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茂金属聚烯烃弹性体增韧聚丙烯的研究
茂金属聚烯烃弹性体增韧聚丙烯的研究
com
第 30卷 第 1期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vo
1.30. No.1
2003 钲 J0URNAL
0F
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0F CHEM I
CAL
TECHN0L0GY 2003
茂 金属聚烯烃弹性体 增韧聚 丙烯 的研 究
毛立 新 高 翔 李 淼 金 目光
(
北京化工 大学材料科学与工程学院,
北 京 1
000
29)
摘 要 :选 择 了五 种 茂 金 属 聚烯 烃 (
POE)
树脂 ,
对一种共 聚型聚丙烯 (
Co-
PP)
和两 种均聚 型聚丙烯 (
Ho-
PP1和 Ho
-
PP2)
进 行增 韧 改 性 。 通 过 系 统 研 究 PP/POE共 混 体 系 的微 观 形 态 和 冲 击性 能 ,
发 现 POE在 不 同 PP基 体 中 的 增 韧
效果不 同,
其 中 coPP/P0E共 混 体 系发 生 脆 韧 转 变 要 早 于 Ho
-PP/POE共 混 体 系 ,
所 有 PP/POE 共 混 体 系 常 温 时
发生脆韧转变要早 于低温时 ;
POE结构对 PP/
POE共混体系的微观形 态和冲击性 能亦 有较 大影 响,
其 中 POE一
2和
POE一
3对 PP的 增 韧 效 果较 好 ,
而 POE
4和 POE一
5对 PP的 增 韧 效 果 则 相 对 较 差 。此 外 ,
通过观察 C
o-PP/
POE一
2共
混 体 系 的冲 击 断 面形 貌 ,
发 现 POE对 PP的增 韧 主要 依 靠 弹 性 体 诱 发 大 量 银 纹 与 剪 切 带 耗 散 冲 击 能 ,
符合 银纹一
剪
切带机理 。
关键词 :POE;
增韧;
PP
中 图 分 类 号 :TQ3
25。
l
聚丙 烯 (PP)作 为 一 种 通 用 塑 料 ,具 有 密 度 小、
POE一
2(Engage
8150),
POE一
3(Engage
818
0),POE一
4
成本 低 、综合性 能优 良等 特 点,是 当今 最具 发展 前途 (Enga
ge
8200)
,POE一
5(Engage
8440),美 国 Dupont
的热 塑性 塑料 之 一。但 由于 其 韧性 差 ,特 别是 低 温 Do
w El
atome
rs公 司 。
下发 脆 ,实际 应用 受 到 限制 。 为增 加 PP韧 性 ,优 化 1.
2 共混 合金 的制 备
其性 能,国 内 外 都 进 行 了 大 量 PP 增 韧 改 性 研 将 PP和 POE按 照 不同配 比经 H一
10DQ 型高 速
究_
1 J
,并在 共 聚和 共 混 改 性 两 方 面 均取 得 了 突破 搅拌 机 混 合后 ,在 SLJ
F一35B型 同 向双 螺 杆 挤 出机
性 进 展 。相 比而 言 ,共混 改性 简单 易行 ,倍 受青 睐 。
上挤 出造粒 ,然 后 在 M一
20—
55型 注射 机 上 注 射 出 各
近年 来 ,一 种 新 型 的 PP冲 击 改 性 剂 一 茂 金 属 种测试 样 条待 测 。
聚烯 烃 弹 性 体 POE逐 渐 引起 了人 们 的重 视 。POE 1.
3 性能 测试
采用 先进 的茂 金 属 催 化 剂 催 化 乙烯/辛 烯 原 位 聚 合 1.
3.1
中击性 能 按 GB 1483—80塑 料 悬 臂 梁缺
技术 生 产,它 的结 构 与塑 料更 为接 近 ,且 由于其 热塑 口冲 击 试 验 标 准 ,用 Cea
st I
mpa
ct Te
ste
r冲击 试 验
性 使之 较 一般橡 胶 在 与 塑 料 共 混 时 更 易 加 工 ,这 些 机 ,在 23℃和 一20℃下测 试 。
将 有 助于 提高 共 混体 系的 混合 效果 和性 能 。
1.
3.2 相 态结构 和 断 口形貌 冲 击 样 条 断 口和经
特 定溶 剂 刻 蚀 的 冷 冻 样 条 断 面 经 表 面 喷 金 后 ,在
1
买 验 邵 分
SP.
250MK Ⅱ型 扫 描 电子 显 微 镜 下 观 察 其 相 态 结
1.
1 主要 原料 构 和冲 击断 面形 貌 。
共聚 型 聚 丙 烯 (Co—
PP),EPS30R,齐 鲁 石 化 股
2
结 果 与 讨 论
份 有 限公 司 ;
均 聚型 聚 丙烯 (Ho-
PP1),2401,燕 山石
化公司;
均 聚型 聚 丙烯 (Ho—
PP2)
,T30S,齐 鲁石 化股 2.1 不 同 PP对 PP/POE共 混 体 系 冲 击 性 能 及 微
份 有 限公 司 。
观形 态 的影 响
茂 金 属 聚 烯 烃 弹 性 体 ,POE一
1(Engage
8003),
抗 冲击 性 能往往 被人 们视 为衡 量 材料增 韧 效果
的重 要 指标 ,因 此 ,
为 了探 讨 在不 同 PP基体 中 POE
收 稿 日期 :2002—
04—
05 的增 韧 效 果 ,本 文 将 POE一
2分 别 与 一 种 共 聚 型 PP
基 金 项 目 :齐 鲁 石 化 股 份 有 限 公 司 资 助 项 目 (
o—
C PP)和两 种均 聚 型 PP(Ho—
PP1和 Ho—
PC2)
进 行
第 一作 者:女,1
967年生,
副教授
共混 ,通过 研 究 不 同 PP/PoE共混 体 系 的 相 态结 构
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和 冲击性 能 ,并通 过观 察其 冲击 断面 的形 貌,探 讨 了
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第 1期 毛立新等 :
茂金属聚烯烃弹性体增韧 聚丙烯 的研究
邑 a.m (
Co-
PP)
/m (
POE.
2) b.m(Ho
-PP)
/m (
POE一
2)
70/30 70/30
{
赵 图 2 不 同 PP/
POE
2共 混 体 系 的 S
EM 照 片
醺
屯 Fi
g.2 SEM phot
os
of
dif
fer
ent
PP/POE一
2 bl
ends
L
2.
2 POE结 构和 含量 对 PP/POE共 混 体 系 冲击 性
能 及微观 形 态的 影响
POE结 构 、含 量和 分 散 程度 等 因素直 接 影 响着
邑
PP/POE共混 体 系的微 观 结构和 宏 观性 能。 表 1所
示 为五 种不 同 POE树 脂 的 结 构 和性 能 指 标 。分 析
鹱 表 1中的数 据不 难看 出,由于 五种 POE树 脂 密 度有
书
量
POE一
5>POE一
1>POE一
4>POE一
2> POE一
3,这 表 明
其分 子 链 中支链 含 量 有 POE.
5<POE一
1<POE一
4<
POE-
2<POE-
3,结 晶度 为 POE-
5>P
O E-
1>P
O E-
4>
POE一
2>POE一
3,这 正 是 造 成这 五 种 树 脂 硬 度 差 别
图 1 不 同结构 PP/POE一
2共混体系冲击 的主要 原 因。 由于这 五种 POE树脂 结构 上 的差 异 ,
强 度 POE含 量 曲线
势必导 致其 对 PP的 增韧 效 果 不 同 ,为 此 ,本 文研 究
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了五种 不 同 POE树脂对 C
o—PP的不 同增 韧效 果 。
c
ont
ent
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the
bl
ends
of
PP and POE 2
图 3所 示为 C(
)-
PP/不 同 POE共 混 体 系 的常 温
冲击 强 度和 低 温 冲击 强 度 随 着 POE含 量 的 变 化 曲
件 下 ,C(
)-
PP/POE共 混 体系 发 生“脆 韧 转 变 ”都 要 早
线 。从 图 中 曲线 可 以看 出 ,
尽 管五 种 POE树 脂 的结
于 Ho
—PP/POE共 混 体 系。 常 温 时 ,C(
)-
PP/POE 共
构 存在 较大 区别 ,
但 是 用 这 五 种 POE树 脂增 韧 Co-
混体 系在 POE含 量为 0~10%的范 围 内发 生 “脆 韧
PP材 料时 ,共 混 体 系 的 常 温 冲 击 强 度 均 在 POE含
转变 ”,
而 H PP/POE共 混体 系则 在 20% ~30%的
量 为 0~10%之 间发 生 了突 变 ,而低 温 冲击 强 度 则
范 围内冲击 强 度才 出现 突变 ,即发 生“脆 韧转 变 ”;
低
在 POE含 量 为 20%~30%范 围 内发 生突 变 ;
另外,
温时 ,前 者 发 生 “脆 韧 转 变 ”的 POE含 量 范 围 移 至
这 五种 POE树 脂 对 C
o—PP基 体 的增 韧 效 果 亦 有 所
20%~30%,
而 后者 则 移 至 30% ~40%附 近 。造 成
不 同,其 中 POE一
2和 POE一
3的 增韧 效 果 较 好 ,表 现
上述 差别 主要 有 两方 面 的 原 因 :
其 一 是 Co-
PP基 体
为 C PP/POE一
2和 C PP/POE一
3两 个共 混 体 系的
中部分 PE 和 乙烯一
丙 烯 共 聚 物 的 存 在 ,不仅 使 Co—
常温 冲击 强度和 低 温 冲击 强 度均 明 显高 于其 他三个
PP基 体 结 晶 度 和 晶 粒 尺 寸 均 小 于 Ho—
PP基 体 ,而
共 混体 系,而 C
o—PP/POE一
5共 混 体 系的 常温 冲击强
且使 C(
)-
PP/POE共 混物 中 POE微 区更 易于 与 Co-
度一
POE含量 曲线 虽然 与其 他 四个共 混物 差别 不大 ,
PP基 体 形 成 共 晶 ,以增 加 界 面 结 合 力 和 界 面 层 厚
但 是其 低温 冲击 强度一
POE含 量 曲线 却与其 他 四个
度;
其 二 是 当 POE 含 量 为 30%时 ,在 C(
)-
PP/POE
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.
26 .
北 京 化 工 大 学 学 报 2
003年
较多 的冲击 能 ,使 共 混体 系 的冲 击 性 能 得 到 明显 提
高;
而 POE一
5的结 构 中支 链 含 量较 少 ,结 晶度 较 高 ,
用 其增韧 的 Co.
PP共 混体 系在 受 到 冲 击 力 作用 时 ,
POE一
5分 散粒 子 不 易变 形 ,致 使 共 混 体 系 的 冲击 性
慧 能较 差 。这 种 由于 POE结 构 而带 来 的差 别 在 低 温
量 条 件 下将 会更 加 明显 (如 图 3所 示 )。
图 4为 POE含 量为 30%时 的 PP/不 同 POE共
混体 系 的 SEM 照 片 。在 此 含 量 下 ,各 体 系 的 冲 击
强 度均达 到 一个极 大值 。 图 4a~4c和 图 4e中 POE
分散 相 的分散 情况 较 为接近 ,均 表现 为 POE均 匀地
分散 于 PP连续 相 中 ;
而 图 4d却 表 现 出十 分 不 同 的
骥 两相 结 构一 POE分 散相 相 畴尺 寸 较大 ,
这 种 尺寸 的
。三
量 POE粒 子在 材 料 受 到 冲击 时 会 成 为 应 力 集 中的 薄
弱 点,使 该共 混体 系 的冲 击 强 度 较 低 。产 生这 种 相
态结 构 的原 因可 能是 POE树脂 的熔 体 流动 性较 好 ,
其熔体 流 动 指 数 为 5.
0 g/1
0 mi
n,远 高 于 Co
PP和
图3
Co-
PP/不 同 POE共 混 物 冲 击 强 度 一
POE含 量 曲线 其他 POE树 脂 ,使得 POE一
4在与 C
O—PP共混 时,根
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VS.PO E c
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据 “软 包硬 ”的原 则 ,难 于分 散 ,从 而形 成 如 图 4d所
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the
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ends
of
Co-PP
and
dif
fer
ent
POE
示 的相态结 构 。
共 混 物 出 现 了 较 大 偏 差 ,该 曲 线 在 POE 含 量 达 2.
3 Co-
PP/POE.
2共 混体 系 冲击断 面形 貌 的观察
3
0%时也 没 有 发 生 突 变 。这 可 能 因 为 在 五 种 POE 为 了更 好 地 了解 PP/POE 共 混 体 系 的增 韧 机
树脂 中,POE一
2和 POE.
3的结 构 中 支 链 含 量 较 大 ,
理,
本文 观 察 了 不 同 POE 含 量 下 Co—
PP/POE一
2共
结 晶度较 低 ,用其增 韧的 C PP/POE共 混 物在受 到 混体 系常温 和低 温 冲 击 断 面 的形 貌 ,结果 如 图 5和
冲击力 作 用 时 ,POE分 散 粒 子 易 于 变 形 ,能 够 吸 收 图 6所示 。
a.m (
Co-
PP)
/m(POE一
1)=70/30
b.
m(Co-
pP)
/m(POE一
2)=70/30 c.
m(Co-
Pp)
/m (POE一
3)=7
0/3
0
d.
m (Co—
PP)
/m(POE一
4)=70/30
e.m(co-
pp)
/m (
POE一
5)=70/30
图4
Co
-PP/不 同 POE共 混 体 系 的 SEM 照 片
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g.4 SEM
phot
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of
blends
of
Co-
PP and di
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P0E
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28 ・
北 京 化 工 大 学 学 报 20
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(责任 编辑 朱晓 群 )
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(上接 第 19页)
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