Professional Documents
Culture Documents
جلسه هفتم
جلسه هفتم
مدرس:
حدیثه تندرو
منبع :مقدمه ای بر غشا و فرآیندهای غشایی از دکتر مرتضی صادقی
بیشترین فرم ماژول ها در اسمز معکوس Spiral wound ،یا همان
حلزونی هستند که در آن Spacerتالطم را زیاد و مانند بافل عمل می
کند که وظیفه آن ها ایجاد فاصله جهت نچسبیدن الیه ها می باشد .در
این ماژول ،تمام مجموعه را در یک سیستم حلزونی می پیچند تا فضای
زیادی نگیرد .امتیاز این ماژول ها نسبت سطح به حجم نسبتا باالی آن
هاست( .)1000 m2/m3-300در مقابل بلوکه شدن مقاومت خوبی
دارند .توسط طیف گسترده ای از سازندگان معتبر ساخته می شود .به
راحتی قابل تعمیر است .مقداری تمایل به پالریزاسیون غلظتی دارند.
اگر بدون پیشفرآوری الزم از آن ها استفاده شود بسیار مستعد گرفتگی هستند ،زیرا فاصله ی ناچیزی بین آن ها وجود دارد .ماژول های حلزونی بازیابی
%10 -8دارند( .معموال یک تا هفت عدد از این ماژول ها در محفظه های تحت فشار می گیرند که بازیابی %50از آن ها انتظار می رود.
15
حال میخواهیم تاثیر نوع جریان خوراک را بر غلظت نمک در جریان Permeateبررسی نماییم.
Plug )2 دو حالت حدی وجود داردFully mixed)1 :
در حالت واقعی با این دو سر و کار نداریم حالتی بینابینی است .تاثیر :Plug
dx
𝟎𝑸 𝑸 از نفوذ محوری صرف نظر می کنیم (جریان در کانال بلند)
𝟎𝑪 C :Q0دبی جریان خوراک در ورودی
:Qدبی جریان خوراک در موقعیت دلخواه
𝑪′
:C0غلظت خوراک در موقعیت ورودی
:Cغلظت خوراک در موقعیت دلخواه
d(CQ)=C ′ dQ )(18 :dQمقدار عبور از غشا در موقعیت دلخواه در فاصله ی dx
:C ′ dQمقدار نمک عبور کرده در آن موقعیت
𝐶 𝑃∆ 𝜎 1 −
𝐶′ =
𝜋∆𝜎 ∆𝑃 − ) :d(CQتغییرات مقدار نمک خوراک در فاصله دیفرانسیلی
16
برای :NaCl
) ∆𝜋 = 2𝑅𝑇(𝐶 − 𝐶 ′
اگر غشا خوب باشد:
در موقعیت دلخواه و موضعی جریان را می توان Fully mixedدر نظر گرفت ،لذا رابطه ی 𝐶 ′به دست آمده برای جریان Fully mixedدر
اینجا هم قابل استفاده است.
𝐶 1 − 𝜎 ∆𝑃. )(20
= 𝑄𝑑𝐶 𝑄𝑑𝐶 + 𝑄𝑑
𝐶𝐵𝜎 ∆𝑃 −
𝑃∆ 𝜎𝐶 𝐵𝐶 − )(21
= 𝐶𝑑𝑄 𝑄𝑑
𝐶𝐵𝜎 ∆𝑃 −
𝑄𝑑 𝐵𝜎− 𝑃∆
𝜎 = 𝑑𝐶 + 𝐶𝑑 )(22
𝑄 𝑃∆ 𝐵𝐶 − 𝑃∆ 𝐶 𝐵𝐶 −
17
پس از انتگرال گیری:
𝑃∆ 𝐵𝐶 −
𝑛𝑙 𝜎𝑙𝑛𝑄 = −𝜎𝑙𝑛 𝐵𝐶 − ∆𝑃 + 𝐴+ )(23
𝐶
@𝑥 = 0 → 𝐶 = 𝐶0
𝑄 = 𝑄0
𝜎1−
𝑄 𝑃∆ 𝐵𝐶 − 𝐶
𝜎 ln = ln ) (+ ln )(24
𝑄0 𝑃∆ 𝐵𝐶0 − 𝐶0
𝐵𝐶 = ∆π
𝐵𝐶0 = ∆π0
18
محلول سدیم کلراید در دمای 298 Kو 𝜎 برابر ∆𝑃 ،95/0برابر با 18× 106پاسگال ،با 𝐶0 =0/043Kmole/m3و Kmole/m3
𝐶 =0/08قرار دارد ،مقدار Permeateو غلظت نمک در آن را به دست آورید.
𝐶′
= 1.76
𝑚𝑟𝑒𝑃𝐶
با مقایسه ی غلظت خروجی نمک در حالت Plugو CSTRغلظت خروجی نمک از غشا در حالت جریان %76 Plugکمتر از Fully mixedبه
دست آمد.
20
در اسمز معکوس مهم ترین مساله ای که باعث کاهش شار و کیفیت محلول می شود گرفتگی غشا است ،بنابراین در طراحی و راه اندازی سیستم
آلودگی غشا را می توان با پیش تصفیه خوراک کاهش داد .گرفتگی پدیده ایست که
بر اثر انسداد حفرات غشا حین فیلتراسیون جریان مایع توسط ذرات اتفاق می افتد.
که بر دو نوع است:
)1جرم گرفتگی درونی :ذرات به درون حفرات غشا وارد و به سطح درونی حفرات
بچسبند و رسوب کنند و مانع عبور سیال شوند.
)2جرم گرفتگی بیرونی :یک الیه کیک رسوب بر روی سطح بیرونی غشا به دلیل
غلیظ شدن جریان تشکیل می شود .که به مرور زمان ضخامت این الیه بیشتر شده
و شار عبوری کاهش می یابد.
رسوب گرفتگی بر بخش های Perfectغشا تاثیر می گذارد و اگر بخش های غیرکامل غشا را بلوکه می کرد مطلوب بود ولی روی قسمت
21 های خوب غشا تاثیرگذار است .لذا شار عبوری از غشا را کاهش می دهد زیرا الیه رسوب در برابر انتقال جرم مقاومت ایجاد می کند.
)1با شستشوی شیمیایی الیه رویی (کیک رسوب) را تا حد زیادی برطرف می کنند.
)2در حالتیکه در منافذ بزرگ رسوب ایجاد شده باشد از طریق backwashو شستشوی معکوس گرفتگی برطرف می شود.
)3در حالتی که منفذ با اندازه متوسط داریم به بیانی دیگر اندازه منافذ با اندازه ذرات برابر باشند ،گرفتگی ماندگار بوده بلوکه شده و کاری نمی توان کرد.
اگر غلظت ذرات روی سطح غشا Cmبه حدی برسد که ماده حل شده رسوب دهد و
یا یک الیه ژل تشکیل گردد ،این الیه ژلی یک مقاومت اضافی به همراه مقاومت خود
غشا ایجاد می کند.
𝜋∆ ∆𝑃 −
= 𝑣𝐽
𝑐𝑅 𝑅𝑚 +
:R mمقاومت غشا در مقابل انتقال جرم
:R cمقاومت الیه ژل یا کیک
با افزایش فشار تنها الیه ژلی افزایش می یابد ،و لذا شار مورد انتظار افزایش نمی یابد.
22
یکی از راه حل های کاهش گرفتگی غشاها انتخاب نوع و جنس غشا است.
بار الکتریکی موجود در سطح غشا نیز از عوامل مهم و تاثیرگذار در جلوگیری از گرفتگی و انسداد غشا می باشد.
در فیلتراسیون اسمز معکوس منافذ نداریم روی سطح گرفتگی اتفاق می افتد .یک نوع هم داخل منافذ صورت می گیرد .اگر در فرآیند اسمز معکوس با
غشایی سروکار داشته باشیم که به هر دلیلی روی سطح آن شکاف یا منفذ وجود داشته باشد ،در این حالت تشکیل رسوب داخل منافذ به نفع ما خواهد
بود.
23
این پدیده از مهم ترین مشکالت فرآیندهای غشایی انجام شده تحت فشار نظیر
𝒎𝑪
فرآیندهای فیلتراسیون می باشد .در این فرآیند ،ماده دفع شده توسط غشا ،بر روی
𝒃𝑪 غشا جمع شده و به غلظت Cmمی رسد .پس از گذشت زمان Cmبه حد انحالل
پذیری خود می رسد که در اثر این پدیده ،شار عبوری و میزان دفع کاهش می یابد.
شار آب خالص عبوری از غشا فیلتراسیون طی چند ثانیه کاهش می یابد .این افت
𝑪′ ناگهانی شار مربوط به تشکیل الیه ژل مانند از اجزای باقیمانده روی سطح غشا است
که مربوط به پالریزاسیون غلظتی است .این الیه مانند الیه دوم در برابر جریان است
و سبب ایجاد گرفتگی در غشا می شود .پالریزاسیون غلظتی باعث می شود که با
افزایش فشار ،شار به صورت جزئی تا زمانیکه یک الیه ی ژلی تشکیل شود ،افزایش
یابد .با تشکیل الیه ژلی ،مقدار شار عبوری با افزایش بیشتر فشار تغییری نمی کند.
این مقدار شار را ،شار حدی می نامند .در قسمت خوراک حرکت بالک به سمت غشا
داریم ،جهت حرکت خوراک عمود بر صفحه است .در سمت Permeateغلظت
خیلی کم است در نتیجه توزیع غلظت نداریم.
𝜹
24
پالریزاسیون غلظتی کال به ضرر ما عمل می کند .برای حل آن یک راه این است که
𝒎𝑪
توزیع غلظت را یکنواخت کنیم که با افزایش تالطم این کار را انجام می دهند .بدین
𝒃𝑪 منظور ،دبی و سرعت را باال می برند یا اینکه از spacerدر سیستم استفاده می کنند
تا تالطم ایجاد کنند.
مقدار Cmبا نوشتن موازنه بین ماده حل شده که توسط حالل (جریان بالک) یه
𝑪′ سمت سطح غشا حمل می شود و جریان نفوذ معکوس این ماده به سمت بالک به
دست می آید:
𝐶𝑑 )(26
𝐷L. 𝐶 = +
𝑥𝑑
:Lشدت جریان عبوری از غشا ()m3/m2.s
:C bغلظت بالک
:Cmغلظت روی سطح غشا
:δضخامت الیه مرزی
𝜹
𝑒𝑣𝑎𝐷 :ضریب نفوذ متوسط نمک در محلول
25
𝑑𝐶
𝑪𝒎 L. 𝐶 = +𝐷
𝑑𝑥
𝐶𝑚 𝛿
𝑪𝒃 𝑑𝐶 𝐿
= 𝑑𝑥
𝐶𝑏 𝐶 𝐷𝑎𝑣𝑒 0
𝐶𝑚 𝐿
𝑪′ 𝐿𝑛 = 𝛿
𝐶𝑏 𝐷𝑎𝑣𝑒
𝐷𝑎𝑣𝑒 𝐶𝑚
𝐿= 𝐿𝑛
𝛿 𝐶𝑏
𝐶𝑚
𝐿 = 𝐾𝑎𝑣𝑒 𝐿𝑛 (27)
𝐶𝑏
𝐿
𝐶𝑚 = 𝐶𝑏 exp( ) (28)
𝐾𝑎𝑣𝑒
𝜹
1 − 𝜎 ∆𝑃 𝐶
𝐶′ = ∆𝜋 = 2𝑅𝑇(𝐶𝑚 − 𝐶 ′ ) ≅ 2𝑅𝑇𝐶𝑚 (29)
∆𝑃 − 𝜎∆𝜋
26
𝒎𝑪 قطبش غلظتی نه تنها غلظت نمک را در جریان خروجی افزایش می دهد ،بلکه
جریان عبوری از غشا را هم کاهش می دهد.
𝒃𝑪 )𝜋∆𝜎 𝐿 = 𝐾(∆𝑃 − )(29
) 𝑚𝐶𝑇𝑅𝜎𝐿 ≅ 𝐾(∆𝑃 − 2
𝑪′
بنابراین با افزایش گرادیان غلظت ،اختالف فشار اسمزی افزایش(𝜋∆ ↑) ،نیروی
محرکه کلی (𝜋∆ )∆𝑃 −کاهش یافته و نتیجتا Lکاهش می یابد.
𝑚𝐶𝑃∆ 𝜎 1 −
= 𝐶′
𝜋∆𝜎 ∆𝑃 −
𝜹
27
بنابراین از لحاظ اقتصادی نمی توان هر وقت فالکس کم شد شستشو انجام داد .معیاری تعریف می کنند:
𝛼 𝑠𝐾
=𝜎
)𝛼 𝐾𝑠 𝛼 + 𝐾0 (1 −
)(30
𝜎)𝛼 𝐾0 (1 −
= 𝛼 𝑠𝐾
)𝜎 (1 −
𝜋∆𝜎 𝐿 = 𝐾 ∆𝑃 −
)𝛼 𝐾0 (1 −
= 𝛼 𝐾 = 𝐾𝑠 𝛼 + 𝐾0 1 −
)𝜎 (1 −
)𝛼 𝐾0 (1 −
=𝐿 𝜋∆𝜎 ∆𝑃 − )(31
)𝜎 (1 −
به دنبال رابطه ای هستیم که شار را به مختصات غشا ربط دهد و آن مشخصه تحت تاثیر faulingباشد L .و 𝜎 تغییر می کنند .قدرت پمپ
و 𝛼 را هم ثابت در نظر می گیرند 𝐾0 .قابلیت عبوردهی قسمت های غیر کامل است که تحت تاثیر رسوب قرار نمی گیرد .ولی 𝜎 تغییر می کند.
28
𝐿 𝜋∆𝜎 (1 − 𝜎0 ) ∆𝑃 −
= . )(32
𝐿0 𝜋∆ (1 − 𝜎) ∆𝑃 − 𝜎0
𝜎0مربوط به زمان ابتدائی و بدون وجود الیه گرفتگی است L .با زمان تغییر نموده و 𝜎 روند کاهشی دارد .بایستی معیاری برای 𝜎 در نظر
گرفت .از 99/0باالتر خوب است .تغییرات Lرا با 𝜎 دنبال می کنند و وقتی کیفیت غشا 𝜎 به حداقل مقدار رسید شستشو انجام می دهند .فرض
کنیم 𝜎 از 96/0پایین تر نیاید .گاهی وقتی شار به %70یا %80آن رسید مالک انجام عمل شستشوی غشا قرار می گیرد.
29
در غشاهای اسمز معکوس تجاری از دو گروه مواد پلیمری به صورت گسترده استفاده می شود:
)1غشاهای سلولزی :اولین ماده ای که جهت ساخت غشاهای اسمز معکوس به کار برده شد .ساخت راحت ،قیمت پایین ،مقاومت مکانیکی باال و
تجزیه ناپذیری در برابر مواد کلردار و دیگر اکسنده ها از مزیت های این غشا نسبت به غشای مرکب هستند .محدوده ی عملیاتی آن 30 ºC - 0و
pHآن 6/5-4می باشد .که در محدوده ی وسیعی قابل کاربرد نیستند .همچنین یکی از اشکاالت این جنس غشا این است که در برابر حمله ی
عوامل بیولوژیکی ضعف بزرگی داشتند .همچنین فشرده و متراکم شدن غشا در فشارهای باال که منجر به کاهش شار آب می شود از معایب آن ها
می باشند .لذا به سراغ غشاهای بهتر رفتند.
)2غشاهای پلی آمیدی :غشاهای مرکب پلی آمیدی دارای شار آب باالتر و دفع نمک و مواد آلی بیشتری هستند .مقاومت شیمیایی باالیی دارند.
محدوده ی دمایی آن ها 35 ºC - 0و pHآن 11-4می باشد .در برابر متراکم شدن مصون بوده و عوامل بیولوژیکی خیلی بر آن ها تاثیرگذار
نیستند ،ولی اگر در تماس مستقیم با کلر و مواد اکسنده باشند ،آسیب پذیری شان باالست .همچنین بسیار گران قیمت هستند.
30
ایده ساخت ماژول های حلزونی منجر به ساخت غشاهای فیلم نازک Thin Film Composite Membraneگردید .این غشاها ورقه ای و
نازک هستند .یک الیه حمایتی از جنس پلی سولفون دارند که برای افزایش مقاومت پلی سولفون ،آن را روی یک شبکه ی ریزبافت که معموال پلی
استر است می پوشانند تا نیاز نباشد ضخیم بگیرند .الیه پلی استری مقاومت غشا را تامین می کند.
امتیاز این نوع از غشاها عبوردهی باالی آب ،پایداری شیمیایی باال و محدوده ی دمایی 40 ºC - 0و pHآن 12-2آن ها بهبود پیدا کرده است.
که غالبا به فرم ماژول حلزونی یا همان Spiral woundمورد استفاده قرار می گیرد.
31
برای غشا حتما بایستی از پیش تصفیه استفاده نمود و این مساله به اینکه آب از کجا تامین شده است وابسته است .به عنوان مثال:
در آب چاه عوامل بیولوژیکی (جلبک) و H2Sوجود دارد و ذرات شناور وجود ندارند .آب چاه ممکن است خاصیت آهکی داشته باشد .آب چاه یا
آب های زیر زمینی معموال گندزدایی نیازی ندارند ،مگر اینکه آهن یا منگنز داشته باشند ،که کلر می زنند .اگر آب چاه H2Sداشته باشد ،نباید
کلر استفاده کرد حتی اگر آهن یا منگنز داشته باشد ،زیرا کلر به همراه H2Sسولفور یا گوگرد تولید می کند که باعث گرفتگی غشا می شود.
آب رودخانه ،گل و الی ،ذرات شناور ،جلبک ،شاخ و برگ شکسته دارند ولی H2Sندارند.
آب دریا امالح زیاد دارد H2S ،ندارد ،ماهی مرده دارد و جلبک بیشتر از آب رودخانه دارد.
32
برای سیستم اسمز معکوس پیش تصفیه حیاتی است .مراحل پیش تصفیه عبارتند از:
)1جداسازی اجزا با توری بزرگ
)2گندزدایی آب با کلر ،ازن و UV
)3شفاف سازی آب و کاهش سختی آب با منعقدکننده و آهک که شامل حوضچه ی ته نشینی می باشد.
)4در صورت نیاز فیلتراسیون توسط فیلتر شنی جهت حذف ترکیبات آلی
)5استفاده از Cartridge filtersها برای حذف ذرات ناخواسته ،آالیندهها و مواد شیمیایی از مایعات
)5کاهش قلیائیت
)6ممانعت از تشکیل رسوب از طریق اضافه کردن موادیکه از تشکیل رسوب جلوگیری می کنند.
)7خنثی سازی کلر اضافی
)8استرلیزه کردن آب با UVدر صورت نیاز
)9جداسازی ذرات معلق
بایستی مواد ضدخوردگی به آب های زیرزمینی اضافه نمود ،چون پتانسیل خوردگی دارند .باید pHآب را کنترل نمود .آهک برای ایجاد لخته گی و
یا کلر استفاده می شود که pHرا تغییر می دهند .لذا بایستی قبل از ورود به غشا pHآب را تنظیم نمود ،چون پلیمرها توانایی تحمل pH
مشخصی را دارند.
33
از بیرون چه اتفاقاتی در اسمز معکوس می افتد:
)1واحد تامین آب
)2واحد پیش تصفیه
)3واحد تصفیه ()UF
)4پمپ فشار قوی
( Skid )5قسمت اصلی واحد غشا)
)6سیستم های ابزار دقیق
)7ذخیره سازی
)8واحد تمیزکاری و شستشو
(Skidقسمت اصلی واحد غشا) شامل تعداد زیادی مخزن تحت فشار است
مخزن تحت فشار ( :)pressure vesselفضایی که المان های غشایی در آن قرار می گیرند.
با توجه به نوع گرفتگی ،نوع محلول شستشو فرق می کند .انتخاب محلول مناسب ،یک بحث مهندسی است .در فرآیند اسمز معکوس ،اگر نوع
گرفتگی از نوع هیدروکربنی باشد ،اسید و باز جواب نمی دهد و ماهیت محلول بایستی دترجنت باشد(شوینده های مربوط به چربی) و اگر ماهیت
34 معدنی داشته باشند از اسید و بازها استفاده می کنند.
یک تا هفت المان غشایی در یک محفظه ی تحت فشار ممکن است قرار گیرند تا بتوان اختالف فشار الزم را ایجاد نمود .فشار زیاد باعث تخریب غشا در
ابتدای المان می شود .به دو دلیل از تعداد زیاد المان غشایی در یک محفظه ی تحت فشار استفاده نمی شود:
)1فشار
)2غلظت که در المنت های آخری باال می رود و تشکیل رسوب می
دهد.
ظرفیت آب مورد نظر را از طریق موازی بستن تامین می کنند و اگر
بازیابی مطرح باشد سری می بندند.
35
مرحله اول مرحله دوم
37
در سیستم های کوچک معموال یک محفظه ی تحت فشار وجود دارد ،که در آن یک المان قرار دارد.
برای چنین سیستمی Recoveryحدودا %15است .یعنی Permeate %15گرفته و %85خوراک به
عنوان Concentrateدفع می شود که دور ریختن آن منطقی نیست .برای چنین سیستم هایی با بازیابی کم ،سیرکوله کردن Concentrateرا انجام
می دهند.
Concentrate Recirculation
Permeate
Feed
Feed Water Water
Permeate
Concentrate ایراد اصلی چنین سیستمی این است که غلظت نمک نسبت به خوراک تازه افزایش
Recirculation
یافته ،اما بازیابی افزایش و دور ریز آب کاهش یافته است .و نتیجتا کیفیت محصول
Concentrate
to Drain نیز کاهش یافته است .همچنین نیاز به یک پمپ تغذیه بزرگتر جهت تامین جریان
خوراک باالتر می باشد و لذا هزینه پمپاژ افزایش می یابد.
38
Flow Distribution گاهی نیاز است تعادلی بین Permeateخروجی از مرحله اول و دوم تعادلی برقرار شود .در مرحله ی اول تعداد
محفظه های فشار بیشتر است لذا مقدار Permeateبیشتر خواهد بود .در مرحله دوم ،تعداد محفظه های فشار کمتر
است و نتیجتا مقدار Permeateکمتر خواهد بود .با ایجاد تعادل مقدارشان را بهم نزدیک می کنند.
)1یک راه حل این است که بر روی جریان خروجی از راکتور شیر ببندیم.
39
Flow Distribution
40
Flow Distribution )2دومین راه حل ،استفاده از یک پمپ افزایش فشار در جریان خوراک مرحله دوم ( )booster pumpجهت
تقویت فشار میانی بین مسیر است.
مزیت روش اول ،سادگی سیستم ،هزینه سرمایه
گذاری کمتر و ایراد آن مصرف بیشتر انرژی و اتالف
انرژی است.
مزیت روش دوم ،اتالف کمتر انرژی و ایراد آن
سرمایه گذاری بیشتر ،پیچیدگی لوله کشی بین
مراحل ( Pipingبرای پمپ سخت تر از Piping
شیر) است .در صورت عدم استفاده از پمپ یا شیر،
نیروی محرکه مرحله اول باال رفته و دبی جریان
باالتر رفته و در مرحله دوم با غلظت بیشتری مواجه
41 خواهیم بود .در نتیجه احتمال گرفتگی غشا در مرحله دوم باالتر رفته و کیفیت محصول پایین خواهد آمد.
Permeate Staging در مواقعی که با یکبار عبور از ROنمی توان به هدف رسید ،از Permeate Stagingاستفاده می شود .در این
حالت همه یا بخشی از Permeateرا از یک Pressure vesselدیگر عبور می دهند.
است و امتیاز خاص عملیاتی به وجود می آورد .بنابراین می توان بازیابی باالیی از آن به دست آورد ( %90-85برای یک .)P.V.
یک محدودیت در باال بودن بازیابی این است که غلظت Concentrateباال می رفت و پالریزاسیون غلظتی اتفاق می افتاد .ولی در این
سیستم غلظت نمک پایین است و این محدودیت را ندارد.
42