديها مع مواد اخرى مثل ايون
الهيدروجني وعندما يحل ايون الفلز محل ايون الهيدروجني يتكون معقد االمونيا الفلزي كما في االمثلة
اآلتية .
H H H H +
+
: :
Ag: N :H
: :
Ag+ +
: :
2+
NH3
Cu2+ + 4:NH3 : Cu :NH
: :
H3N 3
NH3
عزيزي املدرس ميكنك االشارة الى ان تلك التفاعالت غالب ًا ماجتري في احمللول املائي لذلك فأن
االيونات تتكون في البداية على شكل معقدات مائية ( )Aquo Complexومن ثم تستبدل جزيئات
63
املاء املتناسقة بجزيئات االمونيا NH3
[H:OH ] + :NH
2
+
[H:NH ] + H O
3 3
+
2
وتلك التفاعالت ُتعد تفاعالت حامض مع قاعدة حسب مفهوم لويس الذي يعرف احلامض بأنه ذلك
الذي تستطيع به أن تكتسب الزوج االلكتروني .اما القاعدة فهي التي متنح الزوج االلكتروني.
يجب على املدرس االبتعاد عن اجبار الطلبة على حفظ بعض تراكيب املعقدات مثل الهيموكلوبني
والكلوروفيل ،ان هذا النوع من املعقدات ادرج في منت الكتاب الطالع الطلبة عليه فقط.
المفاهيم االساسية
الملح المزدوح والمركب التناسقي
عند مزج محلولي ملحني بسيطني بنسب مولية بسيطة نحصل على نوعني من مركبات االضافة
هما امللح املزدوج ( )Doble Saltواملركب التناسقي (.)Coordination Compound
وامللح املزدوج هو مركب اضافة مستقر يعطي عند اذابته في املاء كافة االيونات املكونة له بحيث
يحتفظ كل ايون بصفاته املستقلة .اما املركب التناسقي فهو ايضا مركب اضافة مستقر لكنه ال يعطي
االيونات املكونة له كافة عند ذوبانه في املاء ,أي ان الصفات املستقلة لقسم من االيونات املكونة له
ستختفي.
64
الليكند Ligand
جزيء او ايون سالب الشحنة يرتبط بااليون املركزي من خالل ذرة مانحة واحدة او اكثر من
املزدوجات االلكترونية .وعندما يهب الليكند مزدوجا واحدا من االلكترونات فانه يدعى احـــــادي
املخلب ( )monodentateوعندما يهب زوجني من االلكترونات يدعى ثنائي املخلب ()bidentate
وعندما يهب اكثر من زوجني من االلكترونات يدعى متعدد املخلب (.)multidentate
قاعدة العدد الذري الفعال ())EAN) Effective Atomic Number Rule
تنص تلك القاعدة على ان املعقد التناسقي يصبح مستقرا اذا كان مجموع االلكترونات املوجودة
على الفلز وااللكترونات املمنوحة من قبل الليكندات تساوي العدد الذري ألحد الغازات النبيلة Krاو
Xeاو . Rnويسمى املجموع الكلي لاللكترونات على الذرة املركزية واملمنوحة من الليكندات بالعدد
الذري الفعال.
تعد تلك النظرية تكوين املركبات التناسقية تفاعال بني حامض لويس (الفلز) وقاعدة لويس (الليكند)
مع تكوين آصرة تناسقية بينهما .وهي ذات عالقة وثيقة بالتهجني والشكل الهندسي للمعقدات.
ومتثل في تلك النظرية اوربتاالت الفلز مبربعات (او في بعض األحيان دوائر) لبيان توزيع الكترونات
ان للعدد التناسقي «عدد الليكندات التي ترتبط بااليون املركزي باواصر تناسقية» عالقة بالشكل
الهندسي املتوقع للمعقد التناسقي .فاذا كان العدد التناسقي يساوي 2فان الشكل الهندسي املتوقع
يكون ذا تركيب خطي ،اما اذا كان العدد التناسقي يساوي 3فان الشكل الهندسي املتوقع يكون اما
شكل مثلث مستوي ( )Trigonal Planerاو شكل هرم ثالثي القاعدة (.)Trigonal Pyramid
واذا كان العدد التناسقي يساوي 4فان الشكل الهندسي املتوقع يكون اما بشكل رباعي االوجه
المعادالت الرئيسة
65
حلول تمرينات وأسئلة الفصل الثاني
السؤال 1-2
ما الذي مييز العناصر االنتقالية عن العناصر املمثلة؟
الحـــــل
-1لها اوربيتاالت dاو fمملؤة جزئي ًا لذلك تتصف العديد من مركباتها بالصفات البارامغناطيسية.
-2لها حاالت تأكسد متعددة .
-3العديد من مركباتها ملونة .
-4لها ميل كبير لتكوين ايونات او مركبات معقدة .
السؤال 2-2
ماهو الفرق بني األمالح املزدوجة واملركبات املعقدة ؟
الحـــــل
ان امللح املزدوج هو مركب اضافة يعطي عند اذابته في املاء االيونات املكونة له كافة ،اي يحتفظ
كل ايون بصفاته املستقلة .مثل ملح مور حيث يعطي ايونات Fe2+و NH4+و SO42-عند اذابته
باملاء.
اما املركب التناسقي فهو مركب اضافة اليعطي االيونات املكونة له كافة عند ذوبانه في املاء ،اي
ان الصفات املستقلة لقسم من االيونات املكـونـة لــه سـتخـتفي .مـثل املـركب التـناسـقـــي
حيث نالحظ ان املركب لم يعط االيونات التي تكون منها كافة Cu2+و SO42-بل يعطي ايون
SO42-فقط .
66
السؤال 3-2
عند مزج محلول FeSO4مع محلول (NH4)2SO4بنسبة مولية 1:1فان احمللول الناجت
يعطي كشف ًا اليون ،Fe2+بينما عند مزج محلول CuSO4مع محلول االمونيا بنسبة
مولية 4 : 1فان احمللول الناجت ال يعطي كشف ًا اليون .Cu2+وضح ذلك ؟
الحـــــل
عند مزج محلول FeSO4مع محلول ) NH4)2SO4بنسبة مولية 1:1فأن املركب الناجت يكون
واملركب الناجت هو ملح مور وهو ملح مزدوج عند ذوبانه في املاء يعطي كشف االيونات املكونة له
.
كافة وهي Fe2+و SO42-
اما عند مزج محلول CuSO4مع محلول االمونيا بنسبة مولية 4:1فأن املركب الناجت يكون على
واملركب الناجت هو مركب تناسقي يذوب في املاء على وفق املعادلة :
وهذا يعني انه يعطي كشف أليون SO42-فقط وال يعطي كشف أليون Cu2+ألنه ليس ايون ًا
67
تمرين 1 - 2
كم هو التكافؤ االولي والتكافؤ الثانوي للحديد في املركب ] K3[Fe(CN)6؟
الحـــــل
]K3 [Fe(CN)6
ان كل أيون بوتاسيوم له شحنة +1
األيون السالب هو []Fe(CN)6
Fe(x)+ (CN-)6 = -3
x + 6 × (-1) = -3
x = +3
∴ التكافؤ األولى للحديد هو +3
اما العدد التناسقي فيساوي ، 6وهو عدد الليكندات املتصلة مباشرة بالفلز
السؤال 5-2
ما العدد التاكسدي (التكافؤ االولي) للحديد في املركبات اآلتية :
.Fe(CO)5 -1
. [Fe(C2O4)3]3- -2
.K3[Fe(CN)6] -3
.[Fe(H2O)5(NO)]SO4 -4
الحـــــل
-2 -1
] Fe(C2O4)3[3- Fe(CO)5
Fex + 3(-2) = -3 Fe(x)+ (CO)6 = 0
x - 6 = -3 x + 0 × (5) = 0
x = +3 x =0
لذا فعدد التأكسد للحديد هو ()+3 لذا فعدد التأكسد للحديد هو ()0
68
-4 -3
[Fe(H2O)5(NO)]SO4 ]K3[Fe(CN)6
Fe(x) + 5 × (0) + 1 × (0) = +2 Fe(x) + (CN)6 = -3
x = +2 x - 6 = -3
لذا فعدد التأكسد للحديد هو ()+2 x = +3
لذا فعدد التأكسد للحديد هو ()+3
تمرين 2 - 2
احسب العدد الذري الفعال للمركبات اآلتية ثم بني هل تنطبق عليه قاعدة العدد الذري
الفعال؟] Pd(NH3)6]4+ ; [Fe(CN)6]3- ; [Ni(en)3]2+
الحـــــل
69
تمرين 3 - 2
ما العدد الذري الفعال للمعقد ]Ni(NH3)6]2+و ]Ag(NH3)4[+وهل تنطبق قاعدة
( )EANعليهم؟ اذا علمت ان العدد الذري للنيكل هو ،28والعدد الذري للفضة .47
الحـــــل
]Ag(NH3)4[+ ]Ni(NH3)6]2+
Ag = 47 e- Ni = 28 e-
Ag+ = 46 e- Ni2+ = 26 e-
NH3 = 8 e-4 NH3 = 12 e-6
----------------- ----------------
[Ag(NH3)4]+ = 54 e- [Ni(NH3)6]2+= 38 e-
السؤال 4-2
عرف العدد الذري الفعال ،ثم احسب قيمته لكل من املعقدات اآلتية:
.[PtCl6]2- -1
[Pt(NH3)6] -2
[FeCl4]- -3
[Cr(NH3)6]3+ -4
[Ag(NH3)2]+ -5
وهو مجموع عدد االلكترونات املوجودة على الفلز او االيون املركزي الحـــــل
لاللكترونات املمنوحة من الليكندات .وتكون قيمته للمعقدات كاالتي:
70
-3 -2 -1
]FeCl4[- [Pt(NH3)6] [PtCl6]2-
e = 26 e-
F t = 78 e-
P
Fe3+ = 23 e- Pt = 78 e- Pt4+ = 74 e-
4Cl- = 8 e- 6NH3 = 12 e- 6Cl- = 12 e-
---------------- ---------------- ----------------
[FeCl4]- = 31 e- [Pt(NH3)6] = 90 e- [PtCl6]2- = 86 e-
-5 -4
[Ag(NH3)2]+ [Cr(NH3)6]3+
Ag = 47 e- Cr = 24 e-
g+ = 46 e-
A Cr3+ = 21 e-
2NH3 = 4 e- 6NH3 = 12 e-
----------------- ----------------
[Ag(NH3)4]+ = 50 e- [Cr(NH3)6]3+= 33 e-
4 - 2 تمرين
)EAN( ] ثم بني هل تنطبق قاعدةRe2(CO)10[ احسب العدد الذري الفعال للمعقد
. 75 هوRe عليه؟ اذا علمت ان العدد الذري لـ
الحـــــل
]Re2(CO)10[
Re = 75 e-
Re-Re = 1 e-
5CO = 10 e-
----------------
[Re2(CO)10] = 86 e-
71
سم املركبات املعقدة اآلتية : السؤال 6-2
[Fe(H2O)5(NO)]2+ -1
Na2[Fe(CN)5(NO)] -2
[Co(N3)(NH3)5]SO4 -3
K4[Ni(CN)4] -4
[Cr(H2O)4Cl2]+ -5
[Ni(en)2Cl2]2+ -6
[Co(NO2)3(NH3)3] -7
K2[PtCl6] -8
الحـــــل
سداسي كلورو بالتينات ( )IVالبوتاسيوم ]K2[PtCl6
رباعي امني ثنائي كلورو الكوبلتات ( )Iالصوديوم ]Na[Co(NH3)4 Cl2
كلوريد اكوا خماسي امني الكلوبت ()III [Co(NH3)5H2O]Cl3
سداسي ثايو سياناتوكرومات ( )IVاالمونيوم ](NH4)2[Cr(NCS)6
كلوريد بس اثلني ثنائي امني النحاس ()II [Cu(en)2] Cl2
نترات سداسي امني الكروم ()III [Cr(NH3)6](NO3)3
تمرين 6 - 2
اعتمادا على VBTبني توزيع الكترونات الفلز وااللكترونات االتية من الليكندات للمعقد
[Cu(CN)2]-
الحـــــل
[Cu(CN)2]-
29
Cu [Ar]18 3d10 4s1 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
Cu+ [Ar]18
3d10 4s0 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
[Cu(CN)2]- [Ar]18
3d10 4s 4p
: :
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
CN CN
73
السؤال 7-2
اكتب الصيغ التركيبية للمركبات التناسقية اآلتية :
أ -نترات ترس (أثيلني ثنائي أمني) كوبلت (. )III
ب -سداسي سيانونيكالت ( )0بوتاسيوم .
ج – رباعي سيانونيكالت ( )IIصوديوم .
د – رباعي كلورونيكالت ( )IIبوتاسيوم .
هـ – رباعي كلورومانغنات ( )IIبوتاسيوم .
و – كلوريد سداسي اكوا تيتانيوم (. )III
ز -رباعي كاربونيل نيكل (. )0
ح – ايون (اثيلني ثنائي أمني) رباعي يودوكرومات (. )III
ط – ايون رباعي كاربونيل كوبالتات (. )-1
ي – ايون رباعي امني نحاس (. )II
الحـــــل
أ -نترات ترس (أثيلني ثنائي أمني) كوبلت (. )III
[Co(en)3](NO3)3
ب -سداسي سيانونيكالت ( )0بوتاسيوم .
]K6[Ni(CN)6
ج – رباعي سيانونيكالت ( )IIصوديوم .
]Na2[Ni(CN)4
د – رباعي كلورونيكالت ( )IIبوتاسيوم .
]K2[NiCl4
هـ – رباعي كلورومانغنات ( )IIبوتاسيوم .
]K2[MnCl4
و – كلوريد سداسي اكوا تيتانيوم (. )III
[Ti(H2O)6]Cl 3
74
ز -رباعي كاربونيل نيكل (. )0
][Ni(CO)4
ح – ايون (اثيلني ثنائي أمني) رباعي يودوكرومات (. )III
[Cr(en)I4]-
ط – ايون رباعي كاربونيل كوبالتات (. )-1
[Co(CO)4]-
ي – ايون رباعي امني نحاس (. )II
[Cu(NH3)4]2+
السؤال 8-2
اذا كانت لديك املركبات التناسقية الثالثة اآلتية :
[Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2Oو [Cr(H2O)6]Cl3و [Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O
فما هو اآلتي:
أ -العدد التأكسدي (التكافؤ االولي) للكروم في كل مركب ؟
ب -العدد التناسقي للكروم في كل مركب ؟
ج -أسماء تلك املركبات ؟
الحـــــل
[Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O
Cr(x) + 4 × (0) + 2 × (-1) = +1
x = +3
عدد التأكسد = +3
75
[Cr(H2O)6]Cl3
[ Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O
Cr(x) + 5 × (0) + 1 × (-1) = +2 Cr(x) + 6 × (0) = +3
x = +3 x = +3
كلوريد خماسي اكوا كلوريد الكروم (.)IIIاملائي كلوريد سداسي اكوا الكروم()III
تمرين 7 - 2
الحـــــل
]NiCl4]2-
28
Ni [Ar]18 3d8 4s2 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
[NiCl4]2- [Ar]18
3d8 4s 4p
: : : :
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
76
]PtCl4]2-
78
Pt [Xe]54 5d8 6s2 6p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼ ↼
Pt2+ [Xe]54 5d8 6s0 6p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
[PtCl4]2- [Xe]54
5d8 6s 6p
: : : :
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
Cl Cl Cl Cl
الصفة دايا مغناطيسية وذلك لعدم وجود الكترونات منفردة
77
السؤال 10-2
اعتمادا على نظرية آصرة التكافؤ ( )VBTأجب عن األسئلة اآلتية لكل من
املركبات التناسقية االتية:
; [Ni(dmg)2] ; [NiCl4]2- ; [Ni(CN)4]2- ; [Ni(CO)4]2+ ; [Cu(NH3)4]+
][CoCl4]2- ; [Zn(CN)4]2- ; [ZnCl2(NH3)2
أ -ما نوع التهجني للذرة املركزية ؟
ب -ما الشكل الهندسي للمعقد ؟
جـ -ما الصفة املغناطيسية للمعقد ؟ وملاذا ؟
الحـــــل
[CoCl4]2-
27
Co [Ar]18 3d7 4s2 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
[CoCl4]2- [Ar]18
3d8 4s 4p
: : : :
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
ـ التهجني Sp3
ـ الشكل الهندسي رباعي االوجه منتظم
ـ املعقد بارا مغناطيسي لوجود ثالثة الكترونات منفردة
78
[Cu( NH3)4]+
Cu [Ar]18
29
3d10 4s1 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
Cu+ [Ar]18
3d10 4s0 4p0
:
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
[Cu(NH3)4]+ [Ar]18
3d10 4s 4p
: : : :
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
ـ التهجني Sp3
ـ الشكل الهندسي رباعي االوجه منتظم
ـ املعقد دايا مغناطيسي لعدم وجود الكترونات منفردة واحد
[Ni(CO)4]2+
Ni [Ar]18
28
3d8 4s2 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
Ni2+ [Ar]18
3d8 4s0 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
[Ni(CO)4]2+ [Ar]18
3d8 4s 4p
: : : :
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
ـ التهجني dsp2
ـ الشكل الهندسي مربع مستوي
ـ املعقد دايا مغناطيسي لعدم وجود الكترونات منفردة واحد
79
][Ni(dmg)2
28
Ni [Ar]18 3d8 4s2 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
Ni2+ [Ar]18
3d8 4s0 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
[Ni(dmg)2] [Ar]18
3d8 4s 4p
: : : :
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
dmg dmg
ـ التهجني dsp2
ـ الشكل الهندسي مربع مستوي
ـ املعقد دايا مغناطيسي لعدم وجود الكترونات منفردة واحد
][ZnCl2(NH3)2
30
Zn [Ar]18 3d10 4s2 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
Zn2+ [Ar]18
3d10 4s0 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
[ZnCl2(NH3)2] [Ar]18
ـ التهجني Sp3
ـ الشكل الهندسي رباعي االوجه منتظم
ـ املعقد دايا مغناطيسي لعدم وجود الكترونات منفردة واحد
80
[Ni(CN)4]2-
28
Ni [Ar]18 3d8 4s2 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
Ni2+ [Ar]18 3d8 4s0 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
[Ni(CN)4]2- [Ar]18
3d8 4s 4p
: : : :
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
ـ التهجني dsp2
ـ الشكل الهندسي مربع مستوي
ـ املعقد دايا مغناطيسي لعدم وجود الكترونات منفردة واحد
]NiCl4]2-
28
Ni [Ar]18 3d8 4s2 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
ـ التهجني sp3
ـ الشكل الهندسي رباعي االوجه منتظم .
ـ املعقد بارا مغناطيسي لوجود الكترونني منفردة .
81
[Zn(CN)4]2-
30
Zn [Ar]18 3d10 4s2 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
Zn2+ [Ar]18
↼ 3d10 4s0 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
[Zn(CN)4]2- [Ar]18
3d10 4s 4p
: : : :
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
ـ التهجني Sp3
ـ الشكل الهندسي رباعي االوجه منتظم
ـ املعقد دايا مغناطيسي لعدم وجود الكترونات منفردة واحد
تمرين 8 - 2
اعتماداً على نظرية آصرة التكافؤ ( ، )VBTما نوع التهجني والشكل الهندسي والصفة
املغناطيسية للمعقدين ]PdCl4]2-و ]Co(H2O)4]2+ثم احسب μلكل منها.
الحـــــل ]PdCl4]2-
46
Pd [Kr]36 4d8 5s2 5p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
[PdCl4]2+ [Kr]36
4d8 5s 5p
: : : :
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
82
]Co(H2O)4]2+
27
Co [Ar]18 3d7 4s2 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
Co2+ [Ar]18
↼ 3d7 4s0 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
[Co(H2O)4]2- [Ar]18
3d7 4s 4p
: : : :
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
السؤال 11-2
اعتمادا على نظرية آصرة التكافؤ ( )VBTما عدد االلكترونات املنفردة
للمركبات التناسقية اآلتية ،وما قيمة (ً )μ
لكل منها؟
[NiCl4]2- ; [Ni(CN)4]2- ; [Cu(NH3)4]2+
↼
↼
↼
↼
↼
Cu+ [Ar]18
↼
[Cu(NH3)4]2+ [Ar]18
3d10 4s 4p
: : : :
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
83
[Ni(CN)4]2-
28
Ni [Ar]18 3d8 4s2 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
Ni2+ [Ar]18 ↼ 3d8 4s0 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
[Ni(CN)4]2- [Ar]18
3d8 4s 4p
: : : :
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
CN CN CN CN
0 = عدد االلكترونات املنفردة
μ (B.M) = [e(e+2)]1/2 = [0(0+2)]1/2 = 0 B.M
]NiCl4]2-
28
Ni [Ar]18 3d8 4s2 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
[NiCl4]2- [Ar]18
3d8 4s 4p
: : : :
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
Cl Cl Cl Cl
84
السؤال 12-2
إذا كان الزخم املغناطيسي ( )μللمركب ] [MnBr4يساوي ، 5.9 B.M
2-
فما نوع التهجني وما هو الشكل الهندسي املتوقع لذلك االيون املعقد اعتمادا على نظرية
آصرة التكافؤ.
[MnBr4]2-
25
Mn 3d8 4s2 4p0
↼
↼
↼
↼
↼
↼
↼
[MnBr4]2-
3d8 4s 4p
: : : :
↼
↼
↼
↼
↼
ـ التهجني Sp3
ـ الشكل الهندسي رباعي االوجه منتظم
85
السؤال 13-2
- 1اكمل العبارات اآلتية لأليون املعقد ]Cr(C2O4)2(H2O([2-
أ -عدد التأكسد (التكافؤ االولي) لعنصر Crهو ........
ب -عدد التناسق (التكافؤ الثانوي) لعنصر Crهو .......
ج ......... -هو ليكند ثنائي السن.
- 2أكمل العبارات االتية لاليون املعقد ]Co(en)2(H2O)CN[2+
أ en -هي اختصار لـ ........
ب -عدد التأكسد (التكافؤ االولي) لعنصر Coهو ........
ج -عدد التناسق (التكافؤ الثانوي) لعنصر Coهو ........
د ........ -هو ليكند ثنائي السن.
الحـــــل
-1املعقد ]Cr(C2O4)2(H2O([2-
أ+2 -
ب5 -
جـ -االوكزالت C2O42-
-2املعقد]Co(en)2(H2O)CN[2+
آ ( -اثيلني ثنائي امني )
ب +3 -
جـ6 -
د en -
86
الثرموداينمك الفصل الثالث
Thermodynamics
3
في املجال املهاري /بعد االنتهاء من دراسة الفصل يكون الطالب قادراً على ان :
- 1يعبر بتفاعل ماص للحرارة مبعادلة كيميائية موزونة .
- 2يحسب التغيير ات احلرارية للتفاعل بأمثلة رياضية .
88
- 3يحسب التغيير ات احلرارية باستخدام انثالبي التكوين القياسية .
- 4يطبق قانون هيس اليجاد التغيير ات احلرارية رياضي ًا .
- 5يستنتج العالقة بني الطاقة واحلرارة رياضي ًا .
- 6يطبق رياضي ًا التغيير ات احلرارية للعمليات الكيميائية والفيزيائية .
في املجال الوجداني /بعد االنتهاء من دراسة الفصل يكون الطالب قادراً على ان :
- 1يقدر عظمة اخلالق ( سبحانه وتعالى ) في خلقه للطبيعة وتسخيرها خلدمة االنسان .
- 2يقدر جهود العلماء واسهاماتهم بعامة وفي اكتشافات فروع الكيمياء بخاصة .
- 3يكتسب الدقة في حل مشكلة ما علي اساس مفهومها العلمي .
- 4يقوم باجراء التجارب لتوضيح بعض القوانني العلمية واثباتها .
89
سير الدرس
التمهيد /يقوم املدرس بتقييم اخلبرات السابقة لطلبته واختبارها وذلك بطرحه لالسئلة اآلتية :
س /نظراً الن عود الثقاب ال يشتعل اال بدلكه وتزويده بطاقة من االحتكاك ،فهل هذا يعني انه
تفاعل ماص للحرارة ؟ فسر اجابتك
ج /سيتلقى املدرس اجابات عديدة من الطلبة عليه توحيدها في جواب صحيح :موحد وهو :
(ال ،الن التفاعل يعطى طاقة في صورة حرارة وضوء اكثر من كمية الطاقة التي يستهلكها
لالشتعال)
س /هل هناك طريقة دقيقة لتعيني كمية احلرارة املنبعثة من اشعال عود الثقاب؟
ج /نعم ،ولكنها طريقة غير مباشرة،عندما يكون التفاعل في حيز محصور فأن أية تغييرات في
درجة حرارة احمليط ميكن ان تعزى الى انتقال احلرارة من التفاعل) .
وهنا ميكنك عزيزي املدرس التطرق الى توضيح معنى كلمة احمليط على انه املنطقة احمليطة بالنظام
والشكل( )1يوضح ان خليط املواد الكيميائية اخلاضع للتفاعل هو النظام وكل شيء اخر يحيط
باخلليط هو احمليط ،وان اجتاه سريان احلرارة في حسابات الكيمياء احلرارية ينسب دائم ًا للنظام وان
العملية التي ميتص النظام فيها حرارة من احمليط تسمى بالعملية املاصة للحرارة( )+ ∆H
( ) Endothermic Processوتكون قيمة التغيير في االنثالبي موجبة وفيها يكتسب النظام حرارة
ويبرد احمليط اثناء ذلك اما اذا زود النظام حرارة للمحيط (انبعثت حرارة من النظام ) فتسمى العملية
بالباعثة للحرارة ( ) Exothermic Processوفيها يفقد النظام احلرارة ويسخن احمليط اثناء ذلك
وتكون قيمة التغيير في االنثالبي سالبة ( . )- ∆H
واالن عزيزي املدرس ميكنك اجراء عرض عملي ومناقشته مع طلبتك
عرض عملي/
الثرميت مزيج من مسحوق االملنيوم واوكسيد احلديد( ،)IIIوينتج حديد منصهر الذي يتصلب عند
درجة حرارة 25ْCواوكسيد االملنيوم ويحرر حرارة مقدارها . 854 kJ
املناقشة /
لتوضيح كتابة املعادلة الكيميائية احلرارية التي تتضمن ( تشمل ) طاقة يشير املدرس الى تفاعلني
شائعني ،اولهما هو تفاعل االحتراق للميثان في لهب بنزن والذي يضيف طاقة للمحيط اي أن النظام
̊ )F e O (s ) + 2Al( s ) → 2F e( s ) + Al 2O3( s
2)-3∆Hوتساوي . - 890 kJ/mol يبعث حرارة للمحيط قيمتها سالبة ( r
يطلب املدرس من الطلبة مالحظة الشكل ( )2فيقومون برسم اشكال مشابهة له الحتراق امليثان
والتحليل الكهربائي للماء H2Oلكل تفاعل على حدة .يقوم بتوجيه السؤال االتي :
91
(ب) تفاعل ماص للحرارة . (آ) تفاعل باعث للحرارة .
الشكل ( )2توضح اشكال االنثالبي للعمليات الباعثة واملاصة للحرارة .يوضح آ تفاعل اكسيد
الكالسيوم واملاء ،ويوضح ب حتلل بيكاربونات الصوديوم .في اي حالة من التفاعالت السابقة تكون
فيها االنثالبي للمواد املتفاعلة قيمتها اكبر من قيمة املواد الناجتة من التفاعل .
حتذير /
مادة CaOتآكلية ولهذا يغطي الطبق املعدني بالكامل برقائق االملنيوم .
-يضيف املدرس كمية من املاء في الطبق املعدني تكفي لتغطية اوكسيد الكالسيوم ،ثم يقوم املدرس
بتوجيه السؤال االتي - :
س /هل هذا التفاعل باعث ام ماص للحرارة ؟
ج /تفاعل باعث للحرارة ويشير املدرس بان 65kJمن احلرارة تنطلق لكل جزئ . CaO
92
احمليط آ
النظام هو اجلزء الذي يدرس
من الكون . آ -في العملية املاصة للحرارة
ماهي مكونات احمليط؟ ،فاحلرارة تنتقل للنظام من
احمليط وبالتالي ميتص النظام
حرارة .
ب
ويتأكد املدرس من ان الطلبة قد عبروا عن قيمة انثالبي التفاعل باملقدار السالب .
المفاهيم االساسية
وحدة الجول Joule Unit
هي وحدة الطاقة حسب النظام الدولي للوحدات ويرمز له بالرمز (.)J
النظام System
النظام الثرموداينمكي هو ذلك اجلزء من الكون الذي نهتم بدراسته يتكون من املادة او املواد املشتركة في حدوث
تفاعل كيميائي او تغير فيزيائي.
المحيط Surrounding
كل مايحيط بالنظام ويؤثر عليه من التغيير ات فيزيائية او كيميائية.
المجموعة
يطلق على النظام واحمليط باملجموعة
املجموعة = النظام +احمليط
94
النظام المعزول Isolated System
يعرف النظام املعزول بان حدوده التسمح بتبادل ال الطاقة وال املادة ،مثال ذلك الثرموس.
االنثالبي Enthalpy
دالة حالة ثرموداينمكية وخاصة شاملة متثل كمية احلرارة املمتصة او املتحررة املقاسة بثبوت الضغط ويرمز لها
بالرمز Hوالميكن قياس القيم املطلقة لها ألنها دالة حالة ويقاس لها التغيير احلاصل فيها .∆H
95
انثالبي التكوين القياسية Standard Enthalpy of Formation
̊ ∆Hوتعرف بأنها احلرارة الالزمة لتكوين مول واحد من أية مركب من عناصره االساس
ويرمز لها بالرمز f
̊ ∆Hوتعرف بأنها احلرارة املتحررة من حرق مول واحد من أية مادة حرق ًا تام ًا مع وفرة من
ويرمز لها بالرمز c
التغيير في االنثالبي املصاحب لتحول املواد املتفاعلة الى نواجت هو نفسه سواء مت التفاعل في خطوة واحدة ام سلسلة
من اخلطوات.
اي عملية فيزيائية او كيميائية حتدث من تلقاء نفسها عند ظروف معينة دون تأثير من اي عامل خارجي تسمى
عملية تلقائية .اما العملية التي الميكن ان جتري بشكل تلقائي في ضل الظروف نفسها تسمى غير تلقائية.
االنتروبي Entropy
يرمز لها بالرمز Sوهي دالة حالة ثرموداينميكية ُتعد مقياس درجة الالنتظام للنظام الثرموداينمكي.
طاقة كبس الحرة للتكوين القياسية Standard Gibbs free energy of Formation
̊ ∆Gوتعرف بأنها مقدار التغيير في الطاقة احلرة عند تكوين مول واحد من اي مركب من
يرمز لها بالرمز f
عناصره االساس بأثبت صورها عند الظروف القياسية عند درجة حرارة 25̊Cوضغط .1 atm
96
المعادالت الرئيسة
T (K) = t (̊C)+ 273 العالقة بني درجات احلرارة بوحدة الكلفن Kوالوحدة السيليزية̊C
)q (J) = ς (J/g .̊C) × m(g) × ∆T(̊C العالقة بني كمية احلرارة واحلرارة النوعية
الحـــــل
جند التغيير في درجة احلرارة
∆T = (Tf-Ti) °C = (45-25) °C = 20°C
جند احلرارة النوعية لقطعة املغنيسيوم باستخدام العالقة اآلتية:
)q(J) = ς (J/g . °C) × m(g) ×∆T (°C
)205(J) = ς (J/g .°C) × 10(g) ×20 (°C
97
تمرين 2 - 3
اذا مت حرق 3 gمن مركب الهيدرازين (( )N2H4كتلته املولية تساوي )32 g/moleفي
مسعر مفتوح يحتوي على 1000 gمن املاء (احلرارة النوعية للماء ( )4.2 J/g.̊Cفإن درجة
احلرارة ترتفع من 24.6̊Cالى .28.2̊Cاحسب احلرارة املتحررةة نتيجة االحتراق واالنثالبي
الحتراق 1 moleمن الهيدرازين بوحــدة kJ/molعلى افتراض ان السعة احلرارية للمسعر
مهملة.
الحـــــل
جند التغيير في درجات احلرارة
∆T = (Tf -Ti)̊C = (28.2 - 24.6)̊C = 3.6̊C
جند كمية احلرارة باسخدام العالقة اآلتيةالن السعة احلرارية للمسعر مهملة .
)q (J) = S (J/g .̊C) × m (g)× ∆T(̊C
q (J) = 4.2 ( J/g . ̊C) × 1000 (g) × 3.6 ( ̊C) = 15120 J
ولكون احلرارة متحررة فأن تلك الكمية من احلرارة تكون سالبة اي تساوي )(-15120 J
نحسب عدد موالت الهيدرازين .
-15120 J
= - 160851 J/ molـــــــــــــــــــــــــــــ = q
0.094 mol
وطاملا ان تلك احلرارة مت قياسها في املسعر املفتوح حتت تاثير الضغط اجلوي اي
بثبوت الضغط فمعنى انها متثل انثالبي التفاعل اي :
∆H = qP = - 160851 J/ mol
98
والوحدة J/ molهي وحدة االنثالبي .واليجادها بوحدة kJحتول وحدة Jالى kJوحسب
االتي:
)1 (kJ
ـــــــــــــــــــــ × )∆H (kJ/mol) = - 160851 (J/ mol
)1000 (J
= - 161 kJ/mol
لذا فكمية احلرارة اي انثالبي احتراق مول واحد من الهيدرازين تساوي . - 161 kJ/mol
الحـــــل
جند التغيير في درجة احلرارة
∆T = (Tf-Ti) °C = ( 124 - 21 ) °C = 103 °C
نستخدم العالقة اآلتية حلساب كمية احلرارة
)q(J) = ς (J/g . °C) × m(g) ×∆T (°C
)1(kJ
ـــــــــــــــ ×)q(kJ)= q(J
)1000 (J
)1(kJ
= 0.241 kJـــــــــــــــ × )q(kJ)= 241(J
)1000 (J
99
السوال 9 - 3
قطعة من الفضة كتلتها 360 gوسعتها احلرارية ( )86 J/̊Cاحسب حرارتها النوعية.
) C (J/̊C ) 86(J/̊C
= )ς (J/g.̊C ـــــــــــــــــــــــــــــــ = 0.24 J/g.̊Cـــــــــــــــــــــــــــــــ =
)m (g )360 (g
الحـــــل
جند التغيير في درجة احلرارة
∆T = (Tf-Ti) °C = ( 12 - 77 ) °C = -65 °C
نستخدم العالقة اآلتيةحلساب كمية احلرارة
)q(J) = ς (J/g . °C) × m(g) ×∆T (°C
q(J) = 0.4 (J/g . °C) × 350 (g) × (-65) (°C) = -3185 J
ولتحويل الوحدة من Jالى KJ
)1(kJ
ـــــــــــــــ ×)q(kJ)= q(J
)1000 (J
)1(kJ
ـــــــــــــــ × )q(kJ)= -3185 (J
)1000 (J اشارة احلرارة املنبعثة سالبة
= - 3.2 kJ
100
السوال 12 - 3
اذا مت رفع درجة حرارة 34 gمن االيثانول من 25̊Cالى .79̊Cاحسب كمية احلرارة
املمتصة بوساطة االيثانول اذا علمت ان احلرارة النوعية لاليثانول ( .)2.44 J/g.̊C
الحـــــل
جند التغيير في درجة احلرارة
∆T = (Tf-Ti) °C = ( 79 - 25 ) °C = 54 °C
نستخدم العالقة اآلتيةحلساب كمية احلرارة
)q(J) = ς (J/g . °C) × m(g) ×∆T (°C
الحـــــل
جند التغيير في درجة احلرارة
∆T = (Tf-Ti) °C = ( 40 - 25 ) °C = 15 °C
وباستخدام العالقة اآلتية حلساب كمية احلرارة
)q(J) = ς (J/g . °C) × m(g) ×∆T (°C
ومن تلك املعادلة تساوي احلرارة النوعية الى االتي :
)q(J
ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = )ς (J/g.̊C
)m(g) ×∆T (°C
)5700(J
= ـــــــــــــــــــــــــــــــــــ = 2.45 J/g.̊C
)155(g) ×15(°C
101
السوال 14 - 3
من احلرارة عند تسخينها ،فإذا علمت ان احلرارة Jمن حبيبات ذهب امتصت 4.5 g 276
االبتدائية كانت .25̊Cاحسب درجة احلرارة النهائية التي ُسخنت اليها ،اذا علمت ان احلرارة
0.13 J/g.̊C.النوعية للذهب
الحـــــل
جند الفرق في درجات احلرارة ∆Tمن العالقة االتية :
)q(J) = ς (J/g . °C) × m(g) ×∆T (°C
)q(J
ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = )∆T (°C )276(J
= ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
)ς (J/g . °C) × m(g )0.13 (J/g . °C) × 4.5(g
= 471.8̊C
الحـــــل
احلرارة املقاسة في املسعر احلراري qpتساوي الى التغيير االنثالبي
102
السوال 17 - 3
اذا مت حرق عينة كتلتها 1.5 gمن حامض اخلليك ( CH3COOHالكتلة املوليــة للحامض
= )60 g/molبوجود كمية وافية من االوكسجني ،وكان املسعر يحتوي على 750 g
من املاء (احلرارة النوعية للماء .)4.2 J/g.̊C
فإذا ارتفعــت درجة حرارة املسعـــــر ومحتوياته مـــن 24̊Cالى ،28̊Cاحسب
كمية احلرارة التي ميكن ان تنبعث نتيجة احتراق مول واحد من احلامض ،على فرض ان
السعة احلرارية للمسعر مهملة.
الحـــــل
التغيير في درجات احلرارة
∆T (°C) = (TF - TJ ) °C = (28 - 24 )°C = 4°C
وميكن ايجاد كمية احلرارة باستخدام العالقة اآلتيةالن السعة احلرارية للمسعر مهملة
)q(J) = ς (J/g . °C) × m(g) ×∆T (°C
)q(J ) = 4.2(J / g.c°) ×750(g) × 4(c°
q(J ) = 12600J
ولكوننا نحتاج حساب ) (−12600J ومبا ان تلك احلرارة منبعثة فا اشارتها سالبة اي
احلرارة املنبعثة من احتراق 1moleلذا يجب ان جند عدد املوالت:
) q(J ) −12600(J
= ) q(J / mol =
) n(mol ) 0.025(mol
q(Jq(J
/ mol
/ mol -= 504000J/ mol
) =) 504000J / mol
103
تمرين 3 - 3
̊ ∆Hتســــاوي اذا علمت ان حرارة التكوين القياســــية حلامض الكبريتيك ) (H SO
f 2 4
). ∆H̊(H2SO4
f
الحـــــل
)H2(g) + S(rhombic) + 202(g )H2SO4(l
تمرين 4 - 3
̊ ∆Hللتفاعل التالي اذا علمت ان انثالبي التكوين القياسية
r
احسب انثالبي التفاعل القياسية
̊∆H
f
لفلوريد الهيدروجني ()HFتساوي (HF) = -271 kJ/mol
)H2(g) +F2(g )2HF(g
الحـــــل
ان انثالبي التكوين القياسية ( )-271 kJ/molهي احلرارة املنبعثه
من تكوين مول واحد من ( )HFولكون املعادلة اعاله تشمل تكوين 2مول من ( )HFلذا
̊ ∆Hلهذا التفاعل. ̊ ∆Hفي 2لنحصل على قيمة يجب ضرب قيمة )(HF
r f
̊∆H
r
̊= 2 mol × ∆H
f
(HF) = 2 mol × -271 kJ/mol = -542 kJ
104
تمرين 5 - 3
احسب انثالبي التفاعل القياسية للتفاعل االتي:
)4Al(s)+3O2(g )2Al2O3(s ̊∆H = ? kJ
r
̊∆H ( )
اذا علمت ان حرارة التكوين القياسية الوكسـيد االملنيوم f Al2O3 = - 1670 kJ/mol
الحـــــل
4A1(s) + 302(g 2AI2O3 ∆Hr° = ? kJ
طاملا ان أنثالبي التكوين القياسية الوكسيد االملنيوم تساوي
∆Hf°(Al2 O3)= - 1670 kJ/mol
وطاملا ان التفاعل اعاله يشمل تكوين 2 moleمن Al2O3وقيمة kJ/mol 1670 -
متثل تكوين 1moleمن Al2O3لذا يجب ضرب حرارة التكوين القياسية × 2اليجاد
قيمة ∆H °أي ان
r
تمرين 6 - 3
̊. ∆H
اكتبت تفاعل احتــــــراق غاز البروبان ( )C3H8اذا علمت ان c C3H8 = -2219kJ/mol
( )
الحـــــل
حرارة االحتراق متثل حرق مول واحد من اي مركب حرق ًا تام ًا مع
االوكسجني واذا كان املركب عضوي كما في حالة البروبان C3H8فالناجت هو غاز CO2
واملاء السائل H2O
)C3H8(g) + 5O2(g 3CO2 + 4H2O
̊∆H
c C3H8 = -2219kJ/mol
( )
105
تمرين 7 - 3
اذا علمت ان انثالبي االنصهار حلامض اخلليك ( )CH3COOHالثلجي .5.11 kJ/mol
احسب انثالبي االجنماد لهذا احلامض.
∆Hfus
)CH3COOH(s CH3 COOH(l) ∆Hfus = 5.11 kJ/mol
والعكس هي عملية االجنماد او التبلور
∆Hcryst
)CH3COOH(l )CH3 COOH(s
لذا فقيمة ∆Hcrystتساوي
∆Hcryst = -∆Hfus= -5.11 kJ/ mol
الحـــــل
.1مت حرق 2moleمن امليثانول CH3OHالسائل مع كمية وافية من االوكسجني الغاز
فنتج 4moleمن املاء السائل و 2moleمن غاز CO2وحتررت حرارة مقدارهـــــا
. 1453 kJ
106
.2مت حرق 4moleمن غاز االمونيا مع كمية وافية من غاز االوكسجني فنتج 4moleمن
غاز NOو 6moleمن بخار املاء .وانبعثت حرارة مقدارها .904KJ
.3مت تفاعل 1moleمن غاز H2مع 1moleمن الكبريت املعيني و 2moleمن غاز O2
لينتج 1moleمن حامض الكبريتيك السائل مع انبعاث حرارة مقدارها 811KJلكل
1moleمن H2SO4املتكون.
الحـــــل
وتعرف بأنها احلرارة الالزمة ΔH po انثالبي التكوين القياسية يرمز لها بالرمز
لتكوين مول واحد من اي مركب من عناصره االساس املوجودة بأثبات صورها في
وضغط .latm 25c° الظروف القياسية عند درجة حرارة
ومعادلة تكوين كحول االثيل C2H5OH
1
2C ( graphite+) +3H
)2C(graphite )3H2(g)2 ( g+) + OO2 (2(g
)g
→ C 2 HC5 OH
)H OH(l
) 2 5( l
2
̊∆H
f (C2H5OH(l)) = -278 KJ /mol
CaCO3 معادلة تكوين كاربونات الكالسيوم
3
C(graphite) + Ca
2Al ( )++
)(s
OO → Al 2 O3 CaCO
)2 ( 2(g
S )2 g )9(s
̊∆H
f (CaCO9(s)) = -1207 KJ /mol
107
السوال 18 - 3
ماذا تعني ظروف التفاعل القياسية في الكيمياء احلرارية وما هي اوجه االختالف عن الظروف
القياسية ( )STPالتي تستخدم في الغازات.
الحـــــل
وضغط latm (298K )25c° الظروف القياسية في الكيمياء احلرارية هي درجة حرارة
وضغط .1atm (273K )0c° اما الظروف القياسية ( )STPفي الغازات فهي درجة حرارة
الحـــــل
)4Al(s) + 3O2(g )2Al2O3(s ̊∆H = - 3340 kJ
r
والتي هي لتكوين 1mole ΔH ro البد ان تستذكر تعريف ΔH ro من ) ΔH of (Al 2 O3 حلساب
من عناصر بأثبت صورها ،لذا البد ان نقسم التفاعل على 2moleليتكون Al 2 O3 من
Al 2 O3 1moleمن
4Al
2Al + 3 O ( g ) → Al 2 O3
)(s)( S ) + O22(g
)2Al2O3(s
2
والتي هي ΔH co البد من ان نستذكر تعريف ΔH ro من حرارة التفاعل ) ΔH co (Al وحلساب
حرق 1moleمن Alمع كمية وافية من االوكسجني ،لذا البد من اننقسم التفاعل على
3 1
4moleحلرق 1moleمن Al
Al ( S ) + O2 ( g ) → Al 2 O3
4 2
108
تمرين 8 - 3
احسب انثالبي التكوين القياسية لالستيلني ) C2H2 (gمن عناصره االساس
)2C(graphite) + H2(g )C2H2 (g ̊∆H (C H ) = ? kJ
f )2 2(g
1
) O2(gــــ (2) H2(g)+ )H2O(l ̊∆H = -286 kJ/mol
2 r
الحـــــل
املطلوب حساب اثنالبي التكوين القياسية لالستلني )C2H2 (g
̊ ∆Hلها موالن لذا نضرب املعادلة ( 2 × )1لتصبح : ) (C H
f )2 2(g
̊∆H
r
= 2 × (-394 kJ/mol) = -788 kJ/mol
في املعادلة ( )3عدد موالت C2H2اثنان وهو في املتفاعالت بينما في املعادلة املراد ايجاد
̊ ∆Hلها مول واحد وهو في النواجت لذا نقلب املعادلة ( )3ونقسمها على 2 ) (C H
f )2 2(g
5
)2CO2(g) + H2O(l ) O2(gــــ C2H2(g) + )(5
2
1
̊∆H ) × (2599 kJ/mol ) = 1299.5 kJ/molــــ (=
r
2
جنمع املعادالت ( )2و( )4و()5
109
1
(2) H2(g)+ ــــO2(g) H2O(l) ∆H̊ = -286 kJ/mol
2 r
5
(5) 2CO2(g) + H2O(l) C2H2(g) + ــــO2(g) ∆H̊ = +1299.5 kJ/mol
2 r
∆H̊
r
= (-286 kJ/mol) + (-788 kJ/mol) + (+1299.5 kJ/mol)
= +225.5 kJ/mol
9 - 3 تمرين
) في الهواء ليعطي ثنائي اوكسيد الكاربون الغازC6H6( يحترق البنزين
:∆ لهذا التفاعل اذا علمت انH̊
r
احسب.واملاء السائل
∆H̊
f
(C6H6(l)) = 49 kJ/mol ∆H̊
f
(CO2(g)) = -394 kJ/mol
∆H̊
f
(H2O(l)) = -286 kJ/mol
الحـــــل
15
C6H6(l) + ــــO2(g) 6CO2(g) + 3H2O(l) ∆H̊
r = ? kJ/mol
2
:∆ لهذا التفاعل باستخدام العالقة االتيةH̊
r
حتسب قيمة
∆H̊
r
= [ 6 × ∆H̊
f
(CO2(g)) + 3 × ∆H̊
f
(H2O(l))]
15
(C6H6(g)) + ∆ ــــH̊
- [∆Hf ̊ f
(O2(g))]
2
∆H̊
r
= [6 × (-394 kJ/mol) + 3 × ( -286 kJ/mol)]
15
-[(49 kJ/mol) + ( ــــ0 kJ/mol)]
2
= -3273 kJ/mol
110
السوال 21 - 3
اكتب نص قانون هيس وفسر فائدته في الكيمياء احلرارية .من املعادالت احلرارية اآلتيةعند درجة حرارة
25̊Cوضغط .1 atm
)(1) H2(g) + Cl2(g )2HCl(g ̊∆H = - 185 kJ
r
)(2) 2H2(g) + O2(g )2H2O(g ∆H̊= - 484 kJr
الحـــــل
نص قانون هيس (عند حتويل املتفاعالت الى نواجت فأن التغيير في االنثالبي لهذا التفاعل
هو نفسه سؤاء مت التفاعل في خطوة واحدة ام في سلسلة من اخلطوات)
ان فائدة قانون هيس تكمن في امكانية قياس انثالبي التفاعالت التي الميكن قياسها
بشكل مباشر لكون حدوثها غير ممكن لبطئها او لتكون نواجت جانبية.
للتفاعل االتي ΔH ro املطلوب حساب
? = 4HCl ( g ) + O2 ( g ) → 2Cl 2 ( g ) + 2H 2 O( g ) ΔH
o
r
في تلك املعادلة نالحظ انه مت حرق 4moleمن HClبينما مت تكوين 2moleمن HCl
في املعادلة ( )1لذا البد ان نعكس املعادلة ( )1ونضربها × . 2
) 4HCl ( g ) → 2H 2 ( g ) + 2Cl 2 ( g
)(3
) ΔH ro = 2 × (+185K J
ولكون املعادلة ( )2حتتوي على ناجت 2moleمن H2Oوهي نفسها املوجودة في املعادلة
لها ،لذا جنمع املعادلة ( )3مع (:)2 ΔH ro املراد ايجاد
2H 2 ( g ) + O2 ( g ) → 2H 2 O( g ) ΔH ro = −484K J )(2
4HCl ( g ) → 2H 2 ( g ) + 2H 2 ( g ) ΔH ro = +370K J )(3
) 4HCl ( g ) + O2 ( g ) → 2Cl 2 ( g ) + 2H 2 O( g
111
السوال 22 - 3
اذا اعطيت املعادالت احلرارية اآلتيةعند درجة حرارة 25̊Cوضغط .1 atm
1
) N2(g) + O 2(gــــ )(1 )NO2(g ̊∆H = 33 kJ
2 r
الحـــــل
للتفاعل االتي: ΔH ro املطلوب حساب
2NO2 ( g ) → N 2 O4 ( g ) ΔH = ?K J
o
r
في تلك املعادلة ( )1نالحظ انه تفاعل 2moleمن NO2لذا يجب عكس املعادلة ()1
وضربها × 2لتصبح
2NO2 ( g ) → N 2 ( g ) + 2O2 ( g ) ΔH = 2 × (33K J ) = −66K J
o
r
)(3
ولكون املعادلة ( )2حتتوي على ناجت 1moleمن N2O4وهي نفسها في املعادلة املراد
لها ،لذا جنمع املعادلة ( )2مع ()3 ΔH ro ايجاد
112
السوال 23 - 3
اذا كان لديك املعادالت احلرارية اآلتيةعند درجة حرارة 25̊Cوضغط
.1 atm
)(1) FeO(s) +H2(g )Fe(s) +H2O(g ̊∆H = 25 kJ
r
1
) O2(gــــ (2) 3FeO(s) + )Fe3O4(s ̊∆H = - 318 kJ
2 r
1
) O2(gــــ (3) H2(g) + )H2O(g ̊∆H = - 242 kJ
2 r
الحـــــل
للتفاعل االتي: ΔH ro املطلوب حساب
? = 3F e( s ) + 4H 2 O( g ) → F e3O4 ( S ) + 4H 2 ΔH ro
وفي تلك املعادلة نالحظ انه تفاعل 3moleمن Feبينما نتج 1moleمن Feفي
املعادلة ( )1لذا يجب عكسها وضرب املعادلة × .3
3F e( s ) + 3H 2 O( g ) → 3F e3O4 ( S ) + 3H 2 ( g ) ΔH ro = 3× (−25K J ) = −75K J )(4
له يحتوي على تفاعل 4moleمن H2Oبينما ΔH ro كما نالحظ ان التفاعل املراد ايجاد
يشمل التفاعل ( )3على ناجت 1moleمن H2Oلذا يجب عكس التفاعل .
113
السوال 24 - 3
اذا كان لديك املعادالت احلرارية اآلتيةعند درجة حرارة 25̊Cوضغط
.1 atm
1
) O2(gــــ (1) SCl2O(l) + )SO2(g) + Cl2(g ̊∆H =10 kJ
2 r
1
) O2(gــــ (2) PCl3(l) + )PCl3O(l ̊∆H = -325 kJ
2 r
3
) Cl2(gــــ (3) P(s) + )PCl3(l ̊∆H = -307 kJ
2 r
احسب ̊ ∆Hللتفاعل االتي :
r
)2P(s) + 2SO2(g) + 5Cl2(g 2SCl2O(l) + 2PCl3O(l) ∆H̊= ? kJ
r
الحـــــل
للتفاعل االتي ΔH ro املطلوب حساب
? = 2P( s ) + 2SO2 ( g ) + 5Cl 2 ( g ) → 2SCl 2 O( l ) + 2PCl 3O( l ) ΔH ro
في تلك املعادلة نالحظ تكون 2moleمن SCl2Oلذا يجب عكس املعادلة ( )1وضربها
× 2لتصبح
2SO2 ( g ) + 2Cl 2 ( g ) → 2SCl 2 Ol + O2 ( g ) ΔH ro = 2 × (−10) = −20K J
)(4
له يحتوي على 2moleناجت عن PCl3Oبينما ΔH ro كما نالحظ ان التفاعل املراد ايجاد
التفاعل ( )2يحتوي على 1moleناجت من PCl3Oلذا يجب ضرب املعادلة (2 ×)2
لتصبح
2PCl 3 ( l ) + O2 ( g ) → 2PCl 3O( l ) ΔH ro = 2 × (−325) = −650K J
)(5
له يحتوي على 2moleمن Pبينما املعادلة ( )3حتتوي ΔH ro ولكن التفاعل املراد ايجاد
114
2SO2 ( g ) + 2Cl 2 ( g ) → 2SCl 2 O( l ) + O2 ΔH ro = −20K J (4)
2 PCl 3 ( l ) + O2 ( g ) → 2PCl 3O ΔH ro = −650K J (5)
2P( s ) + 3Cl 2 ( g ) → 2PCl 3 ( l ) ΔH ro = −614K J (6)
ΔH ro = −1284K J
25 - 3 السوال
.1 atm وضغط25̊C ∆ للتفاعل التالي عند درجة حرارةH̊ احسب
r
2NH3(g) + 3O2(g) + 2CH4(g) 2HCN(l) + 6H2O(g)
:اذا اعطيت املعلومات االتية
∆H̊( )
f NH3 = - 80 kJ/mol و ∆H̊(
f CH
) = - 75 kJ/mol
4
∆H̊( )
f HCN = 135 kJ/mol و ∆H̊( )
f H2O = - 242 kJ/mol
الحـــــل
ΔH of للتفاعل اآلتية من قيم ΔH ro نحسب
ΔH ro = ⎡⎣[ 2 ×135K J / mol ] + 6 × ( −242K J / mol ) ⎤⎦ − ⎡⎣2 × ( −80K J / mol ) + 3× ( 0K J / mol ) + 2 × ( −75K J
ΔH ro = ⎡⎣[ 2 ×135K J / mol ] + 6 × ( −242K J / mol ) ⎤⎦ − ⎡⎣2 × ( −80K J / mol ) + 3× ( 0K J / mol ) + 2 × ( −75K J / mol ) ⎤⎦
ΔH ro = −872K J / mol
115
26 - 3 السوال
اذا اعطيت املعلوماتHPO3(s)احسب انثالي التكوين القياسية للمركب
:االتية
P4O10(s) + 4HNO3(l) 4 HPO3(l) + 2N2O5(g) ∆H̊
r = - 180 kJ
∆H̊( )
f P4O10 = -2984 kJ/mol و
∆H̊( )
f HNO3 = -174 kJ/mol
∆H̊( )
f N2O5 = - 43 kJ/mol
∆Hr = [ 4 × ∆H̊
r (HPO ) +
3
(2 × - 43 mole ) ] - [ ( -2984 KJ/ mole ) + [ 4 × (-174KJ/mole)]]
⎡( −180 ) + ( -3594
−3637 ) ⎤⎦ K J / mol
ΔH f ( HPO3 ) = ⎣
4
-943.5J KJ/mole
ΔH f ( HPO3 ) = −954.3K / mol
27 - 3 السوال
.1 atm وضغط25̊C ∆ للتفاعل االتي عند درجة حرارةS̊احسب
r
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
:اذا علمت ان
S̊(N2) = 192 J/K.mol و S̊(H2) = 131 J/K.mol
S̊(NH3) = 193 J/K.mol
الحـــــل
N 2 ( g ) + 3H 2 ( g ) → 2NH 3 ( g ) للتفاعل االتي
116
بالعالقة االتيةΔSro ميكن حساب
ΔSro = ∑ nS o ( Pr oducts ) − ∑ nS o ( Re actauts )
11 - 3 تمرين
25̊C ∆ للتفاعل التالي عند الظروف القياسيةS̊
r
احسب التغيير في االنتروبي املطلقة
.1 atm وضغط
الحـــــل
:∆ للتفاعل التالي باستخدام العالقة االتيةS̊
r ميكن حساب
∆S̊
r
= ∑ n S̊(Products) - ∑ n S̊(Reactants)
∆S̊
r
= [2 S̊(Fe2O3(s)) ] - [4S̊(Fe(s)) + 3 S̊(O2)]
∆S̊
r
= [2 × 87 ] J/K.mol - [4 × 27 + 3 × 205 J/K.mol
∆S̊
r
= -549 J/K.mol
117
تمرين 10 - 3
كيف تتغير انتروبي النظام للعمليات االتية:
أ) تكثف بخار املاء.
ب) تكون بلورات السكر من محلوله فوق املشبع.
جـ) تسخني غاز H2من 20̊Cالى .80̊C
د) تسامي اليود الصلب.
الحـــــل
أ) حتول بخار املاء الى سائل (تكثيف) يقلل من عشوائية النظام اي يؤدي الى نقصان
في االنتروبي.
ب) تكون بلورات السكر من محلوله فوق املشبع يقلل من عشوائية النظام اي يؤدي
الى نقصان في االنتروبي.
ج) يزيد تسخني غاز H2من 20̊Cالى 80̊Cعشوائية النظام مما يؤدي الى زيادة
في االنتروبي.
د) تسامي اليود الصلب اي حتوله من الطور الصلب الى الطور الغازي يزيد من
عشوائية النظام وبالتالي يزيد من االنتروبي.
الحـــــل
العملية التلقائية :اي عملية فيزيائية او كيميائية ميكن ان حتدث من تلقاء نفسها عند
ظروف معينة دون تأثير من اي عامل خارجي ومن امثلة العمليات التلقائية سقوط املاء
من اعلى الشالل وذوبان قطعة السكر وعكس تلك العمليات اي صعود املاء الى اعلى
الشالل وجتمع السكر الى شكله االبتدائي هي عمليات غير تلقائية.
118
السوال 29 - 3
اي من العمليات اآلتيةتلقائية وايها غير تلقائية :
أ) ذوبان ملح الطعام في املاء.
ب) تسلق قمة إيفرست.
جـ) انتشار رائحة العطر في الغرفة بعد رفع غطاء قنينة العطر.
د) فصل الهيليوم والنيون من مزيج من الغازات.
الحـــــل
أ) عملية تلقائية
ب) عملية غير تلقائية
جـ) عملية تلقائية
د) عملية غير تلقائية
الحـــــل
أ) تنتشر جزيئات املادة الصلبة في املذيب مما يؤدي الى زيادة العشوائية لذا تزداد انتروبي هذا
النظام.
ب) جتمد سائل هي حتول السائل هي حتول السائل الى صلب اكثر انتظام ًا لذا تقل االنتروبي لزيادة
االنتظام.
جـ) حتول البخار الى صلب اي زيادة االنتظام في النظام مما يؤدي الى نقصان االنتروبي.
د) حتول البخار الى سائل اي زيادة االنتظام في النظام مما يؤدي الى نقصان االنتروبي.
هـ) التسامي هو حتول املادة من الطور الصلب الى الطور الغازي دون املرور باحلالة السائلة لذا
فالعملية يصاحبها ازدياد الالنتظام اي زيادة في االنتروبي.
و) تنتشر جزيئات اليوريا الصلبة في املاء مما يؤدي الى الزيادة العشوائية اي تزداد االنتروبي.
119
32 - 3 السوال
.1 atm وضغط25̊C ∆ للتفاعل التالي عند درجة حرارةS̊r
احسب
SiH4(g) + 2O2(g) SiO2(s) + 2H2O(l)
:اذا اعطيت املعلومات االتية
S̊(SiH4) = 205 J/K.mol وS̊(O2) = 206 J/K.mol
33 - 3 السوال
وضغط25̊C عند درجة حرارة137 J/K.mol ∆ للتفاعل التالي تساويS̊
r
اذا علمت ان قيمة
2O3(g) 3O.O2(g)3
لالوزونS̊ فما قيمة،S̊(O2) = 206 J/K.mol وان قيم،1 atm
120
تمرين 12 - 3
جد قيمة ̊ ∆Gللتفاعل التالي عند الظروف القياسية 25̊Cوضغط
r
ً
.1 atmوبني هل التفاعل يحدث تلقائيا ام ال يحدث؟
)2NO(g) + O2(g )2NO2(g
اذا علمت ان
̊∆G
f
(NO) = 87 kJ/mol
̊∆G (NO ) = 52 kJ/mol
f 2
الحـــــل
̊ ∆Gللتفاعل التالي باستخدام العالقة االتية:
جند قيمة r
̊∆G
r
̊= ∑ n ∆G
f
)(Products) - ∑ n ∆G̊(Reactants
f
̊∆G
r
= [2 × (52 kJ/mol)] - [ 2 × 87 kJ/mol + 0] = -70 kJ/mol
ومبا ان القيمة سالبة فالتفاعل يجري بشكل تلقائي
̊. ∆H
r = - 3536 kJ/mol
̊. ∆S
∆Sوكانت تساوي r = 374 J/K.mol
̊وكذلك مت حساب r
121
̊ ∆Sالتي يجب ان
و r
̊∆H
البد من ان نهتم هنا في هذا النوع من االسئلة بوحدات r
تكون هي نفسها .لذا البد من ان نحول وحدة J/K.molلالنتروبي الى وحدات kJ/
̊.∆H
K.molلتتوافق مع وحدات r
)1 (kJ
ــــــــــــــــــــ × )(kJ/K.mol) = 374 (J/K.mol
̊∆S
r
)1000 (J
الحـــــل
نحول درجة احلرارة من وحدة °Cالى K
T(K) = t̊C + 273 = 100 + 273 = 373 K
ثم نحسب ∆Svap
122
تمرين 14 - 3
اذا كان لدينا التفاعل االتي:
)HCOOH(l )CO(g)+ H2O(l
̊ ∆Sيسـاوي
للتفاعل تساوي 16 kJ/molوالتغيير في االنتروبي r
̊∆H
فاذا كانــت قيمة r
.234 J/K.molاحسب قيمة التغيير في الطاقة احلرة القياسية للتفاعل عند الظروف القياسية
25̊Cوضغط .1 atmوهل التفاعل تلقائي ام ال؟
الحـــــل
̊ ∆Gباستخدام عالقة كبس
حتسب قيمة r
̊∆G
= r
̊∆H
r - T ∆Sr
̊
̊ ∆Hمع وحدات
ينبغي االهتمام في هذا النوع من االسئلة بتوحيد وحدات r
)1 (kJ
ــــــــــــــــــــ × )(kJ/K.mol) = 234 (J/K.mol
̊∆S
r
)1000 (J
123
.1 atm وضغط25̊C ∆ للتفاعالت اآلتيةعند درجة حرارةG̊
35 - 3 السوال
r احسب
∆G̊
f
(H O ) = - 237 kJ/mol و ∆G̊
f
(C H ) = 209 kJ/mol
2 (l) 2 2(g)
∆G̊
f
(CO ) = -394 kJ/mol
2
الحـــــل
:للتفاعالت بأستخدام العالقة االتية ΔG ro يتم حساب
ΔG ro = ∑ nΔG of ( Pr oducts ) − ∑ nΔG ( Re actauts )
o
f
N 2 ( g ) + O2 ( g ) → 2NO( g )
ΔG ro = 174K J / mol
( ) (
ΔG ro = ⎡ΔG of H 2O( g ) ⎤ − ⎡ΔG of H 2O( l ) ⎤
⎣ ⎦ ⎣ ⎦ )
= [- 229 kJ/mol ] - [- 237 kJ/mol ] = 8 kJ/mol
ΔG ro = −2468 K J / mol
124
السوال 36 - 3
جد درجة احلرارة التي ستصبح عندها التفاعالت اآلتيةتلقائية اذا علمت قيم ∆Hو ∆Sلها.
∆H = -126 kJ/molو ∆S = - 48 J/K.mol التفاعل A :
∆H = 12 kJ/molو ∆S = 105 J/K.mol التفاعل B :
الحـــــل اليجاد درجة احلرارة التي تكون فيها التفاعالت Aو Bتلقائية ،نفترض
من ΔSr وذلك بتحويل وحدة ΔH r مع وحدات ΔSr يجب او ًال توحيد وحدات
) 1( K J
× ) ΔSr ( K J / K .mol ) = ΔSr ( J / K .mol
) 1000 ( J
) 1( K J
× ) ΔSr ( K J / K .mol ) = −48 ( J / K .mol = −0.048K J / K .mol
) 1000 ( J
) 1( K J
× ) ΔSr ( K J / K .mol ) = 105 ( J / K .mol = 0.105K J / K .mol
) 1000 ( J
التفاعل A
ΔG r = 0K J / mol = ( −126K J / mol ) − (T ( K ) × 0.048 ) K J / K .mol
+126K J / mol
= ) T (K = 2625K
0.048K J / mol
التفاعل B
) ΔG r = 0K J / mol = 12K J / mol − (T ( K ) × 0.105K J / K .mol
12K J / mol
= ) T (K = 114.3K
0.105K J / K .mol
تكون co يجب تبريد التفاعل الى اقل من درجة حرارة 114.3Kوقيمة
t ( c o ) = 114.3 − 273 = −158.7c0
125
السوال 37 - 3
من قيم ∆Hو ،∆Sتنبأ بأي التفاعلني اآلتيني يكون التفاعل تلقائي ًا عند درجة
حرارة 25̊Cوضغط .1 atm
∆H = 11 kJ/molو ∆S = 30 J/K.mol التفاعل A :
∆H = 2 kJ/molو ∆S = 113 J/K.mol التفاعل B :
اذا لم يكن كل من التفاعلني تلقائي ًا عند درجة حرارة 25̊Cوضغط ،1 atmفبإي درجة حرارة قد يكونا
تلقائيني.
الحـــــل
ʹΔG rʹ = ΔH rʹ − T ΔSr
من ΔS وذلك بتحويل وحدة ΔH r و ΔSr وفي هذا النوع من االسئلة يجب توحيد وحدات
J/K.moleالى وحدة
) 1( K J
× ) ΔSr ( K J / K .mol ) = 30 ( J / K .mol = 0.03K J / K .mol
) 1000 ( J
) 1( K J
× ) ΔSr ( K J / K .mol ) = 113 ( J / K .mol = 0.113K J / K .mol
) 1000 ( J
التفاعل A
التفاعل :B
126
سالبة ΔG ro التفاعل تلقائي ألن قيمة
التفاعل Aغير تلقائي واليجاد درجة احلرارة التي يكون فيها تلقائي ًا نحسب درجة احلرارة
11K J / mol
= ) T (K = 366.7K
0.03K J / K .mol
co اي ان التفاعل يصبح تلقائي ًا عند تسخينه الى درجة حرارة اكبر من 366.7Kاو بوحدة
∆H = -وعملية الذوبان يتحول فيها - 3مبا ان عملية الذوبان باعثة للحرارة اي
. ∆S = +ان كل عملية باعثة للحرارة النظام من انتظام الى ال انتظام فأن قيمة
ويتحول فيها النظام من انتظام الى ال انتظام تؤدي الى قيمة سالبة لطاقة كبس احلرة
وتكون عملية تلقائية .
128
االتزان الكيميائي الفصل الرابع
4
Chemical Equilibrium
مقـدمة شاملة
تخضع الظواهر الكونية املوجودة جميعها في حالة اتزان يحفظها من التحلل واالضطراب ووضع لها
قوانني غاية في الدقة واالحكام ،مثل دورات العناصر االوكسجني ،والنتروجني ،ودورة املاء في الطبيعة
،كذلك العمليات الكيميائية احليوية التي حتدث في جسم االنسان تخضع هي االخرى التزان دقيق .
131
- 9يوضح قاعدة لو شاتليه.
- 10يصنف التفاعالت الكيميائية من حيث انبعاث وامتصاصها احلرارة.
- 11يوضح تأثير العامل املساعد.
- 12يبني العوامل التي تؤثر على حالة االتزان وثابت االتزان.
في املجال املهاري /عند االنتهاء من دراسة الفصل يكون الطالب قادراً على ان-:
- 1يعبر عن سرعة التفاعل االمامي واخللفي رياضي ًا بحسب قانون فعل الكتلة.
- 2يحسب ثابت االتزان Keqللتفاعل رياضي ًا.
- 3يكتب ثابت االتزان بداللة الضغوط اجلزئية لبعض التفاعالت..
- 4يكتب ثابت االتزان بداللة التراكيز املوالرية Kcلعدد من التفاعالت
- 5يقوم بأجراء جتربة عملية أليضاح االتزان الكيميائي.
- 6يعبر عن العالقة بني الطاقة احلرة غير القياسية ∆Gمع الطاقة احلرة القياسية ∘ ∆Gمبعادلة.
- 7يحسب ثابت االتزان Keqرياضي ًا.
- 8يجري بعض التطبيقات على ثابت االتزان وأهميته في العمليات الكيميائية.
في املجال الوجداني /عند االنتهاء من دراسة الفصل يكون الطالب قادراً على ان:
- 1يقدر عظمة اخلالق (سبحانه وتعالى) في دقة حكمته بتنظيم التفاعالت الكيميائية.
- 2يقدر دور العلم وجهود العلماء في اكتشاف انواع التفاعالت الكيميائية وثوابت االتزان.
132
في املجال املهاري /بعد االنتهاء من الدرس يكون الطالب قادراً على ان:
- 1يوضح حدوث االتزان الكيميائي بتجربة عملية .
- 2يجري بعض التطبيقات على ثابت االتزان بعمليات حسابية.
- 3يحسب ثابت االتزان Keqرياضي ًا .
- 4يعبر عن سرعة التفاعل االمامي واخللفي مبعادلة افتراضية.
في املجال الوجداني /عند االنتهاء من الدرس يكون الطالب قادراً على ان:
- 1يقدر عظمة اخلالق (سبحانه وتعالى) في دقة حكمته بتنظيم التفاعالت الكيميائية.
- 2يقدر دور العلم وجهود العلماء في اكتشاف انواع التفاعالت الكيميائية وثوابت االتزان.
ّ -3
يوفر الدقة عند اجراء التجربة في املختبر واجراء العمليات احلسابية في حل مسائل االذابة.
سير الدرس
التمهيد /
ان حالة االتزان تعزى الى وجود عمليتني متضادتني حتدثان في الوقت نفسه ،وتوصف حاالت
االتزان هذه بانها حاالت اتزان ديناميكي ،وقد يكون الوصول الى حاالت االتزان هذه سريع ًا كما هو
في دورة السكر في اجلسم اذ جند ان نسبة السكر في دم الشخص السليم تظل ثانية عند حد معني،
و ُيعزى ذلك حلدوث عمليتني متضادتني االولى هي اختزال السكر الزائد عن حاجة اجلسم على هيئة
نشا حيواني كاليكوجني في الكبد واالخرى هي عملية حتول جزء من النشا احليواني املختزن الى سكر
ينساب في الدم ،اما فيما يخص حاالت االتزان البطيء يتمثل بدورة النتروجني والذي يستغرق مدة
زمنية طويلة.
العرض /
يقوم املدرس باجراء العرض العملي املوجود في الكتاب املنهجي املقرر (جتربة احتاد اليود
بالهيدروجني ) وخالل العرض يبني كيفية الوصول حلالة االتزان الكيميائي اذ يبدأ مبا يحدث في
التفاعالت االنعكاسية في تفاعل امامي واخر عكسي وان سرعة التفاعل تزداد بزيادة تركيز املواد
والعكس صحيح في بداية التفاعل تكون سرعة التفاعل االمامي كبيرة بينما سرعة التفاعل العكسي
صفراً لعدم وجود النواجت وباستمرار التفاعل يزداد تركيز كل من املواد الناجتة ويقل تركيز كال من
املواد املتفاعلة ،ولهذا تزداد سرعة التفاعل العكسي وتقل سرعة التفاعل االمامي ويستمر ذلك حتى
تتساوى سرعة التفاعل االمامي مع سرعة التفاعل العكسي وقد يبدو لنا بعد مرور مدة من الوقت
ان التفاعل توقف ولكن احلقيقة ان املواد املتفاعلة تتحد باستمرار لتكوين النواجت وفي الوقت نفسه
وبالسرعة نفسها تتفاعل املواد الناجتة لتكوين املواد املتفاعلة ويصل النظام الى حالة التتغير فيها
تركيز املواد املكونة له طاملا كان النظام بعيداً عن املؤثرات اخلارجية وبذلك ميكننا استنتاج تعريف
133
االتزان الكيميائي بانه حالة النظام عندما تثبت تراكيز املواد املتفاعلة واملواد الناجتة وباآلتي تصبح
سرعة التفاعل االمامي مساوية لسرعة التفاعل العكسي .
عزيزي املدرس عليك ذكر الشروط الواجب توفرها لكي يصل اي نظام لالتزان الكيميائي وبشكل نقاط
كاالتي .
- 1وجود تفاعلني متعاكسني .
- 2عند حدوث اإلتزان تبقى التفاعالت االمامي والعكسي مستمرة وبالسرعة نفسها .
- 3يؤدي اي تغيير في إتزان النظام ،كالتغيير في درجة احلرارة والتركيز والضغط الى األخالل
باإلتزان.
وكأمتداد للموضوع يقوم املدرس بالتركيز على التطبيقات على اإلتزان الكيميائي وأهميته في
العمليات الكيميائية.
إذ يبدأ مبناقشة أهمية ثابت اإلتزان في التنبؤ بتأثير التغيير في درجة احلرارة أو الضغط والتركيز
على التفاعل املتزن ،وما لهذا من أهمية كبيرة في أختيار الشروط املناسبة ألجل توجيه التفاعل نحو
زيادة إعطاء مادة معينة لها أهمية من الناحية األقتصادية وحفظ إتزان النظام البيئي مما له أثر على
حياة اإلنسان ،وميكنك عزيزي املدرس إعطاء أمثلة على ذلك ومنها:
أ -احملافظة على نسبة تركيز غاز ثنائي أوكسيد الكاربون ثابتة تقريب ًا في الغالف اجلوي .
يوضح املدرس ما يحصل في تفاعل غاز ثنائي أوكسيد الكاربون مع املاء واحلجر اجليري طبق ًا للنظام
املتزن اآلتي :
)CO2(g) + H2O + CaCO3 (s )Ca++(aq)+ 2HCO-3(aq
بني لطلبتك اهمية هذا االتزان في احملافظة على تركيز غاز ثنائي أوكسيد الكاربون في الغالف
اجلوي عند مستوى ثابت تقريب ًا مالئم حلياة النبات واحليوان .فإذا أخل اإلنسان بهذا االتزان نتيجة
اسرافه في حرق الوقود وغير ذلك ،فأن ذلك يؤدي الى زيادة تركيز غاز ثنائي أوكسيد الكاربون في
غالفنا اجلوي بقدر الميكن للنظام املتزن السابق من استهالكه بالسرعة املطلوبة ،مما يجعل لذلك
تأثير خطير علي احلياة على سطح األرض .
ب -طريقة هابر لصناعة األمونيا ،اذ ُتعد هذه الصناعة مهمة جداً نظراً للحاجة اليها في صناعة
العديد من األسمدة النتروجينية ،كما يتبني في املعادلة ادناه:
134
)N2(g) + 3 H2(g )2NH3(g
ميكنك عزيزي الطالب مالحظة زيادة كمية غاز األمونيا بشكل ملحوظ عند :
∘ 550
- 1تخفيض درجة حرارة التفاعل الى أقل من C
- 2زيادة الضغط (افضل الظروف العملية النتاج الغاز عند استخدام ضغط يعادل . ) 200atm
- 3زيادة تركيز غاز الهيدروجني والنتروجني .
- 4سحب غاز األمونيا املتكون خارج وسط التفاعل أوال بأول .
المعادالت الرئيسة
[G]g [H]h
ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = Kc قانون فعل الكتلة
[A]a [B]b
∆ng
KP = Kc RT العالقة بني Kpو Kc
العالقة بني التغيير في الطاقة احلرة والطاقة احلرة القياسية وحاصل قسمة
∆G = ∆G∘+ RT ln Q التفاعل
∆G∘= - RT ln Keq العالقة بني التغيير في الطاقة احلرة القياسية وثابت االتزان
135
حلول تمرينات وأسئلة الفصل الرابع
تمرين 1-4
تفاعل ما متزن ثابت االتزان له Keqيساوي 4.24وثابت سرعة التفاعل اخللفي
kbيساوي .0.02احسب ثابت سرعة التفاعل االمامي .kf
اكتب ثوابت االتزان بداللة التراكيز املوالرية Kcوثوابت االتزان بداللة الضغوط
تمرين 2-4
اجلزئية KPللتفاعالت اآلتية إن أمكن.
2
PCO × PO2
ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = KP
2
PCO
2
136
[O3]2
= Kc ــــــــــــــــــــــــــــــــــ
] [O 2
3
2
P O3
ــــــــــــــــــ = KP
3
PO
2
] [COCl
= Kc 2
ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
][CO] [Cl2
COCl2
P
ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = KP
PCO × PCl2
] [CO] [H
= Kc 2
ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
][H2O
P ×P
CO H2
ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = KP
PH2O
[SO2]2
= Kc ــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
] [O 2
3
2
P SO2
ـــــــــــــــــــــــ = KP
3
PO
2
][C6H5COO-] [H+
= Kc ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
][C H COOH
6 5
[NH3]2
= Kc ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
] [NO ] [H 2 7
2 2
P2NH3
ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = KP
P2 × P7H2
NO2
137
تمرين 3-4
جد قيمة Keqللتفاعل االتي عند 100°C
)2NO2(g )N2O4(g
اذا علمت إن التراكيز ملواد التفاعل عند حصول حالة االتزان هي كاالتي:
[N2O4] = 0.002 M
[NO2] = 0.017 M
][N2O4 الحـــــل
= Keq ــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
] [NO 2
2
][0.002
= Keq ــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
][0.017 2
Keq = 6.92
للتفاعل اآلتي:
تمرين 4-4
وضع في اناء حجمه لتر واحد 0.4 moleمن كل من H2و Br2وبدرجة حرارة . 425°Cاحسب
تراكيز املواد التي ُت ّكون خليط االتزان اذا علمت ان ثابت االتزان لهذا التفاعل Kcيساوي .0.25
الحـــــل
H2 + Br2 2HBr
التركيزM / []H2 []Br2 ]2[HBr
التراكيز االبتدائية 0.4 0.4 0.0
التغيير في التراكيز -x -x +2x
التراكيز عند االتزان 0.4-x 0.4-x 2x
138
[HBr]2
ـــــــــــــــــــــــــــ = Kc2
][H2][Br2
(2x)2 (2x)2
ـــــــــــــــــــــــــ = ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = 0.25
)(0.4 - x) (0.4 - x (0.4 - x)2
للتفاعل :
تمرين 5-4
)2CO2(g )2CO(g)+O2(g
وضع في اناء حجمه لتر 0.8 moleمن غاز CO2وبدرجة حرارة معينة وعند وصول التفاعل الى
حالة االتزان وجد ان نصف كمية الغاز قد تفككت .احسب . Kc
الحـــــل
1
× 0.4 mol / L = 0.8 املتفكك من غاز = CO2
2
املتفكك من غاز = CO2التغيير في تركيز = CO2جراء التفاعل
2x = 0.4
0.4
=x
2
x = 0.2 mol / L
139
)2CO2(g )2CO(g) + O2(g
= Kc
[ ] CO ] [O2
2
[CO2 ]2
= Kc
[ ] 0.4 ] [ 0.2
2
الحـــــل
نفرض تركيز H 2االبتدائي α
نفرض تركيز N 2االبتدائي γ
املستهلك من = H 2التغيير بتركيز H 2
3x = 0.3
0.3
=x = 0.1 mol / L
3
n
=M
v
n
M = =n
1
140
)3H2(g) +N2(g )2NH3(g
التركيزM / []H2 []N2 ][NH3
∝ 0.0
∝
التراكيز االبتدائية
التغيير في التراكيز -3x -x +2x
التراكيز عند االتزان ∝-3x 0.2 0.2
γ − x = 0.2
γ = 0.2 + x
γ = 0.2 + 0.1 = 0.3 mol / L
عدد موالت N 2قبل بداية التفاعل = 0.3
= Kc
[ ] NH 3
2
] [ H 2 ]3 [ N 2
= 200
[ ]0.2
2
) A2(gوجد انه عند وضع مول من للتفاعل املتزن2A(g( : السؤال 18 - 4
A2في اناء التفاعل حجمه لتر واحد عند ( )STPيصل التفاعل حالة االتزان فوجد انه يتحلل
%1من . A2ماقيمة Kcللتفاعل؟ وما تركيز Aالذي يكون في حالة اتزان مع 0.01 Mمن
A2وعند ظروف التفاعل نفسها ؟
141
A2املتحلل من
× 100 ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ النسبة املئوية للمتحلل من = A2
تركيز االبتدائي A2
املتحلل من A2
× 100 ـــــــــــــــــــــــــــــــ =1
1
)A2(g (2A(g
Kc = 4 × 10-4
[A]2
ـــــــــــــــــــــــ = Kc
] [ A2
[A]2
4 × 10-4 ـــــــــــــــــــــــ =
][0.01
[A]2 = 4 × 10-6 باجلذر التربيعي للطرفني
142
السؤال 21 - 4
)PCl3(g) + Cl2(g في التفاعل املتزن الغازيPCl5 (g( :
وجد أنه ضغط PCl3اجلزئي في االناء املغلق ضعفا ضغط Cl2اجلزئي وعند وصول التفاعل
الى موضع االتزان بدرجة حرارة معينة وجد ان ضغط Cl2يساوي 1atmفاذا علمت ان KP
للتفاعل يساوي 1/6فما ضغطا غازي Cl2و PCl3في بداية التفاعل .
الحـــــل
)PCl3(g) + Cl2(g (PCl5 (g
P
PCl5 1 y-1
ــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = ــــــــــــــــــــــ ⇒ ــــــــــــــــــــــ = KP
PCl2 PPCl3 6 (y + 1 ) × 1
143
في وعاء حجمه لتر واحد وضع مول واحد من غاز NO2بدرجة حرارة
السؤال 23 - 4
معينة فوجد ان %40من الغاز قد تفكك عند وصوله الى حالة االتزان احسب التفاعل االتي:
)2NO2(g (2NO (g) + O2(g
احسب ثابت االتزان Kcللتفاعل .
الحـــــل
املتفكك من NO2
× 100 ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ النسبة املئوية املتفكك من = NO2
تركيز االبتدائي NO2
املتفكك من NO2
× 100 ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = 40
1
Kc = 0.09
144
السؤال 24 - 4
) CO2(g) + H2(gوفي للتفاعل املتزنCO(g)+ H2O(g( :
اناء حجمه لتر واحد مت خلط موالت متساوية من CO2و H2وبدرجة حرارة 2000Kوصل
التفاعل حالة االتزان فوجد ان عدد املوالت الكلية خلليط الغازات عند االتزان تساوي .3imole
ما تراكيز خليط االتزان علم ًا بان ثابت االتزان Kcيساوي 4؟
الحـــــل
)n ( mol )n ( mol
= ــــــــــــــــــــــــــــ = ـــــــــــــــــــــــ = )M (mol/L )n ( mol
)V(L )1(L
x2
2ــــــــــــــــــــــــــــــــ = 4
) (1.5 - x
x = 1 mol/L
145
وضع 4 gمن غاز HFفي وعاء مغلق حجمه 2 Lعند درجة حرارة 27°C
السؤال 26 - 4
وترك في الوعاء املغلق يتفكك حتى مت االتزان الكيميائي حسب املعادلة االتية
) 2HF (gفاذا كان kPللتفاعل يساوي .1.21احسب الضغط (H2(g) + F2(g
اجلزئي لغاز HFعند االتزان علم ًا بان الكتلة املولية للغاز تساوي .20 g/mole
الحـــــل
)m(g
ــــــــــــــــــــــــــــــ = )n (mol 4
ـــــــــــــــــــــ = = 0.20
)M (g/mol 20
T(K) = t(°C) + 273 = 27 + 273 = 300 K
)P(atm) × V(L) = n(mol) × R(atm.L/K.mol) × T(K
)P(atm) × 2(L) = 0.2(mol) × 0.082(atm.L/K.mol) × 300(K
P(atm) = 2.46 atm ضغط غاز HFفي بداية التفاعل يساوي
PH2 × PF2
ــــــــــــــــــــــــــــــ = KP
PHF
x2
ـــــــــــــــــــــــــــــــــــ = 1.21
(2.46 - 2x )2
وبحل املعادلة نحصل على قيمة x
x = 0.85 atm
الضغط اجلزئي لغاز HFعند االتزان يساوي :
2.46 - 2x = 2.46 - 2 × 0.85 = 0.76 atm
146
7-4 تمرين
للتفاعل تســــــاويKP اذا علمت ان قيمة. 500°C للتفاعل املتزن اآلتي عندKc احسب قيمة
. عند درجة احلرارة نفسها1.5× 10-5
3H2(g) + N2(g) 2NH3(g)
T( K ) = too(oc ) + 273
TT( K( K) )==t t( c()c )++273
273 الحـــــل
= 500 + 273 = 773K
==500
500++273 273==773K 773K
�ngg ==∑
Δn
�n�ng g==∑ ∑∑nnngnPP(Pr −∑
P−−∑ ∑nnnRR R − ∑ ng (Re ac tan ts)
oducts)
= 2 − 4 = −2
==22−−44==−2 −2
−� n
K c = K P ( RT )-∆n g
Kc cc===KK
KK KPpP(RT
(RTRT)−�
g g
)−�ngn
− ( −2 )
K c = 1.5 ×10−5 −5( 0.082 × 773)− (−−2
−5
( −2 )
KKc c==1.5 1.5×10 ×10 ( 0.082 773) ) )
( 0.082××773
K c = 1.5 ×10−5 −5( 63.4 )2 2
−5 2
الحـــــل
�ngg ==∑
Δn
∑ nng (Pr
−∑ nR − ∑ ng (Re ac tan ts)
oducts)
�ng = ∑ nP − ∑ nR
P
= 2 −1 = 1
= 2 −1 = 1
T(K) = r0( C0 +) +273
T ( K=)t(°C) 273
T ( K ) = r ( C ) + 273
= 1000 + 273 = 1273K
= 1000 + 273 = 1273K
K P = K C ( RT )
KP = K C ( RT )
147 = 1.6
= 1.6 ( 0.082 ×12731 )
( 0.082 ×1273)
1
= 1.6 ×104.4
g ∑ P ∑ R
= 2 −1 = 1
T ( K ) = r ( C0 ) + 273
∆ng
= = Kp RT+ 273 = 1273K
K1000
c
) K P = K C ( RT
)= 1.6 ( 0.082 ×1273
1
P 2 co
= 167
0.6
P 2 co = 100.2 باجلذر التربيعي
Pco = 10 atm ضغط COاجلزئي عند االتزان
عند تسخني غاز NOClالنقي الى درجة 240°Cفي اناء مغلق حجمه لتر السؤال 11-4
) 2NOCl(gوعند وصول التفاعل الى يتحلل حسب املعادلة2NO(g) + Cl2(g( :
حالة االتزان وجد ان الضغط الكلي ملزيج االتزان يساوي 1atmوالضغط اجلزئي لغاز NOCl
يساوي 0.64 atmأحسب:
- 1الضغوط اجلزئية لكل من غازي Cl2و NOعند االتزان.
- 2ثابت االتزان Kcللتفاعل عند درجة احلرارة نفسها .
الحـــــل
)2NOCl(g (2NO(g) + Cl2(g
PNO × PC l
P
K P = K =2 PNO ×PPNOC
2
Cl l
PNO × PC l
2
NO l×P(0.24)
2
KP = K = NOC l
2 P
PNOC
2
PP22 l
(0.24)(0.24)
NOC ×l(0.12)2 (0.64)
×
2
K P =K = 2 2
(0.12)
(0.24)2 × (0.12)
(0.64) × K
K P = K P = 16.9
P (0.24) (0.12)
P =
−3
(0.64) × 10 2
2
(0.64)
K P =K 16.9 =×16.910=∑
−3
(0.64) −3
× 10
2
np − ∑ nR −3
P �ng
−3K P = 16.9 × 10
�ngK P=�ng=∑ 16.9
np
=∑
× 10∑ nR
=− 3-2=1
np − ∑ nR
�ng = ∑ np − ∑ nR
Δn�ng g =
= =∑
3-2=1∑
T(K) nnp (Pr 0 ∑ nR − ∑ ng (Re ac tan ts)
−oducts)
= t(c ) + 273
g
= 3-2=1
0 = 3-2=1
T(K) =Tt(c = 3-2=1
) + 2730
3=-0t(c =)1+oducts)
n=2g (Pr
Δng (K) =∑ 240 273 + 273 = −∑513
0 nK (Re ac tan ts)
T(K) = t(c+ 273 ) + 273 T (K) = t(c ) + g273
= 240 = 240 + 273 = 513
- �ng K
= 513 K
T(K)==240 t(°C) + 273 = 240 K + 273 = 513 K
K c- =�ng+K273 -P (RT
�ng
-∆ng
= )513
K c =KK Kc P=(RTKK=p RT
) �ng)× 10 -3 (0.082
-16.9 - �ng
= (RT × 513)−1
c
= K P×(RT
P
K c = K P (RT−1)
)-3 (0.082
K=c16.9 10
= 16.9 × 10 -3 (0.082-4 × 513)× 513)−1
-3 −1
-3 = 16.9 × −1 (0.082 × 513)
10
K K= -44 ××10
= 16.9
c
s
10−4 (0.082 × 513)
-4
−4 -4
× -4
K
s 4 10
K s 4 × 10 −4
19 - 4 السؤال
ثابت االتزانKوجد
ان :االتي املتزن للتفاعل
−4
3A−4 K
4 × 10 aB
s 4 × 10 (g) (g(
s
Δng = ∑
a -n3g (Pr oducts) − ∑ ng (Re ac tan ts)
T(K) = t(°C) + 273 = 27 + 273 = 300 K
-∆ng
Kc = Kp RT
147.6 = 6 (0.082 × 300) -(a - 3)
147.6
( = ـــــــــــــــــــــــ24.6) -(a - 3)
6
( 24.6 )1 = ( 24.6 )− a+3 اذا تساوت االساسات تساوت األسس
1 = -a + 3 ⇒ a = 2
149
السؤال 20 - 4
)NiO(s) + CO(g (Ni(s) + CO2(g للتفاعل املتزن:
بدرجة حرارة 727°Cوصل التفاعل حالة االتزان فوجد ان ضغط غاز COفي الفرن يساوي
304Torrوالضغط الكلي يساوي 1atmما ثابت االتزان Kcللتفاعل .
(معلومة .)1atm = 760Torr :
الحـــــل
1atm
P =P ـــــــــــــــــــــــ ×
atm Torr
760Torr
1atm
P = 304 × ـــــــــــــــــــــــ
atm Torr
760Torr
الضغط اجلزئي لـ COعند االتزان P = 0.4 atm
PCO2
KP = ـــــــــــــــــــــــ
PCO
0.6
= 1.5ـــــــــــــــــــــــ = KP
0.4
)Δng = ∑ ng (Pr oducts) − ∑ ng (Re ac tan ts
الحـــــل
1
ـــــــــــــــــــــــ = KP
PCO2
1
= 4.26ــــــــــــــــ = KP
0.235
∑ = Δng
0 -n1g (Pr )oducts) − ∑ ng (Re ac tan ts
= -1
-∆ng
Kc = Kp RT
)-(-1
Kc = 4.26 0.082 × 1073
Kc = 374.8
151
اذا كانت درجة تفكك مول واحد من N2O4الى NO2هي %20عند درجة
السؤال 27 - 4
حرارة 27°Cوضغط 1atmوفي اناء حجمه لتر واحد .احسب قيمة kPللتفاعل( .معلومة :
درجة التفكك تساوي اجلزء الى الكل مضروب ًا في .)100
20
اي ان × 1(= 0.2 mol/Lــــــــ ) وهذه كمية N2O4املتفككة وهي نفسها قيمة x
100
)N2O4(g )2NO2(g
20 20
× 1(= 0.8ــــــــ )1- × 1(= 0.4ــــــــ)× 2
100 100
152
تمرين 9-4
من قيم ثوابت االتزان Kcلكل من التفاعالت اآلتية تنبأ بحالة االتزان لها.
))1( 2H2O(g )2H2(g) + O2(g Keq = 1.1 × 10-81
قيمة ثابت االتزان صغيرة جداً اي عند حالة االتزان فأن كمية النواجت قليلة جداً لدرجة ميكن ع َّد
ان هذا التفاعل اليحدث من الناحية العملية.
قيمة ثابت االتزان قريبة للعدد واحد وهذا يعني ان تراكيز املواد الناجتة واملتبقية من املواد املتفاعلة
عند حالة االتزان تكاد تكون متقاربة.
قيمة ثابت االتزان كبيرة جداً أي عند حالة االتزان فأن كمية النواجت كبيرة جداً ،وأن التفاعل قد
اقترب من التمام لذا من الناحية العملية نستطيع القول ان هذا التفاعل يكاد يكون تام ًا.
153
10-4 تمرين
للتفاعلKc فما قيمة227°C بدرجة حرارة0.39 = لهKp ثابت االتزان2NO2 N2O4 للتفاعل
. بدرجة احلرارة نفسهاN2O4 2NO2
الحـــــل
Δn
�n =∑
gg =
�n ∑nngP(Pr −∑
g = ∑ nP − ∑ nR
nR − ∑ ng (Re ac tan ts)
oducts)
�ng===1−∑ ∑ nR
1−2n2=P =−−1−1
(T Kg( K==) 1−
T�n = (
2C0=0) +
)∑= nt (P C−−1
t )∑+273
nR
273
T ( K=)=1− t2( =
=227 0
C+)−1
+ 273= 500K
= 227 +273
273 = 500K
KTKK ===)K== 227 0 +) 273
P t((RT
RT � n = 500K
�-∆n
n g
)
g
C( K K ( RT + ) 273 g
Cc pP C
�n
K =
KKCC ==0.39 K ( RT (
227×+( 0.082
=0.39 × ) g
273 =××500K
0.082 500 ) − ( −1)
− ( −1)
C
P
500 )
− ( −1)
K
KKKCCC ====0.39
0.39
P ( RT
K0.39 × × ( � n+1 × 500 )
×( ()41 ))
0.082
41 g +1
C
+1
KKKKCC ====0.39
CC
0.39 × × (
41
0.39××( 0.082
0.39 41 )
41 × 500 )
− ( −1)
[ N[ NO
1616== [ N2 22O
O42]] ]
4
K C [[NO 24
2 ]4 ]
NNO 2O 22
16 = [ 2
2 2]
[[ [NNONO 2 ]] 2
O4 ]2 ]
2
[ O 2 ]]
2
[ N2 2]O4 ]
2
K C =[ NO
2
2 24
2
KKC ==[ NO
[1N12O42]
K C C = KK1C 2
2
]
K C = [ N 2CO4 ]
2
2 1
1
1K C
2
KKC == 11==0.0625 1
0.0625
K
C C = 16
2
116
K C = K C = 0.0625
2
2
2
16
1
KC = = 0.0625
2
16
154
للتفاعل الغازي :
تمرين 11-4
)3H2(g) + N2(g )2NH3(g
بدرجة حرارة معينة وجد ان خليط االتزان يحتوي على 0.02 Mمـــــــن NH3و 0.1 Mمن
N2وكذلك من .H2ما ثابت االتزان Kcللتفاعل .
3 1
)NH3(g H2(g) + )N2(g
2 2
الحـــــل
)3H2(g) +N2(g )2NH3(g
التركيزM / []H2 []N2 ][NH3
تراكيز االتزان 0.1 0.1 0.02
2
K c = [ NH
]][ NH 3
K c = [ N 1]1 [3H 3]3
N [2NHH ]2
K c =[ 2 ] 1[ 322 ] 3
[20.02
= [ [N0.02]] []H] 23
]= [ 0.1] [ 0.13
=[ 0.1[ ]0.02
]][ 0.1
K =4 3
]K c c= 4[ 0.1] [ 0.1
KNH =3 4� 1 N 2 +33 H
1 3 1
NH )c3(g 2 +
)H2(g )N2(g
NH 3 � 2N 2 + 22H 2 2
21 1 23 3
� NH 3 N + H
[ N22 ]12 2 [2 H 22]23 2 2
K =[ N ] 1[ H 2 ] 3
K C C = 2 [ NH
2
3] 2
2
= KC
[ ]
N[2NH 2 [H
] 3] 2
] K C = 1[ NH 3
2
1
KC = KC 2
2
K1 1
C 2
K = 0.5
C 2
155
وضع مول واحد من بروميد الهيدروجني في وعاء مغلق حجمه لتر واحد
تمرين 12-4
وبدرجة حرارة معينة وصل التفاعل الغازي إلى حالة االتزان ،فوجد ان املتكون من غاز البروم
0.2 moleحسب التفاعل اآلتي:
2HBr H2 + Br2
فما عدد موالت غاز HBrفي خليط االتزان إلناء آخر حجمه 1.0 Lالناجت من خلط غازي البروم
والهيدروجني بكميات 2.0 moleلكل منها.
حتسب التراكيز االبتدائية للمواد املشتركة في التفاعل من معرفة عدد موالت الحـــــل
املواد وحجم املزيج من العالقة االتية:
)1.0 (mol
= 1.0 mol/Lـــــــــــــــــــــــــــــــ = ][HBr
)1(L
156
H2 + Br2 2HBr
التركيزM / []H2 []Br2 ]2[HBr
التراكيز االبتدائية 2.0 2.0 0.0
التغيير في التراكيز -x -x +2x
التراكيز عند االتزان 2.0-x 2.0-x 2x
ثابت االتزان للتفاعل في االناء الثاني يساوي مقلوب ثابت االتزان للتفاعل في االناء االول
حسب القاعدة االولى:
1 1
ـــــــــــــ = ـــــــــــ = Kc2
kC1 0.11
= 9
[HBr]2
Kc2 ــــــــــــــــــــــ =
][H2][Br2
(2x)2 (2x)2
ــــــــــــــــــ = ــــــــــــــــــــــــــــــــ = 9
)(2.0 - x) (2.0 - x (2.0 - x)2
ومبا اننا نريد حساب كمية HBrالناجتة عند االتزان والتي تساوي ( )2xاي:
157
تمرين 13-4
وجد ان ثابت االتزان للضغوط اجلزئية بدرجة حرارة 2000Kلكل من التفاعالت االتية هي :
1 1
Br2(g)+ F )BrF(g KP = 150
2 )2 2(g
1 3
Br2(g)+ )F2(g )BrF3(g KP = 2.5
2 2
احسب ثابت االتزان Kcللتفاعل :
)BrF3(g )BrF(g) + F2(g
الحـــــل
املعادلة املعلومة K p
االولى تثبت كما هي
K
1 1 املعادلة املعلومة pالثانية تقلب فقط
Br2(g)+ F )BrF(g KP = 150
2 )2 2(g
1 3
)BrF3(g Br2(g)+ )F2(g KP = 2.5
2 2
F2
ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
BBrF
)r F 3(3(g
)g
� BrF( g) BrF)+ F2(g)( g)+ F2(g K P = K P1 × K P 2
KKP =K=KKP= ×K×KKP× K
P P P
1
P P
1 1 P
2
2 2
==150
150 ××0.4
= 150 × 0.4
0.4
KKP =K=60
60= 60
P P
�n
Δn
�nggg�n ∑
∑===
∑g∑=nnn
P −− ∑n
g P(Pr ∑P∑−nn
)R n − ∑ n (Re ac tan ts
)oducts
R R g
==22−1
=−1 2=−1=11 = 1
−� n-∆n
=K=KK=P=K
KKC K (
C cC P p P(
KRT
RT ()
RT
)
RT )
g
�−� n − n
−1
KKC =K=60
C
× (
60= ×60 0.082
( 0.082 ×
× ( 0.082 2000
× 2000 ))−1 )−1
× 2000
C
−1
KKC =K=60
C =
60 (164
××60
( ×
164()164
) −1 −1
)
C
60 60
KKC =K= 60
C = C
164
164164
=
K
KCC 0.366
K=C0.366
= 0.366
158
تمرين 14-4
للتفاعل الغازي:
)3H2(g) + N2(g )2NH3(g
ثابت االتزان Kcله يساوي . 9.0
)1هل ان مزيج مكون من 2.0 moleمن كل من الغازات NH3, H2, N2في وعاء مغلق حجمه
1.0 Lميثل حالة اتزان وملاذا؟
)2لو افترضنا ان املزيج غير متزن ،ماحجم اإلناء الالزم جلعله متزن ًا؟
)n(mol )2(mol
الحـــــل
= 2 mol/Lـــــــــــــــ = ـــــــــــــــ = M
)V(L )1(L
=Q
[ ] NH 3
2
[ N 2 ]1 [ H 2 ]3
=
[ ]2
2
= 0.25
3
] [] [
2 2 التفاعل غير متزن بهذه التراكيز
Q ≠ Kc n )2نفرض حجم اناء التفاعل = α
=M
v
)n(mol تراكيز املزيج عند االتزان
= ـــــــــــــــ = M
2
mol / L
)V(L α
159
= Kc
[ ] NH 3
2
[ N 2 ]1 [ H 2 ]3
2
⎤⎡2
⎥ ⎢α
9= ⎣ ⎦ 3
⎤⎡2⎤⎡2
⎦⎥ ⎢⎣ α ⎥⎦ ⎢⎣ α
α=6 L
عند )N2(g) + 3H2(g يتزن التفاعل االتي (2NH3(g السؤال 14 - 4
درجة 377°Cوقيمة ثابت االتزان Kcتساوي . 1.96أحسب قيم ثوابت االتزان للتفاعالت اآلتية
وبنفس درجة احلرارة.
)2NH3 (g (N2(g) + 3H2(g أ-
الحـــــل
لها جند أن احلصول على معادلة التفاعل املطلوبKc من مالحظتنا للمعادالت املعلومة
لها فيصبحKc فأننا نحتاج لقلب املعادلة الثالثة معلومة قيمةKc ثابت االتزان لها
:ترتيب املعادالت كاالتي
Kc
Kc ==
4.1 4.1 =××4.1
Kc 10-5-5× 10 -5
10
11 1 1
99
× ××10 -9 × K = 4.2 × 10 -7
× 4.7 × 10 -9
×
4.8 ××4.8
4.8 1010-11× 10c -11
-11
4.8 × 10 -11
Kc Kc= 4.1 × 10 -5
161
: للتفاعل املتزنKc احسب 16 - 4 السؤال
CO2(g) + H2O(l) + 2NH3(g) 2NH4+ + CO32-
:من ثوابت االتزان للتفاعالت املتزنة االتية
لها نالحظ اننا لو أردنا احلصولKc من مالحظتنا للمعادالت املعلومة قيمة الحـــــل
2 × لها فاننا نحتاج او ًال لضرب معادلة التفاعل االولىKc على معادلة التفاعل املطلوب قيمة
: فتصبح ترتيبها كاآلتي2 × ثاني ًا نقلب معادلة التفاعل الرابعة ونضرب
2NH3(g) + 2H2O(l) 2NH4+ + 2OH- Kc1 = 4 × 10-10
+2
a Kc +1 =× × -9-9
×CO -9
×CO -9 11 1 1
Kc22 ==H Kc
4.7
4.7 +Kc 4.7 10
10 =H 4.710-1+HCO 10-1-1-1HCO
+1 -1
H +1
2+ HCO
CO +1 2 -1
-1
+
33 �� 3 HCO � 333 � -1
3
HCO 3 KcKc 33 == Kc 3 = Kc =
3 -11
1 4.8
4.8 ×× 4.8
10
10 -11
× 4.8
10 × 10 -11
-11
CO
CO22 ++CO CaCO
CaCO CO
2 + CaCO 33 +2++ H HCaCO
232OO+ �H � 23O+CaCa �+2+2
H 2O ++ �2HCO
+2
Ca2HCO +Ca2HCO
33
+2
-1-1
+KcK-13 c== Kc
2HCO
Kc K3c111=××Kc
Kc
-1
Kc2122=×××Kc
Kc K
Kc
Kc1233×
c3
K
Kcc423 × Kc 3
×Kc
++ �2HCO
Ca2HCO+2 +2Kc
-1-1
+Ca2HCO Kc +Kc
KcK
==
-1 Kc
2HCOKc 1K
1=
-1××KcKc
×Kc
×KcK1 221×
Kc = Kc =×××
×Kc
×Kc K
Kc × ×Kc
2 132333× KcK2 23 × ×Kc Kc33
3 c=
= Kc Kc 11= Kc Kc
Kc
1Kc Kc
33 3c1 c222 c3 c43
Kc = Kc1 × Kc 2 × Kc-73 × Kc 4 11-9 1 1
c3 4.2 =××4.2
== 4.2 10-7-10
10 -7
=× 4.2 ××104.7 × ×10
-7
4.7 10×
××-74.7
10 -9-9
××10-8-9× ×10 ×
× 4.7 28
1
1 1 = 14 × 10 × 4 × 10 × 1× 10 4.8 × 1×
4.8 ×
× 10
4.8
1010 -11
-11
× 4.8
10 × 10 -11
-11
-11
10 × 4.810 =-11×16= 10 ×10
1010
-11
162
السؤال 29 - 4
وجد ان ثابت االتزان بداللة الضغوط اجلزئية KPبدرجة حرارة 1000Kللتفاعالت:
C(s) + 1 O )CO(g = KP 2.9 × 1010
)2 2(g
)C(s) + O2(g )CO2(g = KP 5 × 1020
احسب ثابت االتزان بداللة Kcللتفاعل :
)2CO(g) + O2(g (2CO2(g
الحـــــل
نالحظ اننا للحصول على املعادلة املطلوب ايجاد Kcلها اننا نحتاج لقلب املعادلة االولى وضربها
×2
وكذلك نحتاج فقط لضرب املعادلة الثانية ×2
22
163
تمرين 15-4
في اناء حجمه 2Lســخن 1.4 moleمن مزيج من الغازات HBrو H2و Br2الى درجة
حرارة معينة حتى وصل التفاعل حالة االتزان .فاذا علمت ان ثابت االتزان لتكوين مول واحد من
HBrمن غازي H2و Br2بداللة الضغوط اجلزئية KPيساوي 0.25فما عدد موالت املواد
الناجتة واملتبقية في االناء عند االتزان.
مبا أن في السؤال لم يرد اجتاه التفاعل فأننا نستطيع كتابة املعادلة املوزونة الحـــــل
للتفاعل بأية طريقة لذا سنختار ان يكون HBrهو املادة الناجتة من تفاعل . Br2 , H 2وميكن
اختيار العكس أي ان جنعل HBrيتفكك لينتج . Br2 , H 2
H2 + Br2 معادلة التفاعل 2HBr
1 1 H 1+ 1 Br
H 2 +2 Br2 � 1HBr HBr
K p = 0.25 Kp = 0.25
212 21 2 2
164
=Q
[ ] HBr
2
] [ H 2 ] [ Br2
=Q
[ ] 0.7
2
=1
] [0.7 ] [0.7
مبا ان قيمة Qاكبر من قيمة Kcفأن اجتاه التفاعل نحو املتفاعالت
)H2(g) + Br2(g )2HBr(g
التركيزM / []H2 []Br2 ][HBr
KKQ =
[ NH
HBr ]3
22
c2
c
] [ HN 22 ] [ HBr22
= 0.0625
[ ] 0.7 − 2x
2
[0.7 + x]2
0.7 − 2x
= 0.25
0.7 + x
تقريب ًا
0.175 + 0.25x = 0.7 − 2x
2.25x = 0.525
0.525
=x = 0.233
2.25
[ HBr ] = 0.7 − 2xعند االتزان
= 0.7 − 2× 0.233 = 0.234 mol / L
عند[ االتزان
HBr ] =2 ]0.7
[ Br = 0.7 +
[ H 2−]2x −x
= 0.7= −0.72×+
−0.233
0.233==0.234
0.933 mol
mol/ L
ومبا اننا نريد حساب عدد املوالت الناجتة نضرب التراكيز الناجتة في احلجم ( )2Lاي:
n HBr = 2 × 0.234 = 0.468 mole
n H2 = 2 × 0.933 = 1.866 mole
n Br2 = 2 × 0.933 = 1.866 mole
165
16-4 تمرين
.11atm وضغط25˚C للتفاعل اآلتي عند درجة حرارةKP احسب ثابت االتزان
2H2O(l) 2H2 (g)+O2 (g)
:اذا علمت ان الطاقة احلرة القياسية لتكوين املاء هي
∆G˚f (H2O)=-237kJ/mol
. 25˚C وبني هل يحدث هذا التفاعل تلقائي ًا في درجة حرارة
�G = ∑ �G∑ − ∑ �G∑
= fo �G �G o∆ o ∑
f − fo �G f متفاعالت
o
f f
�G
�G �G === ∑
=∑
o
oo
( (∑
∆
�G
�G
�G
�G
= (�G
�G
o oo
×−2∑
fo off ∑
f∑
× 2−−+�G
+�G
o
∆×�G�G
2�G +�G
) )−−((∆�G
o oo o
fo off f
�G × 2) × 2)
) − (×�Gfo
o
2) f
o
ff o f f o
�G = o
∑
(∑ (�G�G
0.0=)H(× − ∑
(−−237 �G × 2 )−−=(×(�G
f
�G = =∑
o
(0.0
�G
((=�G
�G====(�G (�G
0.0)−)=�G
o
0.0 ×−−(2(∑
−K
off oo
J
+�G
−237
−237 ))=−)==(+474
�G××221000s
1000s ff o +474×KK2K)
�G
+474
f o
fo
J
J2−)))1K
− (�G × 2 )
o
o Jo ) K×( J2×−+�G
J fo o −237× K J
×
1000s ×
2 JJ
= (�G∑ ∑ o
�G�G ==(=�G 0.0�G 1K�G f
J × 2 )K
f J
J ×) −2 (+�G
o
−237
f 1000s
1000s)
o
J ( = +474
�G
f o
J
1K ×J2 )1000s
oo f oo f f
∆G�G
˚�GJ= (=�G
=�G 0.0
oJJ o
∆G ˚k ) K−KJ×KJ(×J2−237
o o ××
1000s1000s = +474 K
�G
�G
�G
=
=�G
=
0.0 (
�G
�G ( =�G
J oJo= �G474
= )474K−
K = o
( JK ×J 1K
−237
J of
J
474 +�G
× K
1000s J
J J
× 1JJ )K J
1K
1K
×1000s
2 f×
=)
o
−
+474(�G K × 2 )
f
o J
J Jo o 1000s J 1KJ J
�G = (
=�G
oo ) K− J ( ×
−237 1000s
1K K
1000s J )
JJ×××1K J = +474 K J
1 ×
K=×KK
�G ====474
�G J
o oJJ
0.0
474
474 1000s 1000s 2
�G�G =�G o 474000J
K J J474000J 11KKJJ
1000s
∆G�G ˚ J ==474
J J o
oo
474000J
o o K J 1K ×1000sJK J
11000s
�G Jo
�G =�G =�G −RTlnK=KKJ−RTlnK
J×1000s 1 K Jeq
�G�G ==
o
J
Jo
==474000J
474000J
474000J
474
−RTlnK ×eq1K
eq 1 K JJ
�G 474000 == 474 K J (× 298×) lnK
(J8.314 ) lnK eqeq) eq
J
�G
�G oo
474000
==−RTlnK =
474000J
−RTlnK
−RTlnK − 8.314 ×
=eq1eq−K1000s 298 lnK
�G o
=
474000 o
�G == 474000J
oJ
= − (
474 K Jeq × 8.314 × 298
�G = =474000J−RTlnK 474000
(
====−474000 (
−−8.314 474000 K298
J−191.3
))lnK
lnK
××=
474000
474000
lnK 8.314
8.314
eq 1× 298
∆�G
474000 o
= lnK
eq−RTlnK ( = 298 ) lnK
= −191.3
eq
eq
lnK
o =
= 474000J
eq
−2477.57
− (eq
=−2477.57
eq
−2477.57 = −191.3
× 298 ) lnK eq
eq
�G474000 = −RTlnK
eq
474000
4740008.314
lnKlnK
lnK
lnKoeqeqeq
474000 = ====8−×10
lnK 474000 ( 8.314
eq = 8
−84
×10 = =
×=−191.3
−191.3
298
−84 ) lnK eq
−191.3
�G
474000
= −RTlnK
lnK ==−2477.57
eq
−2477.57
−2477.57
−8(×10
474000 −84
8.314eq× 298 ) lnK eq
lnK
eqeq= 474000 = −191.3
lnK
lnKeqeqeq===474000
lnK
474000
lnK =8−2477.57
8×10
×10
8=×10
− (−84
−84
−84
8.314=× −191.3 298 ) lnK eq
−2477.57
lnK
lnK eq
eq = = 8 ×10
−84 = −191.3
lnK eq −2477.57
= 8 ×10 474000 −84
eq
eq = −191.3
lnK = 8 ×10 −84
−2477.57
eq
lnK eq = 8 ×10 −84
وهذه القيمة صغيرة جداً مما يعني ان ذلك التفاعل اليحدث تلقائي ًا
166
ثابت االتزان Kcيساوي 19.9بدرجة حرارة 2500Kللتفاعل املتزن : السؤال 17 - 4
)Cl2(g) + F2(g (2ClF(g
ماذا يحدث حلالة االتزان اذا كانت تراكيز اخلليط ]Cl2] = 0.2 Mو ]F2] = 1 Mو . ]ClF] = 1.2 M
=
[1.2 ]2
][ 0.2 ][1
Q = 7.2
قيمة Kcاكبر من قيمة Qلذا نتوقع ان ينزاح التفاعل نحو االمام حتى تتساوى قيمة Qمع
Kcليرجع التفاعل نحو االتزان مرة اخرى.
الحـــــل
)n ( mol )n ( mol
= ــــــــــــــــــــــــــــ = ـــــــــــــــــــــــ = )M (mol/L )n ( mol
)V(L )1(L
اي عدد املوالت يساوي التركيز املوالري
167
][H2] [CO2
ــــــــــــــــــــــــــــــــ = Q جند حاصل التفاعل
][CO] [H2O
1 × 1
= 1ــــــــــــــــــــــ = Q
1 × 1
نالحظ ان قيمة حاصل التفاعل اقل من قيمة ثابت االتزان ولكي يصل التفاعل الى حالة
االتزان فأن التفاعل يتجه بأجتاه النواجت (امامي).
)CO(g)+ H2O(g (CO2(g) + H2(g
التركيزM / ][CO [ ] H2O [ ]CO2 []H2
التراكيز االبتدائية 1 1 1 1
التغيير في التراكيز -x -x +x +x
التراكيز عند االتزان 1-x 1-x 1+ x 1+ x
][H2] [CO2
ــــــــــــــــــــــــــــــــ = Kcs
][CO] [H2O
(1 + x)2
ـــــــــــــــــــــــ = 5.29
(1- x )2
من قيمة ΔHنعرف أن التفاعل ماص للحرارة وعند رفع درجة احلرارة
الحـــــل
على التفاعل فانه يتجه نحو اليمني وذلك للتخلص من الفائض في درجة احلرارة وباآلتي تزداد
تراكيز النواجت عند االتزان وتقل تراكيز املتفاعالت وباآلتي تزداد Kpلهذا التفاعل بدرجة حرارة
1500K
168
السؤال 33 - 4
وضح الفرق بني ∆Gو˚ ∆Gواكتب العالقة بينهما .متى تكون قيمة ∆Gتساوي ˚ ∆Gاثبت
ذلك حسابي ًا؟
هي
∆G∘= - RT ln Keq
ΔG = - ( 8.314 × 298 ) In 10
o -14
o -14
ΔG = - 2460.9 × In 10
∆G∘= 79881.75 J/moL
169
للتفاعل املتزن االتي: تمرين 18-4
)3O2(g )2O3(g
ΔH = 428 kJ/mol
ماتأثير كل من العوامل اآلتية على حالة االتزان وثابت االتزان؟
)1زيادة الضغط على التفاعل وذلك بإنقاص حجم اإلناء.
)2زيادة الضغط بإضافة مزيد من O2إلى النظام.
)4إضافة عامل مساعد. )3خفض درجة احلرارة.
الحـــــل
ثابت االتزان حالة االتزان
العامل
اليتأثر
ينزاح باجتاه النواجت
)1زيادة الضغط
اليتأثر
ينزاح باجتاه النواجت )2اضافة مزيد من O2
تقل قيمته ينزاح باجتاه املتفاعالت )3خفض درجة احلرارة
اليتأثر
التتأثر حالة االتزان )4اضافة عامل مساعد
يصل مزيج الغازات C2H4و H2و C2H6املوضوعة في وعاء مغلق عند تمرين 19-4
25°Cالى حالة االتزان كما في التفاعل االتي:
)C2H4(g) + H2(g C2H6(g) + 137 kJ/mol
صف عدد من االجراءات التي تؤدي لرفع كمية C2H6الناجتة من هذا التفاعل.
للحصول على كميات أكبر من االيثان C 2 H 6يجب اتباع اخلطوات االتية: الحـــــل
مت احملافظة على تركيز غازي C 2 H 4 , H 2عال دائم ًا أثناء التفاعل بشكل مستمر .
)1أن ّ
)2سحب غاز C 2 H 6مبجرد تكونه وبشكل مستمر من خليط االتزان .
)3التحكم بدرجة احلرارة بحيث الترتفع عن املعدل املطلوب ولكون التفاعل باعث للحرارة يجب
التبريد املستمر للتفاعل .
)4اضافة عامل مساعد للوصول الى حالة االتزان بسرعة اكبر ( هذه احلالة يجب ان تكون قبل
ان يصل التفاعل الى حالة االتزان ) .
)5زيادة الضغط على اناء التفاعل أو تقليل حجمه .
170
)PCl5 (g التفاعل الغازي املتزن االتيPCl3(g) + Cl2(g( : السؤال 6-4
انثالبي التفاعل تساوي 92.5 kJ/moleماتأثير كل من العوامل اآلتية على حالة االتزان وثابت
االتزان:
- 1خفض درجة احلرارة.
- 2اضافة زيادة من Cl2الى خليط االتزان.
- 3سحب PCl3من خليط االتزان.
- 4زيادة الضغط على خليط االتزان.
- 5اضافة عامل مساعد.
الحـــــل
ثابت االتزان حالة االتزان العامل
تقل قيمته ينزاح باجتاه التفاعل الباعث للحرارة اي نحو اخللف . - 1خفض درجة
احلرارة .
ال تتأثر قيمته يزداد تركيز النواجت لذا يتخلص التفاعل من الفائض - 2اضافة زيادة من
CL2إلى خليط التوازن .بتحويل قسم من النواجت الى متفاعالت لذا ينزاح نحو
اخللف .
ال تتأثر قيمته تقل تراكيز النواجت لذا قسم من PCL5بتفكك - 3سحب PCL3من
لتعويض هذا النقص لذا ينزاح التفاعل نحو االمام . خليط االتزان.
- 4زيادة الضغط على ينزاح التفاعل نحو املوالت االقل لذا ينزاح نحو اخللف .التتأثر قيمته
خليط االتزان .
التتأثر قيمته - 5اضافة عامل مساعد يصل التفاعل بزمن اقل الى حالة االتزان ولكن
موضع االتزان ال يتأثر .
171
ما تأثير زيادة الضغط على كل من التفاعالت االتية املتزنة على فرض أنها جتري السؤال 5-4
في إناء مغلق وبدرجة حرارة ثابتة.
)A(s 2B(s( - 1
)2A(l B(l( - 2
)A(s B(g( - 3
)A(g B(g( - 4
)A(g 2B(g( - 5
الحـــــل
- 1اليتأثر االتزان بزيادة الضغط ألن املواد املتفاعلة والناجتة في حالة صلبة .
- 2اليتأثر االتزان بزيادة الضغط الن املواد املتفاعلة والناجتة في حالة سائلة .
- 3ينزاح التفاعل نحو املتفاعالت ،ألنها املوالت االقل .
- 4اليتأثر االتزان بزيادة الضغط الن قيمة ∆ ng = 0
- 5ينزاح التفاعل نحو املتفاعالت ،النها املوالت االقل .
هل يؤدي دائم ًا رفع درجة حرارة اي تفاعل في حالة اتزان الى زيادة في تراكيز السؤال 8-4
النواجت؟ اذا كانت اجابتك بالنفي فما التفاعالت التي تؤدي او التؤدي الى زيادة النواجت؟ بينّ ذلك
مع ذكر أمثلة.
ال يودي رفع درجة حرارة اي تفاعل في حالة اتزان الى زيادة في تراكيز الحـــــل
النواجت ومن امثلة ذلك :
- 1التفاعالت التي يؤدي رفع درجة احلرارة الى زيادة تراكيز النواجت هي التفاعالت التي قيمة
انثالبي التفاعل لها موجبة حيث تستخدم املتفاعالت احلرارة الفائضة لغرض تكوين النواجت ،
فيزداد تركيز املواد الناجتة .
- 2التفاعالت التي ال يؤدي رفع درجة احلرارة الى زيادة تراكيز النواجت هي التفاعالت التي قيمة
انثالبي التفاعل لها سالبة .حيث تستخدم النواجت احلرارة الفائضة لغرض تكوين املتفاعالت ،
فيقل تركيز املواد الناجتة .
172
) 2SO2(g) + O2(gانثالبي التفاعل املتزن االتي2SO3(g( : السؤال 7-4
التفاعل تساوي .-198.2 kJماذا يحدث لتراكيز SO2و O2و SO3عند االتزان بعد.
- 1زيادة درجة حرارة التفاعل.
- 2خفض الضغط املسلط على التفاعل.
- 3زيادة تركيز SO2في خليط االتزان.
- 4اضافة عامل مساعد.
173
ماتأثير زيادة الضغط الكلي في التفاعالت املتزنة االتية: السؤال 9-4
- 1تفاعل فيه عدد املوالت للغازات الناجتة أكبر من عدد موالت الغازات املتفاعلة.
- 2تفاعل فيه عدد املوالت للغازات الناجتة اصغر من عدد موالت الغازات املتفاعلة.
- 3تفاعل فيه عدد املوالت للغازات الناجتة مساوٍ لعدد موالت الغازات املتفاعلة.
- 4تفاعل جميع املواد املتفاعلة او الناجتة في حالة صلبة وآخر جميع املواد املتفاعلة او الناجتة في
حالة سوائل نقية.
زيادة الضغط يجعل التفاعل املتزن ينزاح باجتاه عدد املوالت االقل في معادلة الحـــــل
التفاعل لذا .
- 1ينزاح التفاعل باجتاه املتفاعالت ( خلفي ) .
- 2ينزاح التفاعل باجتاه النواجت ( امامي ) .
- 3التتأثر حالة االتزان الن قيمة ∆ ng = 0
- 4ال تتأثر حالة االتزان في احلالتيني الن التغيير بالضغط يؤثر فقط في املواد التي تكون في
حالتها الغازية .
174
الحـــــل
حالة االتزان العامل
ينزاح التفاعل باجتاه املوالت االقل في معادلة - 1تقليل حجم االناء
التفاعل لذا ينزاح باالجتاه اخللفي .
- 4اضافة مزيد من CO2الى خليط االتزان ينزاح التفاعل باجتاه املتفاعالت ( اجتاه
خلفي).
175
[ B]
2 الحـــــل
K =
Kcc
[ A ]2
(0.843)2
=
(0.0125)
Kc = 56.85
Kc
(0.764)2
Kc =
Kc
(0.171)
Kc = 3.41
Kc
(0.724)2
Kc =
Kc
(0.250)
Kc = 2.09
Kc
Δn =∑
g =
�ng ∑ nR − ∑ ng (Re ac tan ts)
∑nnpg (Pr-oducts)
Δng == ∑2 0-2n1g (Pr 1 =0− 1∑ ng (Re ac tan ts)
= 1-oducts)
T(K) = t( c) + T(K) = t( c) + 273
273
T(K) = = t(°C)
200 + 273 == 473
+ 273 200 + 273 = 473
∆ng
Kc RT
KPp == Kc
� ng
K
Kp (RT)�Kp
ng = Kc (RT)
Kp = 56.85 (0.082
Kp Kp =×56.85
473)(0.082
1 × 473)1
Kp = 56.85 × Kp
Kp = 56.85 × 38.78
38.78
Kp = 2204.64
Kp = 2204.64
Kp
T(K) = t(0 c) + 273
T(K) = t(°C)0
+ 273
T(K) == 300t(0 c)++273
273= 573
T(K) = t( c) + 273
K == 300 + 273� ng= 573
Kc (RT)
∆ng p
KP == K300RT
+ 273 = 573 � ng
c K p == Kc 3.41 (RT)
(0.082 × 573)1
� ng
K p = Kc (RT)
== 3.41 × 47 × 573)1
3.41 (0.082
1
= 3.41 (0.082 ×
K p = 3.41 573)
160.27 × 47
= 3.41 × K 47 = 160.27
T(K)
p = t (0 c) + 273
K p = 160.27
T(K) ==t400 (0 c)++273
273= 673
0
T(K) = t ( c) + 273= 400 + 273
T(K) = t(°C) + Kp 273= Kc (RT)� ng = 673
= 400 + 273 = 673 � ng
Kp ==Kc
� ng
2.09 (0.082 × 673)1
(RT)
Kp = Kc (RT)
== 2.09 × 55.18
2.09 (0.082 × 673)1
= 2.09 (0.082 ×
Kp == 2.09
673)
115.32
1
× 55.18 176
= 2.09 × Kp 55.18
= 115.32
K p = 160.27
T(K) = t (0 c) + 273
= 400 +∆n273 = 673
Kc RT
g
= KP
Kp = Kc (RT)� ng
= 2.09 (0.082 × 673)1
= 2.09 × 55.18
K
Kp
P = 115.32
الحـــــل
)n ( mol )n ( mol
= ــــــــــــــــــــــــــــ = ـــــــــــــــــــــــ = )M (mol/L )n ( mol
)V(L )1(L
اي عدد املوالت = التركيز املوالري
مبا ان حرارة التفاعل ارتفعت بعد وضع املواد أي ان التفاعل اجته نحو الباعث .ومبا أن التفاعل
باعث للحرارة اذن التفاعل اجته نحو األمام
177
)2HBr (g (H2(g) + Br2(g
التركيزM / ]2[HBr []H2 []Br2
التراكيز االبتدائية 2y y y
التغيير في التراكيز -2x +x +x
التراكيز عند االتزان 1 2 2
y+x=2
2y - 2x = 1
وبحل املعادلتني االنيتني جند ان قيمة y
y = 1.25 mol/L
وهذه متثل تركيز كل من H2و Br2في بداية التفاعل .
ـــــــــــــــــــــــــــ = ][H2][Br2
)(2)(2
ـــــــــــــــــــــــــــــ = Kc1 =4
[HBr]2 (1)2
178
اي ان ثابت االتزان للتفاعل بدجة 490c °قيمة تساوي 46وان ثابت االتزان للتفاعل بدرجة
872Kاصبحت قيمة تساوي 59اذن ثابت االتزان قيمته ازدادت عند تسخني التفاعل.
من هذا نستنتج ان التفاعل انزاح نحو االمام عند التسخني ونحن نعلم ان التفاعل املتزن عند
التسخني يتجه نحو املاص،إذا االمامي ماص للحرارة واخللفي باعث لها لذا تكون انثالبية
التفاعل قيمتها موجبة اي التفاعل ماص للحرارة.
أ -عند اضافة مزيد من H2ستزداد تراكيز املتفاعالت وللتخلص من اثار الزيادة يتحول قسم
من املتفاعالت بعد االضافة الى نواجت .من هذا نستنتج انه ستزداد عدد موالت . HI
ب -عند خفض درجة احلرارة سيتجه التفاعل نحو الباعث وألن الباعث في هذا التفاعل اخللفي
لذلك سيتفكك قسم من HIوباآلتي تقل عدد موالته.
د -عند ازاحة بعض من تركيز I2ستقل تراكيز املتفاعالت لذا سينزاح التفاعل نحوها اي ستقل
عدد موالت HIنتيجة تفككه.
الحـــــل
نالحظ ان قيمة Kcقد ازدادت بعد رفع درجة احلرارة اي أن التفاعل اجته نحو االمام .ونحن
نعلم عند رفع درجة احلرارة إن التفاعل سيتجه نحو املاص ،فنستنتج ان االمامي ماص
واخللفي باعث ،لذا فإنَّ تفكك رابع اوكسيد ثنائي النتروجني هو تفاعل ماص للحرارة.
179
السؤال 32 - 4
) 2SO2(g) + O2(gوجد ان خليط االتزان (2SO3 (g للتفاعل املتزن االتي:
بدرجة حرارة 25°Cيحتوي على ]SO3] = 0.008 mole/L :و ]SO2] = 0.02 mole/Lو
]O2] = 0.01 mole/Lوعند تبريد التفاعل الى 10°Cوجد ان Kcللتفاعل يساوي 4بني هل
التفاعل باعث ام ماص للحرارة.
الحـــــل
Kc
= Kc
] [SO 3
2
[SO
] SO ] [ O
32
2
2
=
[ 0.008 ]2
][ 0.02 ]2 [ 0.01
Kc = 16
نالحظ انه بعد تبريد التفاعل ان قيمة Kcاصبحت 4اي ان قيمته قلت .اذن اجته التفاعل
نحو اخللف ومبا اننا نعلم عند تبريد التفاعل فأنه يتجه نحو الباعث ،اي ان اخللفي باعث
واالمامي ماص لذا نستنتج أن التفاعل ماص للحرارة.
180
امأل الفراغات في اجلمل اآلتية مبا يناسبها: السؤال 1-4
)N2(g) + 3H2(g 2NH3(g) + 92 kJ - 1في التفاعل املتزن االتي:
فأن خفض درجة احلرارة يؤدي الى زيادة تراكيز املواد ـــــــــــــــــــــــ .
وقيمته عند - 2اذا كانت قيمة ثابت االتزان Kcلنظام متزن عند 500°Cتساوي 2 × 10-15
200°Cتساوي 4 × 10-12فإن ذلك يدل على ان التفاعل ـــــــــــــــــــــــ للحرارة.
)CO(g) + 2H2(g CH3OH(g) + 127 kJ - 3في التفاعل املتزن االتي:
عندما يضاف الهيدروجني الى هذا النظام املتزن فإن حرارة التفاعل ـــــــــــــــــــــــ .
- 4في التفاعالت االنعكاسية الباعثة للحرارة يزاح موضع االتزان نحو تكوين املواد املتفاعلة في
التفاعل عند ــــــــــــــــــ درجة احلرارة.
)CO2(g) + C(s (2CO(g - 5في التفاعل املتزن :
فإن ــــــــــــــــــ الضغط يزيد من استهالك غاز .CO2
N2(g) + O2(g) + 180 kJ (2NO(g - 6في التفاعل املتزن :
فإن رفع درجة احلرارة إلناء التفاعل يعمل على ــــــــــــــــــــ قيمة Kcللتفاعل.
-7التغيير بـ ــــــــــــــــــــ اليؤثر على حالة االتزان للتفاعل املتزن األتي:
N2(g) + O2(g) + 180 kJ (2NO(g
)Cl2(g) + H2(g طاقة 2HCl(g( + - 8للتفاعل املتزن:
ميكن زيادة تركيز HClالناجت عند ــــــــــــــــــــ احلرارة للتفاعل.
) N2O4(gوبدرجة حرارة معينة اذا كانت - 9في التفاعل املتزن2NO2(g( :
قيمـــة KPللتفاعل = 3والضغط اجلزئي لغاز NO2يساوي 3فإن الضغط اجلزئي لغاز
N2O4يساوي ـــــــــــــــــــ
)4NH3(g) + 3O2(g (2N2(g) + 6H2O(l - 10في التفاعل املتزن االتي:
بدرجة حرارة معينة وجد Kcللتفاعل = 1 × 1028فهذا يدل على أن موضع االتزان يقع
في اجتاه تكوين ــــــــــــــــــــــ.
- 11عندما تكون KPأصغر من Kcفإن مجموع عدد موالت املواد املتفاعلة ــــــــــــــــــ
من مجموع عدد موالت املواد الناجتة.
- 12اذا كان حاصل التفاعل عند نقطة معينة من التفاعل أصغر من ثابت االتزان Kcللتفاعل فأن
التفاعل يتجه نحو املواد ـــــــــــــــــــ .
181
- 13عند رفع الضغط الكلي على حالة اتزان لتفاعل فيه عدد املوالت للغازات املتكونة اصغر من عدد
موالت الغازات الناجتة فإن موضع االتزان ينحرف باجتاه ــــــــــــــــــــــ .
- 14العالقة بني ثابت االتزان Kcوتراكيز النواجت عالقة ـــــــــــــــــــــــ .
- 15عند خفض الضغط في خليط متزن ( )∆ng = -1فالتفاعل ينزاح نحو ــــــــــــ وثابت االتزان
Kcـــــــــــــ .
Kc = 4فعند سحب النواجت من خليط االتزان فأن ثابت االتزان - 16تفاعل متزن ثابت اتزانه
ــــــــــــــــــ.
- 17عندما = ∆ngـــــــــــــــــــ اليكون للضغط املسلط على التفاعل الغازي تأثير في حالة
االتزان.
- 18يترجح التفاعل ــــــــــــــــــ لتفاعل متزن ماص للحرارة عند تبريد اناء التفاعل.
- 19في التفاعالت املاصة للحرارة والتي هي في حالة اتزان ديناميكي تزداد تراكيز املواد الناجتة عند
ـــــــــــ درجة احلرارة.
- 20في تفاعل متزن وجد ان KP
ـــــــــــ = Kcما يدل على ان مجموع موالت املواد الغازية الناجتة في
RT
هذا التفاعل ـــــــــــــ من مجموع موالت املواد الغازية املتفاعلة.
182
)N2O4(g التفاعل اآلتي يجري بدون عامل مساعد2NO2(g( : السؤال 12-4
وعند وصول التفاعل الى حالة االتزان وجد ان الضغوط اجلزئية PNO = 1.56 atmو PN O
2 4 2
= 0.377 atmعند درجة حرارة 100°Cأحسب :
KP - 1و Kcللتفاعل .
- 2ماذا يحدث للضغوط اجلزئية للغازات في خليط االتزان بعد اضافة العامل املساعد.
الحـــــل
P 2 NO
= KP 2
PN O
2 4
P 2 NO
2
)(1.56
= K=P 2
PN O
0.377
K P = 6.46
2 4
(1.56)2
∑=�ng = np -∑ nR
0.377
)Δng= = ∑2 ng-(Pr oducts )− ∑ ng (Re ac tan ts
K P = 6.46 1 = 1
∑= t(0
=T(K)�ng c) +np273-∑ nR
=∑ +2g 273 = 1K ∑ g
Δn=g =1002 -n1 (Pr
)= 1 oducts )− n (Re ac tan ts
- =1373
0 -�ng
T)(K = (t
)T(K) = t(°C c) ++273
273 = 100 + 273 = 373 K
K c = K=P100(RT)+ 273 = 373 K
-∆ng
× 373)-1
Kc = Kp RT
= 6.46 (0.082
-�ng
6.46
= K=c )K P (RT
30.58
= 6.46 (0.082 × 373)-1
K c = 0.216.46
=
30.58
K c = 0.21
)2عند اضافة العامل املساعد فان الضغوط اجلزئية للغازات ال تتأثر .ألن العامل املساعد فقط يقلل
من زمن وصول التفاعل الى حالة االتزان.
183
السؤال 2-4
اختر اجلواب الصحيح:
عند درجة )2SO2(g) + O2(g - 1ثابت االتزان Kcللتفاعل املتزن2SO3(g( :
حرارة 727°Cتبلغ . 4.17 × 10-2فإن اجتاه التفاعل عند خلط 0.4 Mمن SO3و 0.1 M
مــن O2و 0.02 Mمن SO2تكون:
أ -بأجتاه املواد املتفاعلة.
ب -بأجتاه املواد الناجتة.
جـ -التفاعل في حالة اتزان ديناميكي.
د -كل االجابات السابقة خاطئة.
) CaCO3(sيتم في وعاء مغلق فأن كمية - 2التفاعل املتزنCO2(g) + CaO(s( :
CaCO3تزداد عندما:
أ -تزال كمية من غاز CO2من التفاعل عند االتزان.
ب -يزداد الضغط الكلي.
جـ -تضاف كمية من CaOالى خليط االتزان.
د -كل االجابات السابقة خاطئة.
) l2(g) + F2(gثابت االتزان Kcيساوي 1 × 106 - 3التفاعل املتزن2IF(g( :
بدرجة حرارة 200Kفاذا كان الضغط اجلزئي عند االتزان 0.2 atmلغاز IFو10-3 atm
× 4لغاز F2فأن الضغط اجلزئي لغاز I2يساوي:
أ5 × 104 atm -
ب1 × 10-5 atm -
جـ1 × 105 atm -
د -كل االجابات السابقة خاطئة.
1
Li(g) +عند 300Kتساوي I - 4اذا كانت قيمة KcللتفاعلLiI(g( :
)2 2(g
) 2LiI(gعند درجة احلرارة 640.3فإن قيمة Kcللتفاعل2Li(g) + I2(g( :
نفسها تساوي.
أ25.3 -
ب41 × 104 -
جـ15.6 × 105 -
د -كل االجابات السابقة خاطئة.
184
- 5عند مزج محلول K2CrO4مع محلول HClفإنه يصل الى حالة االتزان حسب املعادلة
االيونية االتية:
)2CrO42-(aq) + 2H+(aq (Cr2O72-(aq) + H2O(l
اصفر برتقالي
فإذا اردنا ان جنعل اللون البرتقالي هو السائد في االناء فأننا نقوم باآلتي:
أ -نضيف مزيد من املاء
ب -نضيف مزيد من HCl
جـ -نضيف مزيد من K2Cr2O7
د -كل االجابات السابقة خاطئة.
- 6عند اضافة محلول NaOHالى املزيج في السؤال السابق فأننا نتوقع أن يحدث.
. Cr2O72- أ -زيادة بتركيز
. HCl ب -زيادة بتركيز
. Cr2O72- جـ -نقص بتركيز
د -كل االجابات السابقة خاطئة.
) N2(g) + 3H2(gقيمة KPللتفاعل - 7للتفاعل املتزن2NH3(g) + 92kJ :
عند 25°Cتساوي 5.5 × 10-5لذا فإن قيمة Kcللتفاعل تساوي
أ22513.3 -
ب9 × 104 -
جـ0.03 -
د -كل االجابات السابقة خاطئة.
) Br2(gقيمة KPعند االتزان 2558.4بدرجة حرارة - 8للتفاعل املتزن2Br(g( :
4000Kوقيمة Kfللتفاعل بداللة التراكيز املوالرية تساوي 1.56فإن قيمة Kbتساوي:
أ0.2 -
ب20 -
جـ7.8 -
د -كل االجابات السابقة خاطئة.
185
) H2(g) + I2(gثابت االتزان KP = 2فإن التفاعل - 9للتفاعل املتزن2HI(g( :
يتجه نحو النواجت عندما تكون التراكيز للمواد الناجتة واملتفاعلة (بوحدات ) mole/Lهي
اآلتي:
الحـــــل
الحـــــل
( -1آ)
(-2ب)
( -3ب)
( -4د)
( -5ب)
( -6جـ)
( -7حـ)
( -8د)
( -9د)
186
علل مايأتي: السؤال 3-4
يؤدي - 1زيادة حجم اناء التفاعل لتفاعل غازي (∆ng )Products( > ∆ng )Reactants
الى خفض املنتوج.
) A(gالتتغير حرارة اناء التفاعل عند - 2في التفاعل االفتراضي املتزن :طاقة B(g( +
زيادة الضغط الكلي.
- 3قيمة ثابت االتزان للتفاعالت غير االنعكاسية تكون كبيرة جداً.
- 4الجتف املالبس املبللة عند وضعها في حقائب مغلقة ولكنها جتف عند نشرها على حبل الغسيل.
- 5ترتفع درجة حرارة تفاعل ماص للحرارة عندما Kc= 0.3و . Q = 1
ُ - 6ي َع ُّد التفاعل باعث ًا للحرارة اذا أنخفضت قيمة Kcللتفاعل عند زيادة درجة حرارة التفاعل.
- 7قيمة Kcتزداد عند رفع درجة حرارة التفاعل في حالة التفاعالت املاصة للحرارة.
- 8زيادة الضغط على خليط متوازن ( )∆ng = +1فإن االتزان ينزاح بأجتاه املتفاعالت.
- 9تتوقف بعض التفاعالت متام ًا بينما تظهر تفاعالت اخرى وكأنها متوقفة.
طاقة SO2Cl2(g) + (SO2(g) + Cl2(g - 10في التفاعل املتزن االتي:
ترتفع حرارة التفاعل عند اضافة SO2الى خليط االتزان.
الحـــــل
- 1عند زيادة حجم االناء يتجه التفاعل نحو املوالت األكبر والتي هي في هذا التفاعل موالت املواد
املتفاعلة لذا ستقل كمية املنتوج .
- 2عند زيادة الضغط يتجه التفاعل املتزن الى املوالت االقل وألن في هذا التفاعل عدد موالت النواجت
واملتفاعالت متساوي لذا لن يتأثر موضع االتزان بزيادة الضغط .لن تتغير حرارة التفاعل حيث ان
كمية احلرارة املفقودة تساوي كمية احلرارة املكتسبة .
- 3ثابت االتزان ميثل النسبة بني تراكيز املواد الناجتة و تراكيز املواد املتفاعلة عند االتزان مرفوعة الى
اس ميثل عدد موالتها وألن التفاعالت غير اإلنعكاسية يكون احد تراكيزها او جميعها للمواد املتفاعلة
= صفر ألنها تستهلك متام ًا لذا فالكمية الناجتة تكون كبيرة جداً لذا تكون قيمة ثابت االتزان كبيرة
جداً .
187
- 4املالبس التي تنشر على حبل الغسيل متثل نظام مفتوح أي أن املاء املمتص جميعه سيتبخر
لذا جتف املالبس .اما املالبس املوضوعة في حقيبة فأنها متثل نظام مغلق حيث أن بخار املاء
الناجت عن عملية التبخر سيبقى في هواء احلقيبة وال يحدث امتصاص من قبل هذه املالبس مرة
اخرى لذا تبقى مبللة .
- 5الن قيمة Qاكبر من قيمة Kcفالتفاعل سيتجه نحو املتفاعالت ( اخللفي ) .وألن التفاعل
ماص للحرارة ،فالتفاعل اخللفي باعث للحرارة ،اي تصبح كمية احلرارة املنبعثة باالجتاه اخللفي
اكبر من كمية احلرارة املمتصة باالجتاه االمامي وتسبب ارتفاع حرارة التفاعل لذا سترتفع حرارة
التفاعل .
- 6انخفاض قيمة Kcتعني أنخفاض تركيز النواجت وزيادة تركيز املواد املتفاعلة وهذا يعني أن
التفاعل اجته نحو اخللف ،لذا نستنج ان التفاعل اخللفي ماص للحرارة واالمامي باعث للحرارة ،
لذا ُيع ّد التفاعل باعث ًا للحرارة .
- 7عند رفع درجة احلرارة فالتفاعل يتجه نحو املاص للتقليل من الفائض بدرجة احلرارة ،أي
سيتجه التفاعل نحو االمام ،لذا تزداد النواجت ،وألن Kcقيمته تتناسب طردي ًا مع تراكيز النواجت
لذا تزداد قيمة . Kc
∆ng - 8قيمتها موجبة فهذا يعني عدد موالت النواجت في املعادلة أكبر من عدد موالت املواد املتفاعلة ،
وعند زيادة الضغط يتجه التفاعل نحو املوالت االقل ،لذا فانه يتجه نحو املواد املتفاعلة .
- 9التفاعالت التي تتوقف هي تفاعالت تامة ،النه يحدث استهالك تام الحد او املواد املتفاعلة
جميعها ،اما التي تظهر وكأنها متوقفة فهي تفاعالت مستمرة باجتاهني وصلت الى حالة االتزان
واصبحت التراكيز ثابته .
- 10عند اضافة SO2تزداد تراكيز النواجت فتبدأ بالتخلص من الفائض بتحويل قسم من تراكيزها
الى SO2Cl2اي ينزاح التفاعل نحو اخللف وألن التفاعل ماص للحرارة فاخللفي باعث للحرارة
اي انها تنتج حرارة تصبح كمية احلرارة املنبعثة باالجتاه اخللفي اكبر من كمية احلرارة املمتصة
باالجتاه االمامي لذا ترتفع حرارة التفاعل .
188
االتزان االيوني الفصل الخامس
Ionic Equilibrium
5
190
تأثير االيون املشترك
هي ظاهرة تقليل تفكك االلكتروليت الضعيفة الناجتة عن وجود الكتروليت قوي يحوي احد ايونات
االلكتروليت الضعيف في احمللول نفسه .
درجة التفكك او درجة التأين
هي النسبة بني كمية الصنف املذاب املتفككة عند حالة االتزان الى كمية الصنف املذاب الكلية.
محلول بفر Buffer Solution
محلول مائي مكون من مزيج حلامض ضعيف مع احد امالحه (القاعة القرينة للحامض الضعيف)
او قاعدة ضعيفة مع احد امالحها (احلامض القرين للقاعدة الضعيفة) ويكون لهذا املزيج القابلية على
مقاومة التغير في االس الهيدروجيني ( )pHعند اضافة كمية محدودة جداً من حامض قوي او قاعدة
قوية اليه.
الذوبانية Solubility s
هي عدد موالت املادة التي تذوب في لتر واحد من احمللول املشبع للمادة (اي عند حالة االتزان بني
املادة الصلبة ومحلول املادة).
ثابت حاصل الذوبانية Solubility Product Ksp
هي الكمية الناجتة من حاصل ضرب التركيز املوالرية (عند حالة االتزان) لاليونات الناجتة من
ال مرفوع الى ُأس مساواً لعدد املوالت املادة في املعادلة الكميائية
تفكك املادة شحيحة الذوبان ك ً
املوزونة .
مقدمة شاملة
ُتعد دراسة هذا الفصل همزة الوصل بني مفاهيم كيمياء احملاليل واالحماض والقواعد واالمالح التي
درسها الطالب سابق ًا ومفهوم االس الهيدروجيني حملاليل املواد املذكورة انف ًا ومن ثم الدخول في
دراسة املفاهيم اجلديدة وهي احملاليل املنظمة وحاصل االذابة وتلك متثل احدى مفردات هذا الفصل
في املجال املهاري /بعد االنتهاء من دراسة الفصل يكون الطالب قادراً على ان :
- 1يحضر محلول منظم بنشاط جتريبي .
- 2يطبق مفهوم حاصل االذابة مبسألة رياضية .
- 3يعبر عن العالقة املستخدمة في عمليات تفاعل التعادل بقانون كيميائي كتاب ًة .
- 4يستخدم االدوات واملواد الكيميائية بطريقة علمية وصحيحة .
- 5يحضر محاليل ذات تركيز معلوم .
في املجال الوجداني /بعد االنتهاء من دراسة الفصل يكون الطالب قادراً على ان -:
- 1يقدر عظمة اخلالق ( سبحانه وتعالى ) في دقة صنعه وحكمته في تنظيم تفاعالت كيميائية
في جسم االنسان من خالل آلية دقيقة هي احملاليل املنظمة .
- 2يقدر دور العلم وجهود العلماء في تيسير حياة االنسان ،من خالل اسهامات الكيمياء التحليلية
في مجالي الطب والزراعة وغيرها .
- 3يتوخى الدقة عند اجراء التجربة في املختبر واجراء العمليات احلسابية في حل مسائل حاصل
االذابة .
- 4تبني العمل اجلماعي والتعاون في اثناء قيام الطلبة بالتجارب العملية .
192
- 4يبني دور االيون املشترك في التفاعالت االنعكاسية كما في احملاليل املنظمة .
- 5يفسر عمل احمللول املنظم .
- 6يعرف احمللول املنظم .
- 7يعرف حاصل االذابة .
- 8يستخلص قانون حاصل االذابة .
- 9يستنتج قيم االسس الهيدروجيني حملاليل االحماض والقواعد واالمالح .
في املجال املهاري /بعد االنتهاء من الدرس يكون الطالب قادراً على أن :
- 1يقوم بنشاط جتريبي عن احمللول املنظم .
- 2يطبق مفهوم حاصل االذابة مبسألة رياضية .
- 3يحضر محاليل منظمة .
في املجال الوجداني /بعد االنتهاء من الدرس يكون الطالب قادراً على ان :
- 1يقدر عظمة اخلالق ( سبحانه وتعالى ) في دقة صنعه وحكمته في تنظيم التفاعالت الكيميائية
من خالل آلية دقيقة هي احملاليل املنظمة .
- 2يقدر دور العلم في تيسير حياة االنسان من خالل اسهامات الكيمياء التحليلية في مجاالت
عديدة مثل الطب والزراعة وغيرها .
- 3ينمي قدرته على التنبؤ والتفسير والتحليل عند اجراء النشاطات العقلية للدرس .
- 4يتوخى الدقة عند إجراء التجربة في املختبر واجراء العمليات احلسابية في حل مـسـائـل حـاصل
االذابة .
سير الدرس
التمهيد/
عزيزي املدرس للتمهيد للدرس ابدأ مبراجعة عامة امتداداً للمفاهيم التي درسها الطالب في السنوات
السابقة ،ولتنفيذ ذلك نقترح عليك ،عرض امثلة الحماض وقواعد شائعة ،وتصنيفها تبع ًا لدرجة
تأينها الى تامة التأين أو ضعيفة التأين في احملاليل املائية ثم استنتاج قيم االس الهيدروجيني حملاليل
االحماض والقواعد مع اجراء حوار ومناقشة حول ماة االمالح وتصنيفها تبع ًا لناجت متيؤها ،واستنتاج
القيم املتوقعة السسها الهيدروجينية في محاليلها من خالل عرض لوحة لتدرج االس الهيدروجيني ثم
استنتاج املدى واملوقع لكل من محاليل االحماض والقواعد على هذا التدريج بفرض تركيز تلك احملاليل
في حدود ( . )0.1 mole/L
193
العرض/
يقوم امل ّدرس بطرح اسئلة إلِثارة ّ
الطالب ملوضوع الدرس ومنسجمة مع االهداف وتتركز حول
تأثير االيون املشترك الذي يحدث في محاليل َ
األحماض والقواعد الضعيفة اي التي يحدث فيها حالة
اتزان.
عزيزي امل ّدرس استغل خبرات الطلبة حول مبدأ لوشاتلية لتفسير تأثير االيون املشترك عند اجراء
عملية املزج باعطاء مثال اثناء الشرح وحله كاالتي :
H2O
ميكنك توضيح احلل من خالل املعادلتني حيث يزداد تركيز ايونات االمونيوم،فتتحد بعض تلك
االيونات مع ايونات الهيدروكسيد مكونة جزيئات غير متأينة من االمونيا وبهذا تقل تركيز []OH-
وتزداد قيمة االس الهيدروجيني.
عرض عملي /
ُيعد هذا العرض العملي متهيداً لدراسة احملاليل املنظمة ،يشرح جتربة املقارنة بني املاء املقطر ولتر
من محلول االمونيا .واستنتاج ان احملاليل تختلف في مقاومتها للتغير في االس الهيدروجيني وأنّ
هناك محاليل محددة تقاوم هذا التغير ،واثناء ذلك عليك عزيزي املدرس بادارة حوار ومناقشة لتعريف
احملاليل املنظمة ُث ّم اطرح سؤال على طلبتك بهدف التفكير في توضيح عدم صالحية املاء املقطر
كمحلول منظم واملثال اآلتي يوضح ذلك :
فكر /عند اضافة ( )1mLمن حامض الهيدروكلوريك تركيزه ( )0.1mol/Lاي االس الهيدروجيني
له ( )1الى لتر من املاء املقطر ،PH=7فان موالرية احمللول الناجت تكون:
MHCL × VHCL = MَHCL × VَHCL
194
اي يحدث نقص مقداره ( )3وحدات pHوهو نقص كبير لذا ال يصلح املاء كمحلول منظم ،وعند
اضافة نفس الكمية من احلامض الى لتر من محلول االمونيا بتركيز 0.1Mيكون احمللول الناجت له
مقاومة للتغير باالس الهيدروجيني وذلك لتكون محلول بفر .
ميكنك عزيزي امل ّدرس التطرق بعد ذلك الى حاصل االذابة ويفضل باجراء حوار ومناقشة حول
خبرات الطلبة عن احمللول املشبع وفوق املشبع ،والتاكيد بعد ذلك على ان قانون حاصل االذابة ينطبق
على احملاليل شحيحة الذوبانَّ ،ثم أعرض على الطلبة جدو ًال لقيم حاصل االذابة لالطالع فقط
واإلفادة منه ملعرفة امثلة ملواد شحيحة الذوبان ،لكي يتدرب طلبتك على العالقة اخلاصة بحاصل
االذابة لكل منها ويطبق مبدأ االيون املشترك في تفسير ترسيب مادة من محلولها املشبع .
يتطرق املدرس بعد ذلك الى ماة احمللول املشبع من حيث عدم قدرته على اذابة كميات اخرى من
املذاب عند درجة حرارة معينة ،ويحصل عندما يكون اتزان بني سرعة ذوبان املادة املذابة وسرعة
ترسيبها ويذكر امنا يلزم لتحضير محلول مشبع من NaClهو اذابة 35.7gمنه في 100mLبينما
جند ان كمية كلوريد الفضة الالزمة لتحضير محلول مشبع في املاء قليلة تصل الى 0.00015gفي
100mLمن املاء اذ جند عند ذوبان املركب االيوني NaClيؤكد على االتزان االيوني الذي يوجد بني
احلالة املتبلورة وغير املتبلورة فعند ذوبانه في املاء فأن االيونات تترك سطح البلورة وتدخل احمللول
(بفرض ان قوة جتاذب جلزيئات املاء تفوق اكثر من التي بداخل البلورة) وفي بعض األحيان أثناء
حترك االيونات غير املتبلورة ( املتحدة باملاء) في احمللول فانها تصطدم مع البلورة وتلتصق بها .
وكلما زاد عدد االيونات في احمللول زادت االصطدامات ،وكلما ذاب امللح اكثر فأكثر فان املعدل الذي
تدخل فيه االيونات احمللول يساوي املعدل الذي تعود به االيونات للحالة املتبلورة ويتشبع احمللول كما
في املعادلة اآلتية :
)NaCl(s )Na (aq) +Cl (aq
وبنا ًء على ذلك يوصف كلوريد الصوديوم بأنّه مادة ذائبة وميكن تعيني درجة ذائبيتها بالطرق
التحليلية العادية ،اما كلوريد الفضة فيمكن وصفه بانه مادة شحيحة الذوبان ويصعب عندئذ تعيني
درجة ذائبيتها بالطرائق العادية كونها كمية ضئيلة ج ّداً منها تذوب في املاءَّ ،
أما الباقي فيترسب
في قاع اإلِناء وتنشأ حالة اتزان بني اجلزء الصلب املترسب ( غير الذائب ) و َبني الذائب منه كما في
املعادلة
195
ونظراً لكون اجلزء الذائب قليل وان احمللول سيكون مخفف ًا جداً ،وأن هذا اجلزء من كلوريد الفضة
يكون تام التأين لذا ميكننا اجراء التعديل اآلتي على املعادلة رقم( )1اعاله لتصبح
في احمللول املشبع
)AgCl(s )Ag+ (aq) + Cl -(aq) .......... (2
(ذائب)
196
المعادالت الرئيسة
تعريف pKa
pKa = - log Ka
تعريف pH
]pH = - log [H+
Kw
= Kh ثابت حتلل امللح املشتق من حامض ضعيف وقاعدة قوية
Ka
Kw
= Kh ثابت حتلل امللح املشتق من قاعدة ضعيفة وحامض قوي
Kb
197
حلول تمرينات وأسئلة الفصل الخامس
تمرين 1-5
احسب تراكيز االصناف االيونية في محاليل املركبات (إلكتروليتات قوية) اآلتيةحسب التركيز
املشار اليها( .أ) ( ،HBr 0.25 Mب) ( ،KOH 0.055 Mج) . CaCl2 0.155 M
الحـــــل
تكتب املعادالت الكيميائية املوزونة لعملية تفكك تلك املركبات ويؤشر عليها تراكيز االصناف
االيونية الناجتة من عملية التفكك
)أ( )HBr(aq )H +(aq )+ Br- (aq
0.25M 0.25M
0.25Mالتركيز االبتدائي
0.25M
0.25M −0.25M −0.25M
−0.25M
−0.25Mالتغير في التركيز
−0.25M +0.25M +0.25M
+0.25M
+0.25M
+0.25M 0 0
0
التركيز النهائي 0 0 0.25M 0.25M
−0.25M −0.25M
+0.25M +0.25M
)ب( )KOH(aq )K +(aq) + OH- (aq
0 0
0.055M 0.055M
0.055M
التركيز االبتدائي 0.055M
0.055M −0.055M −0.055M
−0.055M
−0.055M
−0.055Mالتغير في التركيز +0.055M +0.055M
+0.055M
+0.055M
+0.055M 0 0
التركيز النهائي 0 0.055M 0.055M
00
−0.055M −0.055M
+0.055M +0.055M
)ج( CaCl
0.155M
)2(aq 0 (aq) + 2Cl
Ca 2+ -
)0 (aq
0.155M
−0.155M 0.155M
0.155M −0.155M
+0.155M
0.155Mالتركيز االبتدائي
0.155M −0.155M
−0.155M +0.155M
+2 × 0.155M
−0.155Mالتغير في التركيز
−0.155M +0.155M
+0.155M +2 × 0.155M
0.31M
+0.155M +2 × 0.155M
+0.155M +2 × 0.155M 0.31M
التركيز النهائي +2×0×0.155M
0.155M 0.155M 0.31M
+2 0.31M 0
0.31M −0.155M 0
0.31M 0
+0.155M
00
+2 × 0.155M
198
0.31M
0
تمرين 2-5
احسب تركيز ايون الهيدروجني املائي في احمللول املائي حلامـــــــــــــــض الهيدروسيانيك
( )Ka= 4.9 × 10-10تركيزه يساوي .0.2 M
الحـــــل
تكتب املعادلة الكيميائية املوزونة لعملية تفكك احلامض الضعيف التي تعبر عن قيمة ثابت
تفكك احلامض
)HCN(aq )H +(aq) + CN- (aq
0.2M
0.2M 0.2M التركيز االبتدائي
0.2M
(0.2 − X )M
XM− X )M
(0.2 (0.2 − X )M (0.2 − X )M
(0.2 − x)M
XM
xMXM xM
XM التركيز عند االتزان
XM
XM XM XM
0
0 0 0
⎦⎤ ⎡⎣ H + ⎤⎦ ⎡⎣CN −
⎤ KKaa =⎡ H + ⎤ ⎡CN − ⎦⎤ ⎡⎣ H + ⎤⎦ ⎡⎣CN − ⎤⎦ ⎡⎣ H + ⎤⎦ ⎡⎣CN −
K a = ⎣ [ ⎦HCN = ⎣ ] ⎦ Ka = Ka
) [−10HCN(]X ) ( X [ HCN ] ] [ HCN
4.9اليجاد xباستعمال
الناجتة
اجلبرية× 10 ويعوض( Xعن قيمة) ) (KXفي( Xتلك العالقة او حتل املعادلة =
) ( X ) ( X ) ) × 10 −10 = 4.9 × 10a −10 = ) ( X
4.9 × 10 = 0.2 − X4.9
−10
−اً −5
تفكك احلامض صغير جد التقريب( لكون) − X
ثابت ( 0.2 )
طريقة0.2 − X
X = 0.99 × 10( 0.2 )M X
X = 0.99 × 10 −5 M X = 0.99 × 10X M = 0.99 × 10 −5 M
−5
وتلك القيمة متثل تركيز أيون الهيدروجني املائي في محلول هذا احلامض
199
تمرين 3-5
احسب تركيز ايون الهيدروجني املائي في احمللول املائي للفينول )C6H5OH (Ka=1.3 × 10-10
الذي تركيزه (أ) 0.2 Mو (ب) بعد تخفيفة ملئة مرة.
الحـــــل
أ) تكتب معادلة تفكك احلامض والعالقة الرياضية التي تعبر عن قيمة Ka
وباتباع خطوات احلل نفسها في (أ) نحصل على تركيز ايون الهيدروجني
200
تمرين 4-5
إحسـب درجة التأين للمحلول املائيلالنيأتني) C5H7N(Kb =3.8 ×10-10الذيتركيزهيساوي.0.1M
الحـــــل
تكتب معادلة تفكك االنلني ويبني عليها التركيز املوالرية عند حالة االتزان
0.1M 0.1M
)C6H7N(aq) + H2O(l C6H7NH (aq)+OH
+ -
)(0.1 − ×)M (0.1 −(aq ×)M
0.1M 0 التركيز االبتدائي 0
(0.1 − ×)M x التركيز عند االتزان x
0
x
C⎡⎣6H
⎡⎣CH NH
3 7NH 3 ⎦3 ⎣OH
+
+ + − −
CH 3 NH
⎤ ⎡ ⎤ ⎡OH⎤ ⎦⎤
K
= K bbK=b ⎦ ⎣ ⎦
[CH C[6CH ]N 2] 2
H3 NH
7 3 NH
وهذا ميثل تركيز ايون الهيدروكسيد ( اي اجلزء املتفكك من القاعدة) وميثل ذلك أيض ًا
تركيز احلامض القرين للقاعدة ( )C6H7NH+في احمللول عند حالة االتزان
0.62 × 10 −5
6.2 × 10 −5
= درجة التأين =
0.1
201
تمرين 5-5
احسب تركيز ايونات الهيدروجني املائية في محلول يحتوي على ايونات الهيدروكسـيد
املائية بتراكيز( :أ) 0.01Mو (ب).2.0× 10-9 M
الحـــــل
أ) يحسب تركيز ايونات الهيدروجني املائية في احمللول باالعتماد على تركيز آيون الهيدروكسيد
في احمللول وقيمة احلاصل االيوني للماء وكما يأتي:
⎦⎤ K w = ⎡⎣ H ⎤⎦ ⎡⎣OH
+ −
Kw
= ⎦⎤ ⎡⎣ H +
⎦⎤ ⎡⎣OH −
1 × 10 −14
= ⎦⎤ ⎡⎣ H
+
= 1 × 10 −12 M
0.01
1 × 10 −14
= ⎦⎤ ⎡⎣ H
+
−9
= 5 × 10 −6 M ب)
2.0 × 10
بعالمة1 -
الدائرة حول الفقرات الصحيحة املوجودة في الصفني االخرين في اجلدول اآلتي: السؤال 5
أشر
OH- H3O+
يفقد / H+يكتسب H+ يفقد / H+يكتسب H+
يسلك سلوك يسلك سلوك
حامض /قاعدة حامض /قاعدة
202
السؤال 2 - 5
املعادلة االتية تبني حالة االتزان بني جزيئات املاء وأيوناته:
)2H2O(l )H3O+(aq) + OH-(aq
أ -هل يتاثر اتزان هذا النظام بتغير درجة احلرارة.
ب -ما قيمة ثابت احلاصل االيوني للماء عند درجة حرارة ،25°Cوكم هو تركيز أيون الهيدروجني
و تركيز أيون الهيدروكسيد في املاء النقي؟
203
تركيز أيونات الهيدروجني عند حالة االتزان
× %100 النسبة المئوية لتفكك الحامض =
التركيز االبتدائي للحامض
2.91× 10 -3
× %0.45 × = %100 =
0.65
تمرين 6-5
احسب قيم الدالة احلامضية ( )pHللمحاليل االتية:
(أ) 6.0 × 10-4 mol/Lحامض الهيدروكلوريك( ،ب) 0.03 Mحامض الكبريتيك.
الحـــــل
أ) تسحب قيمة الدالة احلامضية حمللول 6.0 × 10 Mحامض الهيدروكلوريك كما يأتي-:
−4
0.03M
H2SO 0.03M
)4(aq
2H +
0.03M
)(aq
)+ SO42- (aq
−0.03M−0.03M 0.03M
0.03M −0.03M التركيز االبتدائي
+2 × 0.03M
+2 × 0.03M −0.03M
−0.03M +2 × 0.03M 0.03M التغيير بالتركيز
0.06M 0.06M +2 × 0.03M
+2 × 0.03M 0.06M −0.03M
0 0 0.06M التركيز عند االتزان 0.03M
0.06M 0 +2 × 0.03M
pH = − pH )= − log(0.06
)log(0.06 = 1.22 =01.22 −0.03M
0 = )pH = − log(0.06
0.06M
1.22
pH = − log(0.06)+2=×1.22
0.03M
pH = − log(0.06) = 1.22 0
0.06M
pH = − log(0.06) = 1.22
0
pH = − log(0.06) = 1.22
204
تمرين 7-5
اذا علمت ان pHمحلول حلامض النتريك يساوي ،3.32ما موالرية احمللول؟
الحـــــل
ميكن األفادة من العالقة اآلتيةحلساب قيمة موالرية حمللول النتريك من معرفة
pHله:
− pH
⎡⎣ H ⎤⎦ = 10
+
⎡⎣ H + ⎤⎦ = 10 −3.32
⎡⎣ H + ⎤⎦ = 4.79 × 10 −4 M
ومبا ان حامض النتريك حامض قوي احادي البروتون لذلك تركيز الهيدروجني في احمللول
ميثل التركيز املوالري لذلك احلامض.
تمرين 8-5
احمللول []H+ []OH- pH pOH
0.15 M HI إكمل اجلدول االتي .هل وجدت عالقة واضحة
0.06 M RbOH
بني قيم pHو pOHلكل محلول؟ ما؟
0.02 M Ba(OH)2
0.0003 M HClO4
الحـــــل
احمللول []H+ []OH- pH POH
0.15 M HI 0.15 6.67x 10-14 0.82 13.18
0.06 M RbOH 1.67x 10-13 0.06 12.78 1.22
0.02 M Ba(OH)2 2.5x 10-13 0.04 12.60 1.40
0.0003 M HClO4 0.0003 3.33x 10-11 3.53 10.47
تمرين 9-5
احسب قيم [ ]H+و pHو [ ]OH-و pOHللمحلول املائي لـ Ca(OH)2تركيزه .0.015 M
هل احمللول حامضي أم قاعدي؟ ملاذا؟
= ⎦⎤ ⎡⎣ H
+
= = 3.3 × 10 −13
M
⎦⎤ ⎡⎣OH − 0.03
pH = − log ⎡⎣ H + ⎤⎦ = − log 3.3 × 10 −13 = 12.48
⎡⎣OH − ⎤⎦ = 0.03M
احمللول قاعدي
pOH = − log ⎡⎣OH ⎤⎦ = − log 0.03 = 1.52
−
السؤال 6 - 5
206
الحـــــل
[H+] = 8.8 × 10-1 [H+] = 2 × 10-5 [H+] = 1 × 10-7 [H+] = 5 × 10-9 [H+] = 3.6 × 10-11 1
pH = 0.06 pH = 3.7 pH = 7 pH = 8.3 pH = 10.44
2
حامضي حامضي متعادل قاعدي قاعدي
[OH-] =1.36 × 10-14 [OH-] = 5 × 10-11 [OH-] = 1 × 10-7 [OH-] = 2 × 10-6 [OH-] = 2.7 × 10-4 3
pOH = 13.94 pOH = 10.3 pOH = 7 pOH = 5.7 pOH = 3.56 4
السؤال 8 - 5
إكمل الفراغات في اجلدول االتي:
الحـــــل
][H3O+ pH ][OH- pOH رقم احمللول
6.89 × 10 _11 10.16
3.84 1
_4
1.45 × 10
207
السؤال 7 - 5
إكمل الفراغات في اجلدول االتي:
الحـــــل
208
ُيعد حامض النيكوتنيك من احلوامض العضوية الضعيفة احادية البروتون وميكن السؤال 15-5
التعبير عنه على شكل .HA
HA(aq) + )H+(aq) + A-(aq
فإذا كـان احمللول املائي لهذا احلامـض عند حالـة االتزان مكونة من [HA] = 0.049 Mو
،[H+] = [A-] = 8.4 × 10-4 Mماقيمة ثابت تفكك احلامض؟
a
0.049
= 1.44 × 10 −5
السؤال 16-5
يتأين حامض اخلليك في محلوله املائي ذي التركيز 0.01Mمبقدار .%4.2احسب ثابت تأين
احلامض.
x
× %100 = %4.2
0.01
⎦⎤ x = 4.2 × 10 −4 mol/L = ⎡⎣ H +
− + −− ++
CH
3 COOH
CH
CH
3�3 CH
COOH
COOH3��
COO
CH
CH +
3 H
COO
3 COO ++HH
(
0.01− 4.2 × 10 −4 M ) 4.2 × 10 −4 M 4.2 × 10 −4 M التركيز عند االتزان
209
⎦⎤ ⎡⎣CH 3COO − ⎤⎦ ⎡⎣ H +
= Ka
Ka
] [CH 3COOH
=
( ) 4.2 × 10 ) ( 4.2 × 10
−4 −4
السؤال 17-5
عند قياس قيمة pHحمللول 0.115 Mكلورو حامض اخلليك ClCH2COOHوجد انه يساوي
. 1.92إحسب قيمة Kaلهذا احلامض الضعيف.
الحـــــل
يسحب التركيز املوالري لتركيز أيون ⎦⎤ ⎡⎣ H +من معرفة قيمة PHمحلول احلامض
10−-PH
⎡⎣ H + ⎤⎦ = 10 PH
10− -1.92
⎡⎣ H + ⎤⎦ = 10
1.92
= 1.2 × 10 −2 M
− + − − + +
CICH 2 COOH
CICH �2
CICHCOOH
2 COOH� 2�COO
CICH CICH
CICH+2 COO
2 COO + +
H HH
K
= Ka
( CICH COO ) ⎡⎣ H
2
− +
⎦⎤
a
CICH 2 COOH
=
() 1.2 × 10 ) × (1.2 × 10
−2 −2
الحـــــل
PHله تساوي 11
بحسب تركيز أيون الهيدروكسيد في محلول قيمتة pH
pH
PH = 11
⎡⎣ H + ⎤⎦ = 10 −11 M
K
Kw+ w 10 −14
= Ka
[ OH ] ⎤⎦=⎡⎣ H +⎤⎦ = −11 = 10 −3 M
⎡⎣CH 3COO −
⎡ H ⎤ 10
⎦ ]⎣[CH 3COOH
وبما أن هيدروكسيد البوتاسيوم هي قاعدة قوية لذلك فأن تركيز ايون OHفي محلولها
المائي يساوي تركيز القاعدة االصلي يمكن حساب كتلة هيدروكسيد البوتاسيوم من تطبيق
العالقة التي تربط بين التركيز الموالري للقاعدة وحجم المحلول وكتلة المذاب (قانون
الموالري) كاالتي:
)m(KOH)g = M mole/L × V(L ) × M(KOH) (g/ mole
1L
× = 10 −3 mol / L × 200mL × 56g / mol
1000mL
وهذا يمثل كتلة هيدروكسيد البوتاسيوم التي يجب اضافتها الى 200 mLمن الماء
211
السؤال 27 - 5
اذا علمت ان درجة تفكك املئوية 0.1 Mحامض الهيدروسيانيك HCNتساوي ،% 0.01كم هو ثابت
تأين هذا احلامض.
الحـــــل
تركيز االيون الهيدروجني عند حالة االتزان
× %100 النسبة املئوية لتفكك حامض الهيدروسبانيك =
التركيز االبتدائي للحامض
⎦⎤ ⎡⎣CNلذلك
−
2
⎦⎤ ⎡⎣ H +
= Ka
Ka
] [ HCN
=K
Ka
) (10 −5 2
212
السؤال 29 - 5
احسب قيمة االس الهيدروجيني حمللول نتج من تخفيف 1mLمن 13.6 Mحامض الهيدروكلوريك
الى لتر باملاء.
الحـــــل
يحسب تركيز محلول حامض الهيدروكلوريك بعد التخفيف كاالتي:
pH = 1.866
PH
213
تمرين 10-5
احسب تركيز أيون الهيدروكسيد للمحلول املائي مللح سيانيد البوتاسيوم Ka (HCN)= ،KCN
،4.9 × 10-10تركيزه .0.1 mole/Lهل احمللول حامضي أم قاعدي؟
√
Kw × Ka
]H [ = K w × K a
+
تمرين 11-5
احسب قيمة pOHحمللول نترات االمونيوم ( )pKb (NH3) = 4.74بتركيز 0.5 Mهل
احمللول حامضي ام قاعدي؟
ملح نترات االمونيوم مشتق من قاعدة ضعيفة (االمونيا) وحامض قوي الحـــــل
(حامض النتريك) لذلك:
pH = 1]1[pK +pK + log cـــ
) pH = 2 ( pKww − pKa b − log c
12
) 1 ( pK w − pK b − log c
= pH
) pH = 1 (21pK w − pK b − log c
= 2=( pK(14
pHpH w −− pK
4.74b −− log ) )
logc0.5
2 12
) 1 (14 − 4.74 − log 0.5
= pH
pH = 1 (214 ) 4.74 − log 0.5
1 −− 4.74
= 2=(14
pHpH × ( 9.56 )−=log
4.78) 0.5
2 12
1 × ( 9.56 ) = 4.78
= pH
pH = 2 × ((14 ) == 4.78
pHpOH 2 9.56
=× = 1 − )pH 4.78
9.56
pOH
pOH2 ==14 14 −− pH
4.78 = 9.22
pOH = 14 − pH
pOH
pOH= 14
= 14 − pH
− 4.78 = 9.22
pOH = 14 − 4.78 = 9.22
pOH = 14 − 4.78 = 9.22
214
السؤال 3 - 5
في احملاليل املائية للمواد اآلتية ،هل يكون احمللول حامضي ًا أو قاعدي ًا أو متعاد ًال؟ وملاذا؟
(أ) ( ،NH4Clب) ( ،Na2SO4ج) ( ،CH3COOKد) ( ،CaF2هـ) ( ،MgSO4و) .KCl
السؤال 4 - 5
). ) او وضع ( أكمل املعادالت اآلتيةبوضع (
)HNO3 (aq) + H2O(l )H3O+(aq) + NO3-(aq
)CH3NH2 (aq) + H2O(l )CH3NH3+(aq) + OH-(aq
)NH4Cl(s) + H2O (l )NH3 (aq) + H3O+(aq) + Cl-(aq
)HNO2 (aq) + H2O (l )H3O+(aq) + NO2-(aq
)Ba(OH)2 (s )Ba2+(aq) + 2OH-(aq
215
السؤال 18 - 5
احسب قيمة pHو [ ]OH-حملاليل االمالح اآلتية:
0.5 Mنترات الصوديوم .NaNO3 ( )3 0.1 Mسيانيد الصوديوم .NaCN ( )1
0.25 Mنترات االم ()2
PK
PKa
a = (
– log 4.9 × 10 = 9.3
-10
)
1
Ka
=∴PPH )(14 + 9.3 + log 0.1
2
PH = 11.15
NH 4 NO 3 . 2ملح مشتق من قاعدة قوية وحامض قوي
] [pKw – pKb – log cـــpH = 1
2
216
تمرين 12-5
ما التاثير الناجت من اضافة (0.5 mol) 26.75 gمن ملح كلوريد االمونيوم الى لتر واحد
من محلول االمونيا بتركيز 0.1 Mعلى درجة تفكك القاعدة؟ اذا علمت ان ثابت تفكك القاعدة
الضعيفة.Kb (NH3) = 1.8 × 10-5
الحـــــل
حتسب درجة تفكك االمونيا قبل اضافة ملح كلوريد االمونيوم
)NH3(aq) +H2O(l NH0.1M
+
)4 (aq
+ OH- 0.1M
)(aq
(0.1 − x)M (0.1 − x)M
0.1M 0 التركيز االبتدائي
0
(0.1 − x)M xM التركيز عند االتزان xM
0
⎦⎤ ⎡⎣ NH 4 + ⎤⎦ ⎡⎣OH − )( x)( x
KxM
K bb = =
] [ NH 3 ) ( 0.1 − x
وحتل املعادلة الناجتة باالعتماد على التقريب
x2
= 1.8 × 10−5
0.1 − x
⎦⎤ x = 1.3 × 10 M = ⎡⎣OH −
−3
1.3 × 10 −3
1.3 × 10 −2
= =
0.1
بعد ذلك نحسب درجة تفكك االمونيا بعد اضافة ملح كلوريد االمونيوم
217
)NH4Cl(aq )NH4+(aq )+ Cl- (aq
0.5M 0.5M 0.5M التركيز االبتدائي
0 0
0.5M 0
0.5M التركيز عند االتزان
0+ 0
⎦⎤ ⎡⎣OH4 −⎤⎦⎤⎦⎡⎣OH
−
⎡⎣ NH 4 + ⎤⎦⎡⎣ NH
K b = KKbb = +
4 3⎦]⎣[OH
[
⎡⎣ NHNH ⎦⎤] ⎤ ⎡ NH−3
= Kb
([0.5NH ](ʹ0.5
−5 +3 x ) ʹ) ( x+ʹ ) xʹ ) ( x
−5
1.8 × 101.8 = =× 10
0.5−+x(xʹ0.1
((0.1 ) ʹ)ʹ ) ( x−ʹ )x
= 1.8 × 10 −5
) ʹ( 0.1 − x
تمرين 13-5
احسب قيمة االس الهيدروجيني ( )pHحمللول يحتوي على NH3بتركيز 0.15
mole/Lو NH4Clبتركيز ،0.3 mole/Lوقارن النتيجة مع قيمة pHمحلول االمونيا ذي
تركيز .0.15 Mعلم ًا ان .pKb = 4.74
ميكن حساب قيمة pHمزيج االمونيا وكلوريد االمونيوم ( محلول بفر ) الحـــــل
العالقة االتية:
][salt
pOH = pKb + log
][base
218
pOH = pK b + log
] [ salt
][base
0.15= pOH =pK 0.3و ]=[bas pKbلالمونيا = 4.74وان ] [ salt حيث ان
b + log
] [bas
0.3
pOH = 4.74 + log = 4.74 + log 2
0.15
pOH = 5.04
pH = 14 − 5.04 = 8.96
وميكن حساب قيمة pHمحلول َ
األمونيا ذي التركيز 0.15كما يأتي:
pH = 14 − 2.78 = 11.22
يالحظ أن وجود ملح كلوريد الصوديوم ادى إلى نقصان قيمة الـ ( pHاي قلل من تفكك
االمونيا)
تمرين 14-5
ما تركيز حامض اخلليك في محلول يحوي اضافة الى احلامض ملح خالت الصوديوم بتركيز 0.3
mol/Lاذا علمت ان قيمة pHاحمللول كانت تساوي 4.31؟ علم ًا ان . Ka = 1.8 × 10-5
pHمحلول بفر مكون من حامض ضعيف واحد امالح يعطى بالعالقة االتية: الحـــــل
][[salt
pH = pK a + log[ salt
] salt
pH
pH == pK ] ]log [ acid
+ log
pK aa + ][acid
[ acid ] )(0.3
)4.31 = − log1.8 × 10 + log ( 0.3
−5
219
تمرين 15-5
احسب قيمة االس الهيدروجيني (( )pHأ)للتر من احمللول بفر مكون من حامض اخلليك
2 بتركيز 0.1 Mوخالت الصوديوم بتركيز ( ،0.1 Mب) لنفس محلول البفر لكن بعد أضافة
mLمن محلول هيدروكسيد الصوديوم تركيزه ،5 Mثم احسب مقدار التغير احلاصل في قيمة
pHوناقش النتيجة( .أهمل التغير الذي يحصل في حجم احمللول بعد أضافة احلامض القوي او
القاعدة القوية عند حل املثال).
الحـــــل
][salt (أ)
pH = pKa + log
][acid
] [ salt
pH = pK a + log
pKaحلامض اخلليك = 4.74و ] 0.1M= [ saltو ] acid
[pOH = pK + log
pH = 4.74 + log
0.1
= 4.74
] [bas
b
0.1
(ب) ان اضافة 2mLمن محلول هيدروكسيد الصوديوم تركيزه 5Mيؤدي الى تفاعل
تلك الكمية من القاعدة مع مايكافئها من حامض اخلليك لتكوين كمية مكافئة من ملح خالت
الصوديوم (اي ان اضافة تلك الكمية من القاعدة تنتقص كمية احلامض وتزيد كمية امللح في
املزيج البفري).
220
السؤال 11-5
ما تركيز االمونيا [ ]NH3في احمللول الذي يكون في حالة اتزان مع [NH4+] = 0.01 M
الحـــــل
) NH 3(g ) +H 2 O( e ) �⇌ NH +4 ( aq ) +OH(-aq
1.8 × 10 −5قيم ⎦⎤ ⎡⎣ NH −4 ⎤⎦ , ⎡⎣OH − وبما أن ثابت تفكك االمونيا يساوي
221
السؤال 12-5
إحسب كتلة ملح خالت الصوديوم ( )M= 82 g/moleالالزم اضافتها الى لتر واحد من محلول
،0.125 Mحامض اخلليك للحصول على محلول بفر تكون قيمة pHله تساوي ( .4.74مالحظة:
افترض ان اضافة امللح التؤدي الى تغير احلجم).
الحـــــل
يمكن حساب التركيز الموالري لملح خالت الصوديوم في محلول البفر هذا من العالقة االتية
][salt
pH = pKa + log
][acid
4.74=4.74+log
] [salt
0.125
log
[salt ] =0
0.125
[salt ] =1
0.125
[salt ] =0.125 mol/L
ثم حساب عدد الغرامات من الملح المذابة في لتر من المحلول كما يأتي
=10.25g/L
222
السؤال 13-5
()HNO2 حامض النتروز (أ) ماقيمة االس الهيدروجيني ملزيج بفري مكون من
K (HNO ) = 4.5 × 10-4بتركيز 0.12 Mونتريت الصوديوم NaNO2بتركيز 0.15 M؟
a 2
(ب) احسب قيمة pHاحمللول الناجت بعد اضافة 1.0 gمن هيدروكسيد الصوديوم (M = 40
)g/moleالى لتر واحد من محلول البفر.
][salt الحـــــل
pH = pKa + log
][acid
(
Kb = −log 4.5 × 10 −4 = 3.35
PKa ) فان
0.15
PH = 3.35 + log
pH = 3.45
0.12
ب) بعد إضافة 1.0gمن هيدروكسيد الصوديوم اي اضافة 0.025 moleمن القاعدة
فان كمية الحامض تقل بمقدار ما أضيف من القاعدة وكمية الملح تزداد بمقدار ما أضيف
من القاعدة لذلك يصبح
223
السؤال 19 - 5
احسب كتلة كلوريد االمونيوم ( )M= 53.5 g/moleالواجب اضافتها الى 500 mLمن
محلــــــول 0.15 Mامونيا جلعل قيمة pHاحمللول تساوي .9.0
الحـــــل
تحسب قيمة pOHللمحلول المطلوب ايجاد كتلته (كلوريد االمونيوم ) .
ثم تحسب كتلة ملح كلوريد االمونيوم الواجب اضافتها الى 500mLمن المحلول لكي يكون
1L
يساوي× = 0.27mol/L
التركيز الموالي فيه× 500
× 53.5g/mol
1000mL
1L
× = 0.27mol/L × 500 × 53.5g/mol
1000mL
= 7.22g
224
السؤال 23 - 5
كم ستكون قيمة pHاحمللول الناجت من مزج 20 mLمن 0.2 Mهيدروكسيد الصوديوم NaOH
مــــع 50 mLمن 0.1 Mحامض اخلليك CH3COOH؟ علما بأن ).Ka(CH3COOH
= 1.8 × 10-5
تظهر النتائج ان كمية NaOHهي االصغر في املزيج لذلك تتفاعل بشكل تام لتتحول الى كمية
مكافئة من ملح خالت الصوديوم بينما يبقى اجلزء من حامض اخلليك في املزيج الغير متفاعل
لذلك تكون مكونات املزيج بعد انتهاء التفاعل هي كاآلتي :
الكمية املتفاعلة مع القاعدة -الكمية االصلية = كمية احلامض في املزيج قبل التفاعل
= )5 - 4 = 1 (mmol/mL
ثم يحسب التركيز الحامض في المزيج كاالتي
225
كمية القاعدة املستهلكه في التفاعل = كمية الملح املتكون بعد انتهاء التفاعل
يالحظ ان المزيج يحوي على حامض ضعيف واحد امالحه وهو بذلك يشكل مزيج بفري يمكن
حساب قيمتة االس الهيدروجيني له باستعمال العالقة االتية :
] [solt
pH PKa + log
pH = pka
acid
) ( 5.714 × 10 −2
(
= − log 1.8 × 10 −5 ) + log
) (1.429 × 10 −2
226
السؤال 24 - 5
عند إضافة 25 mLمن 0.2 Mمحلول هيدروكسيد الصوديوم NaOHالى 50 mLمن
0.1 Mمحلول حامض اخلليك ،ماذا ستكون قيمة االس الهيدروجيني للمحلول الناجت؟
تحسب كمية حامض الخليك بدالله عدد ملي موالت المادة ،ثم نحسب كمية الحـــــل
القاعدة المضافة بدالله عدد ملى الموالت المادة ثم نقارن الكميتان لمعرفة مكونات المحلول بعد
االضافة
يتضح ان كمية القاعدة المضافة مكافئة لكمية الحامض في المحلول الن التفاعل بينهما هو
كاالتي
CH 3COOH + NaOH → CH 3COONa + H 2 O
لذلك تكون مكونات المحلول بعد االضافة هي عبارة عن ملح خالت الصوديوم والماء ،وان كمية
الملح المتكونة تكافئ كمية الحامض وتكافئ ايض ًا كمية القاعدة.
يمكن االن حساب التركيز الملح في المحلول كاالتي:
) mmol ( CH 3COONa
= ) (CH 3COONa ) ( mol / L حجم المحلول الكلي
5mmol
=
( 50+25 ) mL
= 6.66 × 10 −2 mol / L
يمكن حساب القيمة االس الهيدروجين لمحلول هذا الملح (مشتق من قاعدة قوية وحامض
ضعيف من العالقة االتية
] [pKw +pKa+ log cـــpH = 1
2
1
(
PH = 14 + 4.74 + log16.66 × 10 −2 = 8.78
pH
2
)
227
السؤال 25 - 5
احسب قيمة الـ pHحمللول ناجت من مزج 26 mLمن 0.2 Mهيدروكسيد الصوديوم مع 50
mLمــــن 0.1 Mحامض الهيدروكلوريك.
) mmol ( NaOH
C ( NaOH ) ( mmol
C ( NaOH / L/)ml
) ( mol
mol )/ L =
احلجم الكلي للمحلول
0.2mmol
= C NaOH = 2.6 × 10 −3 M
( 50 + 26 ) mL
وبما ان هيدروكسيد الصوديوم قاعدة قوية وملح NaClهو ملح متعادل لذلك فأن قيمة PH
pH
المحلول تحسب كاالتي:
0.2mmol
= C NaOH pOH
POH = =− l2.6 [
× og 10 −3] M
OH = −logCNaoH = −log2.6 × 10 −3 = 2.58
( 50 + 26 ) mL
pH
PH = 14 − POH = 14 − 2.58 = 11.42
228
تمرين 16-5
اذا علمت أن لتراً واحداً من احمللول املشبع لكرومات الفضة (M = 332 g/mole) Ag2CrO4
يحوي 0.0215 gمن امللح ،احسب ثابت حاصل الذوبان لهذا امللح.
الحـــــل
Ag2CrO4 2Ag+ + CrO4-2
يحسب التركيز املوالري للملح الذائب في احمللول ( املتفكك) من عدد غرامات امللح الذائبة
تركيز اجلزء املتفكك من ملح ⎡⎣CrO4 2 − ⎤⎦ = ArCrO4
منه لذا فأن 0.0215g 0.0215g ومبا ان لتر واحد من محلول هذا−5امللح يحوي على / L
= 6.47 × 10 mol / L
0.0215g / L
0.0215g
0.0215g L
0.0215g
/ / L / L 332g / mol
=6.47
= =6.47 6.47 ×= 10 ×6.47
×10 10mol
−5 −5 −5
10/ −5L//mol
×mol
mol LL / L
⎦⎤ mol/ mol ∴ K sp = ⎡⎣CrO4 2 − ⎤⎦ ⎡⎣ Ag+
2
332g
332g
332g //mol
/ mol
332g
2+− +2+ 2 2 + 2
∴∴K
∴sp =∴=⎡⎣=KCrO
KKsp
sp ⎡⎣sp =4 2 −4⎡⎣42CrO
⎡⎣CrO
CrO ⎤⎦⎡⎣⎡⎣4Ag
⎤⎦2−−⎡⎣⎤⎦Ag Ag ⎤⎦⎤⎦=⎤⎦⎡⎣⎤⎦Ag
(6.47⎤⎦ × 10 −5 ) × (6.47 × 10 −5 )2
10 10)−5×))10
××10 10 10)−5×))10
10
−5 −5 −5 −52 2 2 −5 2
−5−13
= =(6.47 =× (6.47
=(6.47
(6.47 × ) × ×(6.47
=(6.47
×(6.47
(6.47 27 ××10 )
==27 ×=××10
−13−13 −13
= =271.1
× 10 10×-1210
−13
27 27
10
تمرين 17-5
احسب الذوبانية املوالرية و الذوبانية بداللة ( )g/Lمللح كلوريد الفضة )AgCl (M =143.5 g/mol
في محلوله عند حالة االتزان ،اذا علمـت ان .Ksp (AgCl) = 1.8 × 10-10
الحـــــل
AgCl Ag +
)(s
+ Cl -
)(s
الحـــــل
تكتب معادلة كيميائية موزونة لتفكك هيدروكسيد احلديد ثم تكتب العالقة الرياضية
للتعبير عن ثابت حاصل الذوبان
Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH-
3
⎦⎤ K sp = ⎡⎣ F e3+ ⎤⎦ ⎡⎣OH −
نفرض ان اقل تركيز اليون الهيدروكسيد يبدأ عنده تكون راسب ( Fe(OH)3التركيز
عند حالة االتزان) هو x mol/Lويعرض في العالقة الرياضية حلاصل الذوبان
وهذا ميثل تركيز أيون الهيدروكسيد في احمللول والذي ميكن حساب الدالة احلامضية
لهذا احمللول وكاالتي:
Kw 1 × 10−14
⎡⎣pH
=H⎡+ ⎤ K×w10×−510mol
−+= log(1.587
1.587
−5
× )1
/=L10
−14
4.799
⎣ H⎦ ⎤⎦ = ⎡OH − ⎤ = 6.3 × 10 −10
pH = − log(1.587 ⎣ (
⎦× 10 −5 ) = 4.799 )
⎡⎣ H + ⎤⎦ = 1.587 × 10 −5 mol / L
pH = − log(1.587 × 10 −5 ) = 4.799
230
تمرين 19-5
قيمة ثابت حاصل االذابة مللح فلوريد املغنيسيوم MgF2تساوي ( .Ksp = 6.5 × 10-9أ) احسب
الذوبانية املوالرية لهذا امللح في املاء النقي( ،ب) احسب الذوبانية املوالرية لهذا امللح في محلول
فلوريد الصوديوم ( NaFالكتروليت قوي) تركيزه ،0.1 mole/Lثم قارن النتيجتني.
الحـــــل
MgF2 )Mg+2(s) + 2F-(2s
2
⎦⎤ K sp = ⎡⎣ Mg+2 ⎤⎦ ⎡⎣ F −
6.5 × 10 −9 = (s)(s)2 أ)
s = 1.18 × 10 −3 mol / L
الذوبانية املوالرية في املاء النقي
ب)
MgF2 Mg+2 + 2F-
S 2S
231
تمرين 20-5
احسب ذوبانية هيدروكسيد اخلارصني في محلـــــــــــــــــول ثبتت حامضيته عند (أ) ،pH= 6
و(ب) ،pH = 9.0اذا علمت ان ،Ksp (Zn(OH)2) = 1.2 × 10-17ثم ناقش النتائج.
الحـــــل
أ) يحسب آيون الهيدروكسيد في احمللول الذي ثبتت قيمة الدالة احلامضية له pH =6
⎡⎣ H + ⎤⎦ = 10 − pH
⎡⎣ H + ⎤⎦ = 10 −6 M
10 −14
⎡⎣OH ⎤⎦ = −6 = 10 −8 mol / L
−
10
Zn(OH)2 Zn2+ + 2OH-
2
⎦⎤ K sp = ⎡⎣ Zn2 + ⎤⎦ ⎡⎣OH −
ومبا ان قيمة [ ]OH-في احمللول قد ثبت عن 10-8لذلك ميكن حساب تركيز [ ]Zn2+في
احمللول والذي ميثل الذوبانية املوالرية لهذا امللح
K sp 1.2 × 10 −17
= ⎦⎤ ⎡⎣ Zn
2+
=
− 2
⎦⎤ ⎡⎣OH (10 −8 )2
10
K sp 1.2 × 10 −17
Zn = −5 -5−82 =2 1.2=×1.2x10 L
10mol-7/ mol/L
2+
⎣ = ⎦⎤ ⎡⎣ Zn
2+
⎡ ⎤
⎦2
=
⎦⎤ ⎡⎣OH − (10 )
) (10
1.2 × 10 −7
اي ان الذوبانية عند pH=6هي اكبر مبليون مرة عنها عند pH=9
232
السؤال 9 - 5
إكمل الفراغات في اجلدول االتي:
pKsp Ksp الذوبانية امللح
6.0 × 10-50 ()mole/L Ag2S
4.06 ()g/L MgC2O4
1.35 × 10-19 )(mole/L Sb2S3
0.02 )(g/L ZnSO4
الحـــــل
الحـــــل
Ag2SO4 2Ag+ + SO4 -2
K sp = ⎡⎣ Ag + ⎤⎦ ⎡⎣SO
2 -2
⎦⎤ SO42−
233
K sp = ( 2s
2
s3
25 ) × sS = 4S
− pK sp
K sp = 10 = 10 −4.92 = 1.2 × 10 −5
s3
1.2 × 10 −5 = 4S
sS = 0.014 mol / L
ان الذوبانية بداللة عدد الغرامات في اللتر فيمكن حسابها من حاصل ضرب الذوبانية
الموالرية في الكتلة الموالرية للملح
الذوبانية ) = sS ( mol / L ) × M ( g / mol ) ( g / L
= 0.014 mol / L × 314g / mol
= 4.396 g / L
ب) هنا نحسب الذوبانية بوجود ايون مشترك
K 2 SO 4 → K + + SO 2−
4
M 0.15M
0.15M M
وفي تلك الحالة يمكن اجراء التقريب بان نفرض ان ( y + 0.15 ) � yولذلك تصبح
1.2 × 10 −5 =≃2y × 0.15
1.2 × 10 −5
=y = 4 × 10 −5 mol / L
0.3
وتلك القيمة تمثل الذوبانية الموالرية لملح كبريتات الفضة في المحلول كبريتات البوتاسيوم
اما الذوبانية بدالله g / Lفي هذا المحلول فيمكن حسابها كما يأتي:
234
السؤال 21 - 5
ما عدد غرامات ملح كرومات الفضة )M = 332 g/mole( Ag2CrO4التي ميكن ان تذوب فــي
100 mLمن املاء املقطر؟ علما بأن .Ksp = 1.1 × 10-12
الحـــــل
تكتب المعادلة الموزونة التي تمثل ذوبان كرومات الفضة Ag2CrO4يؤشر
عليها التركيز الموالري لأليونات الناتجة من عملية الذوبان بداللة الذوبانية الموالرية للملح
Ag2CrO4 2Ag+ + CrO-24
2sM sM
يمكن حساب عدد غرامات ملح كرومات الفضة التي تذوب في 100mLمن الماء المقطر من
تطبيق العالقة بين التركيز الموالري والكتلة وحجم المحلول (قانون الموالرية ) كاالتي:
m (g ) = M
) M ( mol / L ) × V ( L ) × M ( g / mol
1L
× m = 6.51× 10 −5 mol / L × 100mL × 332g / mol
1000mL
m = 2.161× 10 −3g
235
السؤال 22 - 5
ما ذوبانية ملح كرومات الباريوم BaCrO4في محلول يكون فيه تركيز كلوريد الباريوم BaCl2
(الكتروليت قوي) يساوي 0.1 M؟ اذا علمت ان .Ksp(BaCrO4) = 1.2 × 10-10
الحـــــل
تكتب معادلة تفكك ملح BaCrO4شحيح الذوبان الموزونة ومعادلة تفكك ملح BaCl2
(الكتروليت قوي ) الموزونة وتؤشر على كل منها التركيز الموالرية عند حالة االتزان لاليونات
الناتجة من عملية التفكك كاالتي:
BaCrO4 Ba+2 + CrO4-2
التركيز عند حالة االتزان
sM sM
1.2 × 10 −10
=s = 1.2 × 10 −9 M
0.1
وتلك القيمة تمثل الذوبانية الموالرية لملح كرومات الباريوم بوجود تأثير االيون المشترك
الناتج من وجود ملح BaCl2في نفس المحلول.
236
السؤال 28 - 5
احسب الذوبانية املوالرية ( sالتركيز املوالري لاليونات الناجتة من تفكك القاعدة الشحيحة عند حالة
االتزان) و الذوبانية بداللة ( )g/Lلهيدروكسيد اخلارصني .(M=99.4 g/mol) Zn(OH)2
اذا علمت ان .Ksp (Zn(OH)2) = 1.2 × 10-17
الحـــــل
Zn(OH)2 Zn+2 + 2OH-
237
السؤال 30 - 5
ان تركيز أيون الكالسيوم ( )M = 40 g/moleفي بالزما الدم يساوي ،0.1 g/L
فاذا كان تركيز أيون االوكزاالت فيه يساوي ،1×10-7 Mهل تتوقع ان تترسب اوكزاالت
)pKsp = 8.64( CaC2O4؟ الكالسيوم
الحـــــل
يبدأ ترسيب اى ملح شحيح الذوبان اذا كان حاصل ضرب التركيز الموالرية
لاليونات المكونة له في المحلول اكبر من قيمة ثابت حاصل ذوبان الملح .وفي هذا المثال
فالملح المقصود هو اوكزاالت الكالسيوم الذي يترسب وفق المعادلة االتية:
CaC2O4 Ca2+ + C2O42-
] Ksp = [ Ca2+ ] [ C2O42- عند حالة االتزان
ولمعرفة هل يترسب اوكزاالت الكالسيوم في الدم او ًال يجب حساب قيم التركيز الموالرية
اليونات الكالسيوم واالوكزاالت فيه ومقارنة حاصل ضرب قيمها مع قيمة ثابت حاصل ذوبان
الملح
CCa 2+ ) (g / L
= ⎦⎤ ⎡⎣Ca 2+
M Ca 2+ )(g / mol
والكتلة المولية للكالسيوم 40g / mol
0.1 g / L
= = 2.5 × −3 mol / L
40 g / mol
238
السؤال 5 - 5
اختر اجلواب الصحيح :
.1أن عدد مليغرامات يودات الباريوم ( M= 487 g/moleو )Ksp = 1.57 × 10-9التي ميكـــن
أن تذوب في 150 mLمن املاء النقي هي( :أ) ( ،34.4 mgب) ( ،44.4 mgج) .53.4 mg
.2التركيز املوالرية اليونات Na+و SO42-في محلول مائي يكون تركيزاً لكبريتات الصوديوم فيه يسـاوي
0.4 Mهي( :أ) [SO42-] = 0.4 Mو ( ،[Na+]= 0.4Mب) [SO42-] = 0.4 Mو ،[Na+]= 0.2M
(ج) [SO42-] = 0.4Mو .[Na+]= 0.8M
(ب) pH = 7.0و ( ،pOH = 7.0ج) pH = 12.7و .pOH = 1.3
.3قيم pHو pOHحمللول 0.05 Mهيدروكسيد الصوديوم هي( :أ) pH = 1.3و ،pOH = 12.7
(ب) pH = 7.0و ( ،pOH = 7.0ج) pH = 12.7و .pOH = 1.3
.4أن قيمة pOHحمللول نترات االمونيوم املائية بتركيز 0.5 Mتساوي( :أ) ( ،7.00ب) ،9.22
(ج) .4.78
.5يكون املزيج البفري املكون من خلط االمونيا مع ملح نترات االمونيوم( :أ) حامضي ًا( ،ب) متعاد ًال،
(ج) قاعدي ًا.
239
اذا كانت هناك حاجة لتحضير محلول بفر ذو pH = 9.0من مزج NH3مع السؤال 14-5
][NH4+
؟ .NH4Clكم يجب ان تكون النسبة بني
][NH3
الحل لحساب القيمة المطلوبة ،تطبق العالقة االتية بعد حساب القيمة الحـــــل
pOHالمحلول المطلوب
POH
pOH pH = 14 − 9 = 5
POH = 14 − PH
] [salt
pOH PKb + log
POH = PKb
] [ base
⎦⎤ ⎡⎣ NH +4
pOH PKb + log
POH = PKb
] [ NH 3
240
الفصل السادس تفاعالت التأكسد واالختزال والكيمياء الكهربائية
Redox Reactions and Electrochemistry
6
1-6مقدمة
2-6اعداد التأكسد
3-6تفاعالت التأكسد واالختزال
4-6العوامل املؤكسدة واملختزلة
5-6موازنة معادالت تفاعالت التأكسد واالختزال
6-6اخلاليا الكهروكيميائية
8-6جهد اخللية الكلفأنّية
9-6اخلاليا االلكتروليتية
10-6قوأنّني فاراداي
11-6البطاريات (النضائد)
241
المفاهيم االساسية
التاكسد Oxidation
عبارة عن تغير كيميائي يصحبه فقدأنّ في االلكترونات من ذرة او مجموعة من الذرات ويؤدي
لزيادة في اعداد التأكسد.
االختزال Reduction
عبارة عن تغير كيميائي تكتسب فيه الذرة او مجموعة من الذرات الكترونات يصاحبها نقصأنّ في
عدد التاكسد للعنصر.
العامل المختزل Reduction Agent
املادة التي تتأكسد وتسبب اختزاال ملادة اخزى.
العامل المؤكسد Oxidizing Agent
املادة التي تختزل وتسبب تأكسدا ملادة اخرى.
األنّود Anode
هو القطب الذي جتري عنده عملية األكسدة والذي يكون مصدراً لاللكترونات.
الكاثود Cathode
هو القطب الذي جتري عنده عملية االختزال والذي تتحول اليه االلكترونات املنتقلة من األنّود.
الخاليا الكهروكيميائية Electrochemical cells
تتكون اخللية الكهروكيميائية عادة من قطبني يسمى احدهما القطب املوجب او األنّود ،اما القطب
الثأنّي فهو القطب السالب ويدعى بالكاثود ويكون كال القطبني مغمورين في محلول الكتروليتي
تشترك مكوناته في تفاعالت األكسدة واالختزال التي جتري على سطحي القطبني.
الخاليا الكلفأنّية Galvanic cells
هي تلك اخلاليا التي تتحول فيها الطاقة الكيميائية إلى طاقة كهربائية من خالل تفاعل كيميائي
يجري تلقائي ًا ،لتوليد تيار كهربائي وتسمى مثل تلك اخلاليا باخلاليا الكلفأنّية او الفولتائية .
الخاليا االلكتروليتية Electrolyte cells
هي اخلاليا املستهلكة للتيار الكهربائي وفيها تتحول الطاقة الكهربائية إلى طاقة كيميائية وجتري
تفاعالتها بشكل غير تلقائي ولها تطبيقات مهمة في الصناعة ،تستخدم خاليا التحليل الكهربائي في
تنقية الفلزات وفي عملية الطالء الكهربائي.
242
القوة الدافعة الكهربائية للخلية Electromotive force
يرمز له بالرمز ( )emfيسمى اجلهد عبر االقطاب في اخللية الكلفأنّية بجهد اخللية ويرمز له بالرمز
( )Ecellويسمى جهد اخللية مبصطلح شائع اخر القوة الدافعة الكهربائية للخلية وبالرغم من داللة
االسم فهو مقياس للجهد وليس للقوة.
معادلة نيرنست Nernest equation
̊ ، ) Eعندما
cell
هي العالقة التي تربط جهد اخللية غير قياسي ( )Ecellمع جهد اخللية القياسي (
تكون املواد املشاركة جميعها ذات تراكيز ال تساوي الواحد الصحيح وفي درجات حرارية مختلفة.
مقدمة شاملة
الكيمياء الكهربائية ،هي فرع الكيمياء الذي يهتم بدراسة ألتفاعالت الكيميائية ( تفاعالت َ
األكسدة
واالختزال) التي تولد تياراً كهربائي ًا متمثلة في دراسة اخلاليا الكلفأنّية وتفسير كيفية توليد التيار
الكهربائي فيها ،وتطبيق ذلك في احلياة العملية من خالل دراسة األنّواع املختلفة من البطاريات،
سواء تلك التي ينتهي عملها بأنتهاء املواد املتفاعلة ام تلك التي ميكن اعادة شحنها وباآلتي اطالة
عمرها .كذلك يوضح هذا الفصل التغييرات الكيميائية التي يحدثها التيار الكهربائي عند مروره في
االلكتروليتات ،وتوظيف ذلك في استخالصه الفلزات من خاماتها وتنقيتها والطالء الكهربائي .
وسنتناول في هذا الفصل دراسة مفاهيم َ
األكسدة واالختزال ،كما سيتم ربط موضوع الدرس بحياة
الطالب العملية من خالل التطبيقات العملية .
243
- 7يبني أنّواع التفاعالت الكيميائية التي حتدث في اخلاليا التحليلية .
- 8يفسر تولد التيار الكهربائي من تفاعالت كيميائية .
- 9يحدد نواجت التحليل الكهربائي للمحاليل االلكتروليتية .
- 10يتنبأ بالتفاعالت التي ستحدث عند االقطاب في اخلاليا االلكتروكيميائية .
- 11يستنتج األنّود والكاثود في اخلاليا الكلفأنّية وااللكتروليتية .
- 12يتوصل إلى مفهومي َ
األكسدة واالختزال عن طريق األنّتقال االلكتروني .
- 13يحدد العامل املؤكسد والعامل املختزل من خالل أنّتقال االلكترونات .
- 14يفسر تفاعالت َ
األكسدة واالختزال .
- 15يعرف عمليتي َ
األكسدة واالختزال.
في املجال الوجدأنّي /بعد األنّتهاء من دراسة الفصل يكون قادراً على أنّ :
- 1يقدر عظمة اخلالق (سبحأنّه وتعإلى) في دقة صنـعـة فـي تـركيب املواد وترتيب الكتروناتها
وتوظيفها لتوليد التيار الكهربائي .
- 2يقدر جهود العلماء في املكتشفات املختلفة ،ومـنهـا األنّواع املـخـتـلفة للـبطاريات ،مثل العالم
لويجي كلفأنّي الذي سميت تلك اخلاليا بأسمه.
- 3ينمي ميوله نحو القراءة العلمية في املوضوعات املتعلقة بالكيمياء الكهربائية.
- 4ينمي قدراته في الـتفـكير الـعلـمي مـن خـالل األنّشطة الـعـقلية والتطبيقات احلسابية وطرح
التساؤالت في الفصل .
244
انموذجية مقترحة للدرس
ّ خطة
في املجال املعرفي /بعد األنّتهاء من الدرس يكون الطالب قادراً على ْ
أن :
- 1يعرف اخللية الكلفأنّية .
- 2مييز بني األنّود والكاثود .
- 3يفسر تولد التيار الكهربائي في اخللية الكلفأنّية .
- 4يوضح اجتاه حركة االلكترونات في الدائرة اخلارجية .
- 5يبني عمل وأهمية اجلسر امللحي في اخلاليا الكلفأنّية .
في املجال املهاري /بعد األنّتهاء من الدرس يكون الطالب قادراً على أنّ :
- 1يقوم بإجراء جتربة لتوليد تيار كهربائي من تفاعالت كيميائية .
- 2يستنتج األنّود والكاثود في اخلاليا الكلفأنّية .
- 3يستخدم االدوات واملواد الكيميائية مبهارة،ذلك من خالل القيام بالعروض العملية .
- 4يختار املواد األنّسب لالستخدامات املختـلفة مــثل االقـطاب التي تعطي اكبر قوة دافعة
كهربائية ونوع املسامير التي نثبت بها الواح الفلز .
في املجال الوجدأنّي /بعد األنّتهاء من الدرس يكون الطالب قادراً على أنّ :
- 1يهتم بـدراسة الكـيمـياء من خـالل تعـرفه وظائف العلم في احلــياة وخــدمة األنّسأنّ ،مــثل
توليد التيار الكهربائي املستمر وعمل البطاريات املختلفة.
- 2مييل للعمل في مصأنّع كيميائية ألنّتاج البطاريات والطالء الكهربائي.
- 3يؤمن باالسلوب العـلـمي فـي حـل املشكالت التي تواجه العلماء ،مثل تزويد املركبات الفضائية
بخاليا وقود تعطي التيار الكهربائي الالزم لتشغيل االجهزة واألفادة من الـماء الناجت عنها في
شرب رواد الفضاء .
245
سير الدرس 45 /دقيقة .
التمهيد 5 /دقائق .
عزيزي املدرس إِبدأ املوضوع مبناقشة َأهمية الكيمياء الكهربائية في حياتنا ،حيث َأنَّها توفر
األنّواع املختلفة من البطاريات التي ساعدت في أنّتشار الكثير من َ
األجهزة واالدوات الكهربائية .مثل
الراديو ولعب االطفال واآلالت احلاسبة وساعات اليد وغيرها.
وميكن ادارة نقاش حول مبدأ عمل تلك البطاريات ،من خالل عـرض مجـموعة مـن تـلك البـطاريـات
( عمود جاف،بطارية ( )9فولت ،بطارية ساعة يد ،أمنوذج لبطارية سيارة) .ويعرض لوحة ملقطع
في العمود اجلاف واترك الطالب يصف تركيبه من خاللها ( كمعلومات سابقة درسها الطالب في
املرحلة السابقة) وبأدارتك لنقاش حول التفاعالت التي حتدث في العمود اجلاف ،وتدوين املعادالت
على السبورة اكد أنّ ساق الكاربون التدخل في تلك التفاعالت ،ثم اشر إلى غطاس النحاس على ساق
حاول استخدام مصور او شفافية لعرض جدول املقارنة بني بعض البطاريات اجلافة وتتم مناقشة
الطلبة في محتوياته.
العرض 30 /دقيقة .
عزيزي املدرس ابدأ بعرض الدرس ،يضع الطالب لوح ًا من اخلارصني في محلول كبريتات النحاس
( )IIملدة دقيقة وليالحظ الطلبة مإذا يحدث .
بعد ذلك ابدأ حواراً بطرحك لبعض االسئلة -:
-ما لون الطبقة التي ترسبت على اخلارصني ؟ ما اسم تلك الطبقة ؟
لكل من اخلارصني و َأيونات النحاس ،ثم املعادالت
اطلب اليهم كتابة املعادالت التي متثل ما حدث ِّ
التي جتمع النصفني على السبورة :
س /مإذا حدث في كل من هذين التـفاعليـن ( مـن حـيث َ
األكسدة واالختزال) ؟ وكـيف أنّتـقلت
االلكترونات في تلك التفاعالت ؟
ج /يؤكد املدرس هنا على أنّتقال االلكترونات بطريقة مباشرة من اخلارصني إلى النحاس .
السؤال /هل ميكن ترتيب أنّتقال االلكترونات بحيث يتم بطريقة غير مباشرة ؟
246
لنجرب ذلك بإجراد العرض العملي االتي :
يقوم املدرس بتقسيم الطلبة على مجاميع تعاونية يترواح عددهم ( ) 6 - 4طلبة في املجموعة
ومن مستويات متباينة ،بينما يقوم مبتابعتهم وتوجيههم واالجابة على استفساراتهم من خالل اجراء
حواراً ومناقشة للتوصل لألهداف املرسومة للدرس .عزيزي املدرس قم بإجراء حوار ونقاش الستنتاج
تعريف اخللية الكلفأنّية ُثم َّبني أنَّ اخللية تتكون من نصفني يربط بينهما جسر ملحي،وحدد األنّود
والكاثود على اخللية،بعد ذلك اطلب من الطلبة استنتاج تعريف لكل منها بنا ًء على تفاعالت األكسدة
- 1بعد اجابات الطلبة ابدأ بنقاش تتوصل من خالله لتفسير تولد التيار الكهربائي في اخللية .
- 2من خالل التساؤل عن مصدر الكهرباء في كل بطارية السيارة وبطارية املصباح اليدوي
ويربط بني اجتاه حركة االلكترونات في الدائرة اخلارجية واجتاه حركة مؤشر الفولتميتر .
وبعد ماتقدم ميكنك عزيزي املدرس التوصل مع طلبتك إلى تسميتها باخلاليا الكلفأنّية أو البطاريات ،
وأشار إلى أنّ العالم لورجني كلفأنّي هو اول من اكتشف تلك اخلاصية .ميكنك تذكير الطلبة مبوضوع
( مرور التيار الكهربائي في احملاليل االيونية ) ويسمى هذا النوع من اخلاليا بااللكتروليتية.
-دع الطلبة مبقارنة أنّتقال االلكترونات في احلالة االولى ( أنّتقال مباشر )،واحلالة الثأنّية في
اخللية الكلفانية ،ومن خالل مشاهدتك للطلبة في العرض العملي ،اجر حواراً حول تصميم اجلسر
امللحي،ودون ذلك على السبورة .ميكنك حتضير اجلسر امللحي كاآلتي -:
خذ أنّابيب زجاجية على شكل حرف Uخاصة لعمل اجلسر امللحي فوهاتها من الزجاج املصنفر ،
ولها اغطية من الزجاج املساحي ،ولعمل اجلسر امللحي -تذاب 37gمن كلوريد البوتاسيوم أو 106g
من كبريتات البوتاسيوم في 100gماء ،وذلك لعمل محلول مشبع ،ثم متأل األنّبوبة باحمللول ،وتسد
بغطائها وإذا لم تتوافر تلك األنّابيب ،فيمكن عمل اجلسر امللحي بتسخني احمللول السابق حتى ثم
اضافته إلى مادة االجار اجار (مادة جيالتينية) حتى ذوبأنّ اجليالتني يصب املزيج في أنّبوبة زجاجية
على شكل حرف Uحتى متتليء ،وتترك لتبرد،او توضع في الثالجة حتى تبرد بسرعة.
247
-قم عزيزي املدرس بكتابة الرمز االصطالحي للخلية على السبورة ،ووضح معنى هذا الترتيب ،
ولتنمية قدرات الطلبة على التفسير عليك عزيزي املدرس توضيح سبب حترك االلكترونات في اخللية
الكلفانية وذلك من خالل التطرق الى ان القوة الدافعة الكهربائية تنشأ عن قوة دفع وجذب االلكترونات
بقوة .بعد ذلك ناقش الطلبة في تأثير جهد القطب على درجة احلرارة وتركيز االيونات وضرورة اعتماد
ثوابت لها عند حساب جهد القطب للفلز .وبالتالي يستنتج الطلبة تعريف جهد القطب القياسي.
المعادالت الرئيسة
RT ln K
ــــــــــــ
̊E = eq العالقة بني جهد اخللية القياسي مع ثابت االتزأنّ
cell
nF
)0.026 (V
̊E = العالقة بني جهد اخللية القياسي مع ثابت االتزأنّ عند درجة lnKــــــــــــــــــــــــــــ
cell
n eq
حرارة 25̊C
248
حلول تمرينات وأسئلة الفصل السادس
تمرين 1 - 6
إحسب عدد تأكسد العناصر املشار اليها باللون االحمر في املركبات وااليونات اآلتية:
HPO42-و H2CO3و H2SO4و NaIO3و K2Cr2O7و MnO41-
الحـــــل
: MnO41-ميكن ايجاد عدد تاكسد Mnحســب القاعدة الرابعة O = -2 ،
Mn + 4 (-2 ) = -1
Mn = +7
: K2Cr2O7ميكن ايجاد عدد تاكسد Crحســب القاعدة الرابعة O = -2 ،
حسب القاعدة اخلامسة K = + 1
2Cr + 2 (+1) + 7(-2) = 0
Cr = +6
: NaIO3ميكن ايجاد عدد تاكسد Iحســب القاعدة الرابعة O = -2 ،
حسب القاعدة اخلامسة Na = + 1
1(+1) + (I) + 3(-2) = 0
I = +5
: H2SO4ميكن ايجاد عدد تاكسد Sحســب القاعدة الرابعة O = -2 ،
حسب القاعدة الثالثة H = + 1
2(+1) + (S) + 4(-2) = 0
S = +6
: H2CO3ميكن ايجاد عدد تاكسد Cحســب القاعدة الرابعة O = -2 ،
حسب القاعدة الثالثة H = + 1
2(+1) + (C) + 3(-2) = 0
C = +4
: HPO42-ميكن ايجاد عدد تاكسد Pحســب القاعدة الرابعة O = -2 ،
حسب القاعدة الثالثة H = + 1
1(+1) + (P) + 4(-2) = -2
P = +5
249
تمرين 2 - 6
حدد الذرات التي تعأنّي تاكسداً وتلك التي تعأنّي اختز ًال في التفاعالت اآلتية مع كتابة
أنّصاف التفاعل للتاكسد واالختزال .
Zn+Cu2+ Zn2++Cu )(1
Mg+2HCl MgCl2+H2 )(2
الحـــــل
Zn+Cu2+ Zn2++ Cu )(1
250
تمرين 3 - 6
حدد العامل املؤكسد والعامل املختزل في كل من التفاعالت اآلتية:
)2C(s)+O2(g )2CO(g )(1
)Mg(s)+Cl2(g )MgCl2(s )(2
)Mg(s)+Fe2+(aq Mg2+
)(aq )+ Fe(s )(3
الحـــــل
السؤال 4-6
̊ Eوعرف الرموز التي حتتويها جميعها.
cell
اكتب العالقة التي تربط ∆Goمع Keqو
الحـــــل
العالقة بني الطاقة احلرة القياسية △G°وجهد اخلليه القياسي E°cellوثابت االتزأنّ Keq
251
E°cell
E ce
ll
ell
=
E° c
E °c
el
l
nF
ـ-
Inــ RT
Fـــ
=-
ـ
n
G
△°
K
△°G Keq
△°G= -RT lnkeq
السؤال 9-6
ما الفرق بني اخللية الكلفأنّية (مثل خلية دأنّيال) وخاليا التحليل الكهربائي.
252
في التفاعل اآلتي ،اي مما ياتي مت اختزاله: السؤال 14-6
2K + Br2 2K+ + 2Br-
AgNO2 Cl2
ألنّه عأنّى تأكسداً ألنّه عأنّى اختزا ًال
ملإذا يزداد جهد خلية اخلزن الرصاصية عند زيادة تركيز محلول قطب الكاثود السؤال 18-6
وعند خفض تركيز محلول قطب األنّود؟
الحـــــل
عند خفض تركيز محلول قطب األنّود يقل جهد االختزال (يزداد جهد تأكسده) وعند زيادة
تركيز محلول قطب الكاثود يزداد جهد اختزاله ،فيزداد فرق اجلهد بني القطبني وباآلتي يزداد
جهد اخللية Ecellوذلك لكون أنّ جهد اخلليه ميثل الفرق بني جهد اختزال قطبي األنّود والكاثود.
253
ممّ ا يتكون أنّود وكاثود البطارية اجلافة ؟ اكتب تفاعالت نصفي اخللية وتفاعلها السؤال 19-6
العام واهم مميزاتها.
البطارية اجلافة يتكون اآلنود فيها عبارة عن وعاء خارجي مملؤ مبعجون الحـــــل
رطب من MnO2وكلوريد االمونيوم NH4Clوكاربون(كرافيت) الذي ميثل الكاثود.
حيث تتأكسد ذرات اخلارصني عند اآلنود
Zn(s) + 2OH- Zn(OH)2 + 2e-
وتنتقل االلكترونات داخل اخللية بواسطة الكاربون وهو الكاثود حيث عنده يختزل MnO2بوجود
املاء .كما في التفاعل االتي:
2MnO2(s)+2H2O(1)+2e- 2MnO(OH)(s) +2OH-
التفاعل العام للخلية
)Zn(s) +2MnO2(s)+2H2O(1 )zn(OH)2(s) + Mn2O3(s
)+2MnO(OH)(s
أهم مميزاتها :تعطي جهداً مقداره 1.48Vوغير قابلة للشحن وتستخدم في اجهزة الراديو
واحلاسبات وغيرها.
تمرين 4 - 6
للخلية املوضحة في الشكل ادناه املكونة من قطب
الهيدروجني كأنود وقطب النحاس ككاثود .إحسب اجلهد
القياسي لقطب النحاس ،إذا علمت أنّ جهد اخللية القياسي
الذي متت قراءته في مقياس اجلهد يساوي.+0.337 V
الحـــــل
)H2(s )2H(aq
1+
+ 2e- ̊E
anode = +0.00 V
)Cu(aq
2+
+ 2e- ̊E
)Cu(s ? = cathode
̊E
= cell
̊E
anode +
̊E
cathode
254
+0.337 V = (0.00 V) + Ecathode
Ecathode = +0.337 V
اي أنّ جهد اخللية القياسي ميثل اجلهد القياسي لقطب النحاس ألنّ القطب االخر املربوط
معه هو (. )SHE
تمرين 5 - 6
إحسب جهد اخللية القياسي خللية مت عملها من قطب الكادميوم Cdاملغمور في محلول
1Mمن نترات الكادميوم وقطب الكروم Crاملغمور في 1 Mنترات الكروم .إذا علمت أنّ
جهود االختزال القياسية E̊Cd2+ /Cd = -0.40 Vو .E̊Cr2+ /Cr = - 0.74 V
عند النظر إلى قيم جهود االختزال القياسية يجب أنّ نختار قطب الكامديوم الحـــــل
ككاثود ( ألنّه ميتلك اعلى جهد قياسي )
)Cr(s Cr2+ + 2e- ̊E
anode = +0.74 V
)(aq
)Cd(aq
2+
+ 2e- )Cd(s ̊
Ecathode = - 0.40V
الحظ هنا أنّنا عكسنا اشارة جهد االختزال القياسية للكروم ألنّ مت استعماله كأنّود
( النقطة . ) 4
نحصل على التفاعل العام للخلية من حاصل جمع تفاعالت نصفي اخللية إذا كأنّ عدد
االلكترونات املفقودة يساوي عدد االلكترونات املكتسبة كما في تفاعالت تلك اخللية .
)Cr(s) + Cd(aq
2+
Cr2+
)(aq
)+ Cd(s
̊E
= cell
̊E
̊ anode +
Ecathode
على شرط أنّ ناخذ قيم جهود االختزال القياسية من اجلدول مباشر ًة بدون تغيير وعلى
الشكل االتي:
̊E
cell = (- 0.40V) - (- 0.74 V) = + 0.34 V
255
تمرين 6 - 6
هل ميكن حدوث كل من تفاعالت التأكســــد واالختزال املمثلة باملعادالت اآلتية
حتت الظــــروف القياسية بشــكل تلقائي ،إذا علمت أنّ جهود االختزال القياسية
̊Eو
Fe2+ /Fe
و = - 0.44 V ̊E
Ni2+ /Ni
= - 0.25 V و ̊E
Co2+ /Co
=- 0.28 V
̊.E
Au3+ /Au
=+1.50 V
Ni(s) + Co2+ )Ni2+(aq )+ Co(s
)(aq
الحـــــل
نكتب تفاعالت نصفي اخللية للتأكسد واالختزال .
)Ni(s )Ni (aq
2+
+ 2e - ̊Eanode = +0.25 V
̊E
= cell
̊E
anode +
̊E
cathode
̊E
= cell
̊E
anode +
̊E
cathode
مبا أن اشارة جهد اخللية القياسي موجبة ،لذا فالتفاعل يحدث بصورة تلقائية .
256
التفاعل العام خللية كلفأنّية هو اآلتي:
تمرين 7 - 6
)2Cl (aq )+ 2Ag(aq )Cl2(g) + 2Ag(s
- +
عبر عن اخللية كتاب ًة عند الظروف القياسية ثم بني تفاعلي التأكسد واالختزال.
الحـــــل
)2Cl (aq
-
Cl2(g) + 2e- تفاعل التأكسد عند األنّود:
)2Ag(aq
+
+2e- )2Ag(s
تفاعل االختزال عند الكاثود:
ويعبر عن تلك اخللية كتاب ًة على الصورة اآلتية :
Pt |Cl2 (1 atm) | Cl- (1 M) || Ag+ (1 M) | Ag
تمرين 8 - 6
هل بامكأنّ محلول HClإذابة فلز الفضة املوجود في محلول يحتوي
على ايون الفضة Ag+بتركيز ( )1Mللخلية اآلتية ،علما أنّ جهد االختزال القياسي للفضــة
.E̊Ag
+
/Ag
=+0.80 V
(معلومة :يقصد بذوبأنّ الفلز في احمللول هي حدوثه بشكل تلقائي).
Ag | Ag+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt
̊E
)cell = ( - 0.80 V ) + ( 0.00 V
قيمة جهد اخللية سالبة فالتفاعل غير تلقائي الميكن إذابة فلز لفضة في مثل تلك اخللية .
257
السؤال 8-6
Zn/Znو . SHEكم 2+
̊ Eللخلية املكونة من نصفي التفاعل
cell
إحسب
سيكون جهد اخللية Ecellإذا كأنّ . ]H+] = 1.8 M , PH2 = 1 atm , [Zn2+] = 0.45 M
إذا علمت أنّ جهد االختزال القياسي . E̊Zn2+ /Zn=-0.76 V
][0.026V ][Zn2+
ــــــــــــــــ Inـــــــــــــــ Ecell = E°cell -
n [H+]2
][0.026 ][0.45
ــــــــــــــــ Inـــــــــــــــ Ecell = 0.76 -
2 [1.8]2
السؤال 12-6
ايهما يحرر الهيدروجني في محلول ايونات االملنيوم إذا علمت أنّ جهد االختزال القياسي
لالملنيوم E̊Al3+ /Al=-1.66 Vام محلول آيونات الذهب الذي جهد اختزاله القياسي
E̊Au3+ /Au= +1.50 Vوملإذا؟
الحـــــل
لكي يتحرر غاز الهيدروجني يجب أن جتري عملية اختزال األيونات الهيدروجني .لذا يجب
أنّ يكون كاثود ،وعند النظر إلى جهود االختزال القياسية لكل من :االملنيوم والذهب نالحظ
258
E°A13+/A1= -1.66V
E°Au3+/Au= +1.50V
أن الهيدروجني جهد اختزاله القياسي يساوي ( )0.00Vلذلك يسلك كاثود مع قطب االملنيوم
الذي جهد اختزاله أقل منه وبذلك يسلك االملنيوم آنود (تاكسد) كما يأتي:
)2× (A1(s A1aq3+ + 3e-) E°anode= +1.67V
3× (2H+aq +2e- H2(g)) E°cathode= 0.00V
السؤال 13-6
هل ميكن آليون احلديد ( )Fe3+) (IIIأنّ يؤكسد ( )Br2إلى ايون البروميد ( )Br-في اخللية
اآلتية؟ علم ًا أنّ جهود االختزال القياسية E̊Fe3+ /Fe2+=+0.77 Vو .E̊Br /Br=+1.07 V
2
الحـــــل
Pt/Fe3+(1M);Fe2+(1M) ll Br- (1M) l Br2(1atm)I Pt
)Fe2+(aq Fe3+(aq) + e- E°anode = -0.77 V
1/2 Br2 + e- Br-aq E°cathode =+1.07 V
هل ميكن حفظ محلول كبريتات النحاس CuSO4في أنّاء من النيكل ام الميكن السؤال 17-6
E̊Cu2+ /Cu= +0.34 Vو ؟ بني ذلك مع ذكر السبب؟ علم ًا أنّ جهود االختزال القياسية
.E̊Ni2+ /Ni= -0.24 V
الحـــــل
االفضل أنّ جنعل األنّاء (فلز) آنود ويتحول إلى آيون موجب .
اما االيون املوجب في احمللول كاثود ويتحول إلى عنصر .فإذا كأنّ E°cellتساوي اشارة
موجبة ( )+التفاعل تلقائي الميكن حفظ احمللول والعكس صحيح .
Ni Ni2+ + 2e E°anode = 0.24 V
Cu2+ + 2e- Cu E°cathod = 0.34V
E°cell = E°anode + E°cathod
E°cell = (+0.24V) + (+0.34V) = +0.58V
لذا فإشارة E°cellموجبة ( )+لذلك فالتفاعل تلقائي والميكن حفظ محلول كبريتات النحاس
CuSO4في أنّاء مصنوع من النيكل وذلك بحصول تفاعل بينهما.
260
للخلية اآلتية : السؤال 28-6
Al | Al3+(1 M) || Cd2+ (1 M) | Cd
إذا علمت أنّ جهد اخللية القياسي يساوي ( )1.26 Vوجهد االختزال القياسي للكادميوم يساوي
̊ .Eإحسب جهد االختزال القياسي لالملنيوم؟ = -0.40 V
Cd2+ /Cd
نكتب تفاعل تصفي اخللية عند األنّور (تأكسد) والكاثود (اختزال) الحـــــل
(
2 × Al ( s ) → Al aq
+3
+ 3e ) ? = E o anode
ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
) 2Al ( s ) + 3cd(2aq+ ) → 2Al aq3 + + 3cd( s التفاعل العام
+1.23V = E anode
o
) + ( −0.40V
ومبا أنّنا نحسب جهد االختزال القياس لـ Alوليس جهد تأكسد لـ Alالبد أنّ نغير اشارة
E Alo 3+ / Al = −1.63V
جهد تأكسد لـ Alويصبح جهداً اختزاله هو
هل يحدث التفاعل اآلتي في الظروف القياسية بصورة تلقائية ام ال. السؤال 39-6
)2Cr(s) + 3Zn(aq )2 Cr(aq
3+
2+
)+ 3Zn(s
̊.E
Cr3+ /Cr
إذا علمت أنّ جهود االختزال القياسية E̊ 2+ = - 0.76 Vو = - 0.74 V
Zn /Zn
261
E̊cell = E̊anode + E̊cathode
E̊cell = (+0.74V) + (-0.76V) = - 0.02V
ومبا أنَّ قيمة اجلهد القياسي للخلية سالبة فال يحدث ذلك التفاعل بشكل تلقائي
تنبأ فيما إذا سيجري التفاعل اآلتي تلقائي ًا كما هو مكتوب عند (:)298 K السؤال 40-6
Fe2+
)(aq
)+ Co(s )Fe(s) + Co(aq
2+
إذا علمت أنّ تراكيز االيونات ]Co2+] = 0.2 Mو .]Fe2+] = 0.7 Mوجهود االختزال القياسية
E̊Co2+ /Co= -0.28 Vو .E̊Fe2+ /Fe=-0.44 V
الحـــــل
)Co(s Co2+(aq) + 2e E̊anode = + 0.28 V
0.026 ][Co2+
ـــــــــــــــ lnــــــــــــــ E̊cell = E̊cell +
2 ][Fe2+
0.2
ـــــــــ E̊cell = -0.16 + 0.013 ln
0.7
E̊cell = -0.18
ومبا أنّ قيمة E̊cellسالبة لذا ال يجري هذا التفاعل تلقائي ًا
262
تمرين 9 - 6
إحسب التغيير في طاقة كبس احلرة القياسية لتفاعل اخللية القياسي
اآلتية عند درجة حرارة .25̊C
)3Hg2+2 (aq) + 2Cr(s 6Hg
)(l
+ 2Cr +3
)(aq
الحـــــل نكتب تفاعالت نصفي اخللية عند األنّود (تاكسد) والكاثود (اختزال)
)2Cr(s 2Cr +3 + 6e- ̊E
anode = + 0.74 V
)(aq
̊E
= cell
̊E
̊ anode +
Ecathode
̊E
cell = (+ 0.74 V ) + ( +0.85 V) = 1.59 V
̊∆G̊ = - nF E
cell
̊∆G̊ = - nF E
cell
= - 6(mol) × 96500 (C/mol) × 1.59 V
= - 920610 J/mol
الحـــــل نكتب تفاعالت نصفي اخللية عند األنّود (تاكسد) والكاثود (اختزال)
آ -حساب جهد اخللية القياسية . v
263
2I - I2(s)+ 2e- ̊E
anode = -0.54 V
̊E
cell = ( -0.54 V ) + ( 0.77 V) = 0.23 V
̊∆G̊ = - nF E
cell
= - 2(mol) × 96500 (C/mol) × 0.23 V
= -44390 J/mol
ج -ثابت االتزأنّ .
RT ln K
ــــــــــــ =
̊E eq
cell
nF
)0.026 (V وبحل املعادلة نحصل Keq
= + 0.23 V ــــــــــــــــــــــــــــ lnKeq
2
على قيمة
Keq = 1 × 10-7
السؤال 5-6
عند الظروف القياسية 25̊Cوضغط 1 atmاي تفاعل سيجري تلقائي ًا
في محلول مائي يحتوي على أيونات Ce4+و Ce3+و Feو Fe؟ إحسب ∆Go
2+ 3+
و Keqلذلك التفاعل .إذا علمت أنّ جهود االختزال القياسية E̊Ce4+ /Ce3+ =+1.61 Vو
. E̊Fe3+ /Fe2+ =+0.77 V
الحـــــل
نختار اعلى جهد اختزال كاثوداً واقل جهد اختزال أنّوداً
Fe2+ Fe3+ e- E°anode = - 0.77V
Ce4+ e- Ce3+ E°Cathode = +1.61V
264
E°cell = (-0.77V) + (+1.61 V) = +0.84V
حلساب △G°نستخدم العالقة اآلتية:
△°G= -nF E°cell
△°G= -1(mol)×96500(C/mol)×0.84(V)= -81060 J/mol
وحلساب ثابت االتزأنّ Keqنستخدم العالقة اآلتية :
مبا أنّ التفاعل يحدث في °C 25أو ( )298Kلذلك:
)0.026(V
InKeqــــــــــــــــــــ= E°cell
n
)0.026(V
InKeqــــــــــــــــــــــــ= 0.84V
1mol
السؤال 2-6
إحسب ثابت فاراداي وبينّ وحداته.
الحـــــل v
يعرف ثابت فاراداي بأنّه شحنة مول واحد من االلكترونات ،ويحتوي املول
الواحد على ( )Fعدد افوكادروا ( )NAمن الشحنات اي 6.023 × 1023من الشحنات ،لذا
فالفاراداي ( )Fيساوي حاصل ضرب شحنة االلكترونات في عدد افوكادرو .
) (NAعدد افوكادرو ) x (eشحنة االلكترون=F
)F= N (mol-) × e-(C
A
265
اي املواد في االزواج اآلتية هو االفضل كعامل مؤكسد حتت الظروف القياسية.
السؤال 3-6
إذا علمت أنّ جهود االختزال القياسية E̊Br /Br-=+1.07 Vو E̊Au3+ /Au=+1.50 Vو
2
E̊Ag+ /Ag=+0.80 Vو E̊Cd2+ /Cd= -0.40 Vو .E̊Cr3+ /Cr= -0.74 V
ام Au3+ أ) Br2
ملإذا يجب أنّ يكون جهد اخللية الكلفأنّية موجب ًا ؟ السؤال 20-6
266
̊ Eو Ecellو ∆Gلتفاعالت اخلاليا اآلتية: إحسب السؤال 7-6
cell
الحـــــل
نكتب تفاعل نصفي اخللية عند األنّود (تأكسد) والكاثود(اختزال)
)Mg(s Mg2+ (aq) + 2e- E°anode= +2.37 V
Sn2+ +2e- )Sn(s E°cathode= -0.14
0.026 ][0.05
ــــــــــــــــ Inـــــــــــــــــ Ecell = 2.23 -
n ][0.04
267
△G = -nF Ecell
△G = -2 × 96500(C/mol) × 2.227V = -429811J/mol
املعادلة الثأنّية
)3Zn(s) + 2Cr3+(aq )3Zn2+(aq) + 2Cr(S
تكتب تفاعل نصفي اخللية األنّود (تاكسد) ،الكاثود(اختزال)
)3Zn(s 3Zn2+(aq) +6e- E°anode = + 0.76V
0.026V
Ecell = E°cell - InQ2ـــــــــــــــــ
n
][0.026 [Zn2+]3
ــــــــــــــــ Inـــــــــــــــ Ecell = 0.02 -
6 [Cr3+]2
][0.026 [0.001]3
ــــــــــــــ Inـــــــــــــــ Ecell = 0.02 -
6 [0.01]2
268
تمرين 11 - 6
باستخدام اخللية الكلفأنّية املوضحة في الشكل ادناه
في جتربة وجد أنّ Ecellللخلية تساوي 0.45 Vعند 25̊C
.افترض أنّ ]Zn2+] = 0.1 Mوضغط غاز الهيدروجني
. 1 atmإحسب التركيز املوالري اليونات .H+إذا علمت
أنّ .E̊Zn2+ /Zn= -0.76 V
الحـــــل
نكتب تفاعالت نصفي اخللية عند األنّود (تأكسد) والكاثود (اختزال)
)Zn(s )Zn(aq
2+ + 2e- E̊anode = + 0.76 V
)2H+(aq + 2e- H2 ̊E
cathode = 0.00 V
̊. E
وميكن حساب جهد اخللية القياسي cell
̊E
= cell
̊E̊anode + E
cathode
0.026 V
ـــــــــــــــــــ ][Zn2+
ـــــــــــــــــــ
̊Ecell = E - ln
cell
n [H+]2
0.026 V ][0.1
ـــــــــــــــــــ lnـــــــــــــــــــ 0.45 V = 0.76 V -
2 + 2
] [H
الحـــــل
نكتب تفاعالت نصفي اخللية عند األنّود (تأكسد) والكاثود (اختزال)
)Mg(s )Mg(aq
2+ + 2e- E̊anode = + 2.37 V
Sn2+ + 2e- )Sn(s ̊E
cathode = - 0.14 V
)(aq
)Mg(s) + Sn (aq
2+ Mg2+ )+ Sn (s التفاعل العام للخلية.
)(aq
̊. E
وميكن حساب جهد اخللية القياسي cell
̊E
= cell
̊E̊anode + E
cathode
0.026 V
ـــــــــــــــــــ ][Mg2+
ـــــــــــــــــــ
̊Ecell = E - ln
cell
n ] [Sn
+ 2
270
تمرين 13 - 6
ما شدة التيار الذي يجب امراره في محلول كلوريد الذهب AuCl3ملدة 200 sليرسب
3 gمن الذهب عند الكاثود ؟
الحـــــل
تكتب تفاعل اختزال ايون الذهب إلى فلز الذهب على الكاثود:
Au3+)(aq
+ 3e- )Au(s
)3 (g
= )n (mol ـــــــــــــــــــــــــــــ = 0.015 mol
)197 (g/mol
وحسب معادلة االختزال نالحظ أنّ كل 3mol.e-ترسب 1molمن
Au
3mol.e -
× Q (mol.e-) = 0.015 mol ـــــــــــــــــــــ =0.045 mol.e-
1mol
271
تمرين 14 - 6
محلول من كبريتات النحاس CuSO4تركيزه 0.2 Mوحجمه .600 mLامرر فيه تيار
كهربائي ًا شدته .96.5 Aإحسب الزمن الالزم لكي يتبقى 0.03 molمن ايون النحاس.
272
اكتب معادلة نيرنست وعرف الرموز التي حتتويها جميعها .
السؤال 6-6
الحـــــل
RT
InQـــــــــــــــــ Ecell = E°cell -
nF
تسمى املعادلة اعاله مبعادلة نيرنست وهي تربط جهد اخللية Ecellمع جهد اخللية القياسي
E°cellمن خالل حاصل القسمة .Qعندما تكون تراكيز املواد املتفاعلة والناجتة بحالتها القياسية.
أي أنّ تراكيز املواد املتفاعلة( )1Mتصبح قيمة Qمساوية إلى الواحد الصحيح وقيمة InQ
تساوي صفراً.
= J//K. mol 8.314ثابت الغاز
T= (298K) 25 °Cدرجة كلفن
F= 96500 (C/molثابت فاراداي
ميثل عدد االلكترونات التي يتم ( )nحذفها عند جمع تفاعالت نصفي اخللية اليجاد التفاعل العام
ميكن تبسيط املعادلة اعاله (معادلة نيرنست) بالتعويض عن قيمة درجة احلرارة ( )298Kاي
°25Cوقيمة R=8.314 J/K.molوقيمة F=96500C/molلنحصل على
0.026V
Ecell = E°cell - InQـــــــــــــــــ
n
*تستخدم تلك املعادلة فقط عندما يكون تفاعل اخللية عند درجة حرارة (298K) 25C°
تكتب تفاعل نصفي اخللية .تفاعل تأكسد (األنّود) ،تفاعل الكاثود (اختزال) الحـــــل
)Cd(s Cd2+(aq) + 2e- E°anode
Cu2+(aq) + 2e- )Cu(s E°cathod
باجلمع نحصل على التفاعل العام للخلية
273
)Cd(s) + Cu2+(aq) (0.01M )Cd(aq) 2+ (0.1M) + Cu(s
نحسب جهد اخللية Ecellبأستخدام معادلة نرنست عند درجة حرارة 25C °
0.026V ][Cd2+
ــــــــــــــــ Inـــــــــــــــــ Ecell = E °cell -
n ][Cu2+
0.026V ][0.1
ــــــــــــــــ Inـــــــــــــــــ Ecell =+ 0.74 V -
2 ][0.01
السؤال 26-6
ما مقدار التغيير في الطاقة احلرة للخلية اآلتية في درجة 25̊Cعلما أنّ Keq = 1 × 1010وأنّ
التفاعل العام لتلك اخللية:
)2H(aq
+ (1 M) + Pb )H2(g) + Pb(aq
2+ )(0.01 M
)(s )(s
الحـــــل
نكتب تفاعل نصفي اخللية عند األنّود (تاكسد) والكاثود (اختزال)
)Pb(s Pb 2+(aq) + 2e- E°anode
274
نحسب E°cellمن ثابت االتزأنّ Keq
0.026V
In Keqـــــــــــــــــ = E°cell
n
0.026
In 1 × 1010ـــــــــــــــــ = E°cell
2
latm
ـــــــــــــــــــــ × P= 755mm.Hg
760mm.Hg
l.atm l.atm
)ـــــــــــ( ) × 298(K) × (0.082ــــــــــــــ( 0.99(atm) × 0.08(L) = n(0.082
K.mol K.mol
)0.99(atm)×0.08(L
= 0.003 molـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ =n
)298(K
275
4mol.eحترر 1 molمن وحسب التفاعل ال ّنصفي للتحليل الكهربائي للماء جند أنّ
األوكسجني لذلك فأن 0.003molمن األوكسجني تكافئ
0.003 × 4mol.e= 0.012mol.e
السؤال 11-6
خالل خليتي حتليل كهربائي مربوطتني يسري تيار كهربائي لفترة 3.75 hr
على التوالي ،حتتوي اخللية االولى محلول ،AgNO3في حني حتتوي الثأنّية على
.CuClوخالل هذا الزمن ترسب 2 gمن الفضة في اخللية االولى . محلول
الحـــــل
2
عدد موالت الفضة املترسبة على الكاثود في اخللية االولى يساوي اآلتي إذا الحـــــل
علمت أنّ الكتلة الذرية للفضة 108
أ-
)m(g )2(g
ــــــــــــــــــــ = ــــــــــــــــــــــ =)n(mol
)M(g/mol )108(g/mol
)1(mol
ــــــــــــــــ × ncu(mol) = 0.02mol.e
2(mol.e-) = 0.01mol
ولتحويل عدد املوالت إلى عدد الغرامات املترسبة من Cuعلم ًا أنّ الكتلة الذرية للنحاس 63.5
نستخدم العالقة اآلتية:
276
)m(g) = n(mol) × M(g/mol
)m(g) = 0.01(mol) × 63.5(g/mol
= 0.64g
ب -وحدة الزمن في عالقة فارادي هي الثأنّية لذا حتول الساعة إلى ثأنّية
)3600(s
ــــــــــــــــ × )t(s)= E(hr
)1(hr
)3600(s
ـــــــــــــــــــــــ × )t(s)= 3.75(hr
)1(hr
)= 13500(s
)I(A)×t(s
ـــــــــــــــــــــــــــــــ=)Q(mol.e-
)96500(C/mol
)I(A)×13500(s
ـــــــــــــــــــــــــــــــ=)0.02(mol.e-
)96500(C/mol
السؤال 21-6إحسب تركيز ايونات اخلارصني في محلول قطب اخلارصني إذا كأنّ جهد اختزال
اخلارصني غير القياسي يساوي ( )-0.82 Vوجهد اختزاله القياسي E̊Zn2+ /Zn=-0.76 V
الحـــــل
نكتب تفاعل اختزال ايونات اخلارصني إلى فلز اخلارصني
Zn2+ + 2e- )Zn(s E°Zn2+/Zn-0.76V
( )298K ولكون التفاعل حاصل عند درجة حرارة 25°C
277
0.026V
ln Qــــــــــــــــ EZn2+/Zn = E°Zn2+/Zn -
n
0.026V 1
ـــــــــــــ lnــــــــــــــــ - 0.82 V= -0.76V -
2 ][Zn2+
السؤال 22-6
إحسب جهد خلية دأنّيال إذا علمت أنّ تركيز كبريتات اخلارصني ( )0.1 Mوتركيز كبريتات
النحاس ( )0.01 Mفي درجة .25̊Cوأنّ اجلهد القياسي للخلية يساوي ()1.101V؟
الحـــــل
نكتب تفاعل نصفي اخللية قطب اخلارصني آنود(تآكسد) والنحاس كاثود (أختزال)
(خللية دأنّيال)
)Zn(s Zn(aq)2+ + 2e- آنود (تآكسد (
كأنّود (آختزال)
Cu2++ 2e- )Cu(s
التفاعل العام للخلية
)Zn(s) + Cu2+ (aq Zn2+(aq) + Cu
0.026V ][Zn2+
ــــــــــــــــ Inـــــــــــــــــ Ecell = E°cell -
n ][Cu2+
0.026V ][0.1
ــــــــــــــــ Inــــــــــــــــــ Ecell =1.10V -
2 ][0.01
الحـــــل
يتم فيه أنّتقال االلكترونات من مادة تعأنّي تأكسد إلى تفاعل َأكسدة -اختزال :هو ّ
كل تفاعل ّ
املادة التي تعأنّي اختزال.
)1اليحصل تفاعل أكسدة -اختزال .
)2تفاعل َأكسدة -اختزال كما يأتي:
279
السؤال 25-6
إحسب التغيير في الطاقة احلرة لتفاعل اخللية اآلتي في درجة :25̊C
Mg | Mg2+ (1 M) || Br- (0.1 M) | Br (1 atm) | Pt
2
̊.E إذا علمت أنّ جهود االختزال القياسية E̊Mg2+ /Mg=-2.37 Vو =+1.07 V
Br2/Br-
الحـــــل
تكتب تفاعل نصفي اخللية عند األنّود (تأكسد) والكاثود (اختزال)
)Mg(s Mg2+aq + 2e E°anode= +2.3
Br2(g) + 2e )2Br -(aq E°cathod= +1.07
0.026
In[Mg2+] [Br -]2ـــــــــــــــــ Ecell = E °cell -
n
0.026
In [1] [0.1]2ـــــــــــــــــ Ecell = 3.44 -
2
ِّ
وبحل املعادلة نحصل
Ecell =3.50 V
وميكن حساب الطاقة احلرة △G
△G = -n FEcell
△G = -2 × 96500 × 3.50 = -675500 J/ mol
280
خلية فولتائية في درجة 25̊Cتفاعلها العام: السؤال 27-6
)Sn(aq
2+
)+ Ni(s Sn(s) + Ni2+
)(aq
إذا علمت أنّ جهد اخللية غير القياسي يساوي ( . +0.17 Vإحسب تركيز ايونات النيكل ،Ni
2+ )
علما أنّ قطب القصدير قياسي و E̊Sn2+ /Sn=-0.14 Vو E̊Ni2+ /Ni= -0.25 V
الحـــــل
نكتب تفاعل نصف اخللية عند األنّود (تآكسد) ،الكاثود (اختزال)
)Ni(s Ni2+(aq) + 2e- E°anode= +0.25V
0.026V ][Ni2+
ــــــــــــــــ Inـــــــــــــــــ +0.17 = +0.10V -
2 ][1
281
السؤال 29-6
خلية كلفأنّية في درجة 25̊Cاحد قطبيها هو الهيدروجني وبضغط 1 atmمن غاز
الهيدروجني واالخر قطب النيكل تركيز ايوناته فيه 0.01 M؟ إحسب االس الهيدروجيني
( )pHحمللول قطب الهيدروجني إذا علمت أنّ مقدار الطاقة احلرة لتفاعل اخللية kJ/mol
-49وأنّ جهد اختزال قطب النيكل القياسي -0.251V؟
E cell = E anode + E cathode نحسب جهد اخللية القياسي
o o o
E o
cell = +0.25 + 0.00 = +0.25V
) 1000 ( J
× ) ΔG ʹ ( J / mol ) = −49 ( K J / mol
) 1( K J
0.026V ⎦⎤ ⎡⎣ Ni 2 + E cell = 0.26V وبحل املعادلة نحصل على أن
E cell = E o
cell − /n
n
نطبق معادلة نرنست اليجاد ()H+
2
⎦⎤ ⎡⎣ H +
0.026 0.01
E cell =0.254V
0.26V = 0.25 − in 2
2 ⎦⎤ ⎡⎣ H +
282
السؤال 30-6
إذاعلمت أنّ جهد اخللية اآلتية:
Sn | Sn2+(? M) || Ag+ (1 M) | Ag
عند درجة 25̊Cيساوي 0.9992فولت .جد تركيزايونات القصدير( )Sn2+في محلول القطب
E̊ 2+و علما أنّ قطب الفضة في ظروفه القياسية وجهود االختزال القياسية = -0.14 V
Sn /Sn
.E̊ + =+0.80 V
Ag /Ag
التفاعل العام
E cell
o
= E anode
o
+ E cathode
o
E cell
o
= +0.14 + ( 0.80 ) = +0.94V
283
السؤال 31-6
أمرر تياراً كهربائي ًا شدته 10 Aخالل 965 sفي خلية حتليل كهربائي
حتتوي على كبريتات النحاس ما هو وزن النحاس املترسب وعدد ذراته علما أنّ الكتلة الذرية
للنحاس= 63؟
)I(A) × t(s
ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = )Q(mol.e
)96500 (C/mol
)10(A) × 965(s
ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = )Q(mol.e
)96500 (C/mol
)Q(mol.e)= 0.1(mol.e
وحسب معادلة اختزال ايون النحاس جند أنّ )mol.e(2ترسب )mol.e(1من النحاس
لذلك
)1(mol
ــــــــــــــــــــــــــ × )ncu2+(mol) = 0.1(mol.e
)2(mol.e
)= 0.05(mol
ومن عدد املوالت جند كتلة النحاس املترسبة
)m(g
ـــــــــــــــــــــــــ = )n(mol
)M(g/mol
284
السؤال 32-6
يترسب 0.648 gمن احد الفلزات احادي التكافؤ على الكاثود عند امرار تيار كهربائي شدته
3 Aملدة 3 minو 13 sفي محلول احد االمالح لذلك الفلز .إحسب الكتلة الذرية للفلز
املترسب ؟
الحـــــل
مبا أن الفلز احادي التكافؤ يكون عدد تأكسده ( )1+وحدة الزمن في عالقة فاراداي هي
الثأنّية ،لذا نحول الدقائق ( )Minإلى ثوأنّي ()s
)60 (s
ـــــــــــــــــــــــــــ × )t(s)= t(min
)1(min
)60 (s
) = 180 (sـــــــــــــــــــــــــــ × )t(s)= 3(min
)1(min
)I(A)× t(s
ــــــــــــــــــــــــــــــــ = )Q(mol.e
)96500 (C/mol
ومبا أنّ الفلز احادي التكافؤ فكل 1mol.eيرسب 1moleمن الفلز لذلك
)1(mol
ــــــــــــــــــــ × )n(mol) = 0.006 (mol.e
)(1mol.e
285
)m(g
ـــــــــــــــــ = )n(mol
)M(g/mol
)m (g
ـــــــــــــــــ = )M(g/mol
)n (mol
)0.648 (g
ـــــــــــــــــــــــ = )M(g/mol
)0.006 (mol
)M(g/mol) = 108(g
الكتلة الذرية للفلز
السؤال 33-6
STP إحسب عدد االلكترونات الالزمة لتحرير ضعف احلجم املولي لغاز األوكسجني في
(معلومة :احلجم املولي الي غاز عند STPيساوي )22.4 L؟
يتحرر األوكسجني عند األنّود من التحليل الكهربائي للماء حسب املعادلة الحـــــل
اآلتية:
2H2O O2 + 4H+ + 4e
احلجم املوالي الي غاز عند ( )STPهو احلجم الذي يحرره مول واحد ومبا أنّ األوكسجني املتحرر
هو ضعف احلجم املوالي فعدد موالت األوكسجني تساوي .2mol
وحسب معادلة التأكسد نالحظ أنّ كل 4mol.eحترر 1molلذا فعدد mol.eيساوي
2×4= 8 mol.e
وكل مول من االلكترونات يحتوي على عدد افوكادرو ( )NAمن االلكترونات لذلك
عدد االلكترونات = ()mol.e) × (NA(mol-1
)= 8 (mol.e) × 6.023 × 1023(mol-1
= 48.16 × 1023 e
286
السؤال 34-6
إحسب شدة التيار الالزم امراره ملدة 2 hrو 520 sفي خلية حتليل املاء كهربائيا لكي يحرر
36.12 ×1021جزيئة من الهيدروجني واألوكسجني على قطبي اخللية ؟
36.12 × 1021
ــــــــــــــــــــــــــ =X
3
)(NO.molecules
= )nO2(mol ــــــــــــــــــــــــــــــــــــ
)NA(molecules/mol
287
)3600 (s
ــــــــــــــ × )t(s)= t(hr
1 hr
)3600 (s
ــــــــــــــ × )=2(hr
1 hr
)(A) × t(s
ـــــــــــــــــــــــ =)Q(mole
)96500 (c/mol
اراد احد الصاغة طالء خامت من الذهب فامرر تياراً كهربائي ًا شدته 10 Aفي
السؤال 35-6
خلية الطالء الكهربائي حتتوي على احد امالح الذهب فترسب الذهب على اخلامت ،لوحظ أنّه
خالل 9.65 sأنّ % 75من الكهربائية قد استهلك لترسيب الذهب فما كتلة الذهب املترسب
؟ الكتلة الذرية للذهب=197؟
)I(A) × t(s
ـــــــــــــــــــــــــــ = )Q(mol.e
96500 (C/mo
)1(mol
ـــــــــــــــــ × )nAu(mol) = 0.00075 (mol.e
)3(mol.e
)m(g
ــــــــــــــــــــ = )nAu(mol
)M(g/mol
السؤال 36-6
عند امرار 0.2 mol.e-في محلول كبريتات النحاس وبعد ترسيب جميع النحاس حترر 0.448 L
من الهيدروجني في .STPإحسب كتلة النحاس املترسبة ؟ الكتلة الذرية للنحاس= . 63
)0.448(L
ــــــــــــــــــــــــ = )nH (mol
2 )22.4(L/mol
289
لذا فعدد mol.eالتي مت بواسطتها ترسيب النحاس تساوي
0.2(mol.e) - 0.04 (mol.e) = 0.16 mol.e
ومنها نحسب عدد موالت النحاس املترسبة حسب املعادلة اعاله
Cu(aq)2+ + 2e )Cu(s
اي أنّ 2mol.eيرسب 1molمن النحاس لذا فعدد موالت النحاس املترسبة تساوي:
)1(mol
ــــــــــــــــ × )nCu(mol) = 0.16 (mol.e
2mol.e
mg
ــــــــــــــــــ = )nCU(mol
M g/mol
ترسيب الحـــــل
AU3+ + 3e AU
حسب معادلة االختزال للذهب جند أنّ 3mol.eترسب 1molمن الذهب ولكن عدد موالت
املترسبة من الذهب في الساعة على سطح الكاثود هي:
)5 (g
= 0.025molــــــــــــــــــــــ = )nAu(mol
)197 (g/mol
290
)3600 (s
ــــــــــــــــــ × )t(s) = t(hr
)1(hr
)3600(s
ـــــــــــــــــ × )= 1(hr
)1(hr
)I(A) × t(s
) = 3600(sـــــــــــــــــــــــــــــــ =)Q(mol.e
)96500 (C/mol
)I(A) × 3600(s
ـــــــــــــــــــــــــــــ = )0.075 (mol.e
)96500(C/mol
علما أنّ جهود االختزال القياسيه E̊Sn2+ /Sn=-0.14 Vو E̊Pb2+ /Pb= -0.13 V
291
0.026V
lnKeqــــــــــــــــــ = E̊cell
n
0.026V
ln Keqـــــــــــــــــ = 0.01 V وبحل املعادلة نحصل على
n
Keq = 1 × 10-2
292
الكيمياء العضوية للهيدروكاربونات المعوضة السابع
الفصل ّ
Organic Chemistry for Substituted
Hydrocarbons 7
294
كاشف الكتروفياتي Electrophyl Reagent
كواشف باحثة عن االلكترونات وهي الذرات او اجلزيئات او االيونات التي تستطيع استيعاب زوج
واحد من االلكترونات النها متتلك اوربيتال فارغ ومتثل حوامض لويس مثل ايون الكاربونيوم R+و
O
وكلوريد االملنيوم AlCl3 X+و NO2+ومجموعة الكاربونيل
=
-C-
كاشف نيوكليوفياتي Nucluphyl Reagent
كواشف باحثة عن النواة وهي الذرات او اجلزيئات او االيونات التي تستطيع هبة زوج من
االلكترونات حيث انها غنية بااللكترونات واملشاركة فيها ومتثل قواعد لويس ومنها H-و X-و OH-
وايون الكاربانيون R-االصرة املزدوجة والثالثية واالمونيا NH3
الكحوالت
مركبات عضوية حتتوي على مجموعة الهيدروكسيل مرتبطة بذرة الكاربون املشبعة صيغتها العامة
R-OHوقانونها العام CnH2n+2Oواملجموعة الفعالة فيها . -C-OH
االيثرات
مركبات عضوية حتتوي على ذرة اوكسجني مرتبطة مبجموعتني الكيل صيغتها العامـــــــــــــة
R-O-Rوقانونها العام CnH2n+ 2Oواملجموعة الفعالة فيها .C-O-C
االلديهايدات
O
مرتبطة باحد طرفيها بذرة هيدروجني مركبات عضوية حتتوي على مجموعة الكاربونيل
=
-C-
O
وقانوها العـــام والطرف االخر مبجموعة الكيل او ذرة هيدروجني ،صيغتها العامة
=
الحوامض الكاربوكسيلية
مركبات عضوية املجموعة الفعالة فيها مجموعة الكاربوكسيل -COOHصيغتها العامــــــة
R-COOHوقانونها العام CnH2nO2
االسترات
مركبات عضوية مشتقة من احلوامض الكاربوكسياتية تشترك معها بوجود االوكسجني الكاربوكسيل
O
ولكن يكمن االختالف بينهما في اجلزء املرتبط بذرة االوكسجني ففي احلوامض العضوية
=
- C -O -
O
وقانونها ترتبط بذرة هيدروجني وفي االسترات مبجموعة الكيل -Rصيغتها العامة
=
R - C -O - R
العام CnH2nO2
295
االمينات
مركبات عضوية ُتعد من مشتقات االمونيا حيث حتل مجموعة الكيل واحدة او اكثر محل ذرة
هيدروجني او اكثر من االمونيا وتقسم على هذا االساس الى امينات اولية RNH2وثانوية R2NH
وثالثية R3Nصيغتها العامة R-NH2وقانونها العام . CnH2n+3N
مقدمة شاملة
يتناول هذا الفصل مشتقات املركبات الهيدروكاربونية ،وهي مكملة ملا درسه الطالب في السنني
السابقة وملتابعة دراسة هذا املوضوع يتعرف عند بداية دراستها املجموعات الوظيفية التي متيز كل
مشتقة .وتكون مسؤولة عن خواصهَّ ،ثم يتناول تسمية تلك املشتقات .والس َّيما نظام االيوباك ،وتعد
دراسة الكحوالت اساس ًا تنطلق منه للحصول على املشتقات االخرى مثل االلديهايدات والكيتونات
واحلوامض واالسترات مع االشارة الى اهم تفاعالتها واستخداماتها في احلياة .
296
في املجال الوجداني /بعد االنتهاء من الفصل يكون الطالب قادراً على ان :
- 1يقدر عظمة اخلالق ( سبحانه وتعالى ) على وجود هذه املركبات.
- 2يقدر جهود العلم والعلماء في اكتشاف بعض مشتقات املركبات الهيدروكاربونية .
- 3يكتسب حب العمل اليدوي واحملافظة على االدوات واالجهزه التي تستخدم في املختبر .
- 4يكتسب مهارات عقلية من خالل تفسير سبب حدوث بعض التفاعالت وتفسير التشابه
واالختالف بني خواص املشتقات لبعض املركبات الهيدروكارونية.
- 5يقوم مبناقشات ومقارنات وكذلك استقصاءات علمية عند اجراء بعض التجارب العملية.
املوضوع /الكحوالت
297
سير الدرس
العرض 35( /دقيقة)
او ًال /تقدمي املفهوم 10 ( /دقائق )
يشمل تهيئة الطلبة للدرس وذلك من خالل حتديد اخلبرات السابقة املتعلقة بالدرس ثم عرض
املفهوم الرئيسي للدرس ويشمل -:
ا -يبدا الدرس مبناقشة الطلبة حول مادرسوه في السنني السابقة عن الكحوالت
وفوائدها واضرارها .ومن االسئلة التي ميكن ان يطرحها املدرس:
- 1ما االغراض التي تستخدم فيها الكحوالت.
- 2إذكر امثلة للكحوالت.
- 3اكتب الصيغة الكيميائية لبعض الكحوالت.
- 4ما الكحوالت .
ب -يكتب املدرس تعريف الكحوالت على السبورة ،او يعده سلف ًا على شفافية وهو:
(الكحوالت مركبات عضوية حتتوي على مجموعة هيدروكسيل او اكثر كمجموعة وظيفية )
ثم يقوم املدرس بشرح الكلمات التي حتتها خط ،وذلك لضمان فهم الطلبة ملعنى التعريف وجتنبهم
احلفظ التلقائي ،وبعد ذلك يرسم باالشتراك مع طلبته خريطة للمفهومات لهذا اجلزء من الدرس.
الكحوالت
298
الكحوالت
299
الكحوالت
كحوالت ثالثية كحوالت ثنائية كحوالت اولية متعددة الهيدروكسيل ثنائية الهيدروكسيل احادية الهيدروكسيل
فكر:
ما نوع الكحول الناجت من اختزال البروبانون؟
300
حلول تمرينات واسئلة الفصل السابع
تمرين 1-7
اكتب الصيغ التركيبية جميعها للمركب C5H12مع تسميتها.
الحـــــل
CH3
CH3 C CH3 CH3
CH3 CH3 CH CH2 CH3
- 2،2ثنائي مثيل بروبان - 2مثيل بيوتان
تمرين 4-7
اكتب تفاعل اضافة HClمرة الى -1بيوتين واخرى الى -2بيوتين.
الحـــــل
301
تمرين 2-7
اكتب اسماء المركبات اآلتية حسب نظام ايوباك (.)IUPAC
( 1 ) CH
3
CH3
5 4
CH 3
CH2 2
C 1
CH
CH3
)(3
3
CH3 2
C 1
CH3
CH3
الحـــــل
CH3
5
CH3 4
CH 3
CH2 2
C 1
CH
- 4مثيل - 1 -بنتاين
CH3 CH3
6
CH3 5
C 4
CH 3
CH 2
CH 1
CH3
- 5،2ثنائي مثيل - 3 -هكسين
CH3
3
CH3 2
C 1
CH3
CH3
- 2،2ثنائي مثيل بروبان
302
تمرين 3-7
- 1ارسم الصيغة البنائية لكل مما يأتي ثم صنفها الى اولية وثانوية وثالثية:
- 1،1ثنائي كلورو ايثان أ-
- 2برومو - 2 -يودو هكسان ب-
ج - 2 -يودو - 2 -مثيل بيوتان
- 2اكتب االسم النظامي لكل مما يأتي:
CHCl3 أ-
Br Cl
CH2 CH CH3 ب-
الحـــــل
Cl )1
2
CH3 1
C H أ)
Cl
Br
6
CH3 5
CH2 4
CH2 CH2
3 2
C 1
CH3 ب)
I
CH3
CH3
4 3
CH2 2
C 1
CH3 ج)
I
303
تمرين 5-7
اكتب المعادلة الكيميائية التي تحقق التفاعالت االتية:
- 1تحضير ( - 2برومو بيوتان) من االلكين المناسب.
- 2اضافة حامض الهيدروكلوريك HClالى ( - 2مثيل بروبين).
الحـــــل
Br -1
Cl -2
CH3 C CH2 HCl CH3 C CH3
CH3 CH3
- 2مثيل - 1 -بروبين - 2كلورو - 2 -مثيل بروبان
تمرين 6-7
وضح بالمعادلة الكيميائية مإذا يحدث عند مفاعلة:
- 1محلول هيدروكسيد البوتاسيوم KOHفي محلولها المائي مع
- 2كلورو - 2 -مثيل بروبان.
- 2محلول هيدروكسيد البوتاسيوم KOHالكحولي مع - 1برومو - 3 -اثيل بنتان.
الحـــــل
Cl OH -1
H2O
CH3 C CH3 )KOH(aq CH3 C CH3 KCl
CH3 CH3
كحول ثالثي
- 2مثيل - 2 -بروبانول
Br -2
كحول
CH2 CH2 CH CH2 CH3 KOH CH2 CH CH CH2 CH3
CH2CH3 CH2CH3
- 3اثيل - 1 -بنتين
304
تمرين 7-7
أ -اكتب االسم النظامي لكل من المركبات االتية:
OH CH3
CH3 CH CH CH2 CH3 CH3 CH CH3 CH3 C OH
CH3 OH CH3
الحـــــل
أ-
- 2مثيل - 2 -بروبانول
- 2بروبانول
- 3مثيل - 2 -بنتانول
ب-
CH3
CH3
1 2
C 3
CH2 4
CH2 5
CH2 6
CH3 -1
OH
OH CH3
5
CH3 4
CH2 3
C 2
CH2 1
CH3 4
CH3 3
CH2 2
C 1
CH2 OH
CH3 CH3 -2
-3
305
تمرين 8-7
اكتب الصيغ البنائية المحتملة لخمس متجانسات للكحوالت ذوات الكتل المولية
88ig/mole؟
الحـــــل
CnH2n+2O = 88 g/mol
12 × n + 1(2n + 2) + 1 × 16 = 88 g/mol
12n + 2n + 2 + 16 = 88 g/mol
14n + 18 = 88
14n 88 - 18
14n = 70
n = 70/14
n = 5 ⇒ C5H12O
5
CH3 4
CH2 CH2
3 2
CH2 1
CH2 OH - 1بنتانول
OH
1
CH3 2
CH 3
CH2 4
CH2 5
CH3 - 2بنتانول
OH
CH3 - 3بنتانول
1
CH3 2
CH2 CH
3 4
CH2 5
OH
OH CH3
CH3
1 2
C 3
CH2 4
CH3
1
CH3 2
CH 3
CH 4
CH3
CH3
- 3مثيل - 2 -بيوتانول - 2مثيل - 2 -بيوتانول
306
تمرين 9-7
حضر :
- 2 )1بيوتانول من - 1بيوتين
)2االيثانول من االثيلين
الحـــــل
-1
OH
H2SO4
CH3 CH2 CH CH2 H2O CH3 CH2 CH CH3 H2SO4
-2
H2SO4
CH2 CH2 H2O CH3 CH2 OH
االثيأتين ايثانول
تمرين 10-7
عند سحب جزيء ماء من - 2بيوتانول يكون الناتج - 2بيوتين وليس - 1بيوتين ،علل
ذلك.
الحـــــل
OH
H2SO4
CH3 CH2 CH CH3 H2SO4 CH3 CH CH CH2
وذلك حسب قاعدة ستيسيف حيث تسحب مجموعة OHومعها ذرة هيدروجين من ذرة الكاربون
المجاورة لذرة الكاربون الحاملة لمجموعة ،OHوالتي تحمل أقل عدد من ذرات الهيدروجين.
307
تمرين 11-7
ما ناتج االكسدة التامة للمركبات االتية:
- 1 )1بيوتانول
- 2 )2بيوتانول
- 2 )3مثيل - 2 -بروبانول
الحـــــل
-1
O
K2Cr2O7/H+
CH3 CH2 CH2 CH2 OH CH3 CH2 CH2 C H
- 1بيوتانول بيوتانال
][O
O
CH3 CH2 CH2 C OH
حامض البيوتانويك
-2
OH O
K2Cr2O7/H+ ][O
CH3 CH2 CH CH3 CH3 CH2 C CH3 N.R
- 2بيوتانول - 2بيوتانون
OH -3
][O
CH3 C CH3 N.R
CH3
- 2مثيل - 2 -بربانول
308
تمرين 12-7
مركب عضوي يحتوي على اربع ذرات كاربون يستجيب لكاشف لوكاس وعند اكسدته يعطي
كيتون .اكتب التفاعالت اعاله وما صيغته البنائية.
الحـــــل
OH Cl
ZnCl2
CH3 CH CH2 CH3 HCl CH3 CH CH2 CH3 H2O
( 5-2دقائق )
OH O
][O
CH3 CH CH2 CH3 CH3 C CH2 CH3
K2Cr2O7/H2SO4
السؤال 2-7
حتتويأن على سائلني غير ملونني في احداهما - 1هكسانول وفي االخرى هكسان ،كيف
ْ أنْبوبتا اختبار
متيز بني السائلني؟
الحـــــل
309
السؤال 4-7
يتوافر في املختبر كل من املركبني - 1كلورو بيوتان و - 1بيوتني ،ايهما تختار لتحضير - 1بيوتانول؟
الحـــــل
عند مقارنة الصيغ البنائية للمركبني املتوافرين في املختبر واملركب املراد حتضيره:
اما املركب ( )3فهو الكني ومن ،املمكن أنْ يتحول الى كحول باضافة املاء بوسط حامضي مثل H2SO4
لكن الناجت سيكون وحسب قاعدة ماركوفينيكوف كحول - 2بيوتانول وليس - 1بيوتانول.
OH
H2SO4
CH3CH2CH CH2 H2O CH3CH2CHCH3
- 1بيوتين - 2بيوتانول
ولهذا نختار - 1كلورو بيوتان بد ًال عن - 1بيوتني.
السؤال 15-7
اكتب االسم والصيغة البنائية للكحول الذي يتأكسد ليعطي :
ب ) - 2مثيل بروبانال ج ) - 2بيوتانون أ ) ايثانال
310
الحـــــل
O
CH3 CH C H ب) - 2مثيل بروبانال
CH3
O
][O
CH3 CH CH2OH CH3 CH C H
CH3 CH3
- 2مثيل بروبانول - 2مثيل بروبانال
ج) - 2بيوتانون
OH O
][O
CH3 CH CH2CH3 CH3 C CH2CH3
- 2بيوتانول - 2بيوتانون
311
الحـــــل
CH3 أ-
CH3 O C CH3
CH3 O CH3
CH3
ميثوكسي ميثان
- 2مثيل - 2 -ميثوكسي بروبان
ب-
-1
CH2CH3
CH3 O CH2 C CH2 CH2 CH2 CH3
CH2CH3
Cl
CH3 CH2 CH2 O CH2 C CH2 CH2 CH3
CH3 -2
تمرين 14-7
- 1اكتب معادلة تحضير ايثوكسي بيوتان.
- 2اكمل نواتج المعادلة االتية:
CH3 CH2 CH2-ONa + CH3-Br
بروبوكسيد الصوديوم برومو ميثان
الحـــــل
-1
312
CH3CH2ONa CH3CH2CH2CH2 Br
برومو بيوتان
تمرين 15-7
وااليثأن.
ْ كيف تميز كيميائي ًا بين ميثوكسي ميثان
الحـــــل
يتفاعل ميثوكسي ميثان مع حامض الكبريتيك المخفف وبالتسخين يعطي كحو ًال بينما ال
االيثأن
ْ يتفاعل
H
CH3OCH3 H2O ∆
2CH3OH
ميثانول
H
CH3CH3 H2O ∆
N.R
313
الحـــــل
-1
5
CH3 O
O 4
CH 4
CH3 CH
3 2
CH2 C H
1
1
CH3 2
C 3
CH CH3 Cl
- 3مثيل - 2 -بنتانون - 3كلورو بيوتانال
-2
CH3 O
4
CH3 3
CH 2
CH2 1
C H أ-
O
6
CH3 5
CH2 4
CH2 3
CH2 C
2 1
CH3 ب-
تمرين 17-7
حضر ك ً
ال من المركبات اآلتية باستخدام كحول مناسب:
)1ايثانال
- 2 )2بيوتانون
الحـــــل
O -1
K2Cr2O7/H+
CH3CH2OH CH3 C H
كحول االيثانول ايثانال
-2
OH O
K2Cr2O7/H+
CH3CH2 CH CH3 CH3CH2 C CH3
- 2بيوتانول - 2بيوتانون
314
تمرين 18-7
اكمل المعادلتين االتيتين:
O O
][Red
C2H5 C H H2/Ni
? C2H5 C CH3 ][Red
?
H2/Pt
الحـــــل
O OH
][Red
CH3CH2 C CH3 H2/Pt CH2CH5 CH CH3
- 2بيوتانون - 2بيوتانول
O OH
][Red
C2H5 C H H2/Ni C2H5 CH2
بروبانال - 1بروبانول
تمرين 19-7
- 1حضر البروبان من البروبانال.
- 2اكتب تفاعل اضافة الهيدرازين الى البروبانال.
الحـــــل
O Zn/Hg
CH3CH2 C H HCl CH3CH2CH3
بروبانال بروبان
O H
∆
CH3CH2 C H H2N NH2 CH3CH2C N NH2
بروبانال بروبانال هيدرازون
315
تمرين 20-7
كيف تميز عملي ًا بين مركب البروبانال والبروبانون باستخدام :
أ -محلول فهلنك.
ب -كاشف تولن.
الحـــــل
أ-
O
CH3CH2 C H 2Cu(OH)2 NaOH
البروبانال
O
CH3CH2 C O Na ↓Cu2O H2O
راسب احمر
O
CH3 C CH3 2Cu(OH)2 2NaOH N.R
بروبانون
ب-
O
CH3CH2 C H 2Ag(NH3)2OH
بروبانال مرآة فضية
O
CH3CH2 C O NH4 ↓2Ag H2O 3NH3
O
CH3 C CH3 2Ag(NH3)2OH N.R
بروبانون
316
السؤال 16-7
ادرس مخطط التفاعل االتي وأجب على األسئلة التي تليه:
الحـــــل
Br أوب
C4H9Br CH3CH2 CHCH3
- 2برومو بيوتان
A
Br OH O
OH-aq
K2Cr2O7/H+ محلول فهلنك
CH3CH2 CHCH3 CH3CH2 CHCH3 CH3CH2 CCH3 N.R
- 2برومو بيوتان - 2بيوتانول - 2بيوتانون
A B C
ج -املركب Cوهو - 2بيوتانون ،كيتون اما Bفهو كحول - 2بيوتانول والذي يكون اعلى درجة غليأنْ
بسبب أ ْنه يكون اواصر هيدروجينية بينية اما Cفال .
د -الصيغة البنائية االخرى للمركب Bهو كحول ثالثي ال يتأكسد بواسطة K2Cr2O7/H+وهو :
CH3
CH3 C OH
CH3
317
السؤال 22-7
يتكون المركب ( )Aمن ثالث ذرات كاربون ،يتأكسد ليعطي المركب ( )Bوهذا بدوره ال يعطي كشف
محلول فهلنك .وعند تفاعل المركب ( )Aمع فلز الصوديوم ينتج المركب ( ،)Cاما إذا اختزل المركب
()Bفأ ْنه يعطي المركب (.)A
أ ) اكتب الصيغ البنائية لكل من A :و Bو C
ب ) اكتب المعادالت الكيميائية لتكوين المركبات A :و Bو C
الحـــــل
املركب Aهو كحول ثأ ْنوي يتأكسد فيعطي كيتون الذي ال يعطي كشف محلول فهلنك ،ويتفاعل
املركب Aمع فلز الصوديوم ليعطي الكوكسيدات ،وإذا اختزل الكيتون فأ ْنه يعطي الكحول A
OH O
)1 K2Cr2O7/H+
CH3 CH CH3 CH3 C CH3
- 2بروبانول بروبانون
A B
O
)2 CH3 C CH3 2Cu(OH)2 NaOH N.R
B محلول ازرق
O OH
H2
)4 CH3 C CH3 Pt CH3 CH CH3
B
318
تمرين 21-7
- 1اكتب االسم النظامي للمركب
Cl O
CH3 CH2 C C OH
CH3
الحـــــل
Cl O
-1
4
CH3 3
CH2 2
C 1
C OH
CH3
O
4
CH3 3
CH2 2
C 1
C OH أ-
CH3
O
3
CH2 2
CH2 1
C OH ب-
Cl
319
تمرين 22-7
حضر حامض البروبانويك من:
)1بروميد االثيل
) 2البروبانال
الحـــــل
ايثر جاف -1
C2H5 Br Mg C2H5MgBr
بروميد االثيل كاشف كرينيارد
O O
ايثر جاف H2O/H+
C2H5MgBr CO2 C2H5COMgBr C2H5COH
حامض البروبانويك
O O
[]O
CH3CH2CH CH3CH2COH -2
K2Cr2O7/H+
البروبانال حامض البروبانويك
تمرين 23-7
اكتب معادلة تفاعل حامض الخليك مع بيكاربونات الصوديوم . NaHCO3
الحـــــل
O O
[]O
CH3COH NaHCO3 CH3CONa ↑CO2 H2O
320
24-7 تمرين
مبتدآ بالبروبانال حضر حامض البيوتانويك؟
الحـــــل
O
H2
CH3CH2 C H CH3 CH2 CH2 OH
Pt
بروبانال بروبانول- 1
ايثر جاف
O
ايثر جاف
CH3 CH2 CH2 MgBr CO2 CH3 CH2 CH2 C OMgBr
O
H2O/H+
CH3 CH2 CH2 C OH
25-7 تمرين
حضر حامض البيوتانويك من كحول البروبانول؟
PCl3 الحـــــل
CH3CH2 CH2OH CH3CH2 CH2Cl
Mg CO2
ايثر جاف
CH3CH2 CH2MgCl ايثر جاف
O O
HCl
CH3CH2 CH2COMgCl CH3CH2 CH2COH MgCl2
321
تمرين 26-7
- 1اكتب االسم النظامي لكل مما يأتي:
O
CH3 CH C O C2H5 أ)
CH3
O
ب)
H C O CH3
الحـــــل
-1
-2
O
6
CH3 5
CH2 4
CH2 3CH 2
CH 1
C O CH2CH2CH3
CH3 CH3
تمرين 27-7
- 1مبتدأ بالميثانول حضر اثيل ايثانوات.
- 2مبتدأ بااليثانول حضر مثيل بروبانوات.
- 3مبتدأ بكلوريد االستيل حضر اثيل ايثانوات.
322
الحـــــل
-1
O O
]O[ ]O[
CH3 OH H C H H C OH
K2Cr2O7/H+
O H2SO4
O
H C OH CH3CH2OH H C OCH2CH3 H2O
اثيل ميثانوات
-2
ايثر جاف
CH3CH2Cl Mg CH3CH2MgCl
كلورو ايثان
O O
H2O/H +
O O
H2SO4
-3
O O
CH3C Cl C2H5OH CH3CH2C OC2H5 HCl
اثيل ايثانوات
323
تمرين 28-7
اكتب تفاعالت التحلل المائي الثيل ميثانوات مرة في وسط حامضي واخرى في وسط
قاعدي.
الحـــــل
O H
O
CH3 C O C2H5 H2O CH3 C OH C2H5OH
O O
H2O
CH3 C O C2H5 NaOH CH3 C ONa C2H5OH
∆
السؤال 3-7
اكتب املعادالت الكيميائية التي متثل حتضير املركبات اآلتية من املادة االولية املذكورة واي مواد اخرى مناسبة:
- 1بروبانول من - 1كلورو بروبان. أ)
االيثانول من االيثني. ب)
االيثانال من االيثانول. ج)
ايثانوات الصوديوم من مثيل ايثانوات د)
الحـــــل
O O
H2O د)
CH3 C OCH3 NaOH ∆
CH3 C ONa CH3OH
مثيل ايثانوات ايثانوات الصوديوم كحول الميثانول
324
8-7 السؤال
:حدد املركب العضوي االعلى درجة غليأنْ في كل زوج من املركبات االتية
CH3CH2OH وCH3COOH ) أ
CH3OCH3 وCH3CH2OH ) ب
CH3CH2CH2OH وCH3CH2CH2Br ) ج
O
H C H وCH3OH ) د
O
CH3 C CH3 وCH3COOH ) هـ
OH
CH3-O-CH2CH3 وCH CH CH3 )و
3
الحـــــل
CH3COOH )أ
CH3CH2OH )ب
CH3CH2CH2OH )ج
CH3OH )د
CH3COOH )هـ
OH
CH3 CH CH3 )و
325
السؤال 9-7
حدد اجلزء االتي من الكحول واجلزء االتي من احلامض الكاربوكسيلي لكل من االسترات االتية:
O O
C2H5 C OCH3 H C OCH3
O O
الحـــــل
O O
C2H5 C C2H5ياتي من كحول CH3OHوحامض OH C OCH3
O O
CH3 C CH3 Cياتي من كحول C2H5OHوحامض OH OC2H5
O O
CH3CH2 C OH وحامض CH3(CH2)3OH CH3CH2ياتي من كحول C O(CH2)3CH3
O O
H C OH ياتي من كحول CH3OHوحامض H C OCH3
تمرين 29-7
حضر اثيل امين من هاليد الكيل مناسب.
الحـــــل
NaOH
CH3CH2I NH3 CH3CH2NH3I CH3CH2NH2 NaI H2O
326
السؤال 11-7
اكتب ممث ً
ال بالمعادالت تحضير حامض البيوتانويك ،باستخدام كاشف كرينيارد وهاليد الكيل
مناسب.
الحـــــل
ايثر جاف
CH3CH2CH2 Cl Mg CH3CH2CH2MgCl
O
ايثر جاف
CH3CH2CH2MgCl CO2 CH3CH2CH2 CO MgCl
O O
H2O/H+
CH3CH2CH2 CO MgCl CH3CH2CH2 C OH
حامض البيوتانويك
تمرين 30-7
حضر بروبيل امين باستخدام كحول مناسب.
الحـــــل
∆
CH3CH2CH2OH HNH2 Al2O3
CH3CH2CH2NH2 H2O
- 1بروبانول امونيا
327
السؤال 12-7
فيما يأتي سلسلة من التفاعالت التي تبدأ بااليثين CH2 CH2اكتب الصيغ البنائية لكل من
،
النواتج العضوية بدءاً من Aالى : E
H 2O
A + KOH B
K2Cr2O7 K2Cr2O7
B C D
H+ H+
الحـــــل
CH2 CH2 HCl CH3CH2Cl
كلورو ايثان
H2O
CH3CH2Cl KOH CH3CH2OH KCl
كحول االيثانول
A B
O O
][O
K2Cr2O7/H +
CH3CH2OH ][O
CH3 C H K Cr O /H CH3 C
+ OH
2 2 7
O O
CH3 C OH NaHCO3 CH3 C O Na CO2 H2O
حامض االيثانويك ايثانوات الصوديوم
D E
328
14-7 السؤال
: كيف تحدث التحوالت االتية،وضح بمعادالت كيميائية
)أ
CH3 CH3
CH3 C CH3 CH3 C CH3
Cl OH
O
)ب
CH3 C CH3 CH3 CH CH2
الحـــــل
CH3 CH3
H2O
CH3 C KOH CH3 C CH3 )أ
CH3 ∆
Cl OH
O
Zn/Hg
)ب
CH3 C CH3 HCl CH3 CH2 CH3
H2SO4/H2O
)ج
CH3CH2CH CH2 CH3CH2 CH CH3
OH
329
السؤال 18-7
اكتب معادالت كيميائية تبين تحضير المواد االتية ،مبتد ًأ من االيثانول وأي مواد غير عضوية او
عضوية مناسبة.
أ ) حامض االيثانويك CH3COOH
ب ) اثيل ايثانوات CH3COOCH2CH3
ج ) كلورو ايثان CH3CH2Cl
د ) اثيل كلوريد المغنيسيوم CH3CH2MgCl
الحـــــل
أ)
O O
K2Cr2O7/H+ K2Cr2O7/H+
CH3CH2OH CH3 C H CH3 C OH
ايثانول ايثانال حامض االيثانويك
ب)
O H
O
CH3CH2OH CH3 C OH CH3 C OCH2CH3
ايثانول حامض االيثانويك اثيل ايثانوات
د)
3CH3CH2OH PCl3 3CH3CH2Cl H3PO3
ايثانول كلورو ايثان
ايثر جاف
CH3CH2Cl Mg CH3CH2MgCl
330
السؤال 19-7
مبتد ًأ من االثيلين CH2 = CH2بين بالمعادالت تحضير كل من:
ج ) اثيل هكسانوات ب ) اثيل كلوريد المغنيسيوم أ ) االيثانال
الحـــــل
H2SO4
أ)
CH2 CH2 H2O CH3CH2OH
اثيلين ايثانول
O
][O
CH3CH2OH CH3 C H
K2Cr2O7/H+
ايثانول ايثانال
H2SO4 ب)
CH2 CH2 H2O CH3CH2OH
اثيلين ايثانول
ايثر جاف
CH3CH2Cl Mg CH3CH2MgCl + H3PO3
H2SO4
ج)
CH2 CH2 H2O CH3CH2OH
اثيلين ايثانول
O O
H
CH3CH2OH CH3(CH2)4 C OH CH3(CH2)4 C OCH2CH3 H2O
ايثانول حامض الهكسانويك هكسانوات االثيل
331
السؤال 20-7
استنتج الصيغ البنائية للمركبات العضوية E , D , C , B , Aفي مخطط التفاعالت اآلتية إذا علمت
أن اي مركب عضوي يحوي على ثالث ذرات كاربون :
ْ
الحـــــل
Cl CH3
HCl Mg
CH3 CH CH2 CH3 CH CH3 CH3 CH MgCl
ايثر جاف
بروبين - 2كلورو بروبان
C
A B CO2
CH3 CH3
HCl
MgCl2 CH3 CH COOH CH3 CH CO2MgCl
E
D
CH3
E CH3 CH COOH
332
السؤال 21-7
مركب عضوي Aيحتوي على ذرتي كاربون ،يتفاعل مع فلز الصوديوم مطلق ًا غاز الهيدروجين،
ولدى اكسدته كلي ًا بوجود دايكرومات البوتاسيوم K2Cr2O7في وسط حامضي تكون المركب
أن محلول المركب Bيغير لون ورقة زهرة الشمس الى االحمر ،كما أنْه يتفاعل
العضوي ،Bفوجد ْ
مع NaHCO3مطلق ًا غاز ،CO2لدى تسخين مزيج من المركبين ( Aو )Bبوجود قطرات من
حامض مركز قوي ،تكون المركب العضوي Cالمتميز برائحته العطرة.
أ ) اكتب الصيغ البنائية لكل من المركبات Aو Bو C
ب ) اكتب معادالت التفاعل الحاصلة.
الحـــــل
املركب العضوي Aيتفاعل مع فلز الصوديوم Naوميكن اكسدته بالعامل املؤكسد لذا فهو كحول
وحسب املعادلة فيعطي ايثوكسيد الصوديوم
2CH3CH2OH CH3CH2ONa ↑H2
A ايثوكسيد الصوديوم
كحول االيثانول
عند اكسدته اكسدة تامة يعطي حامض االيثانويك الذي يغير لون زهرة الشمس الى االحمر
O
K2Cr2O7/H+
2CH3CH2OH CH3 C OH
كحول االيثانول حامض االيثانويك
B
O O
H
CH3CH2OH CH3 C OH CH3 C OCH2CH3 H2O
اثيل ايثانوات
333
السؤال 1-7
نظم جدو ًال يتضمن املعلومات االتية حول كل من املركبات املبينة في ادناه ومنها العائلة التي ينتمي اليها
املركب ،اسم املركب ،املجموعة الوظيفية.
CH2 CH2
CH؛ CH3 CH3؛ CH CH Cl؛ CH CH OH؛ CH OCH؛ CH
3 3 3 2 3 2
O O O O
CH3CH2NH2
الحـــــل
املجموعة الوظيفية اسم املركب العائلة املركب
االصرة املزدوجة ايثني الكني CH2 CH2
االصرة الثالثية ايثاين الكاين CH CH
C O C ميثوكسي ميثان ايثر CH3OCH3
OH االيثانول كحول CH3CH2OH
C Cl كلورو ايثان هاليد الكيل CH3CH2Cl
ال يوجد ايثأن
ْ الكأن
ْ CH3 CH3
O مثيل ايثانوات استر O
C O CH3 C OCH3
O ايثانال الديهايد O
C (اسيتالديهايد) CH3 C
H H
O بروبانون 2 - كيتون O
C (اسيتون) CH3 C CH3
O حامض حامض O
C االيثانويك كاربوكسيأتي CH3 C
OH OH
)حامض اخلليك(
NH2 اثيل امني امني CH3CH2NH2
334
السؤال 5-7
اعط اسماء املركبات العضوية اآلتية وفق ًا لنظام ايوباك؟
CH3 O
3) CH CH CH CH CH Br 2) CH3 CH2 C CH2OH )1 CH3 (CH2)3 C OH
3 2 2 2 2
CH3
O H
الحـــــل
)1حامض البنتأنْويك
- 2،2 )2ثنائي مثيل - 1 -بيوتانول
- 1 )3برومو بنتان
)4مثيل امني بيوتيل
- 1 )5امينو بيوتان
)6مثيل بيوتانوات
- 3 )7هكسانون
)8هكسانال
- 2 )9بنتانون
335
السؤال 6-7
ما الصيغة البنائية للمركبات العضوية االتية:
حامض - 3،2ثنائي مثيل الهكسانويك )1
- 3 )2اثيل هبتأنْول
- 2 )3مثيل - 2 -بنتانول
- 3كلورو هكسان )4
)5ثنائي بيوتيل ايثر
بيوتيل بيوتانوات )6
- 3 )7مثيل - 4 -هبتانون
- 3 )8اثيل - 2 -امينوهكسان
- 2 )9امينو - 2 -مثيل بيوتان
)10حامض - 3 -مثيل بنتانويك
الحـــــل
CH3 O
CH3 CH2 CH2 CH CH C OH )1
CH3
CH2CH3
CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH2 OH )2
CH3
CH3 CH2 CH2 C CH3 )3
OH
336
Cl
)4
CH3 CH2 CH2 CH CH2 CH3
O
CH3 (CH2)2 C O CH2 CH2CH2 CH3 )6
O CH3
)7
CH3 (CH2)2 C CH CH2CH3
NH2
CH3 (CH2)2 CH CH CH3 )8
CH2CH3
NH2
CH3 CH2 C CH3 )9
CH3
O
CH3 CH2 CH CH2 C OH )10
CH3
337
السؤال 7-7
تبيأن املجموعة الوظيفية فيها
ْ اكتب بعض الصيغ البنائية احملتملة جميعها لكل من املركبات االتية مع
C4H8O2 C4H8O C2H7N C4H9OH واكتب اسمائها حسب نظام ايوباك:
(معلومة :ميكن للطالب عند حل هذا السؤال االستعأنْة باملعلومات التي تعلمها في الفقرة (- 7
. )1
O
املجموعة الوظيفية
C OH
الديهايد او كيتون C4H8O
O O
CH3 CH2 C CH3 CH3 CH2 CH2 C H
- 2بيوتانون بيوتانال
O
O
CH3 CH C H املجموعة الوظيفية مجموعة الكاربونيل
C
CH3
- 2مثيل بروبانال
338
امني C2H7N
H
CH3CH2NH2 CH3 N CH3
اثيل امني ثنائي مثيل امني
كحول C4H9OH
OH
CH3CH2CH2CH2OH CH3 CH2 CH CH3
- 1بيوتانول - 2بيوتانول
CH3
CH3 CH CH2 OH
CH3 C OH
CH3
CH3
- 2مثيل - 2 -بروبانول - 2مثيل - 1 -بروبانول
339
السؤال 10-7
اختر االجابة الصحيحة فيما يأتي:
- 1عند تسخين االيثانول CH3CH2OHمع حامض الكبريتيك المركز ينتج المركب العضوي:
O
CH3- CH3 ج) CH3COOHد) CH2 CH2 CH Cب ) H أ)
3
- 2المركب الناتج من اكسدة المركب - 2بروبانول باستخدام K2Cr2O7في وسط حامضي هو:
د ) حامض البروبانويك ج ) بروبين ب ) بروبانون أ) بروبانال
- 5عند اضافة ملغم (الزئبق -خارصين) الى االيثانال بوجود حامض HClينتج:
الكأن
ْ د) ج ) كحول ثالثي ب ) كحول ثأنْوي أ) كحول اولي
340
- 10تتكون المرآة الفضية نتيجة مفاعلة محلول هيدروكسيد الفضة االمونياكي Ag(NH3)2OH
الحد المركبات االتية وهو ما يدعى كاشف تولن .
الكأن
ْ أ ) كيتون ب ) الديهايد ج ) كحول ثالثي د )
O
أ)
CH3C OCH3
O
ب)
CH3C H
O
ج)
CH3C OH
O
د)
CH3 C CH3
الحـــــل
(-7أ) ( - 1ب)
( - 8ج) ( - 2ب)
( - 9ب) ( - 3ب)
( - 10ب) ( - 4د)
( - 11ب) ( - 5د)
( - 12ج) ( - 6ب)
341
السؤال 13-7
كيف تميز مختبري ًا بين كل زوج من المركبات االتية:
بروبانال و بروبانون )1
بيوتانال و حامض البيوتانويك )2
االيثانول و حامض االيثانويك )3
- 1بنتانول و بنتان )4
- 2مثيل - 2 -بروبانول و - 1بروبانول )5
االيثأن
ْ اثيل امين و )6
الحـــــل
)1بروبانال و - 2بروبانون
نستخدم كاشف تولن (هيدروكسيد الفضة االمونياكي) للتمييز بينهما حيث يتفاعل - 1بروبانال
لكونه الديهايد يحوي هيدروجني حامضية فيكون مرآة الفضة ،اما البروبانون فهو كيتون ال يعطي
هذا الكشف
O O
CH3CH2 C H 2Ag(NH3)2OH CH3CH2 C O NH4 ↓2Ag H2O 3NH3
- 1بروبانال
مرآة فضية
O
CH3 C CH3 2Ag(NH3)2OH N.R
- 2بروبانون
O O
K2Cr2O7/H+
CH3CH2CH2 C H CH3CH2CH2 C OH
- 1بيوتانال حامض البيوتانويك
O
K2Cr2O7/H+
CH3CH2CH2 C OH N.R
حامض البيوتانويك
342
)3االيثانول وحامض االيثانويك
ZnCl2
CH3CH2OH HCl CH3CH2Cl H2O
ZnCl2
CH3COOH HCl N.R
وبنتأن
ْ - 1 )4بنتانول
أن - 1بنتانول كحول ،والكحوالت تتفاعل مع الفلزات مثل Naفتعطي الكوكسيدات وحترر غاز
ْ
الكأن يكون غير فعال فال يتفاعل وال يحرر غاز الهيدروجني .
ْ البنتأن وهو
ْ H2بشكل فقاعات لكن
2CH3CH2 CH2 CH2 CH2 OH 2Na 2 CH3 (CH2)4 O Na ↑H2
CH3 CH3
ZnCl2
CH3 C CH3 HCl CH3 C CH3 H2O
OH Cl
- 2مثيل - 2 -بروبانول
ZnCl2
CH3CH2 CH2 OH HCl N.R
- 1بروبانول
343
)6اثيل امني هو امني و ُتع ّد االمينات من القواعد تتفاعل مع احلوامض لتعطي ملح االمني ،بينما
الكأن ال يتفاعل مع احلوامض او القواعد.
ْ االيثأن
ْ
السؤال 17-7
اثنأن من المركبات الواردة ادناه في وسط حامضي ،لينتج مركب له رائحة مقبولة وصيغته
ْ يتفاعل
،C4H8O2حدد المركبين ،ومثل التفاعل الحاصل بينهما بمعادلة كيميائية.
CH3CH3 ، CH3CH2OH ، CH3CHO ، CH3COOH ، CH3CH2OCH3
الحـــــل
O
CH3CH2OH CH3COOH CH3 C OCH2CH3 + H2O
ايثانول حامض االيثانويك اثيل ايثانوات
344
الفصل الثامن
الكيمياء الحياتية
Biochemistry 8
345
المفاهيم األساس
346
السليلوز
ويع ّد من الكاربوهيدرات متعددة التسكر ويتكون من بوليمر ضخم للكلوكوز ويختلف عن النشأ في
الشكل واخلواص بسبب اختالف عدد وحدات الكلوكوز املكونة لكل منها واختالف ترابطها مع بعضها
و ُتع ّد الياف املواد اخلشبية وقشور بعض ثمار الفواكه كالتمر املصدر الطبيعي له.
البروتينات
تتكون من الكاربون والهيدروجني واالوكسجني والنتروجني واحيان ًا حتتوي على الكبريت والفسفور،
واملصدر األساس لها هو االجسام حية وبخاص ٍة احليوية واالصل اليوناني لكلمة بروتني يعني ()Pro
االول واملقطع الثاني ( )teinsيعني االهمية واالساس .وتأتي اهميتها انها تساهم في بناء انسجة
املخلوقات حية ،وتتكون البروتينات من ارتباط اعداد كبيرة من االحماض االمينية ترتبط مع بعضها
بعد فقدها جلزيئة ماء باالواصر االميدية (الببتيدية) و احد طرفي جزيئة البروتني عبارة عن مجموعة
كاربوكسيأتية والطرف االخر امني وفي ثناياه عدد من املجاميع االميدية.
االحماض االمينية Amino Acids
وتختلف االحماض االمينية هي الوحدة األساس لبناء البروتني ومتثل بالصيغة العامة
فيما بينها مبجموعة االلكيل التي تقع بني مجموعة الكاربوكسيل واالمني.
االنزيمات Anzymes
صنف من اصناف البروتينات موجودة في خاليا اجلسم جميعها كعوامل مساعدة عضوية للتقليل
من الطاقة الالزمة حلدوث التفاعل عنه بدون انزمي .وتتكون داخل جسم الكائن احلي وتتجدد بأستمرار
ألنها تفقد فاعليتها مبرور الزمن وتتلف باحلرارة ويكون عملها ضمن نطاق معني من pHوتعمل
بصورة مستقلة ولها فاعلية في العمليات احليوية كالهضم والتمثيل الغذائي وعملية التنفس.
الدهون Lipids
ُتعد املادة االساس التي يختزنها اجلسم للحصول على الطاقة عند احلاجة اذ ان هضمها واكسدتها
يؤدي الى حترر كميات من الطاقة توجد في الشحوم احليوانية وتتركز في الزيوت النباتية كبذور
النباتات كالقطن والسمسم.
الصابون
مركبات عضوية مللح الصوديوم او البوتاسيوم للحامض الدهني نحصل عليه من عملية الصوبنة
بفعل القواعد القوية كهيدروكسيد الصوديوم او البوتاسيوم مع الزيت او الدهن ويتوقف عمل الصابون
على نوع القاعدة املستخدمة ونوع الزيت او الدهن.
347
مقدمة شاملة
الكيمياء احلياتية احد فروع الكيمياء التي تهتم بدراسة املركبات العضوية التي تتكون منها اجسام
الكائنات احلية ودراسة التفاعالت الكيميائية التي حتدث داخل اجسامها ،ويتناول هذا الفصل دراسة
املواد الكربوهيدراتية امثلة لكل نوع واهميته ،ثم دراسة املواد الدهنية والتركيز على الدهون والزيوت
ملا لها من اهمية في احلياة ،ملا تقوم عليها صناعات هامة مثل صناعة السمن النباتي والصابون
وغيرها ،وينتهي الفصل بدراسة املواد البروتينية من حيث تركيبها وتقسيمها واهميتها ،وقد مت تبسيط
الصيغ البنائية للمركبات ،وذلك تسهي ً
ال لدراستها.
في املجال املهاري/بعد االنتهاء من دراسة الفصل يكون الطالب قادراً على أن:
- 1يقوم باجراء جتربة للكشف عن مادة كاربوهيدراتية في عينات متعددة.
- 2يقوم باجراء جتربة للكشف عن مادة بروتينية في عينات متعددة.
- 3يعتمد على التجربة في دراسة خواص املركبات املختلفة.
- 4يكتب الصيغة العامة للسكريات االحادية.
- 5يقارن الصيغ الكيميائية للمركبات احلياتية من خالل كتابة التركيب البنائي لها.
- 6يحسب عدد مجموعات الكاربوكسيل ومجموعات االمني في جزيء احلامض االميني لتحديد سلوك
احلامض.
348
في املجال الوجداني/بعد االنتهاء من دراسة الفصل يكون الطالب قادراً على أن:
- 1يقدر عظمة اخلالق (سبحانه وتعالى) من خالل دراسة املركبات احلياتية ،وكيفية اداء دورها في
العمليات احليوية في عمل اخلاليا احلية وفق منظومة كيميائية متميزة.
- 2يؤمن بأن العلم في خدمة االنسان.
- 3يقتنع بأهمية الكيمياء في حياتنا من خالل تشويق الطلبة لدراسة املركبات احلياتية املختلفة.
- 4ينمي دقة املالحظة من خالل مقارنة الصيغ الكيميائية من حيث التركيب البنائي لها.
- 5يتنبأ بخواص مركبات الكيمياء احلياتية من خالل دراسة صيغها البنائية مثل تصنيف االحماض
االمينية.
- 6ينهمك في العمل املختبري ،ويرغب في اجراء التجارب العملية من خالل تنفيذ االنشطة العملية.
في املجال املهاري /بعد االنتهاء من الدرس يكون الطالب قادراً على ان -:
- 1ينمي دقة املالحظة مبقارنة التركيب اجلزيئي لالحماض االمينية املختلفة.
- 2يعتمد على التجربة في دراسة خواص املركبات احلياتية .
- 3يحلل نتائج االنشطة العملية والعقلية.
في املجال الوجداني /بعد االنتهاء من الدرس يكون الطالب قادراً على ان-:
- 1يقدر عظمة اخلالق (سبحانه وتعالى) عن طريق دراستنا املركبات التي يتكون منها ويحتاج
اليها جسم الكائن احلي ،وكيفية اداء دورها وعملها كخلية ابدعها اخلالق على وفق منظومة
كيميائية رائعة.
349
- 2ينمي حب االستطالع واملعرفة والبحث على اجابات للتساؤالت املطروحة.
- 3يقتنع بأهمية الكيمياء في حياتنا من خالل التشويق لدراسة املركبات التي يحتاجها الكائن احلي.
سير الدرس
التمهيد 5 (/دقائق )
ميكن ان ميهد املدرس بسؤال عن العناصر الداخلة في تركيب كل من الكربوهيدرات واملواد
الدهنية ،ثم يوضح أن البروتينات حتتوي ايض ًا على تلك العناصر فض ً
ال عن عناصر اخرى (يستطيع
الطالب ذكر عنصر النتروجني مما سبق دراسته في علم االحياء).
-استغالل خبرات الطلبة في علم االحياء العطاء امثلة ملواد بروتينية،مثل البروتوبالزم واالنزميات
وغيرها.
-يقوم املدرس بعرض مثالني من البروتينات هما االلبومني و كاترين اللنب ،ويبني نواجت التحلل املائي
لكل منهما ،ومن مناقشة الطلبة البد من أن يستنتجوا قسمي البروتني (بسيطة ،مرتبطة).
-يستنتج الطلبة ان االحماض االمينية هي القاسم املشترك في البروتينات جميعها ،وهي متثل
الوحدات البنائية للبروتينات.
350
حلول تمرينات واسئلة الفصل الثامن
تمرين 1-8
علل ان البروتينات مواد ذات صفات حامضية -قاعدية (مواد امفوتيرية) (.)amphoteric
الحـــــل
ألن أساس البروتينات هو احلوامض االمينية التي تتكون من مجموعة االمني القاعدية ومجموعة
الكاربوكسيل احلامضية وبذلك متتلك صفات حامضية وقاعدية تبع ذلك وميكن ان تتفاعل مع
احلواض والقواعد فلها سلوك امفوتيري .
تمرين 2-8
لماذا ال يستخدم الكالسيوم او المغنيسيوم بدي ً
ال عن الصوديوم والبوتاسيوم في صناعة
الصابون.
الحـــــل
آلن ايونات الكالسيوم واملغنيسيوم من مسببات العسرة للماء فال يرغو الصابون في املاء عند
وجود تلك االيونات فيه ،لذا ال ميكن استخدام هذين العنصرين في صناعة الصابون.
351
السؤال 1-8
اختر االجابة الصحيحة مما يأتي:
- 1اي المواد اآلتية ليس مصدرها بروتين ًا:
أ -جزيء مركب يحتوي على الكاربون واالوكسجين والهيدروجين والكبريت.
ب -جزيء مركب يحتوي على الكاربون والهيدروجين والنتروجين.
ج -مركب يتفاعل مع الحوامض والقواعد.
- 2يتكون جزيء السكروز من وحدات صغيرة هي:
ج -كلوكوز وفركتوز. ب -فركتوز أ -كلوكوز
- 3اي من العناصر اآلتية ال يوجد في الحوامض االمينية:
د -الكاربون ج -االوكسجين ب -الفسفور أ -النتروجين
- 4اي من البوليمرات اآلتية ُت َع ُّد الحوامض الدهنية الوحدة البنائية (المونمر) لها:
ج -اللبيدات (الدهون) ب -الكاربوهيدرات أ -البروتينات
الحـــــل
352
السؤال 2-8
علل ما يأتي:
أ ُ -ي َع ُّد سكر الفركتوز من السكريات المختزلة.
ب -تتفاعل البروتينات مع الحوامض والقواعد.
ج -يصعب فصل البروتينات بطرائق كيميائية بسيطة.
الحـــــل
أ -ان وجود مجاميع الهيدروكسل الى جانب مجموعة الكاربونيل الكيتونية ،يكسبه تفاعالت مثيلة
لتفاعالت الكحوالت والكيتونات وقابليته للتأكسد مبحلول فهلنك أو كاشف تولن التي يخالف فيها
الكيتونات.
ب -حتتوي البروتينات في تركيبها الكيميائي على مجموعة كاربوكسيل حامضية ومجموعة امني
قاعدية لذلك فهي تتفاعل مع احلوامض والقواعد.
ج -الن هناك الكثير من البروتينات في جسم الكائن احلي تتشابه في تركيبها الكيميائي لكنها
تختلف في وظائفها احليوية .
السؤال 3-8
اشتبه عليك محلوالن احدهما نشأ واالخر كلوكوز ،فكيف يمكنك التمييز بينهما في المختبر؟
الحـــــل
ُيع ّد النشا بوليمر لوحدة مومنر هي الكلوكوز ميكن التمييز بينها باستخدام محلول اليود الذي
يعطي لون ًا ازرق اما الكلوكوز فال يعطي هذا الكشف.
353
أكمل الجدول االتي: السؤال 4-8
الحـــــل
الفركتوز الكلوكوز وجه املقارنة
C6H12O6 C6H12O6 الصيغة اجلزيئية
C مجموعة ايثر O C C مجموعة ايثر O C املجموعة الوظيفية
354
الجدول الدوري
1 18
IA VIIIA
1 2
H 2 13 14 15 16 17 He
IIA IIIA IVA VA VIA VIIA
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Al Si P S Cl Ar
IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
87 88 89 104 105 106 107 108 109 110 111 112
Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub
58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Ir
355
ُ الرموز و
الكتل الذرية لبعض العناصر
356
ُ الرموز و
الكتل الذرية لبعض العناصر
الكتلة الذرية الرمز العنصر الكتلة الذرية الرمز العنصر
357
املصادر باللغة االنكليزية
1- P.W.Atkins and J. d Paula, “Atkins Physical Chemistry” 9th Edition, Oxford Uni-
versity Press, Oxford (2012).
2- A.F. Cotton, G. Wilkinson, A.C. Murillo and B. Bochmann, “ Advanced Inorganic
Chemistry” 7th Edition, Wiley-VCH, New York (2008).
3- R.T. Morrison and R.N. Boyd, “ Organic Chemistry” 6th Edition, Pearson Prentic
Hall, New Jersy (2008).
4- K.W. Whitten, R.E. Davis and L. M. Peck, “General Chemistry” 7th, Edition. Holt
Rinehart and Winston, New York (2010).
5- A.T. Schwartz, D. M. Bunce, R. G. Silberman , C. L. Stanitski, W. J. Statton and A.
P. Zipp, “Chemistry in Context” American Chemical Society, New York (1997).
6- R. Duran , L. P. Gold, C. G. Hass, and A. D. Norman “Chemistry” McGraw-Hill,
New York (2003).
7- I. A. Vogel , “Text Book of Quantitative Chemical Analysis”, 5th Edition,
Longman Press, England (1989).
8- D. A. Skoog, D.M. Weast, F. G. Holler and S.R. Crouch, “Fundamental of
Analytical Chemistry”, 8th Edition, Brooks Cole, Canda(2004).
9- I. A. Vogel , “A Text Book of Macro and Semimicro Quantitative
Inorganic Analysis”, 4th Edition, Longman Press, England (1974).
10- S. Prakash, G.D. Tuli,S.K. Basu and R.D. Madan,”Advanced Inorganic Chemis-
try” vol. II, Chand Company Ltd., New Delhi (2010).
11- J. E. Huheey “Inorganic Chemistry” Harper and Row Publisher, London (1997).
12- N. J. Tro , “Introductory Chemistry” 3rd Edition, Pearson Prentic Hall, New Jer-
sey (2009).
13- A. C. Wilbraham , D. D. Staley, M. S. Matta , and E. L.Waterman, “Chemistry”,
Pearson Prentice Hall, New Jersy (2008).
14- R. Chang , and B. C. Shank , “ Chemistry”, Mc Graw - Hill , New York (2005).
15-K. J. Denniston , J. J.Topping , and R. L.Caret, “General Organic and
Biochemistry”, Mc-Graw- Hill, New York (2004).
16-S.S Zumdahle and S.A Zumdahle “Chemistry” Houjhton Mifflin Bosten (2003).
17- M.S. Silberberg , “Chemistry , the Molecular Nature of Matter and Change” Mc
Graw Hill, London (2003) .
358
املصادر باللغة العربية
-1إبراهيم الزامل ،سليمان حمادي الخويطر ومحمد عبد العزيز الحجاجي “التفاعالت
الكيميائية” ،الكتاب المرجع في الكيمياء للمرحلة الثانوية ،المنظمة العربية
للتربية والثقافة والعلوم ،الجزء الثاني (.)1987
-2نعمان النعيمي وعبد الرزاق حمودي “الكيمياء الال عضوية” الجزء الثالث ،
جامعة بغداد ،كلية العلوم ،بغداد (.)1984
359
تم بحمد الله
360