Visoka Škola za Sigurnost (VSS)

dio SSBM Geneva

SEMINARSKI RAD

BIJELI FOSFOR

Kolegij: KEMIJSKE ŠTETNOSTI

Student/ica: IGOR LJEVAR

Mentor: dr. sc. Mirsada Ćehić

Zagreb, 2023.
SADRŽAJ

SADRŽAJ........................................................................................................................................1

1. UVOD......................................................................................................................................2

2. CILJ..........................................................................................................................................4

3. METODA.................................................................................................................................5

4. BIJELI FOSFOR......................................................................................................................6

4.1. Fizikalno kemijska svojstva..............................................................................................6

4.2. Kategorizacija...................................................................................................................7

4.3. Označavanje......................................................................................................................7

5. MJERE PRVE POMOĆI..........................................................................................................9

6. ZAŠTITNA SREDSTVA.......................................................................................................11

7. PROVEDBA MJERA............................................................................................................12

7.1. MJERE U SLUČAJU POTREBE GAŠENJA POŽARA...............................................12

7.2. MJERE KOD SLUČAJNOG ISPUŠTANJA U OKOLIŠ..............................................12

8. ZAKLJUČAK........................................................................................................................13

LITERATURA..............................................................................................................................14

POPIS SLIKA................................................................................................................................15

1
 1. UVOD

Danas se bijeli fosfor (P4) proizvodi u velikim količinama iz fosfatne stijene u industrijskim
uvjetima. Svjetska proizvodnja P4 jednaka je 1.600 kilotona godišnje u posljednjih nekoliko
godina, odražavajući nagli porast svjetske proizvodnje za faktor 2 od kasnih 1980-ih. Može doći
do slučajnog ispuštanja u kemijskoj industriji [1].

Gubitak zadržavanja (LOC) izlaže P4 inventar kisiku iz okoline što uzrokuje paljenje tvari. Oštra
reakcija izgaranja stvara kiseli oblak dima koji dovodi treće strane u opasnost zbog izlaganja
nadražujućim plinovima i česticama. P4 se spontano zapali na 30 °C u vlažnom zraku.

Akutna izloženost gorućem P4 uzrokuje ozbiljnu izravnu iritaciju i ozbiljne opekline kože, očiju
i površina sluznice. Izloženost dimu izgaranja P4 uzrokuje iritaciju očiju, dišnog trakta i drugih
sluznica. Zatajenje disanja i disfunkcija dišnih putova vjerojatni su u ekstremnim slučajevima.

Na primjer, velika nesreća teretnog vlaka dogodila se u području Lavova (Ukrajina) 16. srpnja
2007. Vlak je išao iz Kazahstana prema Poljskoj. Napunjeno je bilo 15 vagona ukupne nosivosti
700 tona P4. Svih petnaest vagona se prevrnulo, a šest vagona cisterni je probušeno[1].

Uslijedilo je istjecanje P4, a okolna opskrba kisikom pogodovala je samozapaljenju izlijevanja i

formiranju ogromnog požara. Produkti izgaranja formirali su oblak površine 80-90 km2. Zbog
udisanja kiselih para hospitalizirane su 184 osobe. Evakuirano je 800 osoba. Mjerenja u zraku
pokazala su koncentraciju fosfor pentoksida (P4O10) od 3,5 mg•m-³.

Slika 1. Prikaz nesreće vlaka u Ukrajini

2
 Izvor: https://www.rivm.nl/sites/default/files/2019-01/2013871.pdf (01.01.2023.

Prema dostupnim informacijama, veliki proizvođači P4 kapaciteta su SAD, Kanada, Kazahstan i

Kina. Tri peći od 210 MW nedavno su zaustavile proizvodnju P4 u Nizozemskoj zbog
ograničenja prihoda uzrokovanih drugim proizvođačima P4 na svjetskom tržištu. Tonažne
količine P4 uglavnom se transportiraju željeznicom u posebnim vagonima cisternama ili
bačvama ili cestom u posebnim cestovnim kontejnerima koji rade pod blagim nadtlakom [2].

P4 se obično čuva kao tekućina u zagrijanim posudama. Stalno se drži pokrivena toplom vodom,
a slobodni prostor iznad ventilira se dušikom (N2), tako da ni u jednom dijelu posude nema
zraka.

3
 2. CILJ

Oblak otrova zahvatio je 14 sela u okrugu Busk, gdje je živjelo oko 11.000 ljudi, te je ubrzo
naređeno evakuiranje 793 osobe, od kojih su 472 same napustile područje. [3].

Dvadeset ljudi, uključujući djelatnike hitne pomoći i lokalno stanovništvo, pretrpjelo je

inhalacijske ozljede nakon što je tekući fosfor izgorio, stvarajući otrovni oblak.

Bijeli fosfor je vrlo zapaljiv i može se spontano zapaliti u kontaktu sa zrakom, stvarajući
karakterističan miris češnjaka. Tvar je vrlo toksična i može uzrokovati oštećenje jetre ako se
proguta.

Stanovnicima se savjetovalo da ostanu u svojim domovima sa zatvorenim prozorima i da

izbjegavaju piti vodu iz bunara i kravlje mlijeko ili jesti lokalne proizvode.

4
 3. METODA

METODE DISEMINACIJE:

a. Zrak u zatvorenim prostorima: bijeli fosfor se može osloboditi u zrak u zatvorenim

prostorima kao dim.
b. Voda: bijeli fosfor može zagaditi vodu.
c. Hrana: Bijeli fosfor ne može se koristiti za kontaminaciju hrane.
d. Vanjski zrak: Bijeli fosfor može ući u vanjski zrak kao dim.
e. Poljoprivreda: Ako se bijeli fosfor oslobodi kao dim, malo je vjerojatno da će
kontaminirati poljoprivredne proizvode. Međutim, čestice bijelog fosfora koje ne
reagiraju sa zrakom mogu kontaminirati poljoprivredne proizvode [4].

5
 4. BIJELI FOSFOR

4.1. Fizikalno kemijska svojstva

Pojavljuje se u više alotropskih formacija, od kojih svaka ima svoja fizikalna svojstva. To je
poluprozirna, bezbojna krutina koja s vremenom požuti zbog formiranja stabilnije konfiguracije
crvenog fosfora u tragovima. Čuva se ispod vode. Na zraku pokazuje kemiluminiscenciju i
pirofornost, goreći otprilike na oko 2.750 Celzijevih stupnjeva na zraku toplijeg od 30
stupnjeva. Fosforescencija, koja je kao i fosfor dobila ime po grčkoj riječi Φωσφόρος, posve je
drukčiji proces i nije odgovorna za njegovo svijetljenje [5].

Vrlo je raširen u vojnoj uporabi kao efikasna dimna zavjesa, i kao zapaljivo sredstvo pri ubijanju
ljudskih meta.

Bijeli fosfor je građen od četveroatomnih molekula koje imaju oblik pravilnog tetraedra. Atomi
fosfora su u vrhovima tetraedra i svaki se veže s još tri atoma fosfora jednostrukim kovalentnim
vezama. Gotovo se nikako ne otapa u vodi, ali je dobro topljiv u ugljikovom disulfidu. Vrlo je
reaktivan, pa se fino razdijeljen spontano zapali na zraku već pri sobnoj temperaturi, a u većim
komadima iznad 60 °C [6].

Fizikalno kemijska svojstva su:

CAS Reg. Broj: 12185-10-3

Nomenklatura: Fosfor, mol. (P4)

Empirijska formula: P4

Molarna masa: 123,90 g/mol

Izgled: Bijela, voštana kristalna krutina

Talište: 44,15 ºC

Topljivost u vodi: ≈3 mg/L [6].

6
 Slika 2. Prikaz kemijske strukture bijelog fosfora

Izvor: https://www.acs.org/molecule-of-the-week/archive/w/white-phosphorus.html (10.01.2023.)

4.2. Kategorizacija

Fosfor je viševalentni nemetal iz skupine dušika. U prirodi se nalazi u nekoliko alotropskih

oblika, a bitan je element za život organizama.

4.3. Označavanje

Prema NFPA ( Nacionalna agencija za zaštitu od požara) bijeli fosfor ima sljedeće oznake: [7]

Zdravlje: 4 (ekstremno)

Materijali koji bi pri vrlo kratkom izlaganju mogli prouzročiti smrt ili ozbiljne zaostale ozljede,
uključujući one koji su preopasni da bi im se pristupilo bez posebne zaštitne opreme. Nekoliko
zadaha pare ili plina može prouzročiti smrt, ili kontakt s parom ili tekućinom može biti koban,
ako prodre kroz normalnu zaštitnu opremu vatrogasca. Uobičajena potpuna zaštitna odjeća i

7
aparati za disanje dostupni tipičnom vatrogascu neće pružiti odgovarajuću zaštitu od udisanja ili
kontakta kože s ovim materijalima.

Zapaljivost: 4 (ekstremno)

Ovaj stupanj uključuje zapaljive plinove, zapaljive kriogene materijale, piroforne tekućine i
zapaljive tekućine klase IA. Preferirana metoda napada vatrom je zaustavljanje protoka
materijala ili zaštita izloženosti dok se vatri dopušta da sama izgori.

Nestabilnost: 2 (umjereno)

Materijali koji mogu pretrpjeti nasilne kemijske promjene na povišenim temperaturama i

pritiscima. Ovo također uključuje materijale koji mogu burno reagirati s vodom ili koji mogu
stvarati potencijalno eksplozivne smjese s vodom. U uznapredovalim ili velikim požarima koji
uključuju ove materijale, gašenje treba provoditi sa sigurne udaljenosti ili sa zaštićenog mjesta.

Slika 3. Dijamant opasnosti bijelog fosfora

Izvor: samostalna izrada autora na temelju podataka NFPA 704

8
 5. MJERE PRVE POMOĆI

Neke od mjera prve pomoći prilikom doticaja sa bijelim fosforom su : [8]

OPĆE INFORMACIJE: Početno liječenje prvenstveno je potporno. U slučaju izlaganja kože ili
očiju, odmah ukloniti goruće čestice bijelog fosfora iz očiju ili kože pacijenta/žrtve. Ako su koža
ili oči kontaminirane bijelim fosforom, pokriti ih hladnom vlažnom krpom kako biste izbjegli
ponovno paljenje.

PROTUOTROV: Ne postoji protuotrov za toksičnost bijelog fosfora.

OKO:

 Odmah udaljiti pacijenta/žrtvu od izvora izloženosti.

 Odmah ispirati oči velikom količinom hladne vode najmanje 15 minuta.
 Držite izložene oči pokrivene mokrim oblogama kako bi se spriječilo ponovno paljenje
čestica bijelog fosfora.
 Izbjegavajte nanošenje bilo kakvih masti na bazi lipida ili ulja jer mogu povećati
apsorpciju bijelog fosfora.
 Odmah potražiti liječničku pomoć.

GUTANJE:

 Odmah udaljiti pacijenta/žrtvu od izvora izloženosti.

 Uvjerite se da dišni put pacijenta/žrtve nije začepljen.
 Ne izazivati povraćanje (povraćanje).
 Pratiti rad srca. Procijeniti nizak krvni tlak (hipotenziju), abnormalne srčane ritmove
(disritmije) i smanjenu respiratornu funkciju (depresija disanja).
 Procijeniti nizak šećer u krvi (hipoglikemija), poremećaje elektrolita i niske razine kisika
(hipoksija).
 Ako postoje dokazi o šoku ili niskom krvnom tlaku (hipotenzija), započeti intravensku
(IV) primjenu tekućine.
 Odmah potražiti liječničku pomoć.

9
UDISANJE:

 Odmah udaljiti pacijenta/žrtvu od izvora izloženosti.

 Procijenite respiratornu funkciju i puls.
 Uvjerite se da dišni put pacijenta/žrtve nije začepljen.
 Ako se pojavi nedostatak zraka ili je disanje otežano (dispneja), dati kisik.
 Pomoći ventilaciju prema potrebi. Uvijek koristiti barijeru ili uređaj s vrećicom-ventil-
maskom.
 Ako je disanje prestalo (apneja), omogućiti umjetno disanje.
 Pratiti respiratorni poremećaj, respiratorni distres i nakupljanje tekućine u plućima
(plućni edem).
 Pratiti pacijenta/žrtvu radi znakova (sustavnih) učinaka na cijelo tijelo i prema potrebi
primijeniti liječenje na temelju simptoma.
 Odmah potražiti liječničku pomoć.

KOŽA:

 Odmah udaljiti pacijenta/žrtvu od izvora izloženosti.

 Dijelove zahvaćene kože uroniti u hladnu vodu ili ih cijelo vrijeme pokrivati mokrim
oblogama.
 Snažno ispirati hladnom vodom najbolji je način za uklanjanje bijelog fosfora
ukorijenjenog u koži.
 Ukloniti vidljive čestice bijelog fosfora tijekom pranja velikom količinom hladne vode ili
dok je područje potopljeno u hladnu vodu.
 Sve uklonjene čestice bijelog fosfora odmah staviti u posudu s hladnom vodom kako bi
se smanjio rizik za medicinsko osoblje i druge.
 Izbjegavati nanošenje bilo kakvih masti na bazi lipida ili ulja jer mogu povećati
apsorpciju bijelog fosfora.
 Pratiti pacijenta/žrtvu radi znakova (sustavnih) učinaka na cijelo tijelo.
 Odmah potražiti liječničku pomoć.

10
 6. ZAŠTITNA SREDSTVA

Pri ulasku u područje s nepoznatim onečišćivačem ili pri ulasku u područje u kojem je
koncentracija zagađivača nepoznata, osobe koje hitno reagiraju trebaju nositi zaštitno odijelo.
Osobe koje prve hitne intervencije trebaju koristiti kemijski, biološki, radiološki, nuklearni
(CBRN) certificirani samostalni aparat za disanje (SCBA) s certifikatom NIOSH i zaštitnim
odijelom razine A. Koristiti razinu A zaštite dok rezultati praćenja ne potvrde vrstu i količinu
onečišćenja [9].

11
 7. PROVEDBA MJERA

7.1. MJERE U SLUČAJU POTREBE GAŠENJA POŽARA

Visoko zapaljivo. Emituje slabo zeleno svjetlo i ispušta bijele kisele pare fosfornih oksida kada
je izložen zraku. Zapaljuje se na 30°C na vlažnom zraku, za paljenje na suhom zraku potrebne su
više temperature. Lako se zapali na zraku ako se zagrije, fino razdijeli ili ako se drži u uvjetima u
kojima se može povećati toplina reakcije. Kontakt s fino usitnjenim ugljenom ili čađom od
svjetiljki potiče paljenje, vjerojatno zbog apsorbiranog kisika. Kontakt s amalgamiranim
aluminijem također potiče paljenje.

Uobičajena sredstva za gašenje požara nažalost se ne mogu koristiti za gašenje gorućeg fosfora
jer je ova tvar sklona brzom ponovnom paljenju svaki put kada dobije pristup zraku, na primjer,
nakon isparavanja vode koja je korištena za gašenje. Opće prihvaćeni način za prevladavanje ove
poteškoće je uporaba otopina bakrene soli, budući da ovaj reagens očito reagira s fosforom u
skladu s jednadžbama 1, 2 i 3 kako bi se stvorila nezapaljiva pelikula bakrenog fosfida i bakra
preko fosfora ( 2 ) [10].

7.2. MJERE KOD SLUČAJNOG ISPUŠTANJA U OKOLIŠ

Bijeli fosfor ulazi u okoliš kada ga industrija koristi za proizvodnju drugih kemikalija i kada ga
vojska koristi kao streljivo. Ispuštanjem otpadnih voda bijeli fosfor završava u površinskim
vodama u blizini tvornica koje ga koriste.

Malo je vjerojatno da će se bijeli fosfor širiti jer prilično brzo reagira s kisikom. Kada fosfor
završi u zraku kroz ispušne plinove, obično će odmah reagirati s kisikom kako bi se pretvorio u
manje štetne čestice. Međutim, kada su čestice fosfora u zraku, one mogu imati zaštitni sloj koji
sprječava kemijske reakcije.

U vodi bijeli fosfor ne reagira tako brzo s drugim česticama i kao rezultat toga nakuplja se u
tijelima vodenih organizama. U tlu će fosfor ostati nekoliko dana prije nego što se pretvori u

12
manje štetne tvari. Ali u dubokim tlima i na dnu rijeka i jezera fosfor se može zadržati i tisuću
godina [10].

8. ZAKLJUČAK

Bijeli fosfor je jedan od tri alotropa elementa fosfora. Druga dva su crvena, amorfni polimer, i
crna, polimer sličan grafitu. Tvar poznata kao žuti fosfor zapravo je bijeli fosfor koji sadrži
nečistoće (npr. crveni fosfor) ili koji je potamnio od izlaganja svjetlu. Crveni fosfor postaje
ljubičast ili ljubičast kada se zagrije na >550 ºC.

Bijeli fosfor sadrži četiri atoma fosfora u tetraedarskom rasporedu. Ima neugodan miris nalik na
češnjak i izuzetno je otrovan (vidi tablicu s informacijama o opasnostima). Nestabilan je na
zraku — prvo stvara bijele pare prije nego što se zapali. Bijeli fosfor je nazvan "đavoljim
elementom" jer svijetli zeleno u mraku i piroforan je.

Zbog svoje nestabilnosti, bijeli fosfor obično se skladišti pod vodom, u kojoj je jedva topiv.
Alotrop je topiv u ugljikovodicima, ugljikovom disulfidu, sumporovom kloridu (S2Cl2) i drugim
nepolarnim otapalima.

U svijetu se godišnje proizvede ≈900 000 t fosfora. Većina se, ironično, oksidira natrag u fosfate
za gnojiva (daleko najveća upotreba) i proizvodnju pesticida, plastifikatora i aditiva u hrani za
životinje. Sama uporaba bijelog fosfora ograničena je na sastojke u metalurgiji i otrove za
glodavce. Korišten je kao komponenta šibica sve do početka 20. stoljeća, kada ga je zamijenio
sigurniji fosforni seskvisulfid (P4S3).

13
LITERATURA

1. ACGIH American Conference of Industrial Hygienists (2001). Phosphoric acid.

Documentation of TLVs and BEIs. ACGHIH, Cincinnati, OH, USA.
2. AIHA American Industrial Hygiene Association (2006). Emergency Response
Planning Guidelines. AIHA, Falls Church, VA, USA.
3. ARIA Analysis, Research and Information on Accidents (2012). Accident Reports
Database. Bureau for Analysis of Industrial Risks and Pollutions (BARPI),
4. ATSDR Agency for Toxic Substances and Disease Registry (1997). Toxicological
Profile for White Phosphorus, ATSDR, Atlanta, GA, USA.
5. Thermphos International B.V. (2001). Veiligheidsrapport. Thermphos
International B.V., Vlissingen, The Netherlands.
6. Badyugin, I. (2009). Incendiary and toxic characteristics of phosphorus. Lessons
learned from the accident in Lviv. Voenno Meditsinskii Zhurnal 330(9): 20-26,
Izdatelstvo Krasnaia Zvezda, Moscow, Russia.
7. Berdnikov, V. et al. (2010). Thermodynamic analysis of phosphorus production
by electroheating. Steel in Translation 40(4): 305-309, Springer, Berlin,
Deutschland.
8. Berkowitz, J. et al. (1981). Occupational and environmental hazards associated
with the formulation and use of white phosphorus-felt and red phosphorus-butyl
rubber screening smokes, US Army Medical Research and Development
Command, Fort Detrick, MD, USA.
9. Bettermann, G. et al. (2000). Phosphoric Acid and Phosphates. Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,
Weinheim, Germany.
10. Bettermann, G. et al. (2000). Phosphorus Compounds, Inorganic. Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,
Weinheim, Germany.

14
POPIS SLIKA

Slika 1. Prikaz nesreće vlaka u Ukrajini....................................................................... 2

Slika 2. Prikaz kemijske strukture bijelog fosfora..........................................................7

Slika 3. Dijamant opasnosti bijelog fosfora…………………………………………….. 8

15