Professional Documents
Culture Documents
الفصل الثالث الاتزان الايوني
الفصل الثالث الاتزان الايوني
log
−1
A=B log B= A األستاذ
)2 ⇒
اسعد الجيزاني
)3 log A × B=log A=log B
)5 B
log A =B log A
1
)6 −log A=log
A
تدريب //
58
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
الفصل الثالث
االتزان األيوني IONIC EQUILIBERIUM
تحدث التفاعالت الكيميائية في الغالب في المحاليل ولذلك تعتبر المحاليل مهمة جداً في الكيمياء ،
وهذا الفصل يركز على المحاليل المائية فق .
المحلول المائي هو مزيج متجانس ناتج من ذوبن مادة في الماء .
يمكن تقسيم المواد الى صنفين رئيسيين بحسب قابلية محاليلها المائية على نقل التيار الكهربائي
إلى:
هي المواد التي ينتج عن ذوبانها في الماء محاليل عالية التوصيل الكهربائي وذبك أوال االلكتروليتات القوية
بسبب تفكهها التام في محاليلها المائية الى ايونات.
األستاذ
اسعد الجيزاني
59
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
تحسب تركيز االيونات في محاليل االلكتروليتيات القوية مباشرة من تراكيز االلكتروليتات نفسها.
مثال //احسب تراكيز األصناف األيونية في محاليل المركبات التالية حسب التراكيز المشار أليها :
60
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
التراكيز االبتدائية
0.055 M
−0.055 M +0.055 M + 0.055 Mالتغير في التراكيز
التركيـز النهائــي 0 0. 0 55 M 0.055 M
¿++ ¿−
¿ ¿ )(3) CaCI 2(aq ) → Ca( aq) +2 CI (aq
0. 155 Mالتراكيز االبتدائية األستاذ
−0. 155 M +0.155 M + 0.155 Mالتغير في التراكيز اسعد الجيزاني
التركيـز النهائــي 0 0. 155 M 0.155 M
¿++ ¿−
¿ ¿ )(4) Ba ( OH )2 → Ba(aq ) +2 OH (aq
0. 03 Mالتراكيز االبتدائية
−0. 03 M + 0.03 M +2 ×(0.03) Mالتغير في التراكيز
التركيـز النهائــي 0 0. 03 M 0.06 M
ثانيا ً االلكتروليتات الضعيفة هي المواد التي تنتج عن ذوبانها في الماء محاليل ضعيفة التوصيل الكهربائي
لكونها تتأين بشكل جزئي .
هناك ثالث فئات من المواد االلكتروليتية الضعيفة هي :
الحوامض الضعيفة )1
معادلة تفككه صيغته الحامض
¿HF H + ¿−
¿ ¿ )( aq ) + F (aq
HF الهيدروفلوريك
¿HCN H + ¿ )( aq ) + CN ( aq
HCN الهيدروسيانيك
¿HCOOH H + ¿ )( aq ) + HCO O (aq
¿ ¿−
HCOOH الفورميك
¿+ ¿¿−
¿ )C 6 H 5 COOH H ( aq) +C6 H 5 CO O(aq C6H5COOH البنزويك
¿+ ¿¿−
¿ )C H 3 COOH H ( aq ) +C H 3 CO O(aq CH5COOH لخليك
¿+
¿ ) HN O2 H (aq )+ N O 2(aq HNO2 النتروز
¿+ ¿¿−
¿ )C 6 H 5 OH H (aq )+ C6 H 5 O(aq C6H5OH النينول
¿C 2 H 5 COOH H + ¿¿−
¿ )( aq ) + C2 H 5 CO O (aq
C2H5COOH البروبانويك
H2CO3 الكاربونيك
تتفكك على مراحل سنأتي على دراستهما الحقا ً H2C2O4 االوكزاليك
H2S الهيدروكبريتيك
H3PO4 الفسفوريك
القواعد الضعيفة )2
61
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
¿¿−
¿ ) +¿+O H(aq
)N H 3+ H 2 O (l ) N H ( aq NH3 االمونيا
¿+ ¿¿−
¿ )C H 3 NH + H 2 O(l ) C H 3 N H ¿ +O H (aq
¿¿−
CH3NH2 مثيل آمين
C 6 H 5 N H 2+ H 2 O ( l ) C 6 H 5 N H 3
¿ )+ ¿+O H (aq
C6H5NH2 االنيلين
¿ ¿−
)C 5 H 5 N + H 2 O (l ) C 5 H 5 N H (aq
¿ )+ ¿+O H (aq
C5H5N البيريدين
¿¿−
¿¿−
HS O4
¿ −¿, H P O
-3ايونــا ً سالبـــا ً مثل
2 4
هي المادة التي لها القابلية على اكتساب البروتون مكونة حامض قرين القاعدة
قد تكون القاعدة أيضا ً جزيئه متعادلة أو ايونا ً موجبا ً أو ايونا ً سالبا ً مثل
¿ +¿ ;C H N H ; N H
−¿; Fe( H 2 O )5 (OH )2
6 5 2 3
¿
−¿;C H 3 COO ¿
OH
تعتمد قوة الحامض أو القاعدة حسب هذه النظرية على مدى قابلية الحامض على فقدان البروتون
ومدى قابلية القاعدة على اكتساب البروتون وكذلك على الوسط الذي يحتوي هذه األصناف.
أن لكل حامض قاعدة قرينة تخالفه بالقوة وكذلك هو الحال بالنسبة للقاعدة فإذا كان الحامض قوي
فان قاعدته القرينة تكون ضعيفة والعكس صحيح.
في المحاليل المائية يكون حامض برونشتد :
عندما يتجه التفاعل األمامي بشكل تام نحو اليمين ويصبح تركيز الحامض األصلي صفر قويا ً
تقريبا ً ( وكذلك هو الحال بالنسبة للقاعدة ). ¿¿−
¿ ) +¿+C I (aq
)HC I ( aq) + H 2 O ( l) H 3 O ( aq
ضعيفا ً عندما يتجه التفاعل األمامي بشكل جزئي إلى اليمين ( غير تام ) ( وكذلك هو الحال
بالنسبة للقاعدة ). ¿ ¿−
+¿+C H3 CO O ¿
C H 3 COO H (aq) + H 2 O(l) H 3 O
62
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
ان كل من الحوامض والقواعد الضعيفة تحقق حالة االتزان أاليوني الن عملية تفككها في الوسط
المائي تخضع الى حالة اتزان بين الجزيئات غير المتفككة وااليونات الناتجة .
االتزان أاليوني هي حالة اتزان حركي ( ديناميكي ) يكون فيها معــدل سرعة التفاعـل األمامي والتفاعل الخلفي
متساوية وتكون جميع مكونات المحلول في حالة تفاعل مستمر ولكن مع بقاء تراكيزها عند حالة
اتزان ثابتة ال تتغير عند ثبوت درجة الحرارة .
يعتبر عند حالة االتزان أاليوني ( كما هو الحال بالنسبة إلى االتزان الكيميائي ) بداللة ثابت االتزان
) ( KCوالذي يعرف بأنه :
( حاصل ضرب التراكيز الموالرية عنــد حالــة االتــزان لنــواتج التفاعــل مقســومة على حاصــل ضــرب
ـاو الى عــدد
التراكيز الموالرية عند حالــة االتــزان للمكونــات المتفاعلــة كــل منهــا مرفــوع ال اس مسـ ٍ
موالت المكون المتمثلة في المعادلة الكيميائية الموزونة )
يمكن كتابة معادلة عامة للتعبير عن قيمة ثابت التفكك للحامض الضعيف ( )HAعلى وفق ما يلي :¿ ¿−
¿ )+¿+ A(aq
H A (aq )+ H 2 O(l ) H 3 O ) ( aq
إن قيم تفكك الحوامض الضعيفة المختلفة مقياسا ً لقوة هذا الحامض النسبية فكلما زادت قيمة
) (K aازدادت حموضته ( قوته )
يكمن االستفادة من العالقة الرياضية التي تمثل حالة االتزان لفكك الحامض الضعيف في الماء
لحساب ¿ في محلول الحامض المائي وذل من معرفة قيمة تركيز الحامض الضعيف وقيمة K a
يمكن كتابة معادلة لتعبير عن قيمة ثابت التفكك للقاعدة الضعيفة ) ( Bوفق ما يأتي :
¿ ¿−
+¿+ O H ¿
B(aq )+ H 2 O (l ) B H
ثابت تفكك القاعدة ¿ ¿= K b
نكتب )قيمة ) ( H 2 Oالنها
عندما يكون الماء هو المذيب عند التعبير عن قيم K B ; K aسوف لن(base انتبه
قيمة ثابتة وتكون ممثلة في قيمة ثابت االتزان.
س /اثبت ان التركيز الموالري للماء يساوي 55.55 mol /L؟
ج /من المعروف ان كتلة لتر واحد من الماء = 1000 g
M H 2 O=2 ×1+1 ×16=18 g /mol
)M (g 1000 g
=M = =55.55 mol /L
M (g/mol)×V (l ) 18( g /mol)× 1 L
63
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
ال يصح استخدام عملية التقريب التي استخدمناها في السؤال السابق في جميع الحاالت بل نستخدم فقط الحظ
كانت قيمة Kاصغر من قيمة K-7 , K-6 , K-5فما دون او النسبة المئوية للتفكك اقل من . %5
أما أذا كانت قيمة 10−5 < Kيجب استعمال طريقة الدستور .
المائي الذي تركيزه (أ) ( 0.1 mب) 0.01 mوماهي العالقة بين النسبة المئوية للتأين وتركيز المحلول.
¿¿−
¿ )+ ¿+ F(aq
)H F( aq) H (aq الحل //
0.1 M
( 0.1− X ) M X M X M
¿ ¿= K a
) ( X )(X
=6.8 ×10−4
) ( 0.1−X
2 −5 −4
) X =6.8 ×10 −(6.8 ×10 X
2 −4 −5
⟹ X +6.8 ×10 ×−6.8 ×10 =0
) −b ± √(b −4 aC
2
=X
2a
¿
−4
√ −4 2
−6.8 ×10 ± ( 6.8 ×10 ) −4 ×−6.8 ×10
−5
2
−3
¿=X =±7.9 × 10 mol/ L
64
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
حيث ُتهمل القيمة السالبة الن ليس لها معنى من الناحية العملية
تراكيز ايونالهيدروجين عند اال تزان
التركيزاال بتدائي للحامض درجة التفكك =
−3
7.41 ×10
=0.079 ¿=
0.1
65
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
الحظ يــدعى الحــامض الــذي ينتج كــل جــزئ منــه بروتــون واحــد فقــط عنــد تفككــه في المــاء بـ الحــامض احــادي
البروتون ،مثل حامض الخليك C H 3 COOHبينما يدعى الحامض الذي يمكن لكــل جــزيء منــه ان ينتج اكــثر من
بروتون واحد عند تفككه في الماء بـ الحامض متعدد البروتون مثل حامض االوكزاليك . H 2 C 2 O4
تتم عملية تأين الحوامض متعددة البروتون على مراحل ولكل مرحلة ثابت تفكك خاص . ¿¿−
H 2 C 2 O 4( aq )+ H 2 O (l ) H 3 O +¿+
) ( aq
¿ HC O
توضيح
2 4
¿¿=K a1
¿
¿− ¿)+¿+C 2 O4( aq
)H C2 O¿ + H 2 O(l ) H 3 O( aq ¿
¿ ¿=K a2
¿−
ولحامض الفسفوريك H 3 P Onتفاعالت تفكك وثالث ثوابت تفكك .
¿¿ ¿+¿+ H 2 P O
H 3 P O 4 (aq )+ H 2 O (l ) H 3 O )(aq
¿¿=K a1
¿
¿HP O−
¿ + H 2 O ( l) H 3 O
¿ +¿+P O
¿ 4
¿ ¿=K a2
−3
¿ ¿ +¿+ P O4
HP O 4(aq )+ H 2 O(l ) H 3 O
¿ ¿= K a3
علل /تتبع قيم ثوابت التفكك المنوال التالي K a1 > K a2 > K a3؟
ج /وذلك بسبب نقصان قابلية األصناف التي تحمل شحنة سالبة على فقدان بروتون موجب الشحنة بسبب ازدياد
التجاذب االلكتروستايكي بين ايونات ذرات الشحنات المختلفة.
66
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
0.002
0.002− X X X
( X )2
=1.3 ×10−10
)(0.002− X تهمل
−6
X =0.51× 10 M
⇒
0.1 0 0
0.1− X X X
¿ ¿= K a
=3.8 ×10−10
( X )2 األستاذ
) (0.1−X
−5
¿= X =0.62× 10 اسعد الجيزاني
⇒
س / 15يعتبر حامض النيكوتينيك من الحوامض العضوية الضعيفة أحادية البروتون ويمكن التعبير عن++ه على ش++كل
. HA ¿¿−
¿ +¿+ A
) H A (aq ) H ( aqفاذا كان المحلول المائي لهذا الحامض عند االتزان مكون من )( aq
−4 −4
0.049 M 8.4 ×10 M 8.4 ×10 M
¿ ¿= K a
س / 27اذا علمت ان درجة التفكك لمئوية 0.1 Mحامض الهيدروسيانيك تساوي % 0.01كم هو ثابت تأين هذا
67
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
الحامض ؟
الحل /
النسبة المئوية للتفكك = ¿ ¿ عنداال تزان × % 100
¿ ¿ × % 100
¿
⇒
¿¿−
¿ )+¿+C N (aq
)HC N (aq ) H ( aq
0.1
0.1− X X X
¿
¿ ¿= K a
س / 15واجب
¿¿−
أو بشكـــــل ابســــــط
¿ )+¿+ OH(aq
H 2 O ( l) H ) ( aq
يدعى التأين الذاتي للماء أيضا بالتأين التلقائي ( او التفكك التلقائي ) للماء.
يمكن ان تحدث عملية التأين الذاتي للماء في الماء النقي او في المحاليل المائية لمواد أخرى وهي
تعد عملية برتنة ( انتقل البروتون ) ذاتية وهي المسؤولة عن الصفة االمفوتيرية للماء .
يمكن وصف عملية االتزان من خالل ثابت يدعى الحاصل االيوني للماء ) . (K w
¿= K w
علل /يكون تركيز ايون ¿ في الماء المقطر دائما ً مساوي لتركيز ايون ¿ ؟
ج /الن عملية تكون ايون ¿ تكون مصاحبة لتكون ايون ¿ .
أثبتت القياسات الدقيقة التي أجريت على الماء النقي عند ℃ 25ان :
¿
وعليه يمكن استخدام هذه القيم لحساب قيمة ثابت الحاصل االيوني ) (K wللماء ما يلي عند درجة
حرارة ℃ . 25
¿= K w
ان قيمة ) (K wثابتة ( بثبوت درجة الحرارة ) ال تتغير عند إضافة حامض او قاعدة للماء النقي فاذا:
أض++يف ح++امض للم++اء ف++أن ذل++ك ي++ؤدي الى زي++ادة ترك++يز ايون++ات ¿¿ H +ويقل++ل ( حس++ب قاع++دة -1
لوشاتلية ) من تركيز ايونات¿¿.OH −
أض++يفت قاع++دة للم++اء ف++ان ذل++ك ي++ؤدي الى زي++ادة ترك++يز ايون++ات ¿¿ H +ويقل++ل ( حس++ب قاع++دة -2
لوشاتلية ) تركيز ايونات ¿¿. OH −
68
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
مثال /احسب تراكيز ايونات ¿¿ H +و ¿¿ OH −في 0.05 Mمن محلول حامض النتريك . HN O3
¿−
→
0.05 M 00
0 0.05 M 0.05 M N األستاذ
¿ اسعد الجيزاني
¿
تمرين / 5 -3 /
احسب تركيز ايونات ¿ المائية في محلول يحتوي على ايونات ¿ المائية بتراكيز :
(2 ×10 M )2 ()1
−9 −2
1 ×10 M
¿ الحل /
)(1 ¿
)(2 ¿
األس الهي+++ديروجيني ) ( PHهي طريق+++ة مالئم+++ة للتعب+++ير عن تراك+++يز اي+++ون الهي+++دروجين ( خصوص+++ا ً التراك+++يز
الصغيرة ) التي تكون قيمتها اصغر او تساوي ( ) 1Mبداللة سالب لوغاريتم التركيز الموالري اليون الهي++دروجين
في المحلول
¿ PH =−log
¿
⇒
الحظ
في المحاليل المخففة تكون قيمة PHتتراوح بين ( ) 5-14فإذا كانت
⇐ 7=PHالمحلول متعـــادل
المحلول قاعـــدي 7< PH
⇐
الحظ أيضا تتراوح قيمة POHفي المحاليل المخففة بين ( 5و ) 14وإذا كانت :
⇐ 7=POHالمحلول متعـــادل
69
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
األستاذ ⇒
PH + POH =14
اسعد الجيزاني
→
0.03 M 00
0 2 ( 0.03 ) 0.03
¿
⇒
¿ PH =−log
مثال / 8-3 /
¿¿+
Hفيه : اذا كانت قيمة PHمحلول تساوي 3.301فكم يكون تركيز
¿ PH =−log
تمرين / 7-3 /
اذا علمت ان PHمحلول حامض النتريك يساوي 3.32ماهي موالرية المحول :
¿ PH =log
−4
¿ 4.79 ×10
70
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
وبما ان حامض النتريك حامض قوي أحادي البروتون لذلك تركيز ¿¿ H +في المحلول يمثل التركيز الموالري
لهذا الحامض .
مثال / 9-3 /
احسب ¿ POH ,لمحلول حامض الهيدروكلوريك بتركيز . 0.015M
¿¿−
¿ +¿+C l
)HC l (aq ) H ( aq )(aq
الحل /
→
0.015 M 0 0
0 0.015 M 0.015 M
[ H ] =0.015 M
¿PH =−log
∵ PH + POH =14 POH =14−PH
⇒
¿ 14−1.82=12−18
¿
تمرين / 9-3 /
احسب قيم ¿ POH ,للمحلول المائي لـ Ca (OH ) 2تركيزه 0.015Mهل المحلول حامضي ام قاعدي ؟
¿¿−−
¿ )++¿+2 O H (aq
) Ca (OH )2(aq ) C a(aq الحل /
→
0.015 M 0 0
0 0.015 M 2 ( 0.015 ) M
[ OH ]=2× 0.015=0.03 M
¿
¿ PH =−log
المحلول قاعدي ¿ POH −log
س/17
عند قياس قيمة PHلمحلول 0.115Mكلور وحامض الخليك CIC H 2 COOHوجد انه يساوي 1.92احسب قيمة
K aلهذا الحامض الضعيف .
¿¿ +
¿PH =−log الحل /
¿ +¿+CIC H CO O
) CIC H 2 COO H ( aq) H (aq 2 )(aq
0.115 0 0
−2 −2 −2
0.115−1.2× 10 1.2 ×10 1.2 ×10
¿ ¿= K a
س/ 26
كم هي كتلة هيدروكسيد البوتاسيوم ) ( M =569 /molالالزم اضافتها الى 200MLمن الماء لتصبح قيمة PH
المحلول الناتج يساوي . 11
¿ PH =11 الحل /
⇒
¿
وبما ان هيدروكسيد البوتاسيوم قاعدة قوية فان ¿ في محلولها المائي يساوي تركيز القاعد – األصلي .
¿= ] [ KOH
⇒
األستاذ
اسعد الجيزاني
71
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
M ( g)×1000
=∵ M
M g/mol ×VmL
M × M ×V 56 ×10−3 × 200
=) M (g = =0.0112 g
⇒ 1000 1000
72
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
علل /عند إذابة أمالح مشتقة من قواعد قوية وحوامض ضعيفة في الماء يكون المحلول الناتج ذو صفة قاعدية ؟
ج /بسبب قابلية االيون السالب للملح ( العائد في األصل للحامض الضعيف ) على التفاعل مع الماء لتكوين ايون
¿¿−
¿¿OH −كما في .
¿ ) +¿+C N (aq
) NaC N (S ) H 2 O N a(aq
→
¿ ¿+
¿ )−¿+ H (aq
H 2 O (l) O H )(aq
73
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
مالحظة /يتم استخدام القانون المناسب لنوع الملح ولتحديد نوع الملح انتبه الى :
-1صيغة الملح أو اسمه ( أرجعه إلى أصله واعرف نوع الحامض والقاعدة ) .
-2قيمة الــ ( PHاو ما دل عليها مثل ¿ POH ,فإذا كانت 7< PHفالملح قاعدي وإذا 7> PHفالملح حامضي .
-3من ن++وع الــ ) (Kالمعطى في الس++ؤال ف++أذا ك++ان ) ( Kaف++الملح قاع++دي واذا ك++ان ) (Kbف++الملح حامض++ي
( الـــ Kعكس الملح ).
-4من صيغة السؤال فاذا قال KHلأليون السالب فالملح قاعدي واذا قال االيون الموجب فالملح حامضي.
العالقة التي بينها ¿ استخدم التي تراها أسهل لحل السؤال ( بالمقارنة مع معلومات السؤال )
√
−14 −5
10 ×1.8 ×10
=] [ H 3 −9
=1.34 × 10 M
0.01
¿ ¿PH =−log
تمرين / 10-5 /
−10
K a ( HCN )=4.4 ×10ترك++يزه احس++ب ترك++يز اي++ون OHللمحل++ول الم++ائي لملح س++يانيد البوتاس++يوم ) ,( KCN
0.1 mol /Lهل المحلول حامضي ام قاعدي ؟
¿ الحل /
الملح قاعدي ¿
مثال / 12-5 /
كم هي قيمة PHمحلول كلوريد االمونيوم تركيزه 0.2 Mاذا علمت ان ثابت تفكك القاعدة الضعيفة = 1.8 ×10
−5
¿
¿ ¿ PH =−log
تمرين / 11-5 /
احسب قيمة POHلمحلول نترات االمونيوم ) ( P K b ( N H 3 )=4.74بتركيز 0.5 Mهل المحلول حامضي ام قاعدي ؟
1
= PH
2
] [ P K w −P K b−logC
1
¿ [ 14−4.74−log 0.5 ] =4.78
2
POH =14−PH =14−4.78=9.22 المحلول حامضي
س / 12احسب قيمة PHو¿ لمحاليل االمالح التالية :
( 0.1 M )1سيانيد الصوديوم 0.25 M )2( NaCNنترات االمونيوم N H 4 N O3
( 0.7 M )3فلوريد االمونيوم 0.5 M )4( N H 4 Fنترات الصوديوم NaN O3
−10 −4
مع العلم K a ( HF )=6.8 × 10و K a ( HCN )=4.4 ×10
الحل /
األستاذ
NaCNملح قاعدي ()1
اسعد الجيزاني
74
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
االيون المشترك Common Ionهو االيون الناتج من الكتروليت قوي ويشابه الكتروليت ضعيف لذا فعند
إضافة االلكتروليت الضعيف يزيد من سرعة التفاعل العكسي ،أي يقلل من تفكك االلكتروليت الضعيف .
تأثير االيون المشترك Common Ion effectهي ظاهرة تقليل تفكك االلكتروليت الضعيف الناتجة عن وجود
الكتروليت قوي يحوي احد ايونات االلكتروليت الضعيف في نفس المحلول .
تعتبر ظاهرة االيون المشترك نتيجة مباشرة لقانون فعل الكتلة على االتزان أالي++وني للمحل++ول االلكترولي++تي
وهي حالة خاصة من قاعدة لوشاتيلية .
تبدي الكثير من المحاليل سلوك االيون المشترك ولكن هناك حالتين هما األكثر شيوعا ً :
محلول مكون من حامض ضعيف واحد أمالح هذا الحامض الذائبة مثل : ()1
) (C H 3 COONa+C H 3 COOH
محلول مكون من قاعدة ضعيفة واحد أمالح هذه القاعدة الذائبة مثل : ()2
N H 4 CI + N H 3
لحل المسائل الرياضية المتعلقة بهذا النوع من المحاليل ( الحادية مذابين ) تتبع االتي : الحظ
قاعدة ضعيفة +ملحها الحامضي محلول حامض ضعيف +ملحه القاعدي
] [base ¿
× [ OH ]=Kb ] [salt
] [ salt ¿ PH =P K a +log
] [salt ][acid
¿ POH=P K b + log
] [base
القوانين التي بينها ( )Orلك الحرية في استخدام القانون األسهل في الحل
75
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
مثال /ما التأثير الذي تحدثه إضافة ( 0.1 mol ) 8.2 gمن ملح خالت الصوديوم C H 3 COO N aالى لتر واحد
من محلول حامض الخليك بتركيز 0.1 mol /Lعلى تركيز ايون ¿¿ H +عنــد 25 C °علما ً ان
−5
K a ( C H 3 COOH )=1.8 ×10
األستاذ الحل /لمعرفة تأثير إضافة الملح تحسب قيمة ¿ قبل وبعد االضافة
قبل اإلضافة المحلول الموجود هو حامض الخليك ( الضعيف ) ()1
اسعد الجيزاني C H 3 COOH H +¿+C H CO O 3
¿¿−
¿
0.1 M 0 0
( 0.1− X ) M XM XM
¿ ¿= K a
)(X)(X
=1.8 ×10−5 X=1.3× 10−3 M
⇒ 0.1
بعد اإلضافة يصبح المحلول ( محلول ايون مشترك ) ()2
¿¿−
+¿+C H 3 CO O ¿
C H 3 COOH H
¿¿−
+¿+CH 3 COO ¿
CH 3 COONa Na
][acid n 5.1
[ H ] =Ka = = ] , [ salt =0.1 mol /L
] [salt V 1
¿❑
⇒
وعند مقارنة ¿ في الحالتين يتبين ان التركيز قد انخفض وهذا بس++بب نقص++ان تفك++ك الح++امض نتيج++ة إلض++افة الملح
لوجود ايون مشترك ¿
واجب تمرين ( 12-3نفس الفكرة )
س / 12احس++ب كتل++ة ملح خالت الص++وديوم ) (M =82 g/molالالزم اض++افتها الى ل++تر واح++د من محل++ول 0 . 125 M
حامض الخليك للحصول على محلول بفر تكون قيمت++ه ) ( (PH =4 . 74اف++ترض ان اض++افة الملح ال ت++ؤدي الى تغ++ير
الحجم ) PKa=4 .74 ،الحامض .
] [salt
PH =PKa+ log
] [acid
] [salt ] [salt
4 .74=4 . 74+ log ❑ log =0
0 . 125 ⇒ 0 . 125
] [salt
❑
⇒ 0 . 125
=1 وبأخذ log −1للطرفين
M
= ❑ ( salt )=0 .125 M , M
⇒ M×V
M
=0 . 125 ❑ M =10 . 25 g
⇒ 82 ×1
مالحظة :كلمة بفر تعني حامض ضعيف +ملح أو قاعدة ضعيفه +ملحها
س / 18أذا كانت هناك حاجة لتحضير محلول بفر ذو PH =qمن مزج N H 4 CI , N H 3كم يجب ان تكون النسبة
بين ¿ ¿ ؟ اذا علمت ان . PK bN H =4.74
¿¿−
3
+¿+O H ¿
N H 3+ H 2 O N H
¿ ¿−
4 الحل /
N H 4 CI N H +¿+C ¿ I
األستاذ
→
4
76
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
¿ ¿ 5=4.74+ log
¿ ¿ log وبأخذ log −1للطرفين
⇒
¿¿
⇒
س / 19احسب كلوريد االمونيوم ) ( M =53.5 g/ molالواجب إضافتها إلى 500 mLمن محلول 0.15 Mامونيا
لجعل قيمة PH =qعلما ً ان . P K b( N H )=4.74
3
77
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
¿ ¿−
أن ايون ¿¿ H +الناتج من إضافة HCIال يبقى طليق+ا ً في المحل++ول ألن++ه يتفاع++ل م+ع اي+ون C H 3 CO Oالن+اتج من
تأين C H 3 COONOTلتكوين حامض الخليك وبذلك ال تخفف قيمة PHالمحلول بشكل ملحوظ .
إما عند إضافة كمية صغيرة من ( NaOHقاعدة قوية ) إلى المزيج البف++ري ف++ان ايون++ات ¿¿ OH −الناتج++ة من تفك++ك
القاعدة القوية ال يمكنها البقاء في المحلول بل تتفاعل على الفور مع حامض الخليك لتك++وين الم++اء وب++ذلك لن تت++أثر
قيم PHهذا المزيج بشكل ملحوظ .
حسابات محاليل البفر
يستخدم نفس القوانين السابقة في االيون المشترك لكن يجب االخذ بنظر االعتبار المادة الجديدة الثالثة ( القاعدة او
الحامض القوي )
لمحلول حامض ضعيف وملحه القاعدي ؟ ()1
¿¿+
(أ) عند إضافة حامض قوي تضاف موالت Hالناتج++ة من++ه من م+والت القاع++دة وتض++اف إلى م++والت
الملح.
¿¿−
عند إضافة قاعدة قوية تضاف موالت OHالناتجة منها من موالت الح++امض الض++عيف وتض++اف (ب)
إلى موالت الملح .
لمحلول قاعدة ضعيفة وملحها الحامضي ؟ ()2
¿¿+
(أ) عند إضافة حامض قوي تط++رح م++والت Hالناتج++ة من++ه من م++والت القاع++دة وتض++اف الى م++والت
الملح.
¿¿−
(ب) عند إضافة قاعدة قوي++ة تض++اف م++والت OHالناتج++ة منه++ا م++والت القاع++دة الض++عيفة وتط++رح من
موالت الملح .
ملخص الكالم الزائر الجديد ( الثالث ) يضاف للمشابه ويطرح من المخالف .
مثال / 16-3
إلى لتر من محلول بف++ر مك++ون من 10 M تركيزه HCI من محلول 1 ML احسب قيمة األس الهيدروجيني بعد إضافة
. P K a =4.74 حامض الخليك بتركيز 0.1 Mوخالت الصوديوم بتركيز 0.1 Mعلما أن
مالحظة /أهمل التغير الحاصل في حجم المحلول بعد إضافة الحامض أو القاعدة القوية.
الحل /
n=M × V
nC H COOH =0.1 mol /L ×1 L
3
78
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
] [salt
PH =PKa+ log
] [acid
0.09
PH =4.74+log =4.66
0.11
تمرين 15-3
احسب قيمة األس الهيدروجيني PH
للتر من محلول بفر مكون من حامض لخليك بتركيز 0.1 Mوخالت الصوديوم بتركيز .0.1 M ()1
لنفس محلول البفر ولكن بعد إضافة 2 MLمن محلول NaOHتركيزه 5 Mثم احسب مقدار التغير الحاص++ل ()2
في قيمة PHوناقش النتيجة .
الحل /
] [salt 0.1
PH =P K a +log
⇒ ] [acid
PH =4.74+ log
0.1
=4.74 ()1
تركيز الحامض بعد اإلضافة = ¿ ¿ ()2
( 0.1 ×1000 ) −2× 5
= ] [ acid =0.09 mol /L
1000 mL
كمية الملح قبل اال ضافة +كمية القاعدة المضافة
حجم المحلول
تركيز الملح بعد اإلضافة =
)( 0.1 ×1000 )+(2 ×5
= ] [ salt =0.11 mol/ L
1000
0.11
PH =P K a +log =4.83
0.09
أن قيمة PHللمحلول قد تغيرت بمقدار صغير نتيجة الضافة القاعدة نالحظ
خطوات الحل
-1تحول تراكيز كل من الحامض والقاعدة إلى موالت ( أو مللي موالت ) باستخدام لعالقة
لتر (موالت) ( MLمللي موالت ) = = M × Vعدد الموالت ( او المللي موات )
-2تحسب كمية الزائر من الحامض أو القاعدة بطرح المللي موالت الصغيرة من الكبيرة .
-3تحول الموالت ( أو المللي موالت ) الى تركيز مرة أخرى بقسمتها على الحجم الكلي للمحلول وحل السؤال
حسب ما تبقى في المحلول ( حامض قوي أو كقاعدة قوية )
س / 25احسب قيمة الــ PHلمحلول ناتج من مزج 26 MLمن 0.2 Mمحلول NaOHمع 50 MLمن 0.1 M
محلول . HCI
mmol ( HCI )=0.1 mmol / L× 50 mL=5 mmol الحل /
mmol ( NaOH )=0.2 mmol/mL × 26 mL=5.2mmol
HCI + NaOH NaCI+ H 2 O
→
79
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
−13
→ اسعد الجيزاني
2.6 ×10 M 0 0
−3 −3
0 2.1 ×10 M 2.6 × 10 M
¿ POH =−log
PH =14−POH =14−2.58=11.42
إضافة حامض قوي إلى قاعدة ضعيفة ( أو بالعكس ) وبكميات ( ) mmolمتساوية الحالة الثانية
خطوات الحل /تتكرر نفس الخطوات في الحالة األولى لكن الن+اتج س+وف يك+ون ملح ( قاع+دي أو حامض+ي ) ويح+ل
باستخدام قانون األمالح كما يلي :
س / 24عند إضافة 25 mLمن 0.2 Mمحلول NaOHإلى 50 mLمن 0.1 Mمحل++ول ) (C H 3 COOHم++اذا س++تكون
قيمة االس الهيدروجيني للمحلول الناتج PK C H COOH =4.74
3
الحل /
mmo l ( C H 3 ) COOH
=0.1 mmol / mL×50 mL=5 mmol
mmol ( NaOH )=0.2 mmol/mL × 25 ml=5 mmol
C H 3 COOH + NaOH C H 3 COONa+ H 2 O
→
5 mmol 5 mmol0
0 0 5 mmol
)n (mmol 5 mmol
( ملح قاعدي ) = ] [ C H 3 COONa VmL
=
( 50+25 ) mL
=6.66× 10
−2
1
] PH = [ P K w −P K a−logC
2
1
¿ [ 14−4.74−log 6.6 ×10 ]=8.78
−2
2
الحالة الثالثة إضافة حامض قوي إلى قاعدة ضعيفة ( وبالعكس ) وبكميات ) (mmolesمختلفة ( الضعيف أكثر
من القوي )
خط++وات الح++ل /تك++رر نفس الخط++وات أيض++ا لكن س++وف يبقى من المحل++ول كمي++ة من الح++امض ( أو القاع++دة )
الضعيف +ملحه وعليه سوف يحل السؤال باستخدام قانون االيون المشترك .
س / 23كم س++تكون قيم++ة phالمحل++ول الن++اتج من م++زج 20 mLمن 0.2 Mمحل++ول NaOHم++ع 50 mLمن 0.1 M
−5
محلول C H 3 COOH؟ علما . K a( C H COOH ) =1.8× 10
3
mmol ( C H 3 COOH ) =0.1 mmol /mL ×50 mL=5 mmol الحل /
mmolNaOH =0.2 mmol/mL × 20 mL=4 mmol
)C H 3 COO H (aq) + NaO H ( aq) C H 3 COON a( aq) + H 2 O(l
→
5 mmol 4 mmol 0
1 mmol 0 mmol 4 mmol
يتفاعل 4 mmolمن الح++امض م ع 4 mmolمن القاع++دة القوي++ة ويبقى 1 mmolويتك++ون 4 mmolمن
الملح .
) n(mmol 1 mmol
= ) [ C H 3 COOH ]= V (mLالمتبقي
−2
=1.43× 10 M
( 50+20 ) mL
80
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
4 mmol
[ C H 3 COONa ] = 70 mL =5.714 ×10 M
−2
------------------------------------------------------------------------------------------------------
ثابت حاصل الذوبان : KSPهو مقدار يمثل حاصل ضرب التراكيز الموالرية ( عند حلة االتزان ) لاليونات الناتجة
من تفكك المادة شحيحة الذوبان كالً مرفوع إلى أس مسا ٍو لعدد االيونات في المعادلة الكيميائية الموزونة .
قيمة KSPثابتة بثبوت درجة الحرارة .
قيمة KSPتعتبر مقياس لذوبانية المركبات شحيحة الذوبان مع الماء حيث تتناسب ذوبانية المركب
طرديا ً مع قيمة . KSP
الذوبانية الموالرية ( : )Sهي التركيز الموالري لاليونات الناتجة من تفكك المركب في المحلول عند حالة االتزان .
أحفظ
¿ ¿−
Cr O −2
4
¿ ¿SC N− I O3 PO −3
4 C2O −2
4 SO −2
4 CO −2
3
تدريب /اكتب تعبير الثابت حاصل الذوبان Kspلكل من المركبات التالية :
Cd ( I O 3 ) 2 , Mg C 2 O4 , Zn ( OH )2 , Ca F 2 , BaS O4 , AgBrC a 3 ( P O4 )2
¿¿−
¿ )+¿+B r(aq
)AgB r (S ) A g( aq
S S عند االتزان
¿= K SP
81
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
¿
¿ ++ ¿+ S O4
BaSO 4( S) B a
S S عند االتزان
¿= K SP
¿¿−
Cd ( I O3 ) 2( S ) C d++¿+2
) ( aq
IO 3 ¿
S S
¿= K SP
1.6 ×10−8=S × S S=√ 1.6 ×10−8=1.26 ×10−4 M
⇒
انتبه قد تعطى قيمة ) (Sفي بعض االسئلة بوحدات ) ( g/ Lولكي نستخدمها في عالقة K SPيجب تحويلها الى
) (mol / Lويتم ذلك بقسمتها على الكتلة المولية .
S g/ L
=S mol /L
Mg /mol
مثال / 18-3 /
احسب قيم حاصل اإلذابة K SPلملح كبريتات الباريوم أذا علمت أن لتر واحد من محلوله المائي المشيع يحوي
0.002 Sgمن ملح BaSO 4الذائب . M BaS O =233 g /mol
4
82
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
الزما ً وجوده في المحلول لبدء ترسب ملح فلوريد الكالسيوم K SP( af )=4.9 ×10−2 , Ca F 2
الحل /
لتبدأ عملية ترسيب أي ملح شحيح الذوبان يجب أن يكون حاصل ضرب تراكيز ايونات الراسب في المحلول كل
مرفوع إلى أس يمثل عدد موالته في المعادلة اكبر ( أو حتى عندما يبلغ قيمة بالكاد مساوية لقيمة .) K SP
¿¿−
++¿+2 F ¿
)Ca F 2(S ) C a( aq
−2
X 2 ×10 M
¿= K SP
2
) 4.9 × 10−11 X × ( 2× 10−2
X =1.23× 10−7 M
⇒
−10
¿= K SP
2 ×10 X
األستاذ
−38
) 5 ×10 =2× 10 × ( X
−10 3 اسعد الجيزاني
−10
¿=X =6.3× 10 mol/ L
⇒
¿
PH =−log [ H ] =−log 6.3 × 10−10=4.799
83
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
مثال / 20-3/
ماهي الذوبانية الموالرية لملح يودات الباريوم (K SP=1.57 ×10 ) Ba ( I O3 )2في :
−9
الماء النقي ( )2محلول يودات البوتاسيوم KI O3بتركيز 0.02 mol /Lثم قارن النتائج . ()1
الحل /
¿−
في الماء النقي ()1
¿ ¿ ++¿+2 I O
)Ba ( I O 3 )2(S ) B a( aq ¿
SM 2 SM
¿= K SP
−4
S=7.3 ×10 mol /L
⇒
¿−
في محلول يودات البوتاسيوم ()2
¿¿ ¿ ++¿+2 I O
Ba ( I O 3 )(S ) B a ) ( aq
Y 2Y
¿ ¿−
¿ +¿+ I O3
KI O3 K
0.2 0.2 M 0.2 M
¿= K SP
−4 2
) 1.57 ×10 =Y ( 0.02+2 Y
يالحظ من النتائج أن ذوبانية ملح Ba ( I O3 )2في المء المقطر اكر بكثير مما هي عليه في محلول . KI O3
الحظ /لحساب عدد مرات التغير في الذوباية استخدم العالقة :
84
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
→
0.1 0.1 M 0.2 M
¿=KSP األستاذ
1.2 ×10−10= ( 0.1+ S ) S اسعد الجيزاني
S=1.2 ×10−4 M تهمل
⇒
س / 20احسب الذوبانية الموالرية) (mol / Lوالذوبانية بداللة ) (g/ Lلملح كبريتات الفضة
P K SP=4.92 ,( M =314 g/ mol) A g2 S O4في :
الماء النقي ()1
محلول 0.15 Mكبريتات البوتاسيوم . KaS O4 ()2
الحل /
في الماء النقي ()1
− PKSP −4.92 −5
K SP =10 =10 =1.2 ×10
¿
¿ +¿+S O4
A g2 S O 4 2 A g
2S S
2
] K SP =[ Ag ] [ S O 4
√
−5
−5 2 3 1.2 ×10
=1.2 ×10 =( 2 S ) ( S ) S =0.014 mol/ L
⇒ 4
Sg/ L=Smol/ L × M g /mol
¿ 0.014 mol / L× 314 g/mol=4.396 g/ L
¿
بوجود كبريتات البوتاسيوم ()2
¿)+¿+S O 4( aq
A g2 S O 4 ( S ) 2 A g ) ( aq
2Y Y
¿
¿)+¿+S O 4( aq
K 2 S O 4(aq ) 2 K ) ( aq
→
0.15 M 0.3 M 0.15 M األستاذ
¿ ¿= K SP
−5
) 1.2 ×10 =( 2Y ) (0.15+ Y
2
تهمل
اسعد الجيزاني
−5 2
1.2 ×10 =4 Y ×0.15
⇒
=Y
√
1.2×10−5
4 × 0.15
=4.47 ×10−3 mol /L
Sg/ L=S mol /L × M G/mol
4.47 × 10−3 mol /L ×314 g /mol=1.4 g /L
85
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
−11
1.8 ×10
=S 2
=1.9× 10− 4 mol/ L
⇒ ) ( 3.1 ×10
−4
تمرين / 20-3/
احسب ذوبانية هيدروكسيد الخارصين في محلول ثبت حامضيته عند (أ) ( PH =6ب) PH =9اذا علمت ان ¿ ¿K SP
ثم ناقش النتائج .
¿¿−
¿ الحل ( /أ)
¿ )++¿+2 O H (aq
) Zn ( OH )2(S ) Z n (aq
−8
S 10
¿= K SP
−14
2 1.2× 10
) =S × ( 10
−17 −8
1.2 ×10 =S −4
=0.12 M
⇒ 10
¿ (ب)
¿
¿¿−
¿ )++¿+2 O H (aq
) Zn ( OH )2(S ) Z n (aq
−5
S 10
¿= K SP
) 1.2 ×10 =S × ( 10
−17 −5 2
األستاذ
اسعد الجيزاني
−14
1.2× 10
=S −10
S=1.2×10−7 M
⇒ 10 ⇒
يالحظ أن قابلية ذوبان Mg ( OH )2تعتمد بشكل كبير على قيمة PHللمحلول ففي المحلول الحامضي الضعيف
) (PH =6كانت الذوبانية 1.12 Mولكنها قلت بشكل كبير جداً عندما أصبح المحلول قاعدي PH =qحيث أصبحت
1.2 ×10−7 M
86
األستاذ مدارس الفراهيدي النموذجية الخاصة الكيمياء
اسعد الجيزاني للسادس العلمي
87