文献总结报告

项目名称：氮掺杂层级孔碳负载钯加氢催化剂的技术开

项目编号：ycsy2020jcyj-A-03

项目负责人：殷迪

起止时间：2020 年 1 月~ 2021 年 12 月

西北化工研究院有限公司

2022 年 4 月
 目 录

1. 论文总结................................................................................................................1

2. 专利总结..............................................................................................................13
 “ 氮掺杂层级孔碳负载钯加氢催化剂的技术开发”文献总结报告

1. 论文总结
氮掺杂层级孔碳负载钯加氢催化剂，使用层级孔碳材料作为 Pd
的载体，通过对层级孔碳材料孔道结构的合理设计，可强化传质从
而提高催化效率；而通过对碳载体进行 N 掺杂改性，可以有效改善
其表面化学，从而增强碳载体与活性金属的相互作用，降低 Pd 在载
体表面的粒径，提高其分散度，改善纳米金属粒子流失和团聚的问
题。
江和展等以 MCM-41 为模板合成高含氮量(质量分数为 19.4%)的
介孔氮杂碳(MCN)，并用于负载高分散的纳米钯颗粒．在以水作溶
剂的苯甲酸选择性加氢至环己基甲酸的反应中，Pd/MCN 的活性是
单纯活性炭(AC)负载的 Pd 催化剂的 8.6 倍。Pd/MCN 在一系列苯甲酸
衍生物的加氢反应中显示出较高的催化活性、选择性和稳定性。表征
发现：MCN 表面丰富的碱性位以及 Pd 和 N 之间的电子作用对苯甲
酸加氢的活性具有重要的促进作用。
王鹏等通过软模板水热法成功合成了具有有序介孔结构的 N-
MPC，并采用乙二醇还原法合成了 Pd@N-MPC，考查了其在 Heck
反应中的应用。研究发现，在水/乙二醇混合溶剂中，以及无机碱
CH3COOK 的存在下，Pd@N-MPC 对卤代芳烃(-I)的 Heck 反应具有
优秀的催化性能，并且经过 5 次循环使用，催化剂结构依然保持不
变，催化 Heck 反应性能没有明显降低。
刘柏延等以单氰胺为前驱体，使用硬模板法制备介孔石墨相氮
化碳(mpg-C3N4)，并采用光沉积法制备载钯介孔石墨相氮化碳(Pd/
mpg-C3N4)催化剂。对所得催化剂进行表征，结果表明 Pd/mpg-C3N4
存在介孔结构，具有较高的比表面积，且 Pd 颗粒均匀地分散于
mpg-C3N4 表面。将 Pd/mpg-C3N4 催化剂用于四溴双酚 A(TBBPA)的液

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相催化加氢脱溴反应中，该催化剂表现出良好的催化活性。Pd/mpg-
C3N4 催 化 剂 的 活 性 与 表 面 Pd2+ 含 量 呈 正 相 关 ； 反 应 过 程 可 用
Langmuir-Hinshelwood 模型来描述，表明 TBBPA 在催化剂表面的吸
附是反应的控制步骤。
李晓豪等以 SiO2 和三聚氰胺为原料，通过高温焙烧法制得介孔
类石墨相氮化碳 (mpg-C3N4)，以浸渍法负载 Pd 纳米粒子制得 Pd/
mpg-C3N4，并用于催化松香加氢反应。采用 XRD、FT-IR、TEM、ICP-
AES、XPS、氮气吸附-脱附及 GC 分析对催化剂的结构、形貌特征、Pd
负载量、金属价态、比表面积和孔径以及催化活性进行分析。结果表
明：Pd 纳米粒子成功地均匀分散在了氮化碳的层状结构中，Pd 的负
载并没有改变 mpg-C3N4 的骨架结构，Pd/mpg-C3N4 仍然保持着介孔
结构；但是 Pd 的负载使 mpg-C3N4 的比表面积、孔容和孔径均有所减
小，Pd/mpg-C3N4 的比表面积、孔容和孔径分别为 47.73 m2/g、0.17
cm3/g 和 3.39 nm。在负载量为 7.96%，5 MPa H2、150℃和反应 4 h 的
松香催化加氢优化条件下制得去氢枞酸 GC 含量 5.99%，枞酸 GC 含
量小于 1%的氢化松香产品(其中四氢枞酸为 37.12%，二氢枞酸为
56.71%)。催化剂 Pd/mpg-C3N4 重复使用 4 次后，四氢枞酸 GC 含量由
37.12%下降至 24.71%，去氢枞酸 GC 含量由 5.99%上升至 9.76%。
陈政等以活性炭和介孔碳(MC)为载体，采用浸渍法制备了一系
列 Pd 和 Ru 催化剂，并通过 BET、TEM、XRD 等方法对催化剂进行
了表征。在 100 mL 不锈钢高压反应釜中，研究了不同催化剂催化 1-
硝基萘加氢制甲萘胺的性能。考察了活性组分、载体、溶剂、反应温度、
反应压力和催化剂用量等条件对反应的影响。实验结果表明，Pd/MC
催化剂具有高活性和稳定性。经单因素实验考察，确定最优的工艺条
件为 Pd/MC 催化剂用量为 1-硝基萘质量的 1%、溶剂为无水乙醇、反

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应温度为 140℃、反应压力为 4.0 MPa。在此条件下，1-硝基萘的转

化率为 100.0%、甲萘胺选择性大于 99.8%，Pd/MC 催化剂可重复使
用 30 次以上，具有工业化应用前景。
盛旭东等研究了苯乙酮多相选择性加氢制备 α-苯乙醇的反应。考
察了不同的贵金属活性组分、不同的载体对反应的影响。结果发现，
介孔碳负载钯催化剂 1% Pd/MC 对 α-苯乙醇选择性最好。优化的工艺
条 件 为 ：苯 乙 酮 的质 量分 数 50% ， 催化 剂用 量为 苯乙 酮质 量的
1.75%，反应温度 40℃，反应压力 3 MPa，在此条件下，苯乙酮的
转化率达 97.1%，α-苯乙醇选择性达到 99.3%。
赵长艳等以经过酸处理的介孔碳(MC)为载体，采用浸渍法制备
了 Pd/MC 催化剂。实验室模式评价表明，Pd/MC 催化剂表现出良好
的活性和选择性。以粉末状 0.3% Pd/MC 为催化剂，在工作液质量浓
度 130 g/L、反应温度 60℃、反应压力 0.4 MPa 条件下，氢化效率达 7
g/L 以上。
朱君江等以氮掺杂碳凝胶(N-CX)为载体制备了 Pd 催化剂用于液
相硝基苯的催化加氢制苯胺反应。用 X-射线衍射、N2 物理吸附对催化
剂的物相和织构进行了表征，考察了氮掺杂量、反应压力、反应温度、
反应时间对反应活性的影响，并测试了催化剂的多次循环使用性能。
结果表明：N-CX 具有微孔碳材料的织构性能，作为载体能高分散在
其表面的 Pd 纳米粒子，并在氮/碳前驱体质量比为 0.5 时制备的 N-
CX 最适宜作为 Pd 催化剂的载体。反应的最佳条件是 H2 压力为 1.0
MPa，反应温度为 60℃，反应时间为 1.0 h。在上述条件下，催化剂
显示出一定的循环反应活性，但转化率和选择性随着循环次数的增
加有所下降。
喻小龙等以双氰胺为氮源、廉价的活性炭为前驱体，合成氮含量

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易 于 调节 的氮杂活性炭，并用于负载高分散的 Pd 纳米颗粒 (Pd/

NAC)。在以水作溶剂的苯甲酸选择性加氢至环己基甲酸的反应中 ，
Pd/NAC 的催化活性是未掺杂活性炭(AC)负载 Pd 催化剂的 6.7 倍。表
征发现：氮源的添加量可以调变活性炭表面氮的含量和种类，从而
影响载体表面 Pd 纳米颗粒的分散性和电子结构，进而调变催化剂的
催化活性。
Zhengping Dong 等以成本低廉、应用广泛的双氰胺为前驱体，以
MCM-48 纳米球为硬模板，通过纳米铸造工艺合成了一种新型的 N-
掺杂介孔碳微球(N-MCM)。合成的 N-MCM 材料比表面积为 120.8
m2g-1，孔容为 0.24 cm3g-1，平均孔径为 9.9 nm，氮含量为 27.2 wt%。
红外光谱(FT-IR)、拉曼光谱(Raman)和 XPS 等表征结果表明，N-
MCM 具有由氮化碳杂环和氨基组成的石墨状结构。当 N-MCM 作为
催化剂载体时，Pd 纳米粒子可以很好地分散在 N-MCM 的介孔和表
面。而 Pd/N-MCM 纳米催化剂在绿色条件下 1h 内对 CPs(氯酚)的环
保型 HDC(加氢脱氯)具有良好的催化活性，而有趣的是，当反应时
间继续时，HDC 产物苯酚可以进一步加氢成更有用的产物(环己酮)，
选择性在 85%以上。
Zhongzhe Wei 等研究表明，负载在 N 掺杂层级孔碳上的钯纳米
颗粒 Pd/CNx 已经发展成为一种高效，可重复使用和环境友好的非均
相催化剂，用于在温和条件下将各种 α,β-不饱和羰基化合物选择性
氢化成相应的饱和羰基化合物(303 K，1 bar H2)。在 4 小时内以优异
的选择性(> 99%)实现了一系列 α,β-不饱和羰基的完全转化。此外，
催化剂可以简单地通过离心回收并且可以经受多达 8 次的再循环而
没有明显的活性和选择性损失。相当大的催化性能可归因于分层多孔
网络和氮原子的插入。该催化体系开辟了一种高效、选择性、可回收

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且可持续的选择性加氢方法。
Atul S. Nagpure 等采用简单的超声辅助方法合成了氮掺杂介孔
碳(NMC)上沉积的钯纳米粒子。该新型 Pd-NMC 催化剂对肉桂醛(CA)
在室温(30℃) 低 H2 压力下加氢成氢化肉桂醛(HCA)具有较高的活性
和选择性。不含氮介孔碳(MC)和活性炭(AC)也在 CA 的液相加氢中被
用作 Pd 的载体。与不含氮的催化剂相比(Pd-MC 和 Pd-AC 上分别获
得 66 和 47%的 HCA 选择性)，氮在碳骨架中的添加显著地提高了
CA 加氢的催化活性和 C=C 键加氢选择性(Pd-NMC 上可实现 93%的
HCA 选择性与 100%的 CA 转换率)。此外，Pd-NMC 催化剂在重复使
用 6 次后，仍然表现出良好的循环使用能力，且无活性和 HCA 选择
性的损失。Pd-NMC 催化剂在 CA 加氢反应中具有优异的催化性能，
这主要是由于高含氮量(11.6 wt%)所导致的 Pd 纳米颗粒的小粒径以
及 NMC 载体的介孔性质。
Zelong Li 等研究表明，通过含氮分子的合成后处理，可以很容
易地得到 N 功能化有序介孔碳，从而获得氮负荷高达 8.6 wt %的介
孔结构保存良好的材料。以 NH3 为氮源显著提高了产物的比表面积和
孔容；然而，以三聚氰胺为原料的 N 掺杂却产生了相反的结果。将 N
掺杂碳用作固定小尺寸 Pd 纳米粒子(PdNPs)的载体，为研究金属纳
米粒子尺寸、介孔结构性质和 N-官能化载体对苯酚选择性加氢制环
己酮的影响提供了独特的平台，而环己酮则是化学工业生产中尼龙
6 和尼龙 66 的重要中间体。在温和条件下，超细(约 1.2 nm) PdNPs 催
化剂的反应活性和选择性最好。此外，本发明的多功能催化剂具有良
好的催化稳定性可重复使用 6 次且不影响产品收率。这种优异的催化
性能可以归因于介孔结构、N-功能化载体和稳定超细 PdNPs 的协同
作用。这一工作可能为开发负载超细金属纳米颗粒和杂化多孔载体的

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功能化催化剂及其清洁催化剂开辟新的途径。
Haigen Huang 等将超细 Pd 负载在 N 改性有序介孔 CMK-3 碳
(Pd/N-CMK-3)上，用 1,10-菲诺啉和 H2PdCl4 水溶液通过简单的两步
浸渍途径制备而成，在无溶剂条件下可高效高选择性地将各种硝基
芳烃用氢气加氢成相应的芳香胺。Pd/N-CMK-3 催化剂易于回收用于
多次循环反应而不损失催化性能。
Hezhan Jiang 等以乙二胺(EDA)和四氯化碳(CTC)为原料，采用
纳米硬模板法制备了介孔氮化碳(MCN)。所得 MCN 具有高的比表面
积(166.3 m2/g)，平均孔径 9.2 nm，含氮量高(18.5 wt%)。MCN 表面的
负电荷和碱度来自于其丰富的氮化碳杂环，这显著提高了 MCN 表
面的亲水性和对酸性分子的吸附能力。此外，MCN 可以作为高度分
散 PdNPs 的适宜载体，并且可以很好地控制尺寸分布。与低 N 含量
的微孔 N 掺杂活性炭相比，MCN 负载的 Pd 催化剂在水相选择性加
氢苯甲酸、苯甲酰胺和苯酚的活性增强，其活性是未掺杂催化剂的
11.3 倍。大量的表征表明，大孔径、对酸性底物的选择性吸附以及 N
与 Pd 的强相互作用可能导致 Pd/MCN 具有较高的活性。
Xuan Xu 等以氨基葡萄糖盐酸盐为碳和氮前驱体，采用水热法
制备了一种新型 N-掺杂碳(CN)，并进行了合成后热处理。Pd@CN 对
苯甲酸加氢制环己烷甲酸的活性是普通 Pd@AC 的 9 倍。考察了溶剂
和取代基对反应的影响。此外，还通过 Pd@CN 对各种苯甲酸进行了
加氢反应。
Hyeonseok Yoon 等通过简单的浸渍方法，在氮掺杂的磁性碳纳
米颗粒上沉积具有高分散性和稳定性的钯纳米颗粒，并且研究了它
们对 Heck、Suzuki 和 Sonogashira 偶联反应的催化性能。
Fanan Wang 等报道了一种可逆性甲酸盐基碳中性储氢系统，该

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系统是在一种新型催化剂上建立的，该催化剂由钯纳米颗粒负载于
氮掺杂介孔碳上。采用硬模板法制备了支架，并在氨的作用下进行了
氮化处理。详细的分析表明，这种碳酸氢盐/甲酸盐氧化还原平衡是
由掺杂氮官能团和分散良好、电子富集的钯纳米颗粒的协同作用促进
的。
Xuan Xu 等报道了一种由载于介孔氮掺杂碳上的 Pd 纳米颗粒
(NPs)制成的催化剂 Pd@CN0132，该催化剂在促进生物质精炼方面
具有很高的活性。以任务特异性离子液体(3-甲基-1-丁基吡啶双氰胺)
为前驱体，二氧化硅 NPs 为硬模板，制备出高含氮量(12 wt.%)的介
孔碳材料，该材料在稳定 Pd-NPs 方面具有较高的活性。所制得的
Pd@CN0132 催化剂对木质素典型模型化合物香兰素在温和条件下的
低 H2 压力下在水介质中的加氢脱氧反应具有很高的催化活性。实验
结果表明，该方法具有良好的催化效果(香兰素转化率 100%，2-甲
氧基-4-甲基苯酚选择性 100%)，6 次循环均无催化活性损失。
Yong Wang 等报道了一种由钯纳米颗粒制成的催化剂，载体为
介孔石墨化氮化碳 Pd@mpg-C3N4，该催化剂在无添加剂的水介质中，
在常压氢气作用下，具有很高的活性，促进了环己酮的选择性生成。
在 65℃条件下，在 2 h 内转化率 99%，选择性大于 99%。在较高的温
度下可以加速反应，但即使在室温下，仍可获得 99%的转化率和
96%的选择性。Pd@mpg-C3N4 催化剂的通用性通过选择性加氢其他性
能相似的羟基化芳香族化合物得到了验证。
Renfeng Nie 等以双氰胺为氮源，工业活性炭为前驱体，经热处
理合成了 N-AC。该材料特别适用于以 H2 为还原剂，采用非常清洁的
策略锚定超细 Pd 纳米粒子。采用粉末 X 射线衍射(XRD)、拉曼光谱
(Raman)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、透射电镜(TEM)和 X 射线光电

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子能谱(XPS)对材料的理化性质进行了研究。结果表明，处理温度的
变化可以帮助调节 N 的含量和 Pd 在 xN-AC 上的分散，从而获得粒
径分布在 1.8 nm 左右的窄尺寸 Pd 纳米粒子。这些活性较强的催化剂
对酸性底物(如缺电子苯甲酸或富电子苯酚)在温和条件下的芳香环加
氢反应具有很高的催化活性。结果表明，该催化剂具有良好的催化性
能(活性是无掺杂苯甲酸加氢催化剂的 9.2 倍)，稳定性好，易于回收
利用。吡啶氮基团与 Pd 物种之间的强相互作用会降低 Pd 物种的还原
性，形成相对缺电子的超小型 Pd 簇，从而导致氢化活性高。
Claudia Zlotea 等测定了介孔碳模板中嵌入的超细 Pd 纳米粒子
(2.5 nm)的吸氢性能，并与本体体系的吸氢性能进行了比较。减小 Pd
颗粒尺寸会显著改变氢的吸附性能。与体积 Pd 相比，储氢总量有所
降低。通过原位 X 射线衍射(XRD)和 X 射线荧光光谱(EXAFS)测试表
明，Pd 纳米粒子的加氢反应引发了催化裂化(fcc)向二十面体结构的
相变。由于 5 次对称是非平移对称，这种相变在体中不会发生。TDS
研究表明，氢化 Pd 纳米粒子的解吸动力学比体积解吸动力学快。此
外，嵌入在 CT 中的 Pd 纳米粒子的存在强烈影响物理吸附氢的解吸，
与原始碳模板相比，物理吸附氢发生在混合材料的高温下。
综上，目前研究者们对氮掺杂层级孔碳负载钯加氢催化剂的研
究主要集中于以下几个方面：
(1). 层级孔碳孔道结构的调控，包括碳源种类、碳化-活化控制以
及模板剂选择。
(2). 碳载体的氮掺杂，包括氮源种类、氮掺杂方式以及氮含量的
控制。
(3). 纳米钯粒子的负载，包括负载方式的选择、负载量/分散度及
粒度的控制。

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(4). 加氢反应活性评价，涉及到多种加氢过程(苯甲酸/四溴双酚
A/硝基芳烃等)。

2. 专利总结
在氮掺杂层级孔碳负载钯加氢催化剂领域，国内外分别在碳前
驱体选择、孔道结构设计、氮掺杂改性、钯负载方式等诸多方面进行
了技术分析和总结，国内的知识产权方面也做了诸多的技术保护壁
垒。通过国家知识产权平台的数据统计，涉及该类钯碳加氢催化剂的
相关专利有 40 项左右。但从专利涉及到的技术来分析，大多数为企
业根据自身需求而进行的针对性技术保护，由于各企业的需求及用
途的差异，造成该产品无统一的技术标准。企业根据产品定位差异，
而对自己产品的技术参数指标做出相应的设定。
CN109053380A 公开了一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇
的方法，所述方法使用氮掺杂介孔碳负载钯催化剂，所述氮掺杂介
孔碳负载钯催化剂由氮掺杂介孔碳载体和负载载体上的金属钯组成；
所述的氮掺杂介孔碳的粒度为 100~1000 目，比表面积为 600~1800
m2/g，平均孔径为 2.0~20 nm，所述的氮掺杂介孔碳中氮元素直接掺
进碳骨架或与碳材料之间以 NC 键连接，其中氮元素含量为 0.5~10
wt%；所述氮掺杂介孔碳负载钯催化剂中钯的负载量为 2~8 wt%。本
发明所使用的氮掺杂介孔碳负载钯催化剂在二苯甲酮催化加氢合成
二苯甲醇中表现出高催化活性、高产物选择性和高稳定性。
CN109174175A 公开了一种介孔炭微球负载钯和表面功能化的

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碳量子点的复合催化剂及其制备与应用，该催化剂由介孔炭微球载
体以及负载在载体上的表面功能化的碳量子点和金属钯组成；所述
的表面功能化的碳量子点和金属钯在载体表面形成一朵朵分散的
“雪花”，每朵“雪花”的中心是一个直接负载在载体上的尺寸不
大于 10 nm 的表面功能化的碳量子点，金属钯以该表面功能化的碳
量子点为锚定位，以片状形式长在其周围形成雪花状形貌，每朵
“雪花”的尺寸在 40~100 nm 之间；所述表面功能化的碳量子点是
在碳量子点表面引入含 N 官能团，所述含 N 官能团为氨基、吡啶氮、
吡咯氮、石墨氮中的一种或几种。本发明提供了所述催化剂在巴豆醛
选择性催化加氢合成巴豆醇的反应中的应用。
CN106861736A 公开了一种纳米钯基催化剂的制备及其在以甲
酸盐为基础的储氢循环体系的应用。该催化体系以氮修饰的介孔炭为
载体、纳米尺度的贵金属钯为活性组分，其质量含量为 5%。该催化
剂在无任何添加剂的条件下，可有效分解甲酸钾溶液产生氢气，以
及催化碳酸氢钾加氢，并表现出良好的稳定性，可应用于以甲酸盐
为基础的储氢循环体系中。
CN106861737A 公开了一种钯负载的介孔氮化碳催化剂的制备
方法及其在催化二氧化碳加氢制甲酸方面的应用。该催化剂通过载体
制备、钯前驱体浸渍和硼氢化钠还原制得，步骤如下：(1)以二氧化
硅微球为模板，双氰胺为碳源和氮源，制得介孔氮化碳(mpgC3N4)；
(2)以 mpgC3N4 为载体，加入氯化钯溶液为前驱体，搅拌混合均匀后，
加入硼氢化钠还原，制得 Pd/g-C3N4。将该催化剂用于 CO2 加氢制甲
酸反应效果良好，优于常规的钯活性炭催化剂(Pd/AC)。该发明对实
现 CO2 资源化利用具有重要的现实意义。
CN106179452A 涉及一种用于有机反应催化的多孔含氮炭负载
钯催化材料的制备方法，包括以下步骤：将过渡金属钯离子直接滴

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加于壳聚糖/聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物混合
溶液中形成强络合得到混合凝胶溶液，干燥成共混凝胶膜，惰性气
体氛围下，将凝胶膜置于管式炉中高温炭化，得到多孔含氮炭负载
钯催化材料。本发明制备的催化材料有丰富的介孔结构，比表面积大
于 100 m2/g，含氮量 4~8 %，在有机偶联反应中有良好的催化性能，
可重复利用多次。
CN108283933A 涉及一种催化加氢脱氯 Pd-M/NOMC 催化剂及
其制备方法和应用，该催化剂以合成氮掺杂介孔碳为载体，活性组
分是 Pd-M。本发明采用一步合成法制备氮掺杂介孔碳催化剂，浸渍
法合成 Pd-M/NOMC 催化剂，可采用包括以氢气、甲酸-甲酸钠、甲醇
等为氢源将其用于氯代酚的加氢脱氯。本发明在介孔碳材料上掺杂氮
原子，催化的反应位点增多，提高了催化剂的活性。采用“一步法”
合成能够从源头上控制氮源，加入的氮含量更易控制，形成的介孔
结构不易破坏；且氮的引入引起钯的最低结合能位置的位移，氮中
的电子往钯原子表面转移，这种位移增加钯和材料之间的稳定性。
CN108636433A 公开一种氮掺杂多孔碳固载的贵金属催化剂及
其制备方法和应用。制备方法包括：(a)将壳聚糖、离子液体和 KCl-
ZnCl2 复盐组成的混合物置于管式炉中，在连续通入惰气的氛围下将
炉体温度升温至 600~1000℃，恒温 1~8 小时后得到黑色固体；(b)将
黑色固体加入稀酸溶液中，室温快速搅拌 1~5 小时，重复两次去除
复盐模板；(c)所得材料在钯盐溶液中超声分散 0.5~2 小时后，将
NaBH4 溶液缓慢滴入反应体系并搅拌 2~6 小时，所得的固体产物进
行水洗并干燥，得到催化剂。本发明催化剂具有丰富的缺陷位、氮含
量和发达的孔隙结构，在 80℃和 0.1MPa H2 温和条件下对喹啉衍生
物选择性加氢反应表现出优越的催化性能。
CN102891326A 涉及一种氮掺杂中空碳球负载的钯基催化剂的

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制备方法，包括：将邻苯二胺分散在溶剂中低温下搅拌，加入引发
剂反应 12~24 小时后抽滤，真空干燥，得到聚邻苯二胺中空球；将
邻苯二胺聚合物在惰性气体保护下，高温热解 2~6 小时，得到氮掺
杂中空碳球；将氮掺杂中空碳球分散在水中，加入氯钯酸溶液超声，
加入还原剂超声，反应完成后抽滤，真空干燥，得到氮掺杂中空碳
球负载的钯基纳米催化剂。本发明制备的氮掺杂中空碳球负载钯基催
化剂含氮量高达 10.4~22.4 wt.%，对乙醇氧化反应催化性能优异，性
质稳定，且制备成本低廉，制备简单，是一种用于低温直接乙醇燃
料电池阳极的新型高性能催化剂。
CN109999877A 公开了一种氮硫共掺杂的碳量子点修饰的炭载
贵金属颗粒催化剂及其制备与应用。所述催化剂由炭载体以及负载于
炭载体上的贵金属颗粒和氮硫共掺杂的碳量子点组成，贵金属颗粒
与氮硫共掺杂的碳量子点结合在一起，所述催化剂中存在 C-N 界面
和 M-S 界面；所述的贵金属是钯、铂、银、金、钌、铑、铱中的至少一
种；所述氮硫共掺杂的碳量子点和贵金属颗粒的平均尺寸分别为
1~5 nm 和 1~10 nm。本发明提供了所述催化剂在 1,3-丁二烯选择性催
化加氢合成丁烯的反应中的应用。本发明所述催化剂可调变氢气的吸
附与解离从而大大提高催化加氢反应的活性和选择性，同时可以提
高催化剂的稳定性。
CN110052284A 公开一种金属钯负载于多孔碳载体上形成的不
饱和烃类的选择性还原催化剂及其制备方法和其应用。本发明的催化
剂是呈珊瑚状立体多孔氮掺杂碳作为载体上负载钯。本发明催化剂的
制备方法是用谷氨酸钠和钠盐煅烧得到碳载体，然后在其上浸渍钯
溶液，再在氢气保护下进行煅烧处理得到催化剂。本发明的催化剂可
用于苯乙炔加氢催化制备苯乙烯。本发明的催化剂具有较高的催化活
性，用于苯乙炔加氢催化制备苯乙烯时其转化率和选择性均可大于

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 “ 氮掺杂层级孔碳负载钯加氢催化剂的技术开发”文献总结报告

90%。
CN108273538A 涉及一种还原 N-杂芳烃化合物制备 N-杂环类化
合物的方法：用到一种氮掺杂碳材料负载钯催化剂，该催化剂以氯
化钾和氯化锌为致孔剂，葡萄糖和三聚氰胺作为碳源和氮源，通过
高温热解得到氮掺杂碳材料，氮掺杂碳材料与 Na2PdCl4 进一步反应，
得到氮掺杂碳材料负载钯催化剂，该催化剂可用于温和条件下催化
加氢还原 N-杂芳烃类化合物反应。本发明中的催化剂制备方法简单
催化剂稳定性较好，可循环 16 次以上，具有良好的工业应用前景。
CN106732559A 涉及一种具有高活性的樱桃核碳负载的钯催化
剂及其制备方法与应用。所述催化剂中樱桃核碳为成型颗粒状，作为
载体硬 骨架 ；钯负载于碳层表面，其在催化剂中的重量含量为
0.05%~2%。本发明以樱桃核作为前驱体，经过高温碳化，然后经过
氢氧化钾活化并在活化过程中进行原位氮原子掺杂，从而获得大比
表面、表面氮原子修饰的多孔樱桃核硬碳材料，作为载体时能更好的
分散催化剂，展现出更为优异的催化性能，同时具有更为优异的机
械强度，可减缓碳载体反应过程中破碎等问题，提高催化剂寿命，
在对苯二甲酸加氢精制反应中有替代商业活性炭的潜在工业应用价
值。
从上面可以看出，虽然氮掺杂层级孔碳负载钯用作加氢催化剂
已经有成功应用的技术。但是目前集团公司在此领域尚无自有技术，
因此开展本项目具有重要意义。

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