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第 27 卷 第 3 期 盐城工学院学报( 自然科学版) Vol. 27 No. 3

2014 年 09 月 Journal of Yancheng Institute of Technology( Natural Science Edition) Sep. 2014
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超临界萃取技术在中草药研究中的应用

张红英 ,颜雪明
1 2

( 1. 衡阳财经工业职业技术学院 高分子材料系,湖南 衡阳 421002;


2. 南华大学 化工学院,湖南 衡阳 421001 )
摘要: 从我国中药产业发展的形势,阐述了超临界萃取技术是现代中药符合国际药品主流市场
的标准和要求的客观需要。传统中药提取大多存在工艺流程长 、耗费大、提取效率低、有机溶剂
残留等缺点,而超临界萃取技术具有工艺流程短 、绿色环保、提取效率高等特点,超临界流体萃
取新技术在现代中药提取中的应用 ,对提高中药质量及推动中药现代化具有重要意义 。
关键词: 超临界萃取,现代中药,提取,有效成分,中药现代化
中图分类号: TQ461 文献标识码: A 文章编号: 1671 - 5322( 2014) 03 - 0054 - 04

超临界流体 ( SF) 是指其温度与压力高于其 论。地球上的中药植物资源极其丰富,品种繁多,


临界温度与临界压力时的一种物质状态 。 由于 中药资源宝库取之不尽,用之不竭。 中草药具有
SF 具有较大的密度,接近液体,而扩散系数和粘 作用缓和且持久、副作用小、价格便宜等特点,深
度较小,接近气体,因而 SF 不仅具有与液体溶剂 受我国人民的喜爱与支持。尽管我国中成药品种
相当的萃取能力,而且具有与气体类似的优良的 繁多,但中药出口长期以来主要以药材和饮片为
传质效果。SF 在其临界点附近的压强或温度的 主,而成药、保健产品等附加值高的终端产品所占
微小变化都会导致液体密度相当大的变化,从而 比例甚少,这种局面的出现固然有多方面的原因 ,
使溶质在流体中的溶解度也产生相当大的变化 , 但不可否认的是产品质量不高、药效不稳定、药理
故可以通过调节温度或压力来改变溶剂的溶解能 不明确、缺乏严格的对照实验等才是其主要原因 。
力,使萃取物与溶剂分离。 超临界流体萃取技术 因此,要使我国中药走出国门,走向国际市场就必
( SFE) 就是利用超临界流体的这些特性形成了一 须首先使其走向现代化。近年来,人们“回归自
个独特的新型化工分离技术。可作为超临界流体 然”的呼声越来越高,传统医药正受到前所未有
的物质很多,一般为低分子量的化合物,如水、二 的重视。目前国际上约近 200 家公司、
50 多个研
[4]
氧化碳、乙醇、氨气、乙烷、乙烯等,目前最常用的 究团体从事天然药物的研究与开发工作 。 欧
超临界流体是二氧化碳。在实现中药现代化进程 共体对草药进行了统一立法,澳大利亚、加拿大等
中,超临界萃取技术受到广泛重视并被视为一种 国的草药地位已经合法化,美国也已起草了《植
[1 - 3] 物药管理办法 》,并开始接受中药复方混合制剂
洁净的高效提取分离技术 。
作为治疗药物,这些新的变化为中药作为治疗药
1 超临界流体萃取技术是中药现代研究 进入国际主流医药市场提供了良好的国际环境 。
的客观需要 我国传统中药的大多数产品达不到国际医药
市场的标准和要求,众多跨国医药企业的激烈竞
我国人民在长期防病治病实践中,创造并积
争以及周边国家传统医药产品的巨大冲击 ,致使
累了丰富的药学经验,形成了独特的中医药学理

收稿日期: 2014 - 05 - 15
11C1084) ; 衡阳市科技发展计划项目( 2013KJ06) ; 南华大学
基金项目: 湖南省教育厅科学研究资助项目( 14C0157,
高层次人才启动基金项目( 2012XQD008)
作者简介: 张红英( 1982 - ) ,女,湖南衡阳人,讲师,硕士生,主要研究方向为高分子化学。
通讯作者: 颜雪明( 1976 - ) ,男,江西永新人,副教授,博士,主要研究方向为药物合成,制药分离工程等。
第3 期 张红英,等: 超临界萃取技术在中草药研究中的应用 · 55·
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我国中药在国际市场的销售份额进一步萎缩 。如 初人们从阿片中分离得到吗啡,之后又从药用植
何让具有传统优势和民族特色的中药产品大步走 物中提取到了阿托品、咖啡因、麻黄碱等。20 世
向世界,是我国中医药研究领域面临的重大课题 。 纪 50 年代,从萝芙木草药中提取到了降压成分利
要使中药走向现代化、走向国际化,首先必须解决 血平,从长春花中提取到了抗癌药长春碱和长春
产品质量、药理药效、有效成分结构与含量等关键 新碱。此后,从天然药物中寻找新药的研究工作 ,
问题,而这些问题无一不与中药原料有关。 传统 在国际上引起了广泛关注,每年均有大量新化学
的中药原料药的提取主要是采用水或有机溶剂进 实体、新生物活性成分从药用植物中提取获得 。
行浸取,这些方法具有很多局限性,如浸取的温度 我国研究中草药化学成分的工作比较早,也
高、时间长,不可避免地造成有效成分分解损失、 取得了显著的成绩。 早在 20 世纪 30 年代,赵承
有机溶剂残留等等。因此,借助现代技术和方法, 嘏先生就对麻黄、延胡索等常用中药中的有效成
改革中药提取的传统工艺,以获得高质量的中药 分进行了研究。 至今,我国中药化学研究队伍逐
原料药,使之达到现代医药的严格要求已为当务 渐壮大,也逐渐形成了自己的特色,即以中医药理
之急。在最近发展起来的各种新型分离技术中, 论为基础,以临床实践为指导,采用现代科学技术
超临界流体萃取技术最为引人注目 。该技术在很 对常用中药及复方制剂进行化学研究。 至今,已
大程度上克服了传统中药提取工艺中的种种缺 有近 400 种常用中草药的化学成分得到了分离和
[7]
陷,体现了中药制药过程的绿色化,为我国中药现 鉴定,并获得了大量重要的基础研究数据 。
[5]
代化创造了一条新途径 。 从中药材中提取的产物可分为 3 大类: 总提
物、浓缩物、单一化合物。总提取物即先选用合适
2 中草药的药用部位及其化学成分特点
溶剂如水、乙醇等对中药原料进行提取,再除去粗
中草药植物的药用部位很多,大多数的中草 提物中的溶剂而得到的混合物; 浓缩物是将粗提
药植物地上和地下部分均可入药 。植物药的成分 物经进一步分离精制得到的产物; 单一化合物又
大致可分为极性小的亲脂性成分、极性大的亲水 叫纯化合物,是将浓缩物经多步分离精制得到的
性成分以及介于中间的中等极性成分 。按化学结 高纯化合物,这种高纯化合物既可用于高标准的
构可分为: 氨基酸、糖类、蛋白质、酶、有机酸、皂 制药原料,还常用作分析测试的标准品。
苷、黄酮、油脂、色素、蜡、生物碱、树脂、鞣质、萜类 传统中药提取的主要工序包括: 浸取、过滤、
及挥发油等等。 蒸发、浓缩、重结晶、干燥、柱分离等。常用的浸取
在化学成分方面,植物的不同部位各有其特 溶剂有水、乙醇、丙酮、氯仿、石油醚、甲苯等,在实
[6]
点 。花、果 实、根 茎 多 含 芳 香 挥 发 油 成 分,而 际应用中,浸取溶剂常用水和乙醇。 浸取后的分
茎、叶、皮等部位所含挥发性成分相对较少; 而在 离纯化是最重要也是最费时费力过程,也是改变
[8]
果实、种子中,脂肪酸和油脂含量相对较高。在用 传统中药 制 剂“粗、大、黑 ”的 关 键 工 艺 过 程 。
超临界二氧化碳流体对中草药进行提取时,根、 常见的分离纯化方法有沉降法、滤过法、离心法
茎、皮、果实的提取操作较易。一方面它们的原料 等; 常见的精制方法有水醇法、醇水法、酸碱法、离
堆密度较大,有效成分含量相对较高,选择性易于 子交换法、结晶法及柱分离法等。此外,近年来也
调控,采用溶剂提取和精馏等手段即可获得多个 开发了一些新型分离和精制方法,如大孔树脂吸
产品; 另一方面,萃取物中所含粘质成分较少,不 附法、膜分离法、高速离心法、分子蒸馏法等。
易污染和堵塞,设备清洗容易,生产成本低,这使 传统的中药提取方法工艺复杂、流程长、有诸
[9]
其与传统法相比具有较强的竞争力 。而花、叶、草 多缺点 : ( 1) 采用的有机溶剂都有一定毒性,溶
的堆密度通常小,含有多粘性成分如鞣质、蜡质 剂的分离也十分费事,溶剂残留不可避免; ( 2) 提
等,在用 SC - CO2 萃取时,提取釜的利用率低,操 取温度高、耗时长,一些对光和热敏感的有效成分
作稳定性差,萃取后设备的清洗也较麻烦,因而, 物质易被破坏,而且在提取过程中常伴有分解、水
实际生产成本较高。 解、醇解、沉淀等副反应产生,致使产品的质量难
以控制; ( 3 ) 提 取 步 骤 多、流 程 长、费 用 高、效 率
3 中草药的传统提取方法及其主要缺点
低; ( 4) 传统提取多采用静态提取工艺,对成分的
从药用植物中提取有效成分的历史悠久,最 选择性差、药材原料浪费严重; ( 5) 溶剂和原料的
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用量比大,造成提取设备的空间利用率低,废液、 接近室温的条件下萃取,而且可以实现高选择性
废渣的排放大量,对环境造成严重污染; ( 6) 整个 提取和分离从而获得高质量的产品 。 超临界 CO2
[12]
提取过程涉及多步相变,能耗大。此外,由于天然 提取具有如下特点 : ( 1) CO2 无色、无味、无溶
植物药材中有效成分的含量受产地 、气候条件、采 剂残留问题; ( 2) 萃取温度接近室温,克服了传统
收季节及品种的影响,不同来源药材中有效成分 提取方法易产生的产品分解破坏等问题 ,特别适
含量相差甚远,但传统浸取生产过程中并没有对 合于对湿、热、光敏感化合物的提取分离; ( 3) 工
不同来源的药材采用不同的工艺条件,无法控制 艺流程 简 洁、生 产 周 期 短、效 率 高; ( 4 ) 超 临 界
提取程度与提取质量。 CO2 的溶解能力强,扩散速度快,对中药原料的利
用效率高; ( 5) 工艺参数少,通过改变温度或压力
4 中草药的超临界萃取及其主要优点
就能有 效 实 现 选 择 性 提 取 和 分 离; ( 6 ) 超 临 界
传统中药有效成分提取和分离方法的种种缺 CO2 提取不会产生三废,对环境保护极为有利;
陷导致了现有中成药质量难以控制 、疗效不稳定、 ( 7) CO2 价廉易得,可循环使用,生产成本较低。
实验重复性差,达不到现代医药研究的严格标准
5 结语与展望
和科学规范。随着国家发展现代药和传统药以及
中西医并进战略的推进,研究开发和采用新型中 超临界流体萃取技术具有选择性强、分离效
草药提取新工艺、新技术是中医药发展的客观要 果好、提取效率高、分离速度快、生产周期短、工艺
求。近年来大孔树脂吸附提取、超声提取技术、膜 参数简单、工艺流程简单等众多优点,超临界流体
分离技术及超临界流体萃取分离技术等新型分离 萃取技术也存在着一些弊端,比如,萃取体系一般
技术的研究倍受关注,其中最引人注目的是超临 要在较高压力下进行,一次性投入比较大。 目前
界二氧化碳提取分离技术,超临界萃取技术已成 人们对超临界流体状态本身理解还不是很透彻 ,
[10]
功实现了在食品、
香料、
化工领域的工业化应用 。 对超临界萃取热力学和传质理论研究远不如传统
超临界流体萃取研究至今已有几十年的发展 的溶剂萃取和精馏等分离技术成熟,有关实验和
历史,然而在中草药有效成分提取方面的应用 ,起 理论的积累离实际需要还有一定的差距 ; 有关超
步较晚。在日本,超临界萃取技术在中草药提取 临界流体萃取技术的专利虽然很多,但小试和中
方面的研究开展得较早,到 20 世纪 90 年代末多 试产品数目并不多,商业规模的工艺也仅有极少
数研究工作已转入到企业内部进行,并实行严格 数获得成功; 另外,由于中草药成分极其复杂,近
保密。在日本,食品、天然药物、保健品、化妆品中 似成分很多,单独采用超临界流体萃取技术常满
都用到了高质量的超临界提取物作原料或添加 足不了对产品纯度的要求,因此,需要将超临界流
剂,大大提高了产品的质量和档次。在国内,开展 体萃取技术与其它先进技术相结合。 总的来说,
中草药超临界萃取研究经过近 30 年的努力,已对 超临界流体萃取技术是实现中药现代化的关键技
近百个品种进行过实验室的小试研究,中试及工 术之一,将超临界流体萃取技术应用于中草药有
业化应用也有不少产品正在进行之中,其中较为 效成分的提取、分离、精制,可以制备出高质量的
[11]
成功的例子有青蒿素和丹参酮的提取 。 制药原料,从而为解决中药产品质量、药理药效、
超临界 CO2 提取是用无毒、无残留的超临界 有效成分结构与含量等关键问题奠定基础 ,而这
CO2 代替水或有机溶剂作提取溶剂 ,不仅可以在 正是实现中药现代化的必经之路。

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Application of Supercritical Extraction Technology in


Study of Herbal Medicine

ZHANG Hongying1 ,YAN Xueming2

( 1. Hengyang Finance Economics and Industry Vocational College,Hengyang Hunan 421001,China;


2. School of Chemistry and Chemical Engineering,University of South China,Hengyang Hunan 421001,China )
Abstract: From the view of development of traditional Chinese medicine industry,the supercritical extration conforms to the
standards and objective needs of the interanational main market of modern medicine. Traditional extraction technology of Chinese
herbal medicine has shortcomings of long process flow,high consumption,low extraction efficiency and organic solvent residue.
Supercritical extraction technology has the advantages of short process flow,green technology,highly efficiency. The application
of this new technology in the extraction of traditional Chinese medicine would improve the drug quality and the modernization of
traditional Chinese medicine.
Keywords: supercritical extraction; herbal medicine; extraction; active constitute; the modernization of Traditional Chinese Med-
icine

( 责任编辑: 李华云)

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