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
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博士 学位论文
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特殊 氟碳材料对含表 面 活性 剂 柴 油 乳 液 的 聚结 分 离

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作者姓名 ：

  张 倩 
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

指导教师 李望 良
： 研究员 中 国科 学 院 过程工程研 宄 所

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学位类别 ： 工学博士
 



学科专 业 ：
环境工程
 
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

培养单位 ： 中 国 科 学 院 过程 工 程研 宄 所
 
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

２０２ １ 年 ６ 
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月
 Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔｙ  ｏ ｆ  Ｃ ｈｉｎ ｅ ｓ ｅ  Ａｃａ ｄ ｅｍｙ 
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博 士 学 位论 文

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特殊氟 碳 材 料 对 含 表 面 活 性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离



作 者姓 名 ：

 
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

指 导 教师 ：


李望 良 研 究员 



学 位类 别 ： 工 学博 士
 



学 科专 业 ：


环境工程 



培 养单 位 ： 中 国 科 学 院 过程 工 程研究 所
 



２０２ １ 年 ６ 

月
 Ｓ ｐ ｅ ｃ ｉ ａ ｌ  Ｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ  Ｍ ａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ  ｆｏ ｒ  Ｓ ｕ ｒｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ －

Ｃ ｏｎ ｔａ ｉ ｎ ｉｎｇ
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Ｂｙ
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Ｚｈ ａｎ ｇ Ｑ 
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Ｓ ｕ ｐ ｅ ｒｖｉ ｓ ｏ ｒ ：  Ｐ ｒ ｏ ｆｅ ｓ ｓ ｏ ｒ Ｌ Ｗ ａ ｎ ｇ Ｌ  ｉ
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Ｉ ｎ ｓ ｔ ｉ ｔ ｕ ｔｅ ｏ ｆ  Ｐ ｒｏ ｃ ｅ ｓ ｓ  Ｅ ｎ ｇ ｎ ｅ ｅ ｒ ｎ ｇｉ ｉ
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 
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Ｊ ｕ ｎ ｅ ２ ０ ２ １
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
 中 国科 学 院大 学


研 究 生 学 位论文 原 创 性 声 明



本人郑重 声 明 所呈交 的 学位论文 是 本 人在 导 师 的 指 导 下 独立进 行研 究 工 作

： 


所取得 的 成 果 。 尽我所知 ， 除文 中 已经注 明 引 用 的 内 容外 ，

本 论文 不 包 含任 何其



他 个 人 或 集 体 已 经 发 表或 撰 写 过 的 研 究 成 果 对 论 文 所 涉 及 的 研 究 工 作 做 出 贡 献
。 


的 其他个人和 集体 ，
均 已在 文 中 以 明 确方式标 明 或致谢 

。

作者签名 ：

 ｓｍ ｆ

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曰 期 ： 上 ｕ 丨

年 ６ ａ ？ Ｈ



中 国 科 学 院大 学


学 位 论文授 权使 用 声 明



本 人完全 了 解并 同 意 遵 守 中 国 科学 院有关保存和 使 用 学位论 文 的 规 定 即 中


 ，

国 科 学 院有权保 留送交学位论 文 的 副 本 ，
允许该论 文被查 阅 ， 可 以 按 照 学术研 宄
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公 开 原 则 和 保护 知 识产 权 的 原 则 公 布 该论 文 的 全 部 或 部 分 内 容 ， 可 以 采用 影 印 

、

缩 印 或其他 复制 手 段 保存 、 汇编 本 学 位论 文 

。

涉 密 及 延 迟 公 开 的 学位 论 文 在 解密 或 延迟期 后 适用 本 声 明 

。

作 者签名 ： 导 师签 名



 曰 期 年
■

曰 期 冃 １ 日 义 〇 ２
：

年 ６ ： ｜
６
月 彳 

日
 摘 要
 



摘 

要

为 了 降低 二 氧 化 硫 形 成 酸 雨 对环 境 的 危 害 ， 柴 油 车排 放标 准 日 趋严格 ， 车用



柴油 的 硫含量值 由 ５０
ｐｐ ｍ  国标 Ｖ （ Ｉ ） 降低到 ｌ Ｏ ｐｐ ｍ  国标 Ｖ
（ ） 。 车用 柴油 进



行脱硫处 理 以达 到 超低硫柴油 的 品 控要求 。

脱硫 后 柴油 中 添加 抗凝 剂 、 耐磨剂和



稳 定 剂 等表面活性剂 以 维 持 超低 硫柴油 的 品 质 表 面活 性剂 的 存 在 提 高 了 柴 油 中

 。

乳化水 的稳定 性 ，
増 加 了 油 水分离难度 。 柴 油 通过 高 压油 泵泵入 高 压共轨 系 统 

，

乳 化水 被剪切 为尺 寸 ３
－

４５ ｊ
ｉ ｍ 的 小水滴 ， 易 造成 喷 油 嘴 （ １ ０ －

１ ５
ｊ
ｘ ｍ ） 口 堵塞 ， 

导

致发动 机熄火等机械 故 障 。 因此 ， 通过 聚 结 法 除去 柴油 中 的 乳 化 水 是 亟 待 解 决 的



问 题 

。

氟 化 树 脂 是 柴 油 过 滤 滤 纸 中 常 用 的 油 水 分 离树 脂 ，
具 有 耐化 学 品 性 能好 、 

耐

污染和 优异 的 油 水分离性 能 。 其中 ，
具有特殊润 湿性 的 氟 化 聚 氨 酯类 （ ＦＣ １ ， Ｘ 

－

［
Ｃ Ｈ２ ＣＨ ２０ ］ ｎ Ｃ Ｈ ２ Ｃ Ｈ ２ ０ Ｙ ＮＨ Ｃ ０ ０ Ｃ Ｈ ２ Ｃ Ｆ ２ Ｃ Ｆ ２ Ｃ Ｆ ２ Ｃ Ｆ ３
－ － － －


） 对含表面活性剂 的 柴 油 乳



液具有 更好 的 油 水 聚结 分离效果 ， 作 为 滤 清器 涂 层 材料具有 非 常 好 的 应用 前 景 


，

但 目 前其 聚 结机理 尚 不 明 确 。 因此 ， 本 文 通过研 宄 含有 脂 溶 性表 面活性剂 的 水 


－

柴油 乳液 的 界 面流变学 特 性和 特殊氟碳材料 ＦＣ １ 的 表 界 面特 性 （ 固 体表面 自 由




能 、 固 液界面 自 由 能 、 粘 附功等 ） ， 探 索 氟 碳材 料 具 有 特 殊 润 湿 性 内 在 原 因 ， 

并

对其 聚 结机理进 行深入 的 探 宄 。
具体 的 研 究 内 容及成果 如 下 

：

（ １ ） 单 组 分表 面 活 性 剂 在 水 柴 油 界 面 的 流 变 学 特 性 及 乳 液 稳 定 性 研 宄 －

。 

通

过研究静止状态下 ， 脂 溶 性 表 面活 性 剂 对 水 柴油 界面 张 力 的 影 响 因 素 和 振 荡 状

 －

态下 ，
水 柴油 界面黏弹模量
－

， 探 究 了 表 面 活 性 剂 膜 的 界 面 流 变 学 特性 与 乳 液 稳



定 性之 间 的 关系 。
实验表 明 ， 在 静止 状态 时 ， 不 同 脂溶性 表面活性剂 （ 季戊 四 醇



油 酸酯 、 高纯二 聚酸 、 高纯三聚酸 、 甘油 单油 酸酯 ） 的浓度 、 极 性基 团 的 种 类和




数量 、 烷烃链 的 长度 、 有无 支链 等 因 素影 响 水 柴油 界 面 张 力 －

。 在油 水分离 实验



中 ， 不 锈钢 毛 毡 对 含 有 ３ ００
 ｐｐ
ｍ 甘油 单油 酸酯和 ３ ００
ｐｐ
ｍ 季戊 四 醇油 酸酯 的柴



油 乳 液 的 油 水分离 效率 分别 为 １ ７ ５ ． ％和 ９ １ ． ８ ％ 。 且 振荡 悬 滴法测 量水 甘油 单油 酸

 －

酯 柴油 界 面 的 弹 性 模 量
－

１ ５ ５ｍ ． Ｎ／ｍ 大 于 水 季戊 四 醇 油 酸 酯 柴 油 界 面 的 弹 性模
－


 －



Ｉ

特 殊 氣碳 材 料 对 含 表 面 活性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



量 ４ ２  ｍ Ｎ ／ｍ
． ，
说 明 界面 形 变时 前 者能够迅速 补 偿 界 面张力 梯度 ，
维持乳液稳定



性 ， 后 者 无 法及 时 补 偿 界 面 张力 梯度 ， 乳 液稳定性差 。
同时 ， 甘油 单 油 酸 酯 在 水



柴 油 界面排 列 紧 密 ， 而 季戊 四 醇油 酸酯排列 松散 。 因此 ， 表面活性剂膜 的 弹性模




量值越大 ，
其 乳 液越 稳 定 ， 油 水分 离 越难 

。

（ ２ ） 二 元表面活性剂体 系 的 油 水 界面 的 流变 学特性及 乳液 稳 定 性 研 宄 。 

通

过 不 同 类型 表面活性 剂 二元体系 的复配 探 宄 了 不 同 表面活性剂在 二元体系 中 的


 ，

黏 弹模 量 贡 献大 小 。 在甘油 单油 酸酯低配 比时 （ １ ： ３ ） ，
随着浓度增 加 ， 复合体系



的 黏弹模量趋于恒 定 ， 这 是 由 于 季戊 四 醇油 酸 酯 提供空 间 位 阻 限制 甘油 单 油 酸 酯



的 弛豫过程 。 随着甘 油 单 油 酸酯 的 含 量逐渐增 加 （ １ ： １ 、 ３ ： １ ） ，

复合表面 活性剂



膜 的 弹性模量逐渐增 加 但始 终低 于 同 浓度 下 单 甘油 单油 酸酯体系 的 弹性模



一 一

量 。 因此 ，
二元体 系 表面活性剂 界面黏弹模量主要来源于甘油 单油 酸酯 的 贡献 

，

添加 另 结构 复杂 的 表面活性剂 使两 者在 油 水 界 面 发生 吸 附竞 争 疏松甘油 单


一

， ，

油 酸酯 在 油 水界 面 的 排 布 ， 降 低 界面 弹 性 模 量 ，
有利 于 油 水分离 

。

（ ３ ） 通过 不 同 氟 碳 聚 合 物 的 固 体 表 面 性 能 评 价 其 对 含表 面 活 性 剂 柴 油 乳 液



的 油 水分离性 能 。 具有特殊润 湿性 的 ＦＣ １ 对含 表 面 活 性 剂 柴 油 乳 液 具 有 高 效 的



油 水分离效率 。 通过接触 角 测 试和 Ａｃ ｉ ｄ －

Ｂ ａｓ ｅ 、 Ｋ ｉｔ ａｚ ａｋｉ
－

Ｈａ ｔ ａ 、 Ｏ ｗ ｅ ｎ ｓ Ｗｅ ｎｄ －

ｔ 、



Ｋａｅ ｌ ｂｌｅ －
Ｕｙ 和 Ｗｕ 五种 理论进行分析 、 计算 四 种 氟碳材料 Ｐ ＴＦＥ 、 Ｐ ＶＤ Ｆ 、 ＦＣ １ 

、

ＦＣ２ 的 固 体表面能 、
固 液 界面 自 由 能 和 粘 附 功 值 ， 判断 ＦＣ １ 最 外层为氟 原子排



布 及 分子 内 部 极性基 团 对最外层排布有 定影响 Ｐ ＴＦ Ｅ Ｐ ＶＤ Ｆ 等氟碳



一

， 。 、 、 ＦＣ ２

聚 合 物 对 含 ２ ０ ＾？ （ １１１ 甘油 单油 酸酯 的 柴油 乳液分离 效率为 ３４ ． ４ ％ ， ２５ ４ ． ％ ， ２６ ５ ． ％ 


，

仅有 ＦＣ １ 的 分离 效率 最 高为 ９ １ ． ２％ ， 实验表 明 ＦＣ １ 最外层氟原 子排布 不是调 节




聚 结 分 离 性能 的 关键 因 素 

。

（ ４ ） 特殊氟碳材 料 聚 结 机理研 宄 。 通过滚动 角 、 粘附能 、 油 下 水接触角 时


 －

间 响 应等实验 ， 验 证 了 ＦＣ １ 的 氟碳支链具有流 动 性 。 在 倾斜 台 面或含有 表 面活




性剂 的油 相 中 氟碳链 发 生 定 程度 倾斜 暴露极性基 团 ＮＨ Ｃ Ｏ Ｏ 并使
一

， ，
－ － －

， ＦＣ 

１

表 面亲水性增 加 。 根据 倾斜模型 ， 提出 了 ＦＣ １ 具有优异 聚结分 离 效果 的 机理 ：



在

含表 面活性剂 的 柴油 中 ， ＦＣ １ 涂层表面对表面活性剂 的 吸 附 ， 增 强 了 分子 内 极性



基 团对氟碳链 的 影响 使 氟 碳链 发 生 定 程度 的 倾斜 改变 固 体表面 的 润 湿 性
一

， ， 

，

Ｉ Ｉ


 摘 要 




有利 于 聚结材料对乳化水 的 捕获 ，
增 加 了 水滴在 聚结材料上 的 停 留 时 间 ， 增加 了



碰撞 聚 并 的 几 率 ，
提 高 了 油 水分离效率 。
同 时破坏 了 乳化水滴外部表面活性剂膜



的 高弹结构 ， 促进 了 碰撞乳化液滴 的 破乳和 聚并 ， 有利 于 高效 的 聚结分离 


。

综 上所述 ， 具 有 特 殊润 湿 性 的 ＦＣ １ 对 含表面活性剂 的 柴油 乳液 具 有较好 的




应用 前景 

。

关键 词 ： 油 水分离 ， 表面活性剂 ， 聚结分离 ，

氟碳材料 ， 黏 弹 模量




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ｍ
 Ａｂ ｓ ｔ ｒａ ｃ 
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Ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ

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ｔ ｈｅ  ｓ ｕｌ ｔ
ｆ ｉ ｒ  ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎｔ  ｉ ｎ  ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｆ ｕ ｅ ｌ  ｗ ａ ｓ

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ｇ ｅ ｔｔ ｉｎｇ  ｏ ｗ ｅ ｒ  ａ ｎ
ｄ  ｌ ｏ ｗ ｅ ｒ  Ｖ ｅ ｈ ｉ ｃ ｌ ｅ  ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｗ ａ ｓ  ｄ ｅ ｓ ｕ ｌ ｆ ｕｒ
ｌ ｉ ｚ ｅ ｄ  ｔ ｏ  ｍ ｅ ｅ ｔ  ｔ ｈ ｅ  ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａｌ  ｓ ｕ ｌ ｆｕ ｒ
． 


ｑｕ ａ ｌ ｉ ｔ ｙ  ｒ ｅ ｑｕ ｉ ｒ ｅ ｍ ｅ ｎｔ ｓ  （ ｅ ｓ ｓ  ｔ ｈ ａ ｎ  １ ０  ｐ ｐ ｍ ）  ｏ ｕ ｌ ｔ ｒ ａ
ｌ ｆ 
－

ｌ ｏｗ  ｓ ｕ ｌ ｆ ｕ ｒ ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  （ Ｕ Ｌ Ｓ Ｄ ）  ，  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｓ



ｓ ｕｃ ｈ ａ ｓ  ｌ ｕｂ ｒ ｉ ｃ ａ ｎ ｔ ｓ ａ ｎｔ ｉ ｗ ｅａ ｒ ａ ｇ ｅｎｔ ｓ  ａ ｎ ｄ ｓ ｔ ａｂ ｉ ｌ ｉ ｚ ｅｒ ｓ  ｗ ｅ ｒ ｅ ａ ｄ ｄ ｅ ｄ ｏ  ｔｈ ｅ  ｄ ｅ ｓ ｕ ｌ ｆ ｕｒ
ｉ ｚ ｅ ｄ ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ
－

     ｔ 
， 

ｔｏ  ｍ ａ ｉ ｎ ｔ ａ ｉ ｎ  Ｕ Ｌ Ｓ Ｄ  ｑｕ ａ ｌ ｉｔ ｙ ．  Ｔｈｅ
 ｐ ｒ ｅ ｓ ｅ ｎ ｃ ｅ  ｏ ｆ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｓ  ｉ ｍ ｐ ｒ ｏ ｖ ｅ ｄ  ｔ ｈ ｅ  ｓ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ  ｏ ｆ  ｔ ｈｅ



ｗ ａ ｔ ｅｒ －

ｆ ｕ ｅ ｌ  ｅ ｍｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ  ａ ｎ ｄ  ｉ ｎ ｃ ｒｅ ａ ｓ ｅ ｄ  ｔ ｈ ｅ  ｄ ｉ ｆ
ｉ ｃｕ ｌ ｔ ｙ  ｏ ｆ ｗ ａｔ ｅｒ ｆ
ｉ ｉ ｅ ｌ  ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ 
－

．  Ａｆ
ｔ ｅｒ  ｂ ｅ ｉ ｎｇ

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ｓ ｈｅ ａ ｒ ｅ ｄ  ｂ ｙ  ｔ ｈ ｅ
 ｐ ｕｍ ｐ  ｂ ａ ｄ ｅ ｓ
ｌ
， 
ｔ ｈ ｅ  ｅ ｍｕ ｌ ｓ ｉ ｆ
ｉ ｅ ｄ  ｄｒｏｐ ｌ ｅ ｔ ｓ  （ ３ ４ ５ －

 （
ｉｍ
）
ｆ ｌ ｏ ｗ ｅ ｄ  ｗ ｉｔ ｈ ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｉｎｔｏ
 


ｔ ｈ ｅ  ｈ ｉ ｇ ｈ ｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｕ ｒ ｅ  ｃ ｏ ｍｍ ｏ ｎ  ｒ ａ ｉ ｌ  ｓ ｙ ｓ ｔ ｅ ｍ
－

， ｃ ａｕ ｓ ｉ ｎ ｇ

ｄ ａ ｍ ａ ｇ ｅ ｓ  ｓ ｕ ｃ ｈ  ａ ｓ  ｔ ｈｅ  ｃ ｏ ｒ ｒ ｏ ｓ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｔ ｈｅ



ｅｎ
ｇ ｉ ｎ ｅ  ｎｔ ｅ ｒ
ｉ ｎ ａｌ  ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｎ ｅ ｎ ｔ ｓ ， ｔ ｈ ｅ  ｂ ｏ ｃｋａ ｇ ｅ  ｏ ｆ
ｌ  ｔ ｈｅｆ
ｉ ｉ ｅ ｌ  ｉ ｎｊ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｎ ｏ ｚ ｚ ｌ ｅ  （ １ ０ －

１ ５
ｎ ｍ ）  ａｎ ｄ



ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ  ｂ ｒ ｏ ｋ ｅ ｎ  ｄ ｏ ｗｎ ．  Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｆｏ ｒ ｅ  ｔ ｈ ｅ  ｒ ｅ ｍ ｏ ｖ ａ  ｏ ｆ  ｅ ｍｕ ，
ｌ ｌ ｓ ｉ ｆｉ ｅ ｄ  ｗ ａｔ ｅ ｒ  ｎ  ｄ ｉ ｉ ｅｓ ｅ ｌｂ ｙ



ｃ ｏ ａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎｃ ｅ  ｍ ｅ ｃ ｈ ａｎ ｉ ｓ ｍ  ｗ ａ ｓ  ａｎ  ｕｒ ｇ ｅ ｎｔ  ｐ ｒ ｏ ｂ ｌ ｅｍ  ｔｏ  ｂ ｅ  ｓ ｏ ｌ ｖ ｅ ｄ 

．

Ｆ ｕ ｏ ｒ ｎ ａ ｔｅ ｄ
ｌ ｉ  ｒｅ ｓ ｉ ｎ ｓ  ｗ ｅｒ ｅ ｃ ｏ ｍｍｏｎ ｌ
ｙ 

ｕ ｓ ｅ ｄ ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ｐ ｏ ｌ ｙ ｍ ｅ ｒ ｓ ｆｏ ｒ ｏ ｉ ｌ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ


 
－

 ｓｅ
ｐ ａｒａ ｔ ｉ ｏｎ 

．

Ｉｔ  ｈａｄ ｇ ｏ ｏ ｄ 
 ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ  ｒ ｅ ｓ ｉ ｓ ｔ ａ ｎｃ ｅ ，  ｐｏ
ｌｌ ｕｔ ｉ ｏ ｎ  ｒ ｅ ｓ ｉ ｓ ｔ ａ ｎｃ ｅ  ａ ｎ ｄ  ｅ ｘ ｃ ｅ ｌ ｌ ｅ ｎｔ  ｗ ａｔ ｅ ｒ －

ｆ ｕ ｅｌ  ｓ ｅ ｐ ａｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ



ｐ ｅ ｒ ｆｏ ｒ ｍ ａ ｎ ｃ ｅ ．  Ａ ｍ ｏ ｎｇ 
ｔ ｈｅｍ ， 
ｌ ｕ ｏ ｒ ｎ ａ ｔ ｅ ｄ ｐ ｏ ｌ ｙｕ ｒ ｅ ｔ ｈ ａ ｎ ｅ ｓ Ｆ Ｃ
ｆ ｉ

 １
（
Ｘ －

［
Ｃ Ｈ２ ＣＨ２〇 ］ ｎ Ｃ Ｈ ２ Ｃ Ｈ２ 〇 

－

Ｙ ＮＨ Ｃ Ｏ Ｏ Ｃ Ｈ ２ Ｃ Ｆ ２ Ｃ Ｆ ２ Ｃ Ｆ ２ Ｃ Ｆ
－ －
－

３ ） ｗ ｉ ｔｈ  ｓ
ｐ ｅ ｃ ｉ ａ ｌ ｗ ｅ ｔ ｔ ａｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ ｈ ａ ｄ ａ ｂ ｅ ｔ ｔ ｅ ｒ


 
 ｓｅ
ｐ ａｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｅ ｆｆｅ ｃ ｔ

 

ｏ ｎ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａｎｔ ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｎ ｉ ｎ ｇ  ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｅ ｍｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ ｓ
－

ｉ ．  Ｉｔ  ｈ ａ ｄ ｖ ｅ ｒ ｙ  ｇ ｏ ｏ ｄ  ａｐｐ
 ｌｉ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ｐ ｒ ｏ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｓ ， 
ｂ ｕｔ



ｉｔ ｓ  ｃ ｏ ａ ｌ ｅ ｓｃ ｅ ｎｃ ｅ  ｍ ｅ ｃｈ ａ ｎｉ ｓ ｍ  ｗ ａ ｓ  ｓ ｔ ｉ ｌ ｌ  ｕｎ ｃ ｌ ｅ ａ ｒ ．  Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｆｏ ｒ ｅ ， 
ｉ ｎ  ｔｈｉ ｓ  ｐ ａｐ ｅｒ ， 
ｂ ｙ  ｓ ｔ ｕ ｄｙ ｉ ｎｇ  ｔ ｈ ｅ



ｎｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌ ｒｈ ｅ ｏ ｌ ｏ
ｇ ｉ ｃ ａ ｌ ｐ ｒ ｏｐ ｅｒ ｔ ｉ ｅ ｓ  ｏ ｆ ｐ ｏ ｐ ｈ ｉ ｌ ｉ ｃ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｓ  ｏ ｎ ｈ ｅ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ －

ｉ   ｌｉ  ｔ 


，


ａｎｄ  ｔ ｈ ｅ  ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ ａ ｉ ｒ／ ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ ｑｕ ｉ ｄ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ／ ｉ ｎｔｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ  ｏ ｆ ｕ ｏ ｒ ｉ ｎ ａｔ ｅ ｄ  ｐ ｏ ｌ ｙ ｕ ｒ ｅｔ ｈ ａａ ｅ ｓ


－

ｌｉ
－

 ｆｌ

ＦＣ １
（
ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｒｅｅ
ｆ  ｅｎ ｅ ｒ ｇ
ｙ ， ｓ ｏ ｌｉ ｄ
－

ｌｉ
ｑｕ ｉ ｄ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌ  ｆ ｒ ｅ ｅ  ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ ， ａ
ｄ ｈ ｅ ｓ ｉ ｏ ｎ  ｗ ｏ ｒ ｋ） ， 
ｔ 

ｏ

ｅ ｘ ｐ ｌ ｏ ｒ ｅ  ｉｔ ｓ  ｓ ｐ ｅ ｃ ｉ ａ ｌ  ｗ ｅ ｔ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ  ａ ｎｄ  ｉ ｔ ｓ  ｃ ｏ ａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ  ｍ ｅ ｃｈ ａ ｎ ｉ ｓ ｍ 

．

Ｔｈ ｅ ｍａ  ｉ ｎ  ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ  ａｃ ｈ ｉ ｅ ｖ ｅ ｄ  ｉ ｎ  ｔ ｈ ｉ ｓ
 ｐ ａｐ ｅ ｒ  ａ ｒ ｅ  ａ ｓ  ｆｏ ｌ ｌ ｏ ｗ ｓ 

：

（
１
）
Ｉ ｎ  ｔ ｈｅ  ｓ ｉｎ
ｇ ｅ
ｌ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｓ 
ｙｓ ｔ ｅｍ ，
ｔ ｈ ｅ ｉ ｎｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ
 ｉ ａ ｌ ｒｈ ｅ ｏ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａ ｌ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｙ ｏ ｆ


 

ｓ ｕ ｒ ｆａｃ ｔ ａ ｎ ｔ



ａｔ  ｔ ｈ ｅ  ｗ ａｔ ｅ ｒ ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｗ ａ ｓ  ｒ ｅ ｌ ａ ｔ ｅ ｄ  ｔ ｏ  ｉ ｔ ｓ  ｅ ｍｕ ｌ ｓ ｉ ｏｎ  ｓ ｔ ａｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ
－

． Ｉ ｎ  ｔ ｈｅ  ｓ ｔ
ｅｔ ｉ ｃ  ｓ ｔ ａ ｔｅ ， 
ｔ ｈｅ



ｃ ｏｎ ｃ ｅｎ ｔ ｒａ ｔ ｉ ｏｎ ｏ ｆ ｄ ｉ ｆｆｅｒｅｎ ｔ   ｌｉ
ｐ ｏｐ ｈ ｉ ｌ ｉ ｃ  ｓ ｕ ｒ ｆａｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｓ
 （
ＰＥ Ｔ Ｏ Ｂ －

， 
ｈｉ ｇ ｈ ｐ ｕ ｒ －

ｉ ｔ
ｙ ｄ ｉ ｍ ｅｒ ａｃ ｉ ｄ


，
ｈ ｉ ｇｈ 

－

ｐ ｕｒ ｉ ｔ ｙ  ｔ ｒ ｉ ｍ ｅ ｒ  ａ ｃ ｉ ｄ ， 
ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｌ ｅ ｉ ｎ） ， 
ｔ ｈ ｅ  ｍ ｏ ｌ ｅ ｃｕ ｌ ｅ  ｗ ｅ ｉ ｇｈｔ ，  ｔ ｈ ｅ  ｎｕ ｍ ｂ ｅ ｒ  ｏ ｆ  ｐ ｏ ｌ ａ ｒ  ｇ ｒｏ ｕ ｐ ｓ ， 
ｔ ｈｅ





Ｖ
 Ｓ ｐｅ ｃ ａ ｉ ｌ  Ｆ ｕ ｏ ｒｏ ｃ ａｒ ｂ ｏ ｎ
ｌ  Ｍａ ｔｅ ｒｉ ａ ｌ  ｆｏ ｒ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ
＾
Ｃｏｎ ｔ ａ ｉ ｎｉｎ
ｇ
Ｗａ ｔ ｅ ｒ／ Ｆ ｕ ｅ ｌ  Ｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ Ｓ ｅ ｐ ａ ｒａｔ ｏ ｎ  ｂｙ  Ｃ ｏ ａ
 ｉ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃｅ



ｌ ｅｎ
ｇ ｔｈ ｏ ｆ ａ ｌ ｋ ａｎ ｅ ｃ ｈ ａ ｉ ｎ ａｎ
 ｄ    ｔ ｈｅ ｂ ｒ ａｎ ｃ ｈ
  ｃ ｈ ａ ｉ ｎ ｓ  ａ ｆｆｅ ｃ ｔ ｅ ｄ  ｔ ｈ ｅ ｗ ａｔ ｅｒ ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ

－

ｌｉ ｎｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌ  ｔ ｅ ｎｓ ｉ ｏ ｎ 

．

Ｉ ｎ  ｔ ｈ ｅ  ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏｎ  ｅ ｘ ｐ ｅｒ ｉ ｍ ｅｎｔ
－

，
ｔ ｈ ｅ  ｓ ｅｐ ａ ｒａｔ ｉ ｏ ｎ  ｅ ｆ
ｉ ｃ ｉ ｅｎ ｃ ｉ ｅ ｓ  ｏ ｆ  ｓ ｔ ａ ｉ ｎｌ ｅｓ ｓ  ｓ ｔ ｅ ｅ ｌ



ｆｅ ｌ ｔ  ｆｏ ｒ  ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｅ ｍｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ  ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｎ ｉ ｎ ｇ  ３ ０ ０ ｐ ｐ ｍ  ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｌ ｅ ｉ ｎ  ａ ｎ ｄ  ３ ０ ０  ｐ ｐ ｍ  Ｐ ｅ ｎｔ ａ ｅ ｉ ｙ ｔ ｈ ｒ ｉ ｔ ｏ ｌ
ｉ 



ｏ ｌ ｅ ａｔ ｅ  （ Ｐ Ｅ Ｔ Ｏ Ｂ ）  ｗ ｅ ｒ ｅ  １ ７ ５ ％  ａ ｎｄ ９ －

． １ ． ８ ％ ，  ｒ ｅ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙ  Ｔ ｈ ｅ  ｅ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ ｍ ｏ ｄｕ ｌ ｕ ｓ  ｏ ｆ

 ．

ｍ ｏ ｎｏ ｏ ｌ ｅ ｎ  ａ ｔ ｈ ｅ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｗ ａ ｓ  １ ５ ５  ｍ Ｎ ／ ｍ ｗ ｈ ｉ ｃ ｈ ｗ ａ ｓ  ｇ ｒ ｅ ａ ｔ ｅｒ ｈ ａｎ ｈ ａｔ  ｏ ｆ


－

ｉ  ｔ   ．   ｔ  ｔ
， 

Ｐ Ｅ Ｔ Ｏ Ｂ  ４ ２ １ ｍ Ｎ ／ ｍ
－

． ．  Ｍｏｎｏ ｏ ｌ ｅ ｉ ｎ  ｔｉ ｇ ｈ ｔ ｌ
ｙ  ａ ｒ ｒ ａ ｎｇ ｅ ｄ  ｏ ｎ  ｔ ｈ ｅ  ｗ ａ ｔ ｅ ｒ
－

ｆ ｕ ｅ ｌ  ｉ ｎｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｗ ｉ ｔ ｈ  ａ



ｈ ｇ ｈ  ｅ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ  ｍ ｏ ｄｕ ｕ ｓ  ｍ ａ ｋ ｉ ｎ ｇ  ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｄ ｉ ｆｆｉ ｃ ｕ ｌ ｔ
ｉ ｌ
，
－

． ＰＥＴＯ Ｂ －

ｌ ｏｏｓｅ ｙ

 ｌ

ａ ｒ ｒ ａ ｎ ｇ ｅ ｄ  ｏ ｎ  ｔ ｈ ｅ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｗ ｉ ｔ ｈ  ａ  ｌ ｏ ｗ  ｅ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ  ｍ ｏ ｄｕ ｌｕ ｓ ， 
ｍ ａ ｋ ｉ ｎ ｇ  ｔ ｈ ｅ  ｏ ｉ ｉ ／ ｗ ａｔ ｅ ｒ  ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ



ｅａｓｙ ．  Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｆｏ ｒ ｅ ， 
ｔ ｈ ｅ ｇｒ ｅ ａ ｔ ｅｒ

 ｔ ｈｅ  ｅｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ ｍｏ ｄｕ ｌ ｕ ｓ ｏ ｆ    ｔ ｈｅ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎｔ
，
ｔ ｈ ｅ ｈｉ ｇｈ ｅｒ
  ｔ ｈｅ  ｓ ｔ ａｂ ｉ ｌｉ ｔ


ｙ

ｏ ｆ  ｔ ｈ ｅ  ｅ ｍｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ  ｗ ｈ ｉ ｃ ｈ  ｗ ａ ｓ  ｃ ｏ ｎ ｓ ｉ ｓ ｔ ｅ ｎｔ  ｗ ｉ ｔ ｈ  ｔ ｈ ｅ  ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ  ｏ ｆ  ｔ ｈ ｅ  ｏ ｉ ｌ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ  ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ

 －

ｅ ｆｆ
ｉ ｃ ｉ ｅｎ ｃ ｙ 

．

（
２ ）  Ｉ ｎ  ｔ ｈ ｅ  ｂ ｉ ｎ ａ ｒ ｙ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  ｓ ｙ ｓ ｔ ｅ ｍ ，  ｍ ｏ ｎｏ ｏ ｌ ｅ ｉ ｎ  ａｎ ｄ  Ｐ Ｅ Ｔ Ｏ Ｂ  ｗ －

ｉ ｔ ｈ  ｄ ｆ ｆｅ ｒ ｅ ｎ ｔ  ｍ ａ ｓ ｓ
ｉ 


ｒ ａｔ ｉ ｏ ｓ  ｗ ｅ ｒ ｅ
 ｐ ｒｅｐ ａｒｅ
ｄ  ｔ ｏ  ｓ ｔ ｕ ｄ ｙ  ｔ ｈ ｅ ｉ ｒ  ｃ ｏ ｎｔ ｒ
ｉ ｂｕ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｔ ｏ  ｔ ｈ ｅ  ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｅ  ｉ ｎｔ ｅ ｒ
ｆａ ｃ ｉ ａ ｌ  ｆ
ｉ ｌｍ ．  Ａ ｔ 

ａ

ｏ ｗ  ｍａ ｓ ｓ  ｒａｔｉ ｏ  ｏ ｆ  ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｌ ｅｉｎ  （ １ ３ ）  ｉ ｔ ｓ  ｒ ｅ ｌ ａ ｘ ａｔ ｉ ｏ ｎ ｒｏ ｃ ｅ ｓ ｓ  ｗ ａ ｓ  ｒ ｅ ｓｔｒ ｉ ｃ ｔ ｅ ｄ  ｂ

ｙ  ｓ ｔ ｅ ｒｉ ｃ


ｌ ：
， ｐ

ｈ ｉ ｎｄ ｒ ａ ｎｃ ｅ  ｐ ｒ ｏ ｖ ｉ ｄ ｅ ｄ  ｂ ｙ  Ｐ ＥＴ Ｏ －

Ｂ ．  Ａ ｎｄ ｉｔｓ ｅ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ  ｍｏ ｄｕ ｌ ｕ ｓ  ｔ ｅ ｎ ｄ ｅ ｄ  ｔ ｏ  ｂ ｅ  ａ  ｃ ｏ ｎ ｓ ｔ ａ ｎ ｔ  ｗ ｉ ｔ ｈ



ｔ ｈ ｅ  ｉ ｎ ｃ ｒ ｅ ａ ｓ ｉ ｎ ｇ  ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ．  Ａｓ ｔ ｈ ｅ  ｒ ａｔ ｉ ｏ  ｏ ｆ ｍ ｏ ｎｏ ｏ ｌ ｅ ｉ ｎ   ｉ ｎｃｒ ｅ ａ ｓ ｅｄ  （ １ ： １
， 
３ ： １
） ， 
ｔ ｈｅ  ｅ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ



ｍ ｏ ｄｕ ｌ ｕ ｓ  ｏ ｆ  ｔ ｈ ｅ  ｂ ｉ ｎ ａ ｒ ｙ  ｓ ｙ ｓ ｔ ｅ ｍ  ｉ ｎ ｃ ｒ ｅ ａ ｓ ｅ ｄ  ｗ ｉ ｔ ｈ  ｉ ｎ ｃ ｒ ｅ ａ ｓ ｉ ｎ ｇ  ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ．  Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｆｏ ｒ ｅ ， ｔｈｅ



ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌ  ｖ ｉ ｓ ｃ ｏ ｅ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ  ｍ ｏ ｄｕ ｌ ｕ ｓ  ｏ ｆ  ｔ ｈ ｅ  ｂ ｉ ｎ ａ ｒ ｙ  ｓ ｙ ｓ ｔ ｅ ｍ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  ｗ ａ ｓ  ｍ ａ ｉ ｎ ｌ ｙ  ｄ ｅ ｒ ｉ ｖ ｅ ｄ



ｆｒｏ ｍ  ｔ ｈ ｅ  ｃ ｏ ｎ ｔ ｒ ｉ ｂ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｍｏ ｎｏｏ ｌ ｅ ｎ ｉ ．  Ｔ ｈｅ  ａ ｄ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ ａ ｎ ｏ ｔ ｈ ｅ ｒ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  ｗ ｉ ｔ ｈ  ａ  ｃ ｏ ｍ ｐ ｌ ｅ ｘ
 


ｓ ｔｒｕ ｃ ｔｕｒ ｅ  ｗ ｉ ｌ ｌ  ｃ ａｕ ｓ ｅ  ｔｈ ｅ  ｔｗ ｏ  ｔ ｏ  ｃ ｏ ｍ
ｐ ｅ ｔ ｅ ｆｏ ｒ   ｔ ｈｅ  ａ ｄ ｓ ｏ ｒｐ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｓ ｉ ｔ ｅ  ｏ ｎ  ｔｈ ｅ  ｏ ｉ ｌ
－

ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｎｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｉ


，

ｌ ｏ ｏ ｓ ｅ ｎ ｉ ｎ ｇ  ｔ ｈ ｅ  ａ ｒ ｒ ａ ｎ ｇ ｅ ｍ ｅ ｎｔ  ｏ ｆ  ｔ ｈｅ ｔｉ
ｇ ｈｔ ｅ ｎ ｏ ｎ ｅ  ．  Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｆｏ ｒ ｅ ， 
ｔ ｈ ｅ  ａ ｒ ｒ ａ ｎ ｇ ｅ ｍ ｅ ｎｔ ｏ ｆ   ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ

ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ ｏ ｉ ｌ
－

ｗ ａ ｔ ｅ ｒ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｎ  ａ  ｂ ｉ ｎ ａ ｒ ｙ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  ｓ ｙ ｓ ｔ ｅ ｍ  ｒ ｅ ｄｕ ｃ ｅ ｄ  ｔ ｈ ｅ  ｅ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ  ｍ ｏ ｄ ｕ ｌ ｕ ｓ  ｏ ｆ
ｉ 


ｔ ｈｅ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  ｆ ｉ ｌ ｍ  ａ ｎｄ  ｆａ ｃ ｉ ｌ ｉ ｔ ａ ｔ ｅ ｄ  ｔ ｈｅ ｏ  ｉ ｌ／ ｗ ａｔ ｅ ｒ  ｓｅ
ｐ ａｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ 

．

（
３ ）  Ｔ ｈ ｅ  ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ  ｓ ｕ ｒ ｆａｃ ｅ ｐ ｒｏ ｐ ｅｒ ｔ ｉ ｅ ｓ  ｏ ｆ 
 ｔ ｈ ｅ  ｆｏ ｕ ｒ  ｆｌ ｕ ｏ ｒｏ ｃ ａｒｂ ｏ ｎ ｐ ｏ ｌ ｙ ｍ ｅ ｒ ｓ  ｗ ｅ ｒ ｅ ｍ ｅ ａ ｓ ｕ ｒ ｅ ｄ

 


ｔ ｏ  ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｚ ｅ  ｔ ｈ ｅ ｉ ｒ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｓ ｅｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｅ ｒ ｆｏ ｒ ｍ ａ ｎ ｃ ｅ

－


．  ＦＣ １ ｗ ｉ ｔ ｈ  ｓ ｐ ｅ ｃ ｉ ａ ｌ  ｗ ｅ ｔ ｔ ａｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ ｈ ａ ｄ

 

ｈ ｇ ｈ  ｏ ｉ ｌ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ  ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｅ ｆｆ
ｉ
－

ｉｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｙ ｆｏ ｒ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｉ ｎ ｉ ｎ ｇ ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ
 
－

．  Ｂｙ 
ｔ ｈｅ



ｃ ｏｎｔ ａ ｃ ｔ  ａ ｎ
ｇ ｌ ｅ  ｍ ｅ ａ ｓ ｕ ｒ ｅ ｍ ｅｎ
ｔａ ｎｄ  ｔ ｈｅ  ｆ
ｉ ｖｅ  ｔ ｈ ｅ ｏｒｉ ｅ ｓ  ｏ ｆ  Ａｃ ｉ ｄ －

Ｂ ａｓ ｅ Ｋ ， 
ｉｔ ａ ｚ ａｋｉ
－

Ｈａ ｔ ａ ， 
Ｏ ｗ ｅ ｎｓ 

－

Ｗ ｅ ｎ ｄｔ  Ｋ ａ ｅ ，
ｌ ｂｌｅ －

Ｕ ｙ  ａ ｎ ｄ  Ｗｕ ，  ｗ ｅ  ｃ ａ ｌ ｃｕ ｌ ａｔ ｅ ｄ 
ｔ ｈ ｅ  ｓ ｏ ｌ ｄ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ
ｉ
， ｔ
ｈｅ  ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ －

ｌｉ
ｑｕ ｉ ｄ



Ｖ Ｉ
 Ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａｃ 

ｔ

ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｆｒ ｅ ｅ ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ
 
， 
ａｎ ｄ  ｔｈ ｅ  ａ ｄｈ ｅ ｓ ｉ ｏ ｎ  ｗ ｏ ｒ ｋ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｆｏ ｕ ｒ ｋ ｉ ｎ ｄ ｓ ｏ ｆ
      ｆｌ ｕ ｏ ｒ ｏ ｃ ａ ｒｂ ｏ ｎ ｍ ａ ｔ ｅ ｒ
ｉａｌ ｓ

 

ＰＴＦＥ ， 
Ｐ ＶＤ Ｆ ， Ｆ Ｃ １
， Ｆ Ｃ２ ．  Ｗｅ  ｃ ａｎ  ｉ ｎ ｆｅ ｒ  ｔ ｈ ａｔ  ｔ ｈ ｅ  ｏ ｕ ｔ ｅ ｒ ｍ ｏ ｓ ｔ  ｌ ａ ｙ ｅｒ  ｏ ｆ Ｆ Ｃ  １ ｗ ａｓｆ
ｌ ｕ ｏ ｒｉｎ ｅ



ａｒｒ ａｎ
ｇ ｅ ｍ ｅｎ ｔ  ａ ｎ ｄ  ｔ ｈ ｅ  ｉ ｎ ｔ ｒ ａ ｍ ｏｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａｒ  ｐ ｏ ｌ ａ ｒ  ｇ ｒ ｏ ｕ ｐ ｓ  ｈ ａ ｄ  ａ  ｃ ｅ ｒｔ ａ ｉ ｎ  ｉ ｎｆ ｌｕ ｅ ｎｃ ｅ  ｏ ｎ  ｈ ｅ


ｔ
，

ｏ ｕｔ ｅｒ ｍ ｏ ｓ ｔ  ａ ｒｒ ａ ｎ ｇ ｅ ｍ ｅ ｎｔ ．  Ｔ ｈｅ  ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔｉ ｏ ｎ ｅ ｆｆ ｉ ｃ ｉ ｅｎ ｃ ｉ ｅ ｓ  ｏ ｆ  Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ ，  Ｐ ＶＤ Ｆ  Ｆ Ｃ ２  ｆｏ ｒ

 ，

ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎｔ
－

ｃ ｏ ｎｔ ａ ｉ ｎ ｉ ｎ ｇ  ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｅ ｍｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ ｗ ｅ ｒ ｅ  ３ ４ ４  ． ％ ， 
２５ ４ ． ％ ， 
ａｎ ｄ  ２ ６ ５ ．
％ Ｏｎ ．  ｌ
ｙ ＦＣ 
１ ｈ ａｄ ａ



２％ Ｔ ｈｅ ｒ ｅ ｆｏ ｒ ｅ ｈｅｒｅｓｕ ｐ ｒ ｏ ｖ ｅ ｄ  ｔ ｈ ａ ｔ  ｔ ｈｅ  ｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｉ ｎｅ
ｇ ｈ ｅ ｒ  ｓ ｅｐ ａ ｒ ａ ｏ ｎ  ｅ ｆｆ ｉ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｙ  ｏ ｆ ９
ｈｉ ｔｉ  １ ． ．  ， ｔ
ｌｔ ｓ




ａ ｒｒ ａ ｎ
ｇ ｅｄ  ｉ ｎ  ｔ ｈ ｅ  ｏ ｕｔ ｅ ｒｍ ｏ ｓ ｔ  ｌ ａ
ｙ ｅｒ  ｏ ｆ Ｆ Ｃ  １ ｗ ａ ｓ  ｎｏ ｔ  ｔ ｈ ｅ ｋ ｅ ｙ  ｆａ ｃ ｔ ｏ ｒ  ｎ  ａ ｄｊ ｕ ｓ ｔ ｉ ｎ ｇ  ｃ ｏ ａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ
 
 ｉ

ｓｅ
ｐ ａｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｅ ｒ ｆｏ ｒ ｍ ａ ｎ ｃ ｅ


．

４ ）  Ｔ ｈ ｅ  ｒ ｏ ｌ ｌ ｉ ｎ ｇ  ａｎ ｇ ｌ ｅ  ａ ｄｈ ｅ ｓ ｉ ｏ ｎ  ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ  ａ ｎ ｄ  ｔ ｉ ｍ ｅ ｒｅ ｓ
ｐ ｏ ｎ ｓ ｅ  ｏ ｆ  ｘｍｄｅｒ ｏ ｉ ｌ  ｗ ａ ｅ ｒ
ｔ 

－
－

（ ， ，

ｈ ｏ ｗ ｅ ｄ  ｔ ｈ ａ ｔ  ｔｈ ｅ  ｂ ｒ ａ ｎ ｃ ｈ ｅ ｄ  ｆ ｌｕｏ ｒ ｏ ｃ ａ ｒｂ ｏｎ  ｃ ｈ ａ ｉ ｎ  ｏ ｆ Ｆ Ｃ  ｈ ａｄ


ｃ ｏ ｎｔ ａ ｃ ｔ  ａ ｎ
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ｆｌｕ ｉ ｄ ｉｔ
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．
，

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
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ｔ ｈ ｅ ｈｙ ｄ ｒ ｏ ｐ ｈ ｉ
 ｌｉ ｃ ｉｔ
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
 １ ．  Ｔ ｈ ｅｎ ， 
ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎｃ ｅ ｍ ｅ ｃ ｈ ａ ｎｉ ｓ ｍ
 
 

ｏｆ  ＦＣ １ ｗ ａ ｓ  ａ ｎ ａ ｌ ｙｚ ｅ ｄ  ｔ ｈｒ ｏ ｕ ｇ ｈ  ｔ ｈｅ  ｔ ｉ ｌｔ ｅ ｄ  ｍ ｏ ｄ ｅ ｌ  ｉ ｎ  ｔ ｈ ｅ  ｓ ｕ ｒ ｆａｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｃ ｏ ｎｔ ａ ｉ ｎ ｉ ｎ
：
－

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ｌ


，

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


ｉ ｎ ｔ ｒ ａ ｍ ｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ｐ ｏ ｌ ａ ｒ  ｇ ｒｏ ｕ ｐ ｓ  ｏ ｎ  ｔｈ ｅ  ｂ ｒａ ｎ ｃ ｈ ｅ ｄ  ｆ

ｌ ｕ ｏ ｒ ｏ ｃ ａ ｒｂ ｏ ｎ  ｃ ｈ ａ ｉ ｎ ， ｓ ｏｔ ｈ ａ ｔ  ｔ ｈ ｅ  ｂ ｒ ａ ｎ ｃｈ ｅ ｄ



ｌ ｕ ｏ ｒ ｏ ｃ ａ ｒｂ ｏ ｎ
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ｃ ｈ ａｎ
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ｔ ｈ ｅ ｗ ｅ ｔ ａｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ


 ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ  ｓ ｕ ｒ ｆａｃ ｅ 

．

Ｔｈｅ ｐ ｅ ｃ ｉ ａｌ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｙ ｏ ｆ Ｆ Ｃ
 ｓ

ｔ

 １ ｗ ａ ｓ ｃ ｏ ｎ ｄｕ ｃ ｉ ｖ ｅ
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 

， 
ｉ ｎｃ ｒｅ ａ ｓ ｅ ｄ





９

ｔ ｈ ｅ  ｒ ｅ ｓ ｉ ｄ ｅ ｎ ｃ ｅ  ｔ ｉ ｍ ｅ  ｏ ｆ  ｗ ａ ｔ ｅｒ  ｄ ｒ ｏ ｐ ｌ ｅｔ ｓ  ｏ ｎ  ｉ ｔ  ｉ ｎ ｃｒ ｅ ａ ｓ ｅ ｄ  ｔ ｈ ｅ  ｏ ｐ ｐ ｏ ｒｔ ｕｎｉ ｔ ｙ  ｏ ｆ  ｄ ｒ ｏ ｐ ｅ ｔ ｓ ，
ｌ

ｃ ｏ ｌ ｌ ｉ ｓ ｉ ｏ ｎ  ａ ｎｄ  ｃ ｏ ａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎｃ ｅ  ａ ｎ ｄ  ｉ ｍ ｒ ｏ ｖ ｅ ｄ  ｔ ｈ ｅ  ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｅ ｆｆ
ｐ
ｉ ｃ ｉ ｅｎｃ ｙ  ，
． Ａｔ ｔ ｈ ｅ  ｍ ｅ ａ ｎｗ ｈ ｉ ｌ ｅ 

，

ｉｔ ｄｅｓ ｔｒ ｏｙｅｄ  ｔ ｈ ｅ  ｈｉ ｇｈ －

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


ｉ ｅ ｄ  ｄ ｒ ｏ ｐ ｌ ｅ ｔ ｓ  Ｉ ｎ  ｓ ｕｍ ｍ ａ ｒ ｙ  Ｆ Ｃ
ｄ ｅｍｕ ｌ ｓ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｔ ｈ ｅ  ｃ ｏ ｌ ｌ ｉ ｄ ｉ ｎ ｇ  ｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｆ ．
，
１  ｗ ｉｔ
ｉ ｉ  ｓ ｐ ｅ ｃ ｉ ａ ｌ

ｗ ｅ ｔ ａｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ ｈ ａ ｄ  ｇ ｏ ｏ ｄ  ａｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｒ ｏ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｓ  ｆｏ ｒ  ｓ ｕ ｒ ｆａｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｃ ｏ ｎｔ ａ ｉ ｎ ｉ ｎ ｇ  ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｅ ｍｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ ｓ
 
－



．

Ｋ ｅｙ  Ｗ ｏ ｒ ｄ ｓ  Ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｏ ｉ ｌ  Ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  Ｖ ｉ ｓ ｃ ｏ ｅ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ  Ｍ ｏ ｄｕ ｌ ｕ ｓ  Ｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｏ ｃ ａ ｒｂ ｏ ｎ


－

：
， ， ，

Ｐ ｏ ｌ ｙｍ ｅｒ ， 
Ｃｏａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎｃ ｅ





ｖｎ
 目 录
 



目 

录

第 １ 章 引言  

１

１ ． １
研究背景与意义  

１

１ ． ２ 乳 液及 表 面 活性 对 油 水 分 离 的 影 响  

２

１ ． ２ ． １ 油 相 中 水 的 存在形式  

２

１ ． ２ ２ ．
乳 液 的 稳定 性    

３

１ ． ２ ３ ．
表 面 活 性 剂 的 结构 及 种 类  

４

１ ． ２ ４ ．
表面 活 性剂 的 临 界胶 束 浓度  

４

１ ． ２ ５ ．
表面 活性 剂 在 固 体表面 的 吸 附  

４

１ ． ２ ６ ．
表面 活性剂 在 油 水界面 的 吸 附  

５

１ ． ２ ７ ．
表 面 活 性 剂 的 界 面 黏 弹模 量  

６

１ ． ３ 油 水 分 离聚结材料  

８

１ ． ３ ． １ 聚结材料 的 表面 性质    

８

１ ． ３ ２ ．
聚结分离机理  １ 

０

１ ． ４ 柴 油 中 乳 化 水聚 结 分 离 的 研究 进 展    １ 

３

１ ． ４ ． １ 调 节聚结材料 的 润湿性 ：  １ 

３

１ ． ４ ２ ．
电场 强化  １ 

５

１ ． ４ ． ３ 振动 强 化  １ 

６

１ ． ４ ４ ．
多 层 梯 度 结构 材 料  １ 

６

１ ． ５ 特殊 氟 碳 材料  １ 

７

１ ． ６ 论 文研究思路 及研 究 内 容  ２０



１ ． ６ ． １ 论文研究思路 
 ２０



１ ． ６ ２ ．
论文 的 研究 内 容  ２ 

１

第 ２ 章 表 面 活 性 剂 在 油 水界 面 的 流变 学 特 性 与 乳 液 稳 定 性 的 关 系 ２ ３

２ ． １ 引言  ２３



２ ２ ．
实验部分  ２４



２ ２ ． ． １ 实验 材料 与 装 置  ２４



Ｉ 

Ｘ

特殊 氟碳材 料 对 含 表 面活性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



２ ２ ２
． ．
超低硫 柴 油 的 预 处理  ２４



２ ２ ３
． ．
含有不 同表面活性剂 的 柴油乳液的制 备及界面 张 力 的测定  ２４



２ ２ ４
． ．
油 水界 面 黏弹性测定  ２５



２ ３ ． 结 果 与 讨论  ２６



２ ３ ． ． １ 超低 硫 柴 油 中 表 面 活性剂 的 去除效 果  ２６



２ ３ ２
． ．
表面 活性剂 对油 水 界 面 张力 的 影 响  ２６



２ ３ ３
． ．
含表面 活性剂 柴 油 乳液 的 稳定性  ２８



２ ３ ４
． ．
表 面 活性 剂 在 油 水 界 面 的 黏弹 模 量  ２９



２ ３ ５
． ．
相角  ３ ３



２ ３ ６
． ．
表 面 活 性 剂 在 油 水 界 面 的 吸 附量  ３ 

４

２ ３ ７
． ．
表 面 活 性 剂 在 油 水 界 面 的 平 均 迁移 速 率  ３５



２ ３ ８
． ．
单 个表面 活性剂 分子在 油 水 界面 所 占面积  ３７



２ ４ ．
本章小 结  ３９



第 ３ 章 二 元表面 活性剂 体 系 的界 面流变 学特性  ４０




３ ． １
引言  ４ 

１

３ ２ ．
实验部分  ４ 

１

３ ２ ． ． １ 实 验 材料 与 装 置  ４ 

１

３ ２ ２ ． ．
活 性 白 土 处 理 超低 硫 柴 油  ４２



３ ２ ３ ． ． 二 元 表面 活 性 剂 体 系 复配  ４２



３ ２ ． ． ４ 二 元 表 面 活性 剂 体 系 的 扩 张黏弹模量  ４２



３ ． ３ 结 果 与 讨论  ４２



３ ３ ． ． １  Ｍｏ ｎ ｏ ｏ ｌ ｅ ｉ ｎ／Ｐ Ｅ Ｔ Ｏ Ｂ
－

复配体 系 的 界面 张 力  ４２



３ ３ ． ． ２  Ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｅ ｎ／ Ｐ Ｅ Ｔ Ｏ
ｌ ｉ
－

Ｂ 复 配体 系 弹 性 模 量  ４４



３ ３ ３ ． ． Ｍｏ ｎｏｏ ｌ ｅ ｉ ｎ／ Ｐ Ｅ Ｔ Ｏ Ｂ  系 统 的 黏度 模 量
－

 ４６



３ ３ ． ． ４  Ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｅ ｎ／ Ｐ Ｅ Ｔ Ｏ Ｂ 
ｌ ｉ
－

系统 的相 角  ４７



３ ． ４ 本章 小 结  ４８



第 ４ 章 不 同 氟 碳 材料 对 含 表 面 活性 剂 柴 油 乳 液 的 油 水 分 离  ５ 

１

４ ． １ 引言  ５ 

１

４ ２ ．
实验部分  ５ 

１



Ｘ
 目 录
 



４ ２ ． ． １
实验材料 与 装置  ５ 

１

４ ２ ２
． ．
无表面活性剂 超低硫柴 油 的 制 备  ５２



４ ２ ３
． ．
氟 碳 涂 层 材料 的 制 备  ５２



４ ２ ４
． ．
接触 角 实 验 的 测 定  ５ 

４

４ ２ ５
＿ ．
固 体表面 能 的 测 定  ５ 

４

４ ２ ６
． ＿
分 离 效率 的 测 定  ５４



４ ３ ．
结果 与 讨论  ５ ５



４ ３ ． ． １ 不 同 氟碳涂 层 的 制 备  ５ ５



４ ３ ２
． ．
固 体表面 能  ５ ８



４ ３ ３
． ＿
固 液界面 自 由 能  ５９



４ ３ ４
． ．
粘 附功  ６０



４ ３ ５
． ．  Ａｃ ｉ ｄ －

Ｂ ａ ｓ ｅ  理 论 与  Ｋａ ｅ ｌ ｂ ｅ
ｌ
－

Ｕｙ 
理论 比 较  ６ 

１

４ ． ３ ． ６ 含有 四 种 不 同 表 面 活性 剂 的 柴 油 乳 液 的 油 水 分离效率  ６３



４ ４ ．
本章 小结  ６４



第 ５ 章 特殊 氟 碳 材 料 的 聚结 分 离 机 理  ６７



５ ． １ 引言  ６７



５ ． ２ 实验 部 分  ６７



５ ２ ． ． １
实 验 材料 与 装 置  ６７



５ ２ ２
． ．
无表面 活性剂 超低硫柴 油 的制 备  ６８



５ ２ ３
． ．
氟碳涂 层 材料 的 制 备  ６８



５ ２ ４
． ．
滚动 角 测 量  ６８



５ ２ ５
． ．
油 下 水接 触 角 的 时 间 响 应  ６８



５ ３ ．
实验 结 果 与 讨论  － ． ６９



５ ３ ． ． １ 滚动 角 测 量  ６９



５ ． ３ ２ ．
静态 和动 态 时固 液界面粘 附 能 比 较  ７０



５ ． ３ ． ３ 氟碳 材料 油 下 接触 角 的 时 间 响 应  ７ 

１

５ ３ ． ． ４ 四 种 氟 碳 材料 对 的 含 表 面 活 性 剂 的 柴 油 乳 液 的 油 水 分 离 效 率  ７７



５ ３ ． ． ５ 聚 结机理 分 析  ７８



５ ． ４ 本章 小 结  ８０



第 ６ 章 结论 与 展 望  ８ 

１

Ｘ Ｉ
 特殊氟碳材 料对 含表 面活性剂 柴油 乳 液 的 聚 结 分 离 




６ ． １   ８ 

１

６ ２ ．
创 新点  ８２



６ ３ ．
展望  ８２



参考文献  ８５



Ｓ ｔ ｉ ｌｔ  ９７



个 人 简 历 及发 表文章 目 录  ９８



Ｘ Ｉ Ｉ



图 目 录 



图 目 录



图 １ ． １ 水 溶 液 中 表 面 活 性 剂 在 固 体 表 面 的 吸 附 机理  

５

图 １ ． ２ 振 荡 悬 滴 法 测 量 黏弹 模 量  

７

图 １ ． ３ 液滴 在 聚 结材 料 上 聚 结 分 离 条件  １ 

２

图 １ ． ４ 聚 丙 燭纤维 膜 过 滤 器  １ 

４

图 １ ． ５ 机械振动增 加 纤维上水滴 的 聚 并提 高 分 离 效率    １ 

６

图 １ ． ６ 通过 ＱＣＭ 法测 量甘油 单 油酸酯在 不 同 材料表面 的 吸 附  １ 


８

图 １ ． ７ 液 滴 在 羟 基 封端 聚 （ 二 甲 基 娃氧 烷 ） 和 ＦＣ １ 表面 的 聚并过程  １ 

８

图 １ ． ８ 氟 碳 聚 合 物 支 链 端 氟 碳 单 元 个 数 与 其结 晶 状 态  １ 

９

图 １ ． ９ 固 体 表 面 不 同 润 湿 状 态 时 氟 碳 支 链 的 排布 取 向  １ 

９

图 Ｕ０ 本 论 文 研 究 流程 图  ２０



图 ２ ． １ 振 荡悬 滴 法 测 量 油 水 界 面 黏 弹 模 量 装 置  ２５



图 ２ ２ ．
水在原 始 柴 油 和 活性 白 土处理后 柴 油 的 界面 张 力 时 间 变 化 －

 ２６



图 ２ ３ ．
水 在 四 种 表 面 活 性 剂 的 超低 硫 柴 油 中 的 界 面 张 力 值 时 间 变 化 －

 ２７



图 ２ ４ ．
柴 油 中 振 荡液 滴 界 面 面 积 正 弦 变 化 引 起 界 面 张 力 滞 后 变 化  ３０



图 ２ ． ５ 甘 油 单 油 酸酯 和 季 戊 四 醇 油 酸 酯 的 分 子 结构  ３０



图 ２ ６ ．
界 面张 力 和 表面 活性 剂 浓度 Ｌ ｏ ｇＣ 之间 的 关系  ３ ０



图 ２ ７ ．
甘 油 单 油 酸醋 和 季 戊 四 醇 油 酸 酯 在 水 柴 油 界 面 的 弹 性 模 量 －

 ３ 

１

图 ２ ８ ．
甘 油 单 油 酸酯 和 季 戊 四 醇 油 酸 醋 在 水 柴 油 界 面 的 黏度模 量 －

 ３２



图 ２ ９ ．
界 面 形 变 时甘 油 单 油 酸 酯 层 和 季 戊 四 醇 油 酸 酯 层 的 相 角 随 浓 度 变 化 ． ． ． ． ３３



图 ２ ． １ ０ 平 衡状 态 时水 柴 油 界 面 上 表 面 活 性 剂 分 子 浓 度
－

ｒ  ３ 

４

图 ２ ． １ １ 两 种 表面 活性剂 在 ３ ０ｓ 内 的 平 均 迁 移 速率  ３ ６



图 ２ ． １ ２ 两种 表面 活性剂 分子在水 柴 油 界面 的 排布 －

 ３ ８



图 ３ ． １ 不 同 甘 油 单 油 酸醋 季 戊 四 醇 油 酸 酯 配 比 体 系 的 界 面 张 力 值 比 较
／  ４３



图 ３ ２ ． ２ ０ ０  ｐｐ ｍ 二 元表面 活性剂 不 同配 比体系 的 界面张 力 值 比较  ４４




图 ３ ． ３ 二 元表面 活性剂体 系 的 弹性模量 随浓度变 化  ４５




图 ３ ４ ． 二 元 表面 活性 剂 体 系 的 黏度模量 随 浓 度 变 化  ４７



图 ３ ． ５ 二 元 表 面 活性 剂体 系 的 相角  ４８



图 ４ ． １ 不 锈钢 毛 毡 捕 获 液滴 面 与 释 放 液滴 面 光 学 图  ５３



图 ４ ２ ．
接触 角 测 量 装 置  ５４



Ｘ Ｄ Ｉ

特殊 氟碳 材 料对 含 表 面 活性 剂柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



图 ４ ３Ｅ Ｍ Ｃ ＥＥ
．
－

１ １ ４０ 快速 油 水 分 离 装 置  ５５



图 ４ ４ ．
四 种 氟 碳 涂 层 的 制 备 方 法 及 接触 角 值 和 油 下 水 接 触 角 值  ５６



图 ４ ． ５ 四 种 氟 碳 材料 的 接触 角 和 在 滤 后 柴 油 中 的 接触 角 值  ５ ７



图 ４ ６ ．
四 种 氟碳 涂 层 在 空气 和 滤 后 柴 油 中 ２ 分钟 内 接触角 值 时间 变 化 －

 ５７



图 ４ ７ ．
四 种 氟碳涂层 固 的 体表 面 自 由 能  ５９



图 ４ ８ ．
四 种 氟 碳 涂 层 固 的 液界 面 自 由 能  ６０



图 ４ ９ ．
四 种 氟 碳 涂 层 的 粘 附功  ６ 

１

图 ４ ． １ ０ Ａ ｃ ｉ ｄ －
Ｂ ａｓｅ 理论和 Ｋａｅ ｌ ｂ ｅ
ｌ
－

Ｕｙ 理论 分析 固 体表面 自 由 能  ６２



图 ４ ． １ １ 使 用 氟碳改性 的 不锈钢 毛毡进行油 水 分 离 实验  ６３




图 ４ ． １ ２ 氟 碳 改 性 不 锈 钢 毛 毯 对 含 表 面 活 性 剂 柴 油 乳 液 的 油 水 分 离 效率  ６４



图 ５ ． １ 超低 硫 柴 油 中 不 同 的 氟 碳 材 料 油 下 水 接触 角 的 测 量 装 置  ６９



图 ５ ２ ＿
滚动 角 测 量 装 置  ６９



图 ５ ． ３ 四 种 氟碳材料在水平 面 的 粘 附功 和 在 倾斜 台 面 的 粘附 能  ７０



图 ５ ． ４Ｆ Ｃ １ 在 含 甘 油 单 油 酸酯 柴 油 中 的 浸 没 时 间 水 接 触 角 变 化 －

 ７ 

１

图 ５ ． ５ 四 种 氟碳 涂 层 在含 甘油 单 油 酸酯柴 油 中 的 浸 没 时 间 水接触 角 变 化 －

． ． ． ． ． ． ７２



图 ５ ６ ．
四 种 氟碳 涂 层 在 含 甘 油 单 油 酸 酯 柴 油 浸 没 １ ０ 分钟 后 的 接触 角 变 化 ． ． ． ． ． ． ７３



图 ５ ． ７ 在 ２００
 ｐｐ ｍ 甘油 单油酸酯柴 油 中 相 邻水滴在 ＦＣ １ 表面铺展聚并  ７３



图 ５ ．
８ 四 种氟碳涂层 在含高纯 三聚 酸柴油 中 的 浸 没 时间 水接触角 变化 －
 ７５



图 ５ ． ９ 四 种 氟碳涂层 在 含 高纯三聚酸 柴 油 浸 没 １ ０ 分 钟 后 的 接触 角 变 化  ７６



图 ５ ． １ ０ 不 同 氟 碳 涂 层 材料 分 别 对 含 表 面 活 性 剂 柴 油 乳 液 的 油 水 分 离 效 率 ． ． ． ． ． ． ７８



图 ５ ． １ １ Ｆ Ｃ １ 涂 层 聚结分 离 含表 面活性剂 柴 油 乳液 的 倾斜模型  ７９




Ｘ Ｖ
Ｉ

 表 目 录
 



表 目 

录

表 １ ． １ 五 种 固 体 表 面 自 由 能 理论 公 式  

９

表 ２ ． １ 表面活性剂 的种 类  ２４



表 ２ ２ ．
不 锈钢 毛毡对含 两种表面 活性剂 柴油 乳液 的 油 水 分 离效率  ２９



表 ２ ３ ．
两 种表面 活性剂 在 水 柴 油 界面 上 的 覆盖率 －

ｒ／ Ｔ ｍ  ３ ５



表 ２ ４ ．
表面 活性剂 在 ３０ ｓ 内 的 平 均 迁 移速率  ３ ７



表 ２ ５ ．
单个表面 活性剂 分 子在 油 水 界 面 所 占 的 面积  ３ ８



表 ４ ． １ 不 同 溶剂 在 四 种 氟碳涂层 上 的接触角  ５８



表 ４ ２ ．
四 种 氟 碳材 料 的 固 体 表 面 能  ５９



表 ４ ３ ．
四 种 氟 碳材 料 的 固 液 界 面 自 由 能  ６０



表 ４ ４ ．
四 种 氟碳材料 的 粘 附 功  ６ 

１

表 ４ ５ Ａ ｃ ｉｄ
．
－
Ｂ ａｓ ｅ 理 论 计 算 四 种 氟 碳材 料 固 体 表 面 能 的 组 成  ６２



表 ４ ６ Ｋ ａｅ ｂ ｌ ｅ
． ｌ
－

Ｕｙ 理 论 计 算 四 种 氟 碳 材料 固 体 表 面 能 的 组 成  ６２



表 ５ ． １ 四 种 氟 碳 材料 的 滑 移 角 和 其 粘 附 能  ７０



ＸＶ


 第 １ 章 引 言
 



第 章 １ 引言



１ ． １ 研究背景 与 意 义



近年来 ，
随 着 科技 的 不 断 发 展 ，
柴油 发动 机高压燃油 喷射系 统不 断革新 ， 广泛应



用 于重型汽车 、 船舶 、 发 电 机 等 工 业领域 。 柴油 高压共轨系 统 是 ２０ 世纪 内 燃机 行业




的 三 大 突 破之 通过 改 善 柴 油 的 燃 烧 过程 可 以 改善动 力 性 能 并满 足排放标 准 

柴
一

， ， 。

油 为 燃料 油 其 粘度 大 于 汽 油 ， ， 不 易 挥 发 蒸 发 性差 在 高 压共 轨 喷射系 统 的 作 用 下
， 。 

，

柴油 以 雾 状油 滴 形 式被 喷入燃烧 室 中 充 分燃烧 。 在柴 油 运输过程 中 ，

尤 其 当 昼夜温差



较大 的情况时 ， 水分 易 混入油 箱柴油 中 ，

并 随 其 进入 发动 机 。
在 高 压油 栗 的 高速剪切



下形成尺寸为 的 乳化水滴 再 进入 高 压共 轨系 统 高压 共轨 系 统 中 压 力 可


１

４５
ｐｍ
［ ］
３
－

， 。


达 ２ ０ ０  ＭＰ ａ 燃料 需通过 系 列 间 隙仅为 的 喷油 嘴进入燃烧 室 乳化水 的存



一

ｐ ｍ
， ２ －

５ ，

在 易 造成喷油 嘴 口 堵塞 ， 从而 导致发动 机故 障 ， 因 此去 除柴 油 中 的 乳化水 的 是 发动机




安 全运转 的 前提％ 

。

同时 ， 随着 经济 的 发展和 生活 水平 的 提 高 ， 柴油 车广 泛应 用 于 交 通运输 行 业 。


柴

油 车 尾 气 中 氮 氧 化物 ，
二氧化碳 ，
二氧化硫等有 害 气 体 的 排放 ，
对 环 境造 成 了 恶 劣 的



影响 起 了 人们 的 广泛关注 当 空气 中 的 达到 定浓度 时 会形成 酸雨

５ ， ６］ “ ”
引 〇２
一

，
［
。 ｓ ， 

，

其对生物 的 生 存环境 ，
水源 ， 土壤等产 生 恶 劣 影 响 。
为 了 控 制 柴油 车 ｓ 〇２ 的 排放量 

，

国 家标准 （ Ｇ Ｂ １ ９ １ ４７ ２ ０ －

１ ６ ） 文件 中 ，
车用 柴油 （ Ｉ Ｖ） 质 量指标 中 要求柴油 中 硫含量



值不大于 ５０ ｍ ｇ／ｋｇ ，
并且 车用 柴油 （ Ｖ） 和 车 用 柴油 （ ＶＩ ） 中 提 高 了 硫含量要 求 ， 

要

求其值不大于 ｌ 〇 ｍ ／ｋ
ｇ ｇ 。 因 此在油 品 加 工 中 需 要对柴油 进行脱硫处理 ， 以 达到超低硫



柴油 的 品 控要 求 ＼ 同 时 脱硫后 柴油 的 中 添加 润 滑剂 耐 磨 剂 和 稳 定剂 等 表 面 活 性


［
７ ，

， 、

剂 以 维 持 超低 硫柴油 的 品 质 商 业柴油 中 般添加 多 种 表面 活性剂 以 全面提 高柴油 的



一

品质 ， 表 面 活 性剂 的 存在 提高 了 柴油 中 乳 化 水 的 稳定 性 ， 为乳化水 的 去 除增 加 了 难度 

。

因此 ， 去 除含有表面活性剂 的 超低硫 柴油 中 的 乳 化 水是 亟 待解 决 的 问 题



常 见 的 油 水分 离法为 过滤法和 吸 附法 吸 附 法适 用 于 海 河 上悬浮油 的清 除

［
１ ３］
。 、 

，

不适用 于微 小 乳 化液滴 的 去 除 。 例如 ， 亲 油 海 绵 或 亲 油 粉末 可用 来吸 附海水表 面 的 浮




油 。
吸 附完成后 ， 通过挤压 和 相 似 相 容 溶 液进 行 清 洗 ， 回 收油 料 并 再生材料 ［
１ ４ ，
１ ５］
。 

过



１

特殊 氟碳材料对含表 面活 性剂 柴油 乳液 的 聚 结分 离 



滤法是通过截 留机制 或聚结法机制 ，

对 油 相 中 的 微 小 乳 化 液滴进行截 留 或 聚 并 进 而

 ，

？＾
实现油 水分离 ，
该 法适 用 于 柴 油 中 乳 化 水 的 去 除 ？ ＾ ，

。 过滤材料 的截 留 机制 彳 接触



和 聚 结机制 取 决于 其亲疏水性
°
角 大于 接触角 由 于 柴油 发动机为


° °
１ ５０ ） （ ９０ －

１ ４０ ） 。

封 闭 的 高压系统 ， 油 水分离 后 需将水分及 时排 除发动机 ，

若采用 截 留 机制 分 离尺 寸 小



于 １ ００
ｐ
ｍ 乳化水滴 ， 易 增加体系 压降 ， 破坏 系 统稳定性和 损 耗发动 机寿命 。 而采用



聚结法 ，
使尺寸小 于 １ ００
Ｈｍ 的 乳化 水 聚结 为尺寸 大于 １ ０ ０ （
ｘｍ 的 水滴 ， 体系 压 降不



会显 著增加 ， 聚结 水滴 随柴油 通过聚 结材 料后 ， 在 重 力 作 用 下 沉积 在 油 相 底 部 ， 可以




通过合理设计滤清器结 构将 聚 结 的 水分排 出 因此 超 低 硫柴油 的 油 水分 离 应采 用

２３
［ ＞
。 ，



聚结方法 

。

综上所述 ， 由 于表面活性剂 的存在 ， 柴油 中 乳化水 的 稳 定 性提 高 ， 油 水分离 困 难




增加 。
为 避 免乳 化水造成 发动 机 喷油 嘴 口 堵塞 、 内 部 器件腐蚀 、 发动 机熄火 等 故 障 

，

同 时延 长 发动 机 的 使用 寿 命 ， 通过研 宄 表面活性剂膜在水 柴油 界 面 的 黏 弹模量和 聚


 －

结 材料 在 油 相 中 的 润 湿性 ， 探 宄特定材料 的 聚 结机理 ， 为柴 油 滤 清 器 的 设计提 供理 论




基础 ，
实现柴油 中 乳化水 的 高效去 除 

。

１ ． ２ 乳液及表面 活性对油 水 分 离 的影响




１ ． ２ ． １ 油相 中 水 的 存在形式



水在 油 相 中 有三种存在形 式 ： 自 由水 、 溶解水和乳化水 

。

（ １ ） 自 由 水 ：
水滴 直径大于 ｌ ＯＯ
ｐｍ ， 进入油 相 后 受 到 重 力 沉 降 的 影 响 ， 与油相



实 现 分层 。 可 以 通过重力 法实现油 水分离 ，

自 由 水较 易 去除 

。

（ ２ ） 溶解水 ： 在 油 相 中 通过 化 学 作 用 以 分子 状态 分散 油 相 中 ， 体 系 十分稳定 

，

般通过化 学 方法实现分 离 其在 柴 油 中 含量 较 小 在 般不要求去 除

一 一

。 ， 

。

（ ３ ） 乳化水 ：
水 在油 相 中 呈现 为 油 包 水结 构 （ Ｗ ０ ／ ） ，
表面活性剂在油 水界面



降低油 水 界面张力 ， 提高乳化水 的 稳定性 。

尺寸为小于 １ ０ ０ｐ ｍ 的 乳化水滴不 受重力


ｎ
影响 般通过聚结法 实现分 离
一
ｔ ，
２６ ２７］
，

， 

。

综上所述 ， 常 见 乳 化 水 可 以 通 过 截 留 或 聚 结 的 方法 实 现 油 水 分 离 。 由 于 柴油 发动



机 为 封 闭 的 高压 系 统 而柴 油 中 含 有 的 表面活 性剂 増 加 了 乳化 水 的 稳 定 性 提 高 了 油

 ， ，

水分 离 的 难度 ， 因 此选 用 聚 结 方法 使乳化 液 滴 在 聚 结 材料 上 聚 并 后 再 分 离 ， 可满足柴





２
 第 １ 章 引 言
 



油 发动机 内 乳化水去 除 的 需求 

。

１ ． ２ ２ ．
乳液 的 稳 定性



乳液被广泛 应用 于 现实生活 中 ：
油漆 、 冰激凌 、 化妆 品 、 清洁剂 、 杀 虫 剂 等均 为



乳液制 品 本 文所述乳液主要是指 不互溶 的 两相 相 被剪 切 成 小 液滴 后 分散在 另

一 

一

。 ，

相 中 形成 的 悬浊液 般来 说 分 散相 粒子 的 尺 寸 约 为 因此 根据 分散


一

。 ， ０ ． １
－

１ ０  ＾ｍ 。 ，

相粒子 的尺寸 乳液 般可 以分为三种类型 粗乳液 分散液滴尺 寸 大 于 


在
一

， ： ， ４ ０ ０ ｍｎ ，

显 微镜 下可见 ； 微乳 液 ， 分 散 液滴 尺 寸 为 ｌ 〇 〇 ｎｍ ４ ０ ０ ｍｎ
－

； 纳米乳液 ， 分散 液滴 尺 寸 小



于 １ ０ ０  ｎｍ 。
本 文 所研 宄 的 水 柴油 体系 －

， 乳化水的尺寸为 ３
－

４ ５ 叫１ ， 为 对 粗 乳液 进 行 分



离 

。

相 较于 两 相 体 系 ， 乳液 中 ， 液 液界面面积增 大
－

， 热 力 学不稳定 ， 因 此乳 液滴 有 自



发聚并 、 两相分离 的趋势 。 因此 ， 不 同 化学组合 的 两 相 ，

形成乳 液 的 稳 定 性不 同 ； 

或

乳 液体系 中 添加 不 同 表面 活 性 剂 时 ， 形成 乳 液 的 稳 定 性 也 不 同 。 有 的 乳液静置分层 只



需要 几 分钟 ， 有 需要 的 几个 小 时 ，
有 的 需要 几个月 甚至几年 ， 乳液 静置分层 所 需 的 时



间 越长 ，
乳液越稳定 当 乳液 中 存在 表 面 活性剂 会 时 ， 表 面 活 性剂 迁 移 到 油 水 界



面 其 疏 水基 团 浸入 于油 相 中 亲 水基 团 浸 入 于 水 相 中 分子 间 排列 并形成具有 

定
一

， ， ，

取 向 的 高 弹膜 ，
抵抗 油 水界 面 形 变 。
因此 ， 表 面活性 剂 的 存在 降低 了 体 系 的 自 由 能 

，

提高 了 体系 的 热力 学稳定 性 ， 使分散相 稳 定 的 存在于 连 续 相 中 ［３ ３］

。
同时 ， 表 面活性剂



形成空 间 位阻 阻止分散相 聚 并 进 步维持 了 乳液 的 稳定性 ３４

因此 在实验 中
一

［ ］
， ， 。 ， 

，

为 了 探 宄 材料 对含不 同 表面活性剂 水 柴 油 乳 液 的 油 水 分 离 效 率 －

， 通 常 使用 高速剪切



机现制 现配水 柴油 乳液 并在 分钟 内 完 成测 试 以统 测 试标准 避 免 不 同 乳液



一

５
－

， ， ，

因 静置 时 间 过 长 导 致 乳 化 水 自 发聚并 ， 干扰实验结 果 

。

此外 ， 乳液按 照 结构可 以 分为油包水 Ｗ／ Ｏ 和 水包油 Ｏ ／Ｗ 两 种 类型 ， 油 水 两相 的




界面 张力 值 越大 ，
乳 液稳 定 性越 差 ，
反之 ， 乳液 稳 定 性好 ［
３ ５］
。
本文研宄柴油 中 乳化水



的去除 ， 乳 液为 油 包 水类 型 ，
所用 表面 活性剂为 脂 溶性表面活性 剂 。 脂溶性表面活性



剂在 水 柴 油 界面形成 网 络结构 为 乳化液滴 间 聚并提供 空 间 位 阻 提 高乳 液稳 定 性

－

， ， 

。

因此 ， 在 含表面活性 剂 的 柴油 乳 液 中 ， 乳液 的 稳 定性与 水 柴油 界面上表面活性剂 形


 －

％
成 的 网 络 结构 的 特性相 关 ［
２ ５


。



３

特殊 氟 碳 材 料 对 含表 面 活 性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



１ ． ２ ３ ．
表 面 活 性 剂 的 结构 及 种 类



表面活性剂 是生活 中 常见 的 化学产 品 ， 其广 泛 的 应用 于机油 、 制药 、 清 洁剂 、 


石

油 、 浮选等 生 产 中 。 表面活性剂分 子具 有两亲 结 构 ： 疏水基 团 和 亲水基 团 ， 疏水基 团




般 由 碳氢链组成 亲水基 团 由 极 性基 团 组成 表 面 活 性剂 可 以 吸 附在 固 液 和 液 液


一
－
－

， 。

界面 降 低 界面 自 由 能 在 定程度 上 改变界面 性质 ３ ７］
一

［
， ， 

。

根 据 亲 水 基 团 的 电 荷类 型 ， 表面活性剂分可 以 为 四种 类型 ：
阴 离子表面活性剂 

、

阳 离 子 表面活性剂 、 两性 离 子表面活性 剂 和 非 离 子 型 表 面 活性剂 ［

３ ６］
。 １ ） 阴 离子表面



活性剂
＋ ＋
： 表 活剂 活性 的 极性基 团 带 负 电 荷 ，
如 Ｒ Ｃ 〇 ａＮ ａ （ 肥皂 ） ， ＲＣ ６ Ｈ４ Ｓ 〇 ３ ｌＳｆ ａ （ 

烷

基苯磺酸钠
＋
阳 离 子 型 表面 活性 剂 表活 剂 活 性 极 性基 团 带正 电 荷 如 ＲＮ Ｈ Ｃ


－

） ；
２ ） ： ， ３ １

＋
长 链铵 盐 ＲＮ （ Ｃ Ｈ ３ ） ３ Ｃ 氯化季铵 两 性 离 子表面 活 性 剂 表 面 活性 剂 分


？

（ ） ， １ （ ） ；
３ ） ：

子 中 同 时 存在 阳 离 子 亲水基和 阴 离子亲水基 ， 分子既 能给出 质 子又 能接受质 子 ， 


如
＋ ＋ ＋
ＲＮ ＣＨ Ｃ Ｈ２ Ｃ Ｈ ２ Ｓ ０ ３ 长链氨基 酸 ＲＮ Ｃ Ｈ３ ）３ Ｃ １ 磺基 甜 菜 碱 非 离子 型


－ －

（ ３
）
２ （ ） ，
（
（ ） ；
４ ）

表面活性剂 ： 表活剂分子 中 没有 带 电基 团 ， 如 ＲＣ Ｏ Ｏ Ｃ Ｈ ２ Ｃ Ｈ Ｏ Ｈ Ｃ Ｈ ２ Ｏ Ｈ  （ 长链 甘 油 单



油 酸 酯脂肪酸 ） ， ＲＣ Ｈ ４ Ｏ Ｃ ２ Ｈ ４
６
（ ）
ｘ ＯＨ （ 聚 氧 乙 烯烷基 酚 ） ， Ｒ Ｏ Ｃ ２ Ｈ ４ ＞ ＯＨ Ｒ Ｏ Ｃ ２ Ｈ ４
（
ｃ
， （ ）
ｘ 〇Ｈ



ＭＱ
（ 聚氧 乙烯醇 ）
［
３ ］
。 本文所使用 的 表面 活性剂 为 非离 子 型表面活性剂 

。

１ ． ２ ４ ．
表 面 活性剂 的 临 界胶 束浓度



表 面 活 性剂 在 油 水 界 面 富 集 并达 到 动 态 平 衡 ，
提 高表 面活性 剂 的 浓度 ， 增 加 其在



油 水界面 的覆盖量 当 浓度增加 到 定值时 表 面 活 性剂 在 水 柴 油 界 面 的 吸 附达 到



一

。 ，

饱和 后 ， 油 相 中 过剩 表面活性剂 的亲水基 团 仍有逃离油 环境 的 需 求 ，

表面活性剂 分子



间 自 聚集 亲 水 基 团 形 成 内 核 ， ， 疏水基 团 朝 外 形 成外 壳与 油 相 接触 形 成胶 团 ， 。 因此 

，

表 面 活 性剂 形 成胶 团 的 最 低浓度 为 临 界胶束浓度 （ Ｃｒ
ｉｔ ｉ ｃ ａｌ  Ｍ ｉ ｃｅｌｌｅ  Ｃ ｏ ｎｃ ｅ ｎ ｔｒ ａ ｔ ｉ ｏｎ ， 
Ｃ ＭＣ 

）

［
４ １
，
４２ ］
 

〇

１ ． ２ ５ ．
表面 活性 剂 在 固 体 表面 的 吸 附



表面 活 性 剂 在 固 体 表 面 上 的 吸 附 为 单 分 子 层 吸 附 ， 而 不是胶 团 吸 附 。 表 面活性剂



在 固 体表 面 的 吸 附主要通过五种 形式 ： 离子 交换 、 离 子配对 、 氢键作 用 、 色 散力 非极




性 作 用 和 疏 水基 团 作 用 。
如图 １ ． １ 所示 离 子 交 换 机 理 ：
溶液 中 带相 同 电 荷 的 表面活性



剂 分 子 吸 附 在 固 体表 面 上 ， 取代 平衡离子 。 １ ） 离子配对机理 ： 表面 活 性剂 分子 从溶





４
 第 １
章 引 言
 



液 中 迁移 到 带相 反 电荷 的 位 点 上 。 ２ ） 酸碱作用 ： 通过底 物 与 表 面活性剂 分 子之 间 的




吸附 ， 形成 路 易 斯酸或 者路 易 斯碱反应 。 ３ ） 电子极化吸 附 ： 当 表面 活性剂具有 芳香




基团 ， 而 固 体表面具有正 电位 点 ， 电 子 富 集 的 芳 香 环 和 带 正 电 位 点 的 基底 产 生 强 烈 吸



附 色散力 吸 附 吸 附 剂和 吸 附 基底通过 范德 华力 吸 附
３ ８
。 ４ ） ：
［ ］


。

此外 ，
在不 同 体相 中 ， 表 面 活 性剂 吸 附在 固 体表 面 上 ，
其烷 烃链 的 构 象不 同 。 

在

水相 中 ，
阳 离 子表 面 活 性 剂 在 亲 水 材料上 的 吸 附 受 到 其疏 水 链 及 体相 中 反 离 子 的 影 响 

，

其疏 水 烷 烃 链在 水 相 中 卷 曲 ［
４３ ］
。
在油相 中 ，
非 离 子性表面活性剂在 固 体表 面 吸 附 时 

，

其疏水链在 油 相 中 伸 展 ， 且体 相 中 不 存在 反离 子 ［
４４ ］
。
因此 ， 在不 同 体相 中 ， 表面活性



剂在 固 体界面吸 附 其疏水链在 体相 中 卷 曲 或伸 展 同 时 改变 了 固 体表面润 湿 性 ［

４５］
， ， 

。

Ｓｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ 

ｎ

Ｉ
ｆ ＾ ｃ Ｉ Ｋ 

ｏ

Ｉ ０
３
？ 

？

？ ？  ＠  ？
３ 

－
－

？ ？ Ｓ  ｅ 

－

（
Ａ ） 
Ｉ ｏ ｎＥ ｘ ｃ ｈ ａ ｎ ｇ ｅ  （
Ｂ ） 
Ｉ ｏ ｎＰ ａ ｉ ｒ ｉ ｎ


ｇ

Ｓｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ





Ｒ
＊

Ｃ ＯＲＲ  Ｃｔ Ｏ Ｈ Ｏ

 
 ＋

Ｈ ０  Ｓ
Ｎ －
 

？ Ｎ － －

Ｃ ＝ ：
０ＲＨ ｃ 〇 Ｒ


：

Ｎ
’
ｎ １Ｈ Ｏ －

ＨＯ



（
Ｃ ）  Ｈ ｙｄ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎＢ ｏ ｎ ｄ ｉ
ｎ
ｇ  （
Ｄ ） 
Ｖ ｉ ａｄ ｉ ｓ ｐ ｅ ｒ ｓ ｉ ｏ ｎｆ ｏ ｒ ｃｅ ｓ



ｏ ｎｎ ｏ ｎ ｐ ｏ ａ ｌ ｒｓ ｕ ｒ ｆ ａ ｃ ｅ



（
Ｃ ） 
Ｈｙ ｄ ｒ ｏｐ ｈｏｂ ｉ ｃＢ ｏｎｄ ｉ ｎ


ｇ

图 １ ． １ 水溶 液 中 表 面 活 性剂在 固 体表 面 的 吸 附机 理 Ｉ 

％

Ｆ ｉ
ｇ ｕ ｒｅ１
． １ Ｒ ｅ ｐ ｒｅ ｓ ｅ ｎ ｔ ａｔｉｏ ｎｏ ｆ  ｓ ｏ ｍ ｅｍ ｅ ｃ ｈ ａ ｎ ｉ ｓ ｍ ｓｏ ｆ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａｎ ｔ ａｄ ｓ ｏ ｒｐ ｔｉ ｏ ｎｏ ｎ ｔ ｏｔ ｈ ｅｓ ｏ ｌ ｉ ｄ



３ ８
ｓ ｕ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ ｓ  ｆｒ ｏ ｍ  ａ ｑ ｕ ｅ ｏ ｕ ｓ  ｓ ｏ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｌ
１ 

１

１ ． ２ ６
．
表 面 活性剂 在 油 水 界 面 的 吸 附



表面活性 剂在 油 水 界面 的 吸 附可 以 降低 油 水 界 面 张力 ， 形成稳定乳液 ， 为油 水分



离增 加难度 。 不 同 表面 活性剂在油 水界 面 的 吸 附强度 与 其浓度 、 分子量 、 分子 结 构 


、

有无支链 极性基 团 强度 等有关 于 表面 活 性 剂在 油 水 界 面上 为 单 分 子层 吸 附

４６ ４７］
、
［ ，

。 由 

，

平衡状态 时 ， 其在 油 水 界 面 的 平 衡 吸 附量 可根 据 吉 布 斯 吸 附方 程进 行 计 算





５

特 殊 氟碳材 料 对 含 表 面 活 性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



＾ 
＝ －

ＲＴ ｒ ＾ ｌ ｎ Ｃ
，
． ． ．

（
１ ． １


）

办 ＝ －

２ ３ ０ ３ ｉ？ Ｉ
． Ｔ 丨
ｉ
ｆ Ｈ ｏｇ Ｑ ． ． ．

（
１ ． ２


）

其中 Ｒ Ｋ） 是 油 水 界 面 上 表 面 活 性剂 浓 度 单位 为 ２


为
‘

＝
８ ３
． １ Ｊ／
（
ｍｏ ｌ ， １＾ ， ｍ ｏ ｌ ／ ｃｍ ；
ｙ

界面张力 ， 单位为 ｍＮ ／ｍ ； Ｇ 为 吸 附平衡 时 连 续 相 中 表 面 活 性剂 的 浓 度 ｍ ｄ ／Ｌ ； Ｔ 


为

绝对 温度 ２９ １ Ｋ 。 通过计 算可 知 ， 在平衡 吸 附 时 ， 连 续 相 中 的 表 面 活 性剂 的 摩 尔 浓 度



约 为油 水界面上浓度 的 １ ０３ －

１ ０４ 倍 ， 因 此 Ｇ 值 近 似 等 于 原 始 表 面 活 性 剂 的 浓度 

。

表 面 活 性 剂 饱和 吸 附 量 几 １ 计算公式为 ％

 ｔ
４

１  ｋ 

１
—

＝ ＇  ￣

 ＋ ． ． ． １ ． ３
（ 

）
ｒ
， ｃ ｒ ｒ ， ｍ 

ｍ

Ｔ 为 值 Ｃ 为 斜率 为 ｋ／ Ｔ ｗ 且截距为 Ｔｍ 其中 是 个常数
一

ｌ ／ ｉ
＿ ｙ ， ｌ ／ ； ｘ ， １ ／
，
ｋ （ ５５ ３

．

单位Ｓ 是无 限稀释状态时 的 吸 附 能
■ °
， ） ，
ｍ ｏ ｌ ／Ｌ ， ＡＧ 自 由 

。

单 个分 子 在 水 柴 油 界 面 上 所 占 的 面 积 由 方 程 －

１ ． ４ 计算 ［
４９］


：

ａ ＝
４
ｗ
… １ ．

（ 

）

其中 ， Ｎ 为 阿伏伽 德 罗 常 数 

。

１ ． ２ ７
．
表 面 活性 剂 的 界 面 黏 弹模量



界 面扩 张模量 是 指 界面受 到 周 期 性压缩和 扩 张 时 ，

界面 张力 发生周 期性变化 ， 

扩

张模 量 定 义 为 界 面 张 力 变 化 相 对 于 界 面 面 积 变 化 的 比 值 

：

ｄ ｙ  ．

， 

…
￡ ＝
＾ ＋ １ 〇） Ｔ？ ｉ 
＝
１ ５

＾ｌ
…

 （ 

）

 

其中 ， ｓ 是扩 张模量 ｍ Ｎ／ ｍ ，
ｙ 为 界面 张力 ｍ Ｎ ／ｍ ， Ｊ 为 两相 的 界 面 面 积 ｍ
２
，



＆

为 扩 张 弹性 ，

％ 为扩 张黏 度 

。

在振荡 信 号作用 下 界 面张力滞后于 界面面积变化 两 者周 期 变 化值存在 定的



一

， ，

相位差 ， 称 为扩 张模量 的 相 角 （ 扪 。 因此 ， 扩 张模量 也 可 写 作 复数 形式 ：

实数部分



（
＆ ） 和虚数部分 （ ｉ ｗ ？
７ｄ
） 分 别 称作 储存模量和 损 耗模 量 ， 反 映 了 黏 弹 界面 的 弹性部



分和 黏 性 部 分贡 献 ＰＷｌ 相 角 （ ０ ） 表 示 为 黏度 模 量 和 弹 性 模 量 的 比 值 ， 当 相角 越小





６
 第 Ｉ
章 引 言





时 ，
表 明 界面 发生形变 时 ，
表 面活 性剂 能 够快 速运动 到 油 水 界面补 偿 界 面 张 力 梯 度 

，

使表面活性剂 网 络结 构 恢复最初形貌 ； 如图 １ ． ２ 所示 ， 当 相 角 较大 时 ， 表 明 界面发生




形变时 ， 由 于表 面活性剂不 能及 时补 偿界 面张 力梯度 ， 表 面活 性剂 网 络 结 构被挤压破




坏 ［
２５ ］
。
但是 ， 相 角 作 为 黏度模 量和 弹性模量 的 比 值 ，
为相 对参数 ，
可做 简 单 参考 ， 

而

判 断乳液分离难 易 程度 ， 需要用 具体黏 度 模量和 弹性模量值进 行判 断 


。

Ｏｓｃ ｉ ｌ ｌ
ａ ｔ ｎ ｇ
ｉ




Ｄ ｏ ｐ ｓ／Ｂ ｕ ｂ ｂ
ｒ ｌ
ｅｓ



６
４ ０
－ 
Ｄ ｉ
画
ｌ ａｔ ｉ ｏｎａ ｌ  ｖ ｓ ｃ ｏ ｅ ａ ｓ ｔ ｃｍ ｏ ｄ ｕ ｕ ｓ
ｉ ｌ 
 ｉ
ｔ ｉ ｍｅ





－


５

ｉ ３ 。

｜ ２〇


－

０
ｔ  ，  ，  ， 


：

１  １ ０ １ ００



ｆ ｒ ｅ
ｑ
ｕ ｅｎ ｃ
ｙ 
／ Ｈｚ



图 １ ． ２ 振 荡 悬 滴法测 量黏 弹 模量 Ｉ


％

Ｆ ｇｕｉ ｒｅ１ ． ２  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ａ ｌ  ｄ ｉ ｉ ｌ ａｔ ｏ ｎ ａ ｌｒ ｈ ｅ ｏ

ｉ ｌ ｏ ｇｙ  ｂ ｙ  ｏ ｓｃ ｉ ｌ ｌ ａ ｔｉ ｎ ｇｂ ｕ ｂ ｂ ｌ ｅ／ｄ ｒ ｏ
ｐｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｓ
１
５０ 

１

表面活性剂在 油 水 界面上和 界面 附近经 历 三个 弛豫 过程 界面与 体 相 之 间 的 扩散


 ：

交换 、 在 界面上重排及分子 内 部 的构 象变化 而分子量较低 的 表 面活性剂通 常经




历 两 个弛豫过程 ：
界面与 体相 间 的 快速 弛豫和 分子在 界面上重排 。
分子量较大 的表面



活性剂 ， 迁移速率 较慢 ， 当 界面 发生 形变 时 ， 不 能快速 完 成其在界 面 与 体相 之 间 的 扩




散 交换过程 只 考虑 单体分子在 油 水界面不 同 区 域上重 排过程 ５ ３ ５ ５

＿

－ ［ ］
， 

。

油 水 界 面 的 弹 性 模 量 是评 价乳 化 液 滴 碰撞 后 能 否 聚 并 的 重 要 指 标 当 乳化液


［
５ ６ ， ５ ７ ］
。

滴 相 互碰撞 时 ， 两 液滴 的 液膜相 互挤压变 形 到 极 限状态 ，

若表 面 活 性剂 膜弹性模量较



高 ， 两液 滴液弹 开 并朝 向 相 反方 向 运动 。 若表面活 性剂 膜弹性 模量较低 ，

液膜破裂 

，

两液滴 聚 并成 大液滴 并继续 完成 下 次聚并 因此 表面活性剂 膜 的 弹性模量



５ ８ ６ （）
＿

［ ］
， 。 ，



７

特 殊 氟碳材 料 对 含 表 面 活 性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



表示 了 其 抵抗形变 的 能 力 ， Ｇ ｅ ｏ ｒｇ ｉ ｅｖ ＃ 等人研 究表面界 面扩张黏弹模量 是破乳 的 关

１
： ！




键参数 。 Ｗ ａｎ ｇ ［
６２］
等 人研 究 表 明 乳 液 稳 定 性 可 以 通 过 界 面 黏 弹模 量 来 判 断 油 水 分 离 的



难 易 程度 等 人报道温度 振荡 频率 盐浓度均 会影 响 界 面膜 的 黏 弹模量

６３ ］
。 Ｐ ｅ ｒｌ ｅ Ｓ ［
、 、 

。

此外 ，
表 面活 性 剂 的 浓度 不 同 时 ， 分 子在 界 油 水 面 上 的排 布取 向 不 同 ， 也会影 响 表面



活 性 剂 膜 的 黏 弹模 量 。 而油 水界面黏度 模量 为在 弛豫 过程 中 ， 表面活性剂迁移产生



的 能量损 失 因此 油 水 界 面黏 弹 性模量是用 以 评价 乳液油 水分离难 易 的 重要参数 ６５



＿

［
。 ，

６７


ｈ

对 于 二 元 表 面 活 性 剂 乳 液体 系 在 元表 面 活性剂 乳 液 体系 中 添加 另 表面活性


一 一

剂 ， 使 两 者在 油 水 界 面上 吸 附竞 争 ，
形成 的 复合表面活性剂 网 络结 构 的 强 度 减 弱 ， 

进

而影 响 乳液 的稳定性 Ｗａｎ ｇ 等 人 研 究 了 表 面 活 性 剂 十 二 烷 基硫 酸 钠 存在或



６８
ＳＤＳ
［ ］
。 （ ）

者 不存 在 时 ， 共聚物 Ｐ（ ＡＭ ／ ＰＯＥＡ ） （ 由 丙 烯 酰胺 （ ＡＭ ） 和 ２ －

苯氧 乙 基 丙烯酸酯



（ ＰＯ ＥＡ ） 组成 ） 在 油 水 界面 的 弛豫过程 。
他 们 发现 其 在 界 面 的 不 同 区 域 存在 快 速 弛



豫过程 ， 以 及 ＡＭ ／ ＰＯＥ Ａ 共 聚物 聚合物链 的 构 象变 化 的 慢速 弛豫过程 。

添 加 表面 活 性



剂 ＳＤＳ 后 ，
其与 ＡＭ ／ Ｐ Ｏ ＥＡ 共 聚 物竞 争在油 水界面 上 的 吸 附 位 点 ， 或在 体相 中 形成



胶束 影 响 油 水 界面 的 流变 学 性质
， 。 Ｚ ｈ 〇Ｕ ［
６ ９］
等 人 研 宄 表 明 当 有 其他 活 性剂 插入 到 油 水



界面上时 紧密 排 列 的 表面活性 剂 膜 的 强度会减弱 表面活性剂膜 的这 特征有利于



一

， 。

设计表 面活性剂 组合 ， 不仅 能够 提 高柴 油 的 品 质 ， 而 且 能够减 小 乳 液 的 稳 定 性 ， 有利




于油 水分离 

。

综 上所述 ，
在 油 水 分 离 的 动 态 过程 中 ， 表面活性剂在油 水界面和 连续相 中 进 行 复



杂 的 迁移运动 ， 通 过振 荡 悬 滴 法 测 量表面 活 性剂 在 油 水 界面 的 黏 弹 模 量 ， 可用 来表征




表 面活性剂 膜 的 界面流变 学 特性 ， 有 利 于 我 们 对 乳 化 液 滴 聚 并 过程 的 深 入 理 解 

。

１ ． ３ 油 水 分 离 聚 结材料



１ ． ３ ． １ 聚 结材料 的 表 面 性 质



（ １ ） 固 体表 面 能



固 体表 面 能 由 多 种 能 量 组 成 ， 这些 能量来源于 分子 间 作 用 力 。 分子 间 作 用 力 主要



涉 及取 向 力 （ Ｏｒ
ｉ ｅ ｎｔ ａｔ
ｉ ｏｎ ｆｏｒ ｃ ｅ ） 、 诱导力 （ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｃｔ ｉ ｖ ｅ ｆｏ ｒ ｃ ｅ ） 、 色散 力 （ Ｄ ｉ ｓ
ｐ ｅｒ ｓ ｉ ｏｎ ｆｏ ｒ ｃ ｅ 

）

和 氢键 作 用 （ Ｈ ｙ ｄｒｏ ｇ ｅｎ ｂ ｏ ｎ ｄ ｉ ｎ ｇ ｆｏ ｒｃ ｅ 
） 。 取向力 、 诱 导 力 和 色散力 通 常 构 成 范 德 华 力





８

第 １ 章 引 言




（ Ｖ ａｎ  ｄ ｅｒ  Ｗａａ ｌ ｓ  ｆｏ ｒ ｃ ｅ  ） 

。

般来 说 固 体表 面 自 由 能值越低 外层排布 的 原 子不 易 给 出 电子 材料 不 易 被


一

， ， ，

润 湿 固 体表 面
。 自 由 能 的 组成通 常 有五种 理 论 如 表 ， １ ． １ 所 示 五 种 理 论 分 别 为 Ｋａｅ
， ｌ ｂｌｅ 

－

Ｕｙ 理 论 理论 Ｋ ｉ ｔ ａｚ ａ ｋ ｉ Ｈ ａ ｔ ａ  理 论 理论 Ｂ ａ ｓ ｅ理 论
７０ ７ ６］
Ｏ ｗ ｅ ｎ ｓ Ｗ ｅ ｎｄ ｔ Ｗｕ Ａｃ
－


、
－

 、
－

、  、 ｉ ｄ － ［


。

表 １ ． １ 五种 固 体 表面 自 由 能 理 及其 理论 公式


Ｔａ ｂ ｌ ｅ１ ． １ Ｆ ｉ ｖ ｅ  ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｆｒｅ ｅ  ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ  ｔ ｈ ｅ ｏ ｒ ｉ ｅ ｓ  ａ ｎ ｄ  ｔ ｈ ｅ ｉ ｒ  ｔ ｈ ｅ ｏ ｒ ｅ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ  ｆｏ ｒ ｍ ｕ ｌ ａ ｓ



Ａ ｓ ｓ ｕｍ ｐ ｔ

ｉ ｏｎ


Ｔ ｈ ｅ ｏ ｒｙ

ｔ 〇ｔａ ｌ

Ｋ ｉｔ ａ ｚａ ｋ ｉ  Ｈａ ｔ ａ ／
＝



ｔ ｏ ｔａ ｌ ｄ 

ｈ

Ｏ ｗ ｅ ｎ ｓ Ｗｅ ｎ ｄｔ  ｙ 二
 ＋

，  ，

ｏ ｔａ ｄ

ｙ
ｔ


Ｐ
ｌ

＝
Ｋａｅ ｌ ｂ ｌｅＵ ｙ ＾ ｙ

Ｕ
／
０ ｌ ｄ


ｐ
Ｗｕ ＝
ｒ
 ＋ ｒ


Ａｃ ｉ ｄ
－

Ｂ ａｓ ｅ



Ｋ ａｅ ｌ ｂｌｅ －

Ｕｙ 理 论 将 固 体 表 面 自 由 能分为 色散力 和 极性组成 部 分 ＾ 代表色 散力 ， 


，

ｆ 代表极 性组成部 分 ， 该 理论 并 未 描 述氢键 的 贡 献 ［

７７


１

Ｏ ｗ ｅ ｎ ｓ Ｗｅ ｎ ｄ －

ｔ 理论 中 将 固 体表面 自 由 能 分为色散力 、 氢键作 用 和 偶 极 偶 极 作 用 －



，

其 中 ／ 表 示 色 散力 ＇ 代 表 氢键 和 偶 极 偶 极 作 用 － ［
７ ８］
， 

。

Ｋ ｉｔ ａｚ ａ ｋｉ
－

Ｈａ ｔ ａ 理论将 固 体表面 自 由 能分为 色 散力 、 极性 组分和 氢键作 用 三个 部 分 


。

／ 代表 色散 力 的 组 成 尸 代表 极性组成 部 分 代表氢键作 用 ［
７ ９］
， ，
／ 

。

ｄ
Ｗｕ 理 论 将 固 体 表 面 自 由 能分为 色 散部分 ；
Ｋ 和极性部分 ，
其 中 极性部分 中 包



括偶 极 偶 极作 用 －

， 偶 极 诱 导 偶 极作 用 以 及氢键作 用 。 Ｗｕ 的 理 论 指 出 相 互作用 值 的近



似 值为 谐 波 均 值 而不是几何均值 ［
７ ６］
， 

。

ＬＷ


？

Ａｃ ｉ ｄ －

Ｂ ａｓ ｅ 理论 中 ， ＬＷ 代表范德华力 ， ＡＢ 代表 路 易 斯酸碱组成 。
，
为 非极性





９

特 殊 氟碳材 料 对 含 表 面 活 性剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



ＬＷ  ｄ    ｐ ｄ  ｐ
，
ｉ ． ｉ
＊ 

Ｄ

＝
＋ ， ＋ ，
组成 ， ， ， ｆ ７ ， 代表色散力 ，
代表诱 导 力 ，
为偶 极 偶 极力 －

。 为极


＋
＋ 广
性组成 ： ，
， 为接 收 电子组分和 广 为贡献 电 子组分 ［
８ （） ８
，
１
］


。

（ ２ ） 固 液 界面 自 由 

能

根据 Ｙ ｏ ｕｎ ｇ Ｄ ｕ ｐ ｒ ｅ
－

 ｅ
ｑｕ ａ
ｔｉ ｏｎ 所述 ， 杨 氏 方程 描 述 为



ｒｓ
＝
ｒＬ
ｃ〇ｓ ｅ ＋ ｙ ｉ ６）
Ｓ Ｌ
？ ． ．

（ 


又 可表示 为 Ｄ ｕｐ ｒｅ
’

 ｓｅ ｕ ａｔ ｏ ｎ ｉ
ｑ


：

ｒｓ
＋ ｒ
Ｌ
＝
ｗｌ ｓ
＋ ｒ
Ｓ Ｌ
． ． ．

（
１ ． ７）



＾Ｓ Ｌ
Ｗｕ 是 粘 附 功 ，
联立两个方程 ， 消去 ＆ ， ，


得

＾Ｌ
Ｓ
＝
ｒＬ （
１ ＋  Ｃ０Ｓ ＾）  ． ． ．

（
１ ． ８


）

己知 ，
若测 得液体与 固 体界面 的 接触 角 （ ０ ） ， 则可计算 出 粘 附功 （ ）
［
８ ２ ８３，
］


。

由 于 固 体表面 由能 值为 定 值 代入 方程 可得 固 液界面 自 由 能值
一

自 （
ｈ
） ， （ １ ． ６ ） （
； ＾ ） 

；

分别 测 量水 、 二碘 甲 烷 、 聚 乙 二 醇在 固 体表 面 上 的 接触 角 值 ，
可得不 同 液 体在 固 体 表



面 的 粘 附功 、 固 体表面 自 由 能 （ Ｓ Ｆ ． ． Ｅ ． ） 及 固 液界面 自 由 能 （ Ｉ ． Ｆ Ｔ ． ． ） Ｐ Ｍ 

。

根据 能量最低 原 理 ， 当 测 量 水 在 材料 上 的 接 触 角 值 ，
得到 水 与 固 体材料 的 界 面 自



由 能时 ， 若 ｒＳ Ｘｊ
＞
＆ 时 ， 液体 在其表 面不 易 铺 展 ， 固 体表面 不 易 与 氢键相 互作用 ， 水在



材料表面接触角 值大于 材 料表 现 为 疏 水 特 性 若 固 体表面极 易 被润

°
９０ ，
；
，％ 
＜
＆ 时 ，



湿 材料材料接触角 小 于 材料 表现为 亲 水特性 因 此通过 比较 ＾ 和 可 以有



°
， ９０ ， 。
；

效地判 断材 料 的 润 湿性 能 ｆ
７３］


。

（ ３ ） 粘 附功



粘 附 功 为 使 液体移 除 固 体表面所 需 要 的 能量 ， 已 知 张力 和 接 触角 值 ，
根据 方 程 式



（ １ ． ７ ） ， 可 以 得到 固 液界面 的粘 附功 。 固 液界面 的粘 附能越大 ，

液体脱 离 固 体所 需 要


？
的 能 量越大 材料越亲水 ［
８５ ］
， 

。

１ ． ３ ２ ．
聚结 分离机理



１ 

０

第 １ 章 引言




油 相 中 乳 化 水 的 聚 结 分 离 主要 分为 三个 过程 ：
乳 化 水滴被聚 结材料捕获 ， 相邻乳



化 水 滴在 聚 结 材 料 上 碰 撞 挤 压 后 聚 并 为 大 液 滴 聚 并 的 乳 化 水 被 释 放 并 脱 离 聚 结 材 料

 ，

最终 在滤液 中 聚并 后 的 水滴 受 重力 沉 降 作 用 沉积底 部进 而 实现 油 水 分 离
９５ ９６


－

８８
－

［ ］ ［
。 ， ，

９８］
 

〇

（ １ ） 乳化水 的 捕获过程



当 乳 化 水靠 近过 滤 材料 时 ， 其 捕 捉 效 率 与 连 续 相 流速 （ 《 ） 、 纤维直径 （ ＊ ） 、 

液

滴直径 （
办 ） 相关 。 Ｌ ａｎ ｇ ｍ ｕ ｉ ｒ 给 出 纤维床对水 中 油 滴 的捕捉效率方程 ［
９ ９］


：

ｉ
Ｅ ＝

 Ｒ  ｎ ＋ ｘ ２（ｌ ＋ Ｒ） Ｒ） ＋ Ｒ） ＋  １ ９）
－ － －

ｌ
－ －

 ｌ ｌ － －



（
    

ｘ
［ （ （  ］
＾ ｐ
２｛ｌ －

ｍ ｅ  ）
１ ＋  

Ｒ

其中 ，
＝
表示拦截参 数 ，
４ 表示液滴尺寸 ， ＊ 表示 纤维直径 ， 为雷诺



数 。 扩散作 用 也 会影 响 纤 维床对液滴 的 捕 获 ， １＾１

§１１？１１
８］


＃ 给 出 其 影 响 作 用 方 程为


１ ３ ２ ３

￡ｄ
／ ／
＝
２ ６［ ０）
   —

１ １ １
°
． ． ． ．

（ ）
．
］ 


２
（

｛
２ －

］ ｎ Ｒ ｅ ）  ｕｄ 

ｆ

］ ｃ 

Ｔ
Ｄ 
＝ —

ｒ －

ｄ － ｉ ｉ


）
＾
＾ｄ




ｐ

其中 Ｄ 表示扩散系 数 表 示 流速
３ ２
ｋ 表示 玻尔 兹 曼 常 数 Ｔ 为绝对


＿

；
ｗ ， ｍ ／
（
ｍ ｓ
） ； ；

温度 ， Ｋ ； 为 连 续 相 的 黏 度 ， Ｐａ
－

ｓ 

。

公 式表 明 ，
纤 维 床 对乳 化 液 滴 的 拦 截 不 仅 与 液 滴 的 尺 寸 相 关 ， 也与 纤维 的 直径大



小 和 流体 的 流速 黏度 等参数相 关 由 公式 和 中可 以看出 当 流速


一

、 。 （ １ ． ９ ） （ １ ． １ ０ ） ，

定时 ， 过滤材料 的 捕 获效率 五 与 （
Ｉｆ 成正 比 ３
。 因此 ， 选 用 合 理尺寸 的 过滤 材料 可



以 提 高乳 液滴 的 捕获效率 

。

（ ２ ） 乳 化水 的 聚结过程



乳化 水被拦截后 ， 相 邻 液 滴 能 否 在 材 料 表面 实 现 聚 并 与 聚 结 材 料 的 润 湿 性 相 关 

。

在油相 中 如图 所示 当 乳 化 水 在 聚 结 材 料 的 油 下 接触 角 为 时 在材料表 面


°
， １ ． ３ ， ０ ， ７］ Ｃ

铺展 并形成 层 液膜 液 膜 无 法有 效 脱 离 并 改 变 了 聚 结 材 料 的 表 面 组 成 材料不 能 实


一

， ，

现油 水 聚结 分 离 当 聚 结 材料 的 油 下 水接 触 角 接 近 时 由 于 连续 相 对水滴 的 拖拽


°
；
１ ８０ ，

力作用 ，
使其不会在 聚 结材料表面铺 展 ， 乳化水滴绕 开 聚结 材料表面 ， 聚 结材料无法



１ 

１

特 殊 氟碳材料 对含 表面活性剂柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



捕捉液滴 材料无聚 结 作 用 当 聚 结 材料 的 油 下 水 接 触 角 为 时 水滴可 以在



° °
， ；
９０ －

１ ４０ ，

聚 结材料表面滚动 ，
相 邻 液滴之 间 发生碰撞后 聚并 成 大液 滴 ，
液滴在纤维床 中 重 复碰



撞 聚 并 过程 。 在 纤 维床底 部 ，
当 大 液 滴受 到 的 拖拽 力 小 于 重 力 作 用 时 ， 可 以 脱离 材料



表面 ，
聚 并后 的 水滴在 滤液 中 可 以 通过重 力 的 作 用 实 现两相 分离



° ° 

°

０ ＾０  ０ ＝
９０
？
１４０  ０ 今 １ ８０  

无聚结作用



图 １ ． ３ 液 滴 在 聚 结 材 料 上 聚 结 分 离 条件 为 接 触 角


ｏ ｏ
Ｆ ｇｕｉ ｒｅ１ ． ３ Ｔ ｈ ｅ ｒｅ
ｑｕ ｉ ｒｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ｓｏ ｆ  ｃ ｏ ａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅｓ ｅ
ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｏ ｎｉ ｓｃ ｏ ｎ
ｉ ｔ ａ ｃ ｔａ ｎ
ｇ ｌ ｅ９ ０
－

１ ４０ ｜
ｌ ０ （ ）


，

因此 ， 碰撞 液 滴 挤 压 发生 形 变 后 能 否 实 现 聚 并 ， 不 仅 与 表面活性剂 膜 的 黏 弹模量



相关 ， 还 与 油 相 中 聚 结材料 的 润 湿性相 关 ，
增 加 乳 化液滴在 聚 结 材料上 的 停 留



时间 增 加 碰撞几率 可 以 提高乳化液滴 的 聚并 效率 ［
１ Ｇ５ ，
１ （ ） ６］
， ， 

。

（ ３ ） 乳化水 的释放过程



当 液滴在 连续相 中 的 拖拽 力 大于 液滴 在 聚结 材料表面 的 粘 附 力 时 ，

液滴脱离 聚结



＂
材料表 面 ｔ ，
１



％

２ ２ ２
Ｃｐ ｄ （
Ａｕ ） ７Ｔ
［ （
ｄ ）
－

ａ 

］
ｊ ｐ

Ｉ ｎａ
ｙ ２
 

． ． ． １ ． １
（ 

）

Ｃ 表示拖拽系数 ；
ａ 表示 纤维床底部 界面 的 孔 口 半径 ， ｍ ；
ｙ 表示 油 水 界 面张 力 

，

为 相 对面流速 当 纤维 床 的 孔径 和 液滴 的 尺寸 小 于 时
３ ２
１１１ ＞１ ／ １１ １ ；
４？ ， １ １ １ ／
（
１１１ ＾） 。 ０ ． １ １ １１ １ １１ 

，

方程可 以 被写 为防 ７
１ （ ）
］



：

６
叮

１

ｄ＝ Ｉ  

２
． ． ．

（
１ ． １ ３


）


ｐ

］ｌ ｃＰ ｄ （
Ａｕ）

根据 定律和 定律 拖拽力 可写 为


’

Ｓ ｔｏｋ ｅ ｓ Ｎ ｅｗ ｔ ｏｎ ｓ ，

黑
＂ 。 ６
。 ＝ ＝
１ ８ ． ５ （
一

）  （
０ － ３ ＜ Ｒ ｅ ＜  １ ０ ００
 ． ． ．

（
１ ． １ ４）


〕
）
“
Ｒ ｅ 〇 Ｐ ｄ （
Ａ ｗ ）
、

根据 Ｓ ｔ ｏｋ ｅ ｓ 定律 

：

１ 

２

第 １ 章 引 言 



６４


Ｃ 
＝ —

 （Ｒ ｅ ＜ ０３
）  ． ． ．
（
１ ． １ ５）



Ｒｅ



在 我们 的 体 系 中 雷诺数 为 ３
方 程 满 足斯 托 克 定 律 并 且 可


－

，
２ ５〇 ｘ
． ｌ Ｏ （ ＜ ０ ． ３ ） ，

以 简 化为



一
攝 …

（
１ ． １ ６）



公式 （ １ ． １ ６ ） 表明 ， 聚 并液滴 的 脱 离 过程与 液滴尺寸 、 过 滤材料 的 孔径 、 纤维直




径 、 流速等 相 关 

。

综 上 所 述 通 过 聚 结 机 理 实 现 油 水 分 离 的 基 本条 件 为 聚 结 材 料 的 油 下 水 接 触 角 值
， 


同时 乳 化 水 的 聚 并 过程 与 乳 化 液 滴 的 尺 寸 连续相 流速 黏度 聚结材


° °
９０ －

１ ４０ 。 ， 、 、 、

料 的 润湿性 、 孔径 以 及 纤维直径等 因 素相 关 〃 ？ 。 为 获 得 较 大 的 聚 并 液滴 和 较 好 的 聚



结效果 ， 将 聚结材料设计 为 上部为 孔径较 小 截面 ，

有利 于液滴 的捕获 ； 底 部 设计 为孔



径较大 的梯度材料 ，
有利 于液滴 的 释放 ， 进而提 高 油 水分 离 效率



１ ． ４ 柴 油 中 乳 化 水 聚 结分 离 的 研 究 进 展



柴油 发动 机 的 滤清器 般 由 纸制 滤 芯和 钢 板冲 印 外 壳 组成 可 以 分为 可拆式和 旋


一

装式 。 柴油 滤 清 系 统 中 乳 化水 的 去 除 主要 是通 过 聚 并 水 滴沉积而 实现 ， 滤清器 的底部




有沉淀腔 设有 放 水 阀 当 聚 结 水达到 定量时 可 以 打开 阀 门 放水 实现油 水分离



一

， ， ， ，

＆
２ ４］
近年来 许 多 研 究 人 员 通过对 聚 结材料 的 改性 提高其 聚 结 分离 效 率 ２２］
－

１ １ １ １ １ １
［ ［
。 ， ， ， 

。

改性方法主要有 ： 调 节 聚 结 材 料润 湿 性 、 电场 强化 、 振动 强化 、 多 层 材料等 

。

１ ． ４ ． １ 调 节 聚 结 材料 的 润 湿 性 

：

超 亲 水 超 疏 油 材料 或 超 疏 水 超 亲 油 材 料 对 油 水 具 有 选 择性 可 用 来 进 行 油 水 分 离 ， 

。

Ｍ ａｇ ｉ ｅｒ
［
１ ２３ ］

也 报道 了 亲 水玻 纤和 不 锈钢 毛 毡 具有 较 好 的 的 分离 效率 ， 但 是疏水 的



Ｔｅｆ
ｌ ｏｎ 其 分离 效果 不 佳 。 Ｋ ｒａｓ ｉ ｎ ｓ ｋｉ ［
１ ２４
＾ 人 通 过 焙 喷 技术 制 备 多 层 的 聚 丙 稀 纤 维 膜 如

 ，

图 １ ． ４ 所示 ， 在 熔 喷过程 中 ， 使热 空气离子化 ， 有 效地 改善 了 疏水 聚 丙烯纤维膜 聚 结




效果 ， 并且 是 使体 系 维 持较低压 降 。 因此 ， 通过调 控聚 结材料表面 的 亲疏水性可提 高




油 水分离 效率 ， 并维持体系 压 降 。 油 水 分 离 聚 结 机 理 的 关键 条件 是 聚 结 材料 的 油 下 水



接触角 满足 改 性 方法 主 要 为 旋 涂 法 接枝法 原 材料 复 配 法
° °
９０ －

４０ 。 、 、 

。

１ 

３

特殊 氟碳材料对含 表 面 活性剂 柴油 乳 液 的 聚 结 分 离 



图 １ ． ４ 聚 丙 烯 纤 维膜过 滤器 ： （ ａ ） 流动示意 图 ；
（ ｂ ） 过滤 系 统 ： １
－

聚结元件 ，
２ 取样 点 ， ３ 

分

离元件 

？
Ｉ
１ ２

Ｆ ｇｕ ｉ ｒ ｅ１ ． ４ Ｔ ｈ ｅ  ｉ
ｆ ｌ ｔ ｅ ｒｈ ｏ ｕｓ ｎｇｉ ：
（
ａ ）ｓ ｃ ｈ ｅ ｍ ｅｏ ｆ ｌｏ ｗ
ｆ ， （
ｂ ）ｐ ｈ ｏ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈｏ ｆ ２ 
－

ｓｔ ａ ｇ ｅ  ｆｉ ｌ ｔ ｒ ａ ｔ ｏ ｎ  ｓ ｙ ｓ ｔ ｅ ｍ  １ 
ｉ ：


－

２ ４
ｎ ｃ ｅｅ ｍ ｎｔ ａｍ
ｐ ｏ ｉｎ ｔ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｏ ｎｅ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ
１

ｃｏａ ｅｓｃｅ ｅ ｅ ２ －

ｓ ｅ ３
－

ｓ ｅ
１ 

１

ｌ ｌ
，  ｐ ｌ
 ， 
ｉ ｌ

１ ． ４ ．  Ｕ 接枝法 或旋涂 法 改性



通过原 子转移 自 由 基聚合法 （ Ａ Ｔ ＲＰ ） 可对基底材料进 行接 枝 改 性 ， 直接在基底




材料 上进 行 均 匀 旋 涂 （ Ｓ
ｐ ｎ
ｉ
－

Ｃ ｏａ ｔ ｉ ｎｇ ） 可 对其进 行 改性 ，
使 其满 足聚结分离 条件 

。

等人将 不 同 的硅烷聚合物 涂 覆在 小玻璃 圆 柱上 以 改变材料 的 润 湿性

１ ２５ Ｉ ２６］
Ｓ ｈｉｎ
，
［


，

研究发现 ， 当 材料亲水 时 ， 聚 并 水滴在 纤维上 的 存 留 时 间 最长 ； 当 材料疏水 时 ， 乳化




水滴不 会再 纤维上 聚 并 。 实验表 明 ：

固 体表 面 的 疏水 性越大 ， 聚 结 液 滴 在材 料上停 留



的 时 间 越短 ，
聚结 效果 与 液滴在 聚结材料上 的停 留 时 间 有 关 

。

Ｖ ｉ ｓ ｗ ａ ｎ ａ ｄａｒ ＃ １ ６
噚 人使用 超疏水纳 米纤维包覆 管状过滤 器来分离 超低 硫柴油 

中

的尺寸 为 ７ －

５０
 ｐｍ 乳化水 ，
分离 效率可达 ９８ ％ 

。

Ｇ ｕ〇 ［
２４ ］

等人使用 超亲水 Ｚ ＳＭ －

５ 沸 石 涂 覆 在 不 锈 钢 毛 毡 上来提 高 材 料对 油 中 水 的



捕捉与 聚并 ， 该 材料对机油 、 煤 油 和 玉米油 等油 中 乳 化水 的 分离 效率 大于 ９５ ％ 


。

２７
等人通过 使 用 聚 偏 氟 乙 烯 六氟 丙 烯 ＰＶＤ Ｆ ＨＦＰ 增 强玻璃纤维 改性


１

Ｐ ａｔ ｅ ｌ
［ ］ －

（
－

） ，

后 材料 的 接 触 角 值达 为超疏水材 料 其油 水分离效率大
°
１ ５０ ， ， ９９ ％ 

。

１ ． ４ ． １ ． ２ 改善 亲 疏水材料 的 配 比

 ／

通过 改 善 亲 水 材料和 疏水材料 的 配 比 使 其在 油 相 中 的 润 湿性满 足 聚 结 分 离条 件 ， 


。

１ 

４
 第 １ 章 引 言
 



Ｒ ａｊ ｇ ａ ｒｈ ｉ ａ
［
１ Ｇ］
等 人使 用 气 喷 法将疏水 性 的 聚 乙 酸 乙 烯酯 （ ＰＶＡ ｃ ） 和 亲水性 聚 乙 烯



吡 咯烷酮 （ ＰＶＰ ） 复配 的 聚合物 纺 丝 溶 液在 喷 涂 在 玻 璃 纤 维上 ， 加 入 适 量 亲 水材 料 有




利 于 提 高 电 纺 膜 油 下 乳 化 水 滴 的 捕 获率 ， 可 分 离超低 硫柴油 中 尺寸 小 于 ２０
＾
ｉ ｎ
ｒ 的乳



化水 ， 分离效率达 ９６ ６％ ． 

。

Ｈ ａｚ ｌ ｅｔ
ｆ
１ ２８３
提 出在油相 中 ，
水滴 易 被 亲 水 纤维捕 获 ，
纤 维材料具 有 较好 的 聚 并 效



果 ， 但 同 时也会 引 起压 降升 高 。 适 当 添 加 疏 水 聚 苯 乙 烯纤 维 进 行 优 化 ， 可 以 提 高乳 化



水 的捕 获效率 ， 同 时 不 会增 加 系 统 压 降 

。

等 人将 亲 水玻 纤和 疏水 聚 丙 烯 聚对苯 二 甲 酸 乙 二 醇 酯 纤维按 照
２９］
Ｋｕ ２０％
１

ｌ ｋ ａｍ ｉ
［ －



、

４０％ 、 ６０ ％ 、 ８０ ％和 １ ００ ％ 的配 比 进行混合 ， 制 备具有 不 同 润 湿性 的 过 滤材料 。 使用




Ｗ ａ ｓ ｈｂｕｒ 方 法 表 征 过 滤 材料 的 润 湿 性 且用 Ｌ ／Ｈ 表示 亲 油 亲 水 比 实验表 明 

当
’

ｎ ｓ ， ／ 。 ，

Ｌ ／Ｈ 升高时 ， 压 降 降低 ，
分离 效 率 先 升 高 后 降 低 ； 当 Ｌ ／Ｈ 值在 ３ －

１ ０ 之间时 ， 过滤材



料 的 效 果 最好 

。

Ｋ ｕ ｋ ａｍ ｌ ｉ
［
１ ２ ９］
等人使 用 电 纺丝法 ， 分别 将尺 寸 为 ３ ００ ｎｍ 、 ６ ０ ０ ｎｍ 和 ９ ０ ０ ｎｍ 的聚丙



烯 （ ＰＰ ） 纤维 ，
按照 ０ ５ ． 、 １ 、 ２ 的 比 例 与 玻璃 纤维 混合 ， 制 备过滤介 质 。 实 验表 明 聚



丙烯纤 维 的尺寸越大 ，
含 量越 高 ， 过 滤 介 质 疏 水性 越 大 。
同时 ， 过滤过程 中 ， 体系压



降 随 着 聚 丙 烯 纤 维 的 数量和尺寸 而增 加 。 ３ ００ ｎｍ 聚丙烯纤维 ， 按照 １ ： １ 的 比 例 与 玻璃



纤维混合时 ， 分离 效果最好 ， 分离 效率可达 ９８ ％ 。 因此 ， 通 过 调 节 疏 水纤 维 和 亲 水 纤




维 的 比 例 来 调 控 纤维床 的 润湿性 ，
优化乳 化水滴 的 聚 并条件 ，
提 高油 水分离 效率 

。

１ ． ４ ２ ．
电场 强化



在 过滤 系 统 中 添加 电场 ， 制 备 电湿聚结器 ， 可 以 有效提 高水滴 聚结尺寸和 效率 


。

Ｇ ａ ｄｈ ａｖ ｅ ［
１ ３ （

＾ 备 了 带 有 不 锈 钢 网 状 电 极 的 电 润 湿 聚 结 器 并 用 于 超低 硫 柴油 中 水
ｉ

ｊ 
 ，

滴的聚结 。 实验表 明 ， 未施加 电势 时 ， 不 锈钢 网 对 乳 化 液 滴 尺 寸 的 影 响 不 大 ； 改变 电




极电势 含 水 量和 面 流 速 等 参 数 发 现 在 定 条件 下 乳 化 水滴 的 平均尺 寸 从
一

， ， ， ４ ０  ｎｍ



增加到 １ ７００
叫 １ ，
并通过重 力 沉 降 将 约 ９０ ％ 的 乳化水 与 超低硫柴油 分离 。 因此 ， 结果



表 明 施 加 的 电场 可 以 改善 聚结 液滴 的 尺寸 

。

２ １１ 〇 ＃ ３ １
］
等人使用 聚偏二 氟 乙 烯 共 六氟 丙 烯 － －

（ ＰＶＤ Ｆ －

ＨＥＰ ） 制 备平面 的 管状 的 电



纺膜 ，
并使 用 聚苯 乙 烯 －

甲 基丙 烯酸 甲 酯 共 聚物 （ Ｐ Ｓ Ｐ Ｍ ＭＡ
－

） 涂覆 在 不 锈 钢 片 上 制 备



１ 

５

特 殊 氟碳材 料 对含 表 面 活性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结分 离 



电 极平面 。 在 未使用 电 极 时 ， ＰＶＤ Ｆ －

ＨＥＰ 膜对 超 低 硫 柴油 中 ２
－

８０
 ｐｍ 乳化液滴 的分离



效率为 ９０ －

９５％ ，
在使用 电极时 ， 形成 电湿聚结器 ，
对柴 油 中 乳 化水滴 的 分离 效 率可



达 ９ ９ ９％
． 

。

Ｇ ｏｎｇ ｔ
１ ３２
］

等 人使用 电场 强化 的 涡 流 离 心 装置来增 强 油 中 水 的 聚 并 分 离 。
电场 的 增



加 有 利 于 乳化液 滴 的 聚 并 离 心 装置 的 增 加有 助 于 油 水 的 高 效 分离 ， ，
当 进 口 流速 为 １ 

０

ｍ／ ｓ 时 ，
分离 效率可达 ９０ ８ ． ％ 

。

１ ． ４ ３ ．
振动 强 化



如图 １ ． ５ 所示 ， Ｙ ａｎｇ ［
２６
＾ 人通 过 增 强 机械 振动 促进超 低 硫 柴 油 中 乳 化 水在 亲 水 玻



璃纤维上 的 聚 并 ， 进而 提高纤 维床 的 油 水 分 离效率 。

实验表 明 ，
当 水平方 向 的 振荡 频



率为 ０ ０Ｈ ｚ 时 油 水 分 离 效 率 从未 施加 机械振动 时 的 ％ 提 高 到 了 ９ ５ ％ Ｙ ａｎｇ １ ３ ３

６９
［ 

］
１ ， 。

等 人 也 通过振动 强化法提 高 电 纺超疏水纳 米 纤维膜 ＰＶＤ Ｆ －

ＨＥ Ｐ 对柴油 乳 液 的 油 水分



离效率 

。

Ｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｕ ｒ 

ｅ

ｔ ｒ ａ ｎ ｓ ｄ ｕｃｅ 

ｒ

嗓 讳 ＿

 ？Ｖ

 

／
ＯＵｔ ｌ ￡ １  Ｗｔｆ Ｔ

 ｚ  

ｆ

ｚ
，
 

／
ＨＯ Ｗ
Ｍ Ｕ ＨＡＶ Ｃ Ａ ４  Ｉ
Ｈ

 

ｆ

＝ ：
＼
＊



； ／
颺
Ｈ
｜ 、

ｊ ＼
－ 、
ｉ ■

丨


、

ｒ ＂  

Ｗ

 
＂ ，

Ｖ ＇
ＢＡＡ
＇

Ｔ
ｌ Ｏ Ｎ  ｗ ｗ

Ｓ
Ｔ ＡＧ 

Ｓ

图 １ ． ５ 机 械 振动 增 加 纤 维 上 水 滴 的 聚 并提 髙 分 离 效率


Ｆ ｇ ｕ ｒｅ１
ｉ ． ５ Ｖ ｉ ｂ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｐ ｒ ｏ ｍ ｏ ｔ ｅ ｄｔ ｈ ｅａ
ｇ ｇ ｒｅ ｇ
ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ  ｆ
 ｉ ｂ ｅ ｒ ｓｔ ｏｅ ｎ ｈ ａ ｎ ｃ ｅｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ １
２ ６ 

１

１ ． ４ ４ ．
多 层 梯 度 结构材 料



多 层 聚结材料 的 润 湿性 、 孔径 、 纤维尺寸 、 体 系 压 降 及 乳 液 的 面流速等 因 素对 聚




并分离 效果 产生 定影响
一
１ ３４ ，
１ ３ ５
［ ］


。

Ｇ ａ ｄｈ ａ ｖ ｅ ［
１ ３ ６］
等 人在 不 同 面流速 下 观 察具 有 不 同 单层 空 间 距 离 的 亲 水性尼 龙和 疏

 ，

水性 聚 丙烯材料上 ， 柴油 中 乳化水 的 聚并 的 现 象 。
统计学 结果表 明 ， 连续 相 的 面流速



１ 

６
 第 １ 章 引 言





和 多 层 聚 结 材料 的 层 间 距 离 对 聚 结 效 果 影 响 不 明 显 并 且 双 层 材 料 具 有 不 同 润 湿 性 的

 ，

聚并 效果要高于具有 相 同 润湿性 的 双层材料 


。

Ｌ ｕ〇
１ ３４
蹲 人研 宄 表 明 在 聚 结 材料 底 部 有 层 不 可润湿 的 油 膜 引 起体系 压 降增


一

ｆ
， ，

力口 。
其与 可润湿层形成 的 界面 ， 有助 于 促进乳 化 液 滴 的 破裂 、 聚 并和 排 出 。 因此 ，


仅

由 非 润 湿 介 质 组 成 的 材料 ， 排 液底 部存在 稀疏 的 油 气 分布 带 ， 造成系 统 通量 降低 。 

将

不可润湿聚结介质 和 可润湿 聚结介质 制 备复合结构 ， 有利于 聚结 油 滴 的排 出 ， 分离性




能最好 

。

１ ． ５ 特殊 氟 碳 材 料



氟原子 具有很强 的 电 负 性 ， 不易给出 质 子 ， 因 此 氟碳 材料 的 固 体 表面 能 较低 ， 


氟

碳材料具 有 防 腐 蚀 耐 高 压 耐 高温等特 性 同 时 氟碳材料还 具 有疏水亲 油 的 特性 、 、 。 ， 


，

对油 和 水 具 有较 高 的 选择 性 这 特 性 使 其广 泛 应 用 于 油 水 分 离 领 域 含氟 聚氨 酯 氟


一

， 。

碳涂层 材料  Ｆ Ｃ １（ Ｘ －

［
ＣＨ２Ｃ Ｈ２０ ］
ｎ Ｃ Ｈ ２ Ｃ Ｈ２ 〇 Ｙ ＮＨ Ｃ Ｏ Ｏ Ｃ Ｈ ２ Ｃ Ｆ２ Ｃ Ｆ ２ Ｃ Ｆ ２ Ｃ Ｆ 对 于 表 面 活
－ － － －




性剂 具有强 烈 吸 附 ， 且浸没在含有表面活 性剂 的 柴油 中 ， ＦＣ １ 的 油 下 水接触 角 随 时 间




的增加而 降低 ＦＣ 这 特 性有 利 于 乳 化 液 滴 的 捕获 并增 加 乳化 液滴在 其表面 的 停



一

。 １ ，

留时间 增 加 乳 化 液 滴 的 碰撞 几 率 并提 高 聚 并 效 率 ＦＣ 这 特 性 值得 我 们 深 入 探 宄


一

， ， １

１ ３７
［ ］


０

如图 １ ． ６ 和 所示 ，
ＦＣ １
材料 对甘 油 单油 酸酯 具 有 强 烈 的 吸 附 ，
并且油 水分 离 实验



结 果表 明 其对含有表 面活 性剂 的 柴油 乳 液有较高 的 油 水 分离 效率 。 如图 １ ． ７ 所示 ， 

在

含 有 甘 油 单 油 酸 酯 的 超低 硫 柴 油 中 ， 两个 液滴在 羟基封端 聚 （ 二 甲 基硅氧烷 ） 表面和




在 特 殊氟 碳 涂 层 材 料 ＦＣ １
表面 的 聚 并过程 ： 两 液滴 在 前 者 表 面 聚 并 时 ，
接触角 未发



生变化 ， 在 后 者 表面 聚 并 时 ， 接 触 角 逐渐 降 低 。 结合 Ｑ ＣＭ 吸 附 实验 ，
我们认为 该氟



碳材料 在 含 表 面 活 性 剂 柴 油 中 的 特 殊 润 湿 性 变 化 与 其 对 表 面 活 性 剂 的 强 烈 吸 附 相 关 

。

因此 ， 通过探 究 其特殊润 湿性和 聚 结机 理为 柴油 的 油 水 分 离 提供理论 和 应用 的 基础 


。

１ 

７

特殊 氟 碳材料对含 表 面 活 性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



４０


１
１




１

１ ２０


ＳＯ
？
－

ｃｏ ａ ｔ ｅ ｄ   

１

Ｓ〇
２
－

ｃｏ ａ ｔ ｅ ｄｗ ｉ
ｔ ｈＣ ｈ ｅ ｍ ｃａ ｉ
『 丨

｜
丨
１
” 丨


１

Ｉ
：
 ／

４ Ｑ
＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿

］ （  ｉ          
，

ｔ
．

ｉ
ｔ


．

０  ４ ０  ８ ０ １ ２ ０  １ ６ ０ ２ ０ ０  ２ ４ ０  ２ ８ ０ ３ ２ ０ ３ ６ ０  ４ ０ ０



ｔ ｉ
ｍ ｅ （
ｓ 

）

图 １ ． ６ 通过 ＱＣ Ｍ 法测 量甘油 单 油 酸酯 在不 同 材料表面 的 吸 附 （ 图 中 Ｃｈ ｅ ｍ ｉ ｃａ ｌ  Ｄ 是 ＦＣ１ ）

［
１ ３７ 

１

Ｆ ｇ ｕ ｒ ｅ１
ｉ ． ６ Ｔ ｈ ｅ  ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｌ ｅ ｎ  ｏ ｎ  ｄ ｉ ｆｆｅ ｒ ｅ ｎ
 ｉ ｔ ｍ ａｔｅ ｒｉａ ｌ ｓｓ ｕｂ ｓ ｔ ｒａ ｔ ｅｍ ｅ ａ ｓ ｕ ｒ ｅ ｄｂ ｙＱ Ｃ 

Ｍ

ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ（Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ  Ｄ ｉ ｎｔ ｈ ｅＦ ｉ

ｇ ｕ ｒｅ
ｉ ｓ ＦＣ １ ） １
１ ３ ７ 

１

０ｓ １ ０ ｓ  ３ ０ ｓ  １ ０ ０ ｓ  １ ４０ ｓ



〇  ？ —
〇 〇 〇 

〇
ＪＬ  Ｏ ｓ  ３ ｓ １ ６ ｓ  ２ ０ ｓ
｜  ４ ６ｓ



ｆ Ｓ ｌ
ｔ

图 １ ． ７ 在 ２００
 ｐｐｍ 甘 油 单油 酸酯柴 油 中 ，
液滴 在羟 基封端 聚 （ 二甲 基硅氧烷 ） 表面和 ＦＣ １ 

涂

层 表 面 的 聚 并 过程 １
１ ３７ 

１

Ｆ ｇ ｕ ｒｅ１
ｉ ． ７ Ｄ ｒ ｏ ｐ ｌ ｅ ｔｃ ｏａｌｅ ｓ ｃｅ ｎ ｃ ｅｏ ｎｄ ｉ ｆ ｆｅ ｒ ｅ ｎ ｔｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ  ｉ ｎ  ２ ０ ０
 ｐ ｐ ｍ ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｅ ｎａ ｄ ｄ
ｌ ｉ ｉ ｔ ｉｚ ｃ ｄ  ｆ ｕ ｅ ｌ  Ｔｏ ｐ 

：

ｏ ｎＰ ｏ ｌ ｙ （
ｄ ｉｍ ｅｔｈ ｙｌｓ ｉ Ｉ ｏｘａ ｎ ｅ） －

ｈ ｖ ｄ ｒ ｏ ｘ ｙ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ａ ｔ ｅ ｄｃ ｏ ａ ｔ ｅ ｄｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ａ ｎ ｄＢ ｏ ｔｔ ｏ ｍ ： ｏ ｎＦ Ｃ １ｃ ｏ ａｔｅｄ




１ ３ ７
ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ 

１
１

氟碳聚合物支链端氟碳单元个数不 同 ， 其结 晶状态 不 同 ，
固 体表面润湿性不 同 

。

如图 １ ．
８ 所示 ， １１ 〇 １１ （ ＾ １ ３ ８
］

等 人发现 当 氟碳链位于氟碳聚 合 物 的支链端 ， 其氟碳单 元 


－

ＣＦ２ 为 时 此链段为非 晶态 具有 定 的 流动 性 在 定条件下 此氟碳链段



一 一

［ ］
ｎ
－

２ －

６ ， ， 。 ，

容 易 发生倾倒 ， 暴 露 下 方亲 水 羧基 ， 改变氟碳材料 的 润 湿 性 。 在 当 氟碳单元 『？ －

２
］
：１
－



大

于 ８ 时 ， 此链段为 结 晶 态 ， 氟碳 链段不 受 外 界环境影 响 ，

稳 定 排 列 在 固 体表面上 ， 

固

体表面 为疏水特性 

。

１ 

８
 第 １ 章 引 言
 



ｌ
ａ ｜
＞  ２８



０ 
Ｃ＾ｒ
ｏ ｌ ｌ
＾ ｉｌ ｗｎ



、 ：


齡
Ｍａ ｉ ｎ  ＜＾ ｗ ｒ ｆ ｉ  

＇

＜ ＾ －

ｙ
－

６

？ ＾
—

￣ ￣
Ｃ
＊


＾
：：〔
？

Ｎ ｉ ＞ ｃ ｉ ｖ ｉ ｉ
ｉ ｉ ｉｌ ｌ ｉ ｃ ａ ｕｊ ｉ ｉ  、
 ｒｌ
ｙ
 Ｔ＊ Ｔ 

｜

＇ ■ 

 
Ｔ
１  
 ｉ
＿

■ ＿
 １


１

（ ｃ ） ＞  １ ２



ｏ ｎ
＇
Ｎｋ ＞  ｃ ｎ  ｓｉ ａ ｌ ｌ ｏｏ ｉ ｉ


―

Ｃａ ｒ ｔＭ ｘｉ
ｊ 
Ｉ

 ｉ ｔ
ｒｏ ｉ ｔ
｜
Ｋ ａ ｒ
ｃ ｅ  ｘ
ｐｏ
ｓｅｄ



图 氟 碳 聚 合物 支链端氟碳单 元个数 与 其结 晶 状态 

％
１

１ ８
Ｉ

Ｆ ｇｕ
ｉ ｒ ｅ１ ． ８ Ｔ ｈ ｅ ｒｅ ｌ ａｔｉｏ ｎ ｓ ｈ ｐｂ ｅ ｔ ｗ ｅ ｅ ｎｔ ｈ ｅｎ ｕ ｍ ｂ ｅ
ｉ ｒｏ ｆｆ
ｌ ｕ ｏ ｒｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎｕ ｎ ｉ ｔ ｓｏ ｆｔ ｈ ｅｆ
ｌ ｕ ｏ ｒｏｃ ａ ｒ ｂｏｎ



１ ３ ８
ｒ ａｎ ｃ ｈ ｅ ｄｃ ｈ ａ ｉ ｎａ ｎ ｄ
ｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｂ
ｒ
ｒ ｔ ｓｃ
ｙ ｓ ｔ ａ ｌｓ ｔ ａ ｔ ｅ
１ 

１

ｌ ｉ

Ｃ  ＣＴ ３  Ｃ
 〒
Ｃ ３ ３ Ｃ ３ Ｃ ３

【 ｆ Ｊ ＾ 

ｐ

ｊ ｍ 」 ｍ ＇

〇   〇 ｓ ｕ
？
ｎａ ｃｅ
 （

；
：〇
ｐ ？

ｊ
ｒ 〇
５ ： 。


／
￥


３

Ｔｆｆ ＣＴ ３  ＣＦ

ＣＴ ３ ＣＴ ３ ＣＴ
３  ＣＦ Ｊ  ＣＴ ３  ＣＦ

３
ｆ
 ＣＴ３  ＣＴ３ 
ｔ Ｉ
Ｗ

ｃＴ ３
Ｃ？ ｓ Ｃ７

 ＣＴ ３  Ｃ
ｌ

Ｔ Ｊ  ＣＴ ３
〇Ｊ  Ｃ
Ｔ３ Ｃ ？
ｌ 

ｌ
 ｒ Ｔ Ｓ




３

Ｉ Ｈ Ｕ ｉ 

ｌ

Ｊ｜

Ｏ ｚｔ Ｏ ｚ ｔ０ Ｃ Ｏ ｒ Ｃ  Ｏ ｚｔ  〇 ＝ｔ  Ｏ ｒ ｉ  Ｏ ｒ ＾  Ｏ ｒ ＾  〇 ＝ｔ

      １ 


？ ？ ？ １ ｉ 

Ｊ
？ ａ ？

１
Ｃ Ｍ Ｃｆ
 ｈ  ３  ｃ ｒ ３  ＣＴ
Ｉ
Ｊ Ｃ
ｉ
Ｔ ３  ｅｆ ｉ
１

１ ／
Ｃ Ｆ ３ Ｃ ＾ Ｊ  Ｃ Ｆ Ｊ  ＣＴ ３



１ 

！

（
ａ ）
 （ ｂ 

）

图 １ ． ９ 在 固 体表面上 ， 氟碳支链 的 排布取 向 ：

（
ａ） 在低润 湿状态 ；
（
ｂ） 在 高润 湿状态 Ｉ
１


％

Ｆ ｇｕ ｒ ｅ１
ｉ ． ９ Ｔ ｈ ｅ  ｏ ｒｉｅ ｎ ｔ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ  ｔ ｈ ｅａ ｒ ｒ ａ ｎ ｇ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔｏ ｆ  ｔ ｈ ｅｆ
ｌ ｕ ｏ ｒｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎｂ ｒ ａ ｎ ｃ ｈｅ ｓｃ ｈａ ｎｓ
ｉ ：
（
ａ ）ｉ ｎｔ ｈ ｅ



１ ３９
ｌ ｏ ｗｗ ｅ ｔｔ ｉ ｎ ｇｓ ｔ ａ ｔ ｅ ； （
ｂ ） ｎｔ ｈ ｅ ｈ ｇ ｈ ｗ ｅ ｔ ｔ ｎ ｇｓ ｔ ａ ｔ ｅ
ｉ ｉ ｉ
１ 

１

在不 同 的 润 湿状态 下 ， 具 有流动 性 的 氟碳支链 的 排 布 取 向 不 同 。 如图 １ ． ９ 所示 


，

１ 

９

特殊 氟碳材料 对含 表面 活性剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



Ｋａ ｔ ａｎ 〇
［
１ ３ ９ ］

研 宄表 明 氟碳 支 链 在低 润 湿 和 高润 湿状态 下 会 有 不 同 的 排布 取 向 。 在极性



条件下 ，
氟碳 支链发生倾斜 ，
暴 露 了 下 方羰基 ，
使得材料表面 的 亲水性增 加 。 因此 

，

具 有 流动 性氟碳支链 的 氟碳 聚 合物可 以 在 特 定 条件 改变 材料 的 润 湿性 该倾斜模 型 可


 。

帮助我们进 步探 宄特殊氟碳材料在含 有表面活 性 剂柴油 中 的 特殊 润 湿性 和 对该乳



一

液 的 聚 结 分 离机理 

。

１ ． ６ 论文 研究思路及研究 内 容



１ ． ６ ． １ 论文 研究思路



本 文 的 主 要研 宄 思 路 为 使 用 聚 结 法 分 离 超低 硫柴 油 中 的 乳 化 水 ，
以 避免喷油 嘴 口



堵塞 、 发动 机故障等情 况 发生 具体研 宄流程 如 图 ，

１ ． １ ０ 所示 

：

 


浓度 ， 分 子 结构 等 的 影 响


单组分 表面 活 性剂 在油





—
．

ｈｉ


水界面
丨

＾ 与乳液稳 “ 的关系 

｜

七浓 度 ， 分 子 结ｊ！ 配 比 的


１

—
＞
１
不 同 氟 碳 涂 层 材料 制 备



１
￣
＾
＿ 面能 ， 固 液 界酿
：
麵 ＾ ｊ

ｙ 油 水分离效率测定

滚动 角 测试



碳材料 的 聚 结机
Ｓ２ Ｓ —
？ —

油 下水麵觸 间 响应


理分析 



 

４ 特殊 润 湿 性 和 聚 结 机理分 析



图 １ ． １ ０ 本论文研 宄 流程 图



Ｆ ｇ ｕ ｒｅ１
ｉ ． １ ０Ｔ ｈ ｅｒｅ ｓ ｅ ａ ｒｃ ｈ ｒｏ ｕ ｔ ｅｏ ｆ  ｔ ｈ ｉ ｓｗ ｏ ｒ ｋ



首先 ，
在超低硫柴油 体系 中 ， 研 究脂 溶性 表 面活 性剂 的 种 类 、 浓 度 等对 水 柴 油 界

 －

面 张 力 的 影 响 通过测 定 水 柴油 界面 黏弹模量 。
－

， 比较不 同 表面活性剂在 界面 形变时 


，

２０


 第 １ 章 引 言
 



对 界 面 张 力 梯 度 的 补 偿 能 力 大 小 探 宄 表 面活性剂膜 的 界 面流 变 学特 性 与乳 液 的 稳 定

 ，

性之 间 的 关系 。 第二 ， 比 较二元表面活性剂 复合体系 的 界面流变学特性 与 乳液稳 定 性




的 关系 。 第三 ， 通过 比 较不 同 氟碳聚合物材料 的 固 体表面 自 由 能 、 固 液界面 自 由 能和




粘 附功等 ， 探 究特殊氟碳材料 聚 结分 离 的 关键 因 素 。 最后 ， 通过滚动 角 测 试和 油 下 水




接触 角 测 试 ， 研宄 ＦＣ １ 氟 碳材 料 的 聚 结 机 理 

。

１ ． ６ ２ ．
论 文 的 研究 内 容



本文 的 研 究 内 容为 在 单组 分表 面 活 性体 系 中 通过 比较 不 同 脂 溶 性表面 活性 剂 对

 ，

水 柴油 界面张 力 影响 及其在油 水界面 的流变学特性 探究 其 与乳液稳定性 的 关系

－

， ， 

。

在 二元表 面活性 剂 体 系 中 ，
探 究 不 同 表 面活性剂对其 黏 弹模 量 的 贡献 。 

比 较 不 同 氟碳

材料 的 油 水分离 效果 、 固 体表 界 面 特 性 ， 探 宂 最外 层 氟 原 子排布对 聚 结 分 离 性 能 的 影



响 。 通 过滚动 角 、
油 下 水接触 角 时 间 响 应 实验 －

， 研 究特殊含 氟 聚 氨 酯 材 料 ＦＣ １ 的特



殊润 湿性和 聚 结 机理 ， 为 含表 面活性剂 的 油 水 体 系 分 离 的 聚 结 器 设计 提供理论 基础 


。

论文 的研宄 内 容具体包括 以 下几个方面 


：

（ １ ） 研宄 不 同 脂 溶 性表 面 活性剂 在 水 柴油 界 面 的 流变 学 特 性 与 乳 液稳 定 性 之 间

 －

的 关系



季戊 四 醇油 酸酯 、 高纯二聚酸 、 高纯三聚酸 、 甘油 单油 酸酯 四 种 脂溶性表面活性




剂 ， 比 较 其在 不 冋 浓度 范 围 下 对 水 柴 油 界 面 张 力 的 影 响 －

。 在不 同 的 振荡频率下 ， 测量



在水 柴油 体 系 中 －

，
甘 油 单油 酸 酯 和 季戊 四 醇油 酸 酯 的 界 面 黏 弹模量 。 计 算 单 个 分子



在水 柴油 界面所 占 面积 模拟在不 同 浓度下

－

。 ， 两种 表面活性剂 在水 柴油 界面 的 排布 －



。

阐 述表 面 活性 剂 在 水 柴 油 界 面 的 流 变 学 特 性 与 乳 液稳 定 性 之 间 的 关 系 －



。

（ ２ ） 探 宄 在 二 元表面活性 剂 体系 中 ， 油 水乳 液表面 活性剂 层 的 流变 学 特性




在 定浓度 范 围 下 甘油 单油 酸 酯 和 季戊 四 醇油 酸酯 按 照 质 量 比 和
一

， １ ： ３ ， １ ： １ ３ ： 

１

复配 ， 并加 入 到 水 柴油 体系 －

。 比 较 二 元 表 面活 性剂 体 系 的 界 面黏 弹模 量 和 其 乳 液 稳



定性 的 关系 并与单 表面 活性剂 体系 乳液稳定 性作 对 比 分析

一

， 

。

（ ３ ） 不 同 氟 碳 聚 合 物 涂 层 材 料 制 备 及 其 对 含 表 面活 性 剂 柴 油 乳 液 的 分 离 效 果 比





较

通过 比较 四 种 氟碳涂层 Ｐ ＴＦＥ 、 Ｐ ＶＤ Ｆ 、 ＦＣ １ 和 ＦＣ ２ 固 体表面 能 、 固 液 界面 自 由




２ 

１

特殊 氟 碳 材 料对 含 表 面 活 性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



能和 粘 附功 值和 油 水 分离效率 ， 探 宄氟原 子对 ＦＣ １ 特殊 润 湿 性 的 贡献 。 通过 Ａｃ ｉ ｄ 

－

Ｂ ａｓｅ 、 Ｋ ｉ ｔ ａ ｚ ａ ｋｉ －

Ｈａ ｔａ 、 Ｏ ｗ ｅｎ ｓ Ｗ ｅｎ ｄ
－

ｔ 、 Ｋａｅ ｌ ｂｌｅ －

Ｕ ｙ  和  Ｗｕ  五 种 理 论 分 析 论 证  Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ 

、

Ｐ ＶＤ Ｆ 、 ＦＣ １ 、 ＦＣ ２ 涂 层 最外 层 氟 原 子 排 布 状 况 。 比较 四 种 氟碳改性 的 聚 结材料对 ２００




ｐｐ ｍ 甘油 单油 酸酯 柴油 乳液分 离 效率 ， 判 断氟 原 子排 布与 聚 结 分 离 性 能 的 关 系 

。

（ ４ ） 特 殊氟 碳 材料 的 特殊 润 湿 性 探宄 和 聚 结 机 理 分 析



通 过 滚动 角 实 验和 油 下 水接触 角 时 间 响 应 实验 －

，
分析 ＦＣ １
材料 的 特殊润 湿性机



理 进 步分析 ＦＣ 这 特 性对 含甘 油 单 油 酸 酯 的 水 柴 油 乳 液 的 聚 结 效 果 的 影 响
一 一

， １ 

。

比较 ＦＣ １ 对含 不 同 表 面 活 性 剂 柴 油 乳液 体 系 的 分 离 效 率 并 对 其 聚 结 机 理进 行 分 析 ， 

。

２２



第 ２ 章 表 面活性 剂在油 水界面 的 流变学特性与乳液稳定 性 的 关 系 



第 ２章 表 面 活 性剂在 油 水界 面 的 流变 学 特 性 与 乳 液稳定 性 的 关 系



２ ． １ 引言



车 用 柴 油 中 添 加 润 滑 剂 稳 定 剂 耐 磨 剂 等 表 面 活 性 剂 用 以 提 高脱 硫 柴 油 的 品 质
、 、 

。

表 面活性剂 可 以 吸 附 在液 液 界面 或者 固 液 界 面 － －

， 降低体系 的 界面 张 力 、 提高体系 的



稳 定性 因此 表 面活性剂 的存在增 加 了 水 柴油 中 乳化液滴 的 稳 定 性 加大 了 油



『
３ ６］
－

。 ， ，

水分离 的难度 。
本 章 主要探 宄 不 同 脂 溶 性表面 活性 剂对 水 柴油 乳 液稳 定 性 的 影 响 －



。

表面活性 剂 在 油 水 界 面上 聚集 形成具有 定 延展 性和 强 度 的 界 面膜 在 静止


一

， 。

状态 下 ，
不 同 脂溶性表面活性剂 的 浓度 、 分子 量 、 有 无支链结 构 、 头基极性强度与 数



量 、 烷 烃链 长度 等 因 素 ， 对柴油 水界面张力 的 影 响 不 同 －

。 在标准化测 试 中 ，
界面 张力



（ Ｉ ． Ｆ Ｔ
． ． ） 通常用 于燃 料性 能 的 评价 。 在动态状态下 ， 乳 液 的 稳 定 性 与 表 面活 性剂 层 的



流变 学 特性 相 关 当 两 个乳 化 液 滴 碰撞 时 液膜被挤压并 发 生形 变 达 到 极 限 状态 时
。 ， ， 

，

弹 性 模 量 较 高 的 表面 活 性 剂 膜 恢 复 初 始 状 态 ， 液滴 朝 相 反 的 方 向 弹开 ； 弹性模量较低



的 表 面 活 性 剂 膜碰撞 后 挤 压 破 裂 ， 液滴 聚 并为 较大液滴 ，
聚 并 后 液滴 受重力 影 响 沉积



在水相底 部 两相 实现分离 因此 表面 活性剂 膜 的 黏 弹模量是用 于 评价碰撞 液滴



１
５３］
， 。 ，

能够 聚 并分 离 的 重要 参数 。 Ｇｅ 〇ｒｇ ｉ ｅＶ ａ
［
６ １

＾ Ｗａ ｎｇ ［
６ ９］
等 人 所报 道 乳 液 的 稳 定 性 可 以 由

，

界面黏 弹模 量来 推 断 ， 并 且他们 认 为 界面扩 张 黏 弹性是破乳 的 关键参 数 。 此外 ， 油水




界 面 黏 弹 模 量值还可 用 于 描 述 表 面 活性 剂 在 弛 豫 过 程 中 分 子 间 相 互 作 用 的 储存 能 量



与 损耗能量 。 因此 ， 油 水 界面 上表面活性剂 膜 的 黏弹模量 是评价水 柴油 乳液稳 定 性


 －

和 判 定其分离难 易 的 重要指标 ［
５ ６］


。

本节 中 ， 我 们 首 先制 备 不 含 表面活性剂 的 超低硫柴 油 ， 再 添 加 特 定 脂 溶 性表 面 活



性剂 ， 探 宄 不 同 脂 溶 性表面活性剂对水 柴油 界面 张 力 的 影响 －

。
其次 ， 选取甘 油 单 油 酸



酯 和 季戊 四 醇油 酸酯 作为 典 型 的 柴油 添加 剂 ， 使用 振荡 悬 滴法研 宄水 柴油 系 统 的 界

 －

面流变学特性 综合 静态 参数和 动态参数 探 宄 单 表 面活 性剂 水 柴油 体 系 中 界面



一

。 ， ，

张力 、 界 面流变 学 性质 与 乳 液 的 稳 定 性 的 关 系 ， 为含表面 活 性剂 的 水 柴 油 体系 的 分

 －

离 建 立 理 论 基础 

。

２３


 特殊 氟碳材 料对含 表 面活性 剂 柴油 乳液 的 聚 结 分 离 




２ ２ ．
实验部分



２ ２ ． ． １ 实 验 材料 与 仪 器



实 验 所 用 试剂 ： 国 Ｖ 标准超低硫柴油 ， 购于海淀加 油 站 。 如表 ２ ． １ 所示 ， 季戊 四



醇 油 酸 酯 购于 聊 城瑞杰 化 工 有 限 公 司 甘 油 单 油 酸酯 购 于 大连美 仑 生物有 限 公 司

， ； ， 

。

高纯二 聚酸和 高纯三 聚酸 ， 购于江西艾 图瑞克 实业有 限 公 司 


。

实验所用 仪器 ：
接触 角 测 量 仪 （ Ｄ ｒ ｏｐ Ｍ ａ ｓ ｔ ｅｒ ＤＭ －

７０ １
，
Ｋ ｙ ｎｏ ｗ ，
Ｊａ
ｐ ａｎ ） ； 界面黏弹



性测 量仪 （ Ｋｒｕ ｓ ｓ Ｄ Ｓ Ａ １ ００ ，
Ｇ ｅ ｒ ｍ ａ ｎｙ ） ； 恒 温摇床机 真空抽 滤机 分析天平 ； ；
（ Ｓ ａｒｔ ｏ ｒ
ｉｕ ｓ 

，

Ｂ Ｓ Ａ２２４ ５ Ｓ Ｃ Ｗ ） －

购于赛多利斯科学仪器公司 

。

表 ２ ． １ 表面活 性 剂


Ｔａ ｂ ｌ ｅ２ １
．  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  ｓ
ｐ ｅｃ
ｉ ｆｉ ｃ ａ ｔｉ ｏ ｎ



Ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ ｆｏ ｒ ｍ ｕ ａ  Ｍｏ
Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ   ｌ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａｒ  ｗ ｅ ｉ
ｇ ｈｔ



Ｃ Ｈ ２ Ｏ Ｏ ＣＣ Ｈ ３ ３ ）４ Ｕ
Ｐ ｅ ｎ ｔ ａｅ ｒ ｙ ｔ ｈ ｒ ｉ ｔ ｙ ｏ ｌ ｅ ａ ｔ ｅ Ｃ （ １ ７ ９３ ９ ３

 ．

（
Ｐ Ｅ ＴＯ －

Ｂ ）

Ｈ Ｏ Ｏ ＣＣ Ｈ Ｃ９ Ｈ Ｃ８Ｈ Ｃ９ Ｈ ＣＯ Ｏ Ｈ ５ ６４
 ８ １ ５ （ １ ７ ）（ １ ７） １ ７ ． ９３



（
Ｏｃ ｔ ａｄ ｅ ｃ ａ ｄ ｅ ｎ ｏ ｉ ｃ ａ ｃ ｄ ）
ｉ ｉ

ｄ ｉ ｐ ｏ ｌｙ ｍｅ ｒ



Ｈ Ｏ Ｏ ＣＣ９Ｈ Ｃ Ｈ  ８４６
 １ ７ （ ８ １ ５） ． ３７


（
Ｏ ｃ ｔ ａ ｄ ｅ ｃ ａｄ ｉ ｅｎｏ ｉ ｃ ａｃ ｉ ｄ）

ｃｈ （ｃ６ｈ Ｃ３Ｈ Ｃ ７Ｈ Ｃ ＯＯ Ｈ）ＣＨ （Ｃ ８ Ｈ Ｃ ９

邮吻蘭

丨  ３） ５ （ １ ４ ， ７）

Ｈ ｎ ＣＯ ＯＨ



Ｈ Ｃ Ｏ Ｏ Ｃ ２ Ｈ ３ ＯＨ Ｃ Ｈ ２ Ｏ Ｈ 
Ｍ ｏ ｎｏ ｏ ｌ ｅ ｉｎ Ｃ １ ７ ３３ ３ ５６ ． ５４



２ ２ ２ ． ．
超低硫柴油 的 预 处理



用 界面张力 仪测 定原 始柴油 中 的 界面张力 值为 ２ ８  ｍ Ｎ ／ｍ 。

将 １ ５ｇ 活性 白 土 放入



超低硫 柴油 中 两者 混合后 放入 恒温摇床 内 振 荡 使两者



°
１ Ｌ ， ２５ Ｃ ，  １ ８０ ｒ／ ｍ ｉ ｎ ２４ ｈ ，

充分混合 ， 以 完 全 吸 附 原 始 柴 油 中 的 表 面活 性剂 。
吸 附完 成后 ，
使 用 真 空 抽 滤机进行



抽 滤 得 到 无 表 面 活 性 剂 柴 油 测 量 纯 水在 滤 后 柴 油 中 的 界 面 张 力 值 若 在
， ， 。 ５ 分钟 内 

，

界面张力 保持 ４ ０  ｍＮ／ｍ 不变 ， 则 可 认 为 超低 硫柴 油 内 表 面活性 剂 已 被 去 除 


。

２ ２ ３ ． ．
含 有 不 同 表 面 活性 剂 的 柴 油 乳液 的 制 备及 界 面 张 力 的 测 定



２４



第 ２ 章 表面活性剂在油 水界面 的 流变学特性与 乳液稳定性 的 关系 



分 别 配 置 质 量 浓 度 为 １ ０
 ｐｐ
ｍ 、 ２０
 ｐｐｍ 、 ５０
 ｐｐ ｍ 、 １ ００
 ｐｐｍ 、 ２００
ｐ ｐ ｍ 和 ５ ０ ０ｐ ｐ ｍ



的 季戊 四 醇 油 酸酯 高纯 二 聚酸 高纯三 聚 酸 和 甘油 单 油 酸酯 柴油 乳液 分别 测 量
、 、 。 ２
＾Ｌ



去 离子 水在 含表面活 性剂 的 超低 硫柴 油 中 的 界面张力 值 

。

２ ２ ４
． ．
油 水 界 面 黏弹性测 定



通过振 荡 悬滴法 （ 界面张力 仪 ， Ｋｒｕ ｓ ｓ Ｄ Ｓ Ａ ｌ ＯＯ ） ，

测 量在 含 有 不 同 浓 度 （ １ ０ －

５ ００



ｐ ｐｍ ） 表面 活性剂 的 柴油 中 ， 油 水 界面 的 弹性模量和 黏度模量 。

安 装振 荡 模 块 ， 如图



２ ． １ 所示 ，
振 荡 信 号 为 正 弦波模式输 出 ， 振荡 频率选为 ０ ． １ Ｈｚ 、 ０ ５ ． Ｈｚ 和 １ Ｈｚ 

。

Ｋ Ｒ Ｕ Ｓ ８    Ａ  〇 ５Ａ



图 ２ ． １ 振 荡 悬 滴 法 测 量 油 水 界 面 黏 弹 模 量 装置



Ｆ ｇ ｕ ｒ ｅ２
ｉ ． １ Ｔ ｈ ｅ ｉ ｎ ｓｔ ｒｕ ｍ ｅ ｎ ｔ  ｆｏ ｒ  ｏ ｉ ｌ
－

ｗ ａ ｔｅ ｒ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ａ ｌ  ｖ ｉ ｓ ｃ ｏ ｅ ａ ｓ ｔ
ｉ ｌ ｉ ｃｍ ｏ ｄｕ ｕｌ ｓ ｂ ｙｔ ｈ ｅｐ ｅ ｎ ｄ ｅ ｎ ｔｄ ｒ ｏ ｐ



ｏ ｓ ｃ ｉ ｌ ｌ ａ ｔｉ ｏ ｎｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ



液滴在振荡 时 ， 油 水 界面面积 以 正 弦波 的 形式扩 张和 收缩 。 当 振荡 频率过快时 


，

液滴 发生 形变较大 ， 可 能伴 有惯性 向 上或 向 下扰动 。

因此 ， 选取振 荡 频率 时要 求液滴



在扩 张和 收缩 时 ，
其形变不得超过初始大小 的 １ ０ ％ ， 否 则 形变过 大 易 对表面 活性剂 的



迁移造成扰动 

。

由 界面 张 力 值测 量 结 果 可知 季戊 四 醇 油 酸酯 结 构 复杂 分子量大 有支链 结 构 ， ， ， 

，

对油 水界面张力影 响 较小 ； 甘油 单油 酸酯结 构 简 单 、 分子量 小 、 无支链 的 ，

对油 水界



面 张 力 影 响 较 大 选 取对 油 水 界 面 张 力 影 响 差 异 较 大 的 季 戊 四 醇 油 酸酯 和 甘 油 单 油 酸
， 


酯 为 界面流变学 的 研 究对 象 比 较两者在 油 水 界面形成表面 活性剂 网 络 结 构 的 黏弹模


 ，

２５


 特 殊 氟碳材料对 含 表 面 活性 剂 柴 油 乳液 的 聚 结 分 离 




量 ，
并判 断其与 两者乳液稳 定 性 的关系 。
表面活性剂 配 制 浓度 为 ５０
ｐｐ
ｍ 、 １ ００
ｐ ｐ
ｍ 

、

２００
 ｐｐ
ｍ 和 ３ ００
 ｐｐｍ
，
所选 用 的 浓 度 均 低 于 两种 表 面活性 剂 的 临 界胶 束 浓 度 

。

２ ３ ．

结 果 与 讨论



２ ３ ． ． １ 超低硫柴 油 中 表 面 活性 剂 的 去 除效果



活性 白 土将 原 始超低 硫柴油 中 的 表面 活性剂 吸 附 ，

再通过真 空抽 滤将其移 除 。 

如

图 ２ ２ ．
所示 ， 在 ５ｍ ｉ ｎ 中 内 ，
水 原 始柴油 的 界面 张 力 值从
－

３５ ｍ Ｎ ／ｍ 降到 ２ ８ｍ Ｎ ／ ｍ 

，

这 是 由 于 原 始柴油 中 的 表面活性剂作 用 于 水 柴油 界面 －

，
降低 了 水 柴 油 界面 张力 －

。 

而

活性 白 土 处理后 的超低硫柴油 ， 水 滤后柴油 的界面张力值为

－

４ ０ ｍ Ｎ／ｍ
 ，
并且 在 ５ ｍ ｎ

 ｉ

之 内 保持不 变 。
因此 ， 我们 可 以 认为 原 始柴油 中 添加 的 表面活性剂 已 被移 除 。 使用 滤



后 柴油 配置将含 不 同 浓度 （ １ ０ －

５ ００ ｐｐｍ ） 的不 同表面活性剂 （ 季戊 四 醇油 酸 酯 、
高纯



二聚酸 、 高 纯三 聚酸 、 甘油 单油 酸酯 ） 的柴油 

。

５０




４〇


－

３ ０
－  風资 奴 狡峨飾 热脑
職雜繼 欲ｃ
＾


．

１ 

：
２ 〇

＿
 ０ｏ ｒ ｉ
ｇ
ｉ ｎ ａ ｌ  ＵＬＳＤ



 Ａ ｃ ａ ｒｅ ａ ｅ ｄＵ ＬＳ Ｄ


，

ｔ ｔ
ｌ

ｙ
０
－

０  ５ ０ １ ００  １ ５０  ２ ０ ０ ２ ５ ０ ３ ０ ０



Ｔ ｉ ｍ ｅ（ ｓ


）

图 ２ ２ ．
水在 原 始超低硫柴油 和 活 性 白 土 处理 后 柴油 中 的 界 面 张力 随 时 间 变化



Ｆ ｇｕ
ｉ ｒ ｅ２ ． ２Ｂ ｅ ｈ ａ ｖ ｉ ｏ ｒ ｏ ｆ ｄ ｙ ｎ ａ ｍ  ｉ ｃｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌ ｔ ｅ ｎ ｓ ｏ ｎ ｏ ｆ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ  ａ ｎ ｄ  ｆｕ ｅ
ｉ  

ｌ

２ ３ ２
． ．
表面 活性剂对油 水界 面 张 力 的 影响



表面活 性剂 的 浓度 越 高 ，
其界面张力 值越低 ，
乳液越稳 定 。
如图 ２ ３ａ．
所示 ，
水 

－

柴油 乳液 中 季戊 四 醇油 酸酯 的浓度从 １ ０
ｐ ｐ
ｍ 增加到 ５ ００
ｐ ｐ
ｍ ，
其油 水 界面张力 值从



３ ９ ５ｍ ． Ｎ ／ｍ 降低 到 ３３ ． ０ｍ Ｎ／ｍ 。

实验表 明 ， 季戊 四 醇 油 酸 酯浓 度越 大 ，
其油水界面张



力 值越低 ， 乳液越稳定 

。

水 柴油 乳液 中 高纯二 聚 酸 的 浓度 从
－

ｌ 〇
ｐｐｍ 增加 到 ５００
ｐｐｍ ，
如图 ２ ３ｂ ．
所示 ， 

其

２６


 第 ２ 章 表面 活性剂 在 油 水 界 面 的 流变 学 特 性 与 乳 液 稳 定 性 的 关 系 




油 水界面 张 力 值从 ３ ６ ． １ ｍＮ／ｍ 降低到 ２ ８ ２ ｍＮ ／ ｍ

． 。
实验表 明 ，
高纯二聚酸浓度越大 

，

其油 水 界 面 张力 值越低 ， 其乳 液越稳 定 

。

１
３５
ｌ  ：  一


—

 ＇ 。
３ ０ ；

叫
－


ｆ Ｊ

｜
２ ５
２２ ５


－

｜


１ ．

２ 〇
２ ０
Ｉ ｜


ｊ

叫
１

ｉ ｉ 

：

 ０


－

！
叫 ！

ｂ）
－

ａ＞
－

（ （

〇
ｌ

１

 ：
ｌ




０  １ ５０  ３ ０ ０ ４ ５ ０ ６ ０ ０ ７ ５ ０ ９ ０ ０ ０ １ ５０  ３ ０ ０ ４ ５ ０ ６ ０ ０ ７ ５ ０ ９ ０ ０



Ｔ ｉ ｍ ｅ（ ｓ
）  Ｔ ｉ ｍ ｅ（ ｓ 

）

 ４ ５



－ 

４ ５
ｊ １

４０


－

４０
－

＿   ＿ 
３５
■
ｗ ＞ ｉ ＂  二 １ － 一 一
３５
＂

Ｉ ＾ 〒 Ｉ

 ｒ

２ ５
  

＾
．

泛  ，

％２ ０  ！２ ０




 Ｉ
５
＂

１ ５ １

１ １
０
 ｆ
〇
－ －



、
１ １  

１ ｇ
ｃ）
ｗ Ｉ
 
（
ｉ Ｉ
ｊ
〇  ｐ 



０ １ ５ ０ ３ ０ ０ ４ ５ ０ ６ ０ ０ ７５ ０ ９ ０ ０ ０ １ ５ ０  ３ ０ ０４ ５ ０ ６ ０ ０ ７ ５ ０ ９ ０ ０



Ｔ ｉ ｍ ｅ（ ｓ ）  Ｔ ｉ ｍ ｅ 

⑷

ｌ Ｏ
ｐｐ
ｍ ＾２ ０
ｐｐ
ｍ ５０  ｐ ｐ ｍ
Ａ
 ｌ ＯＯ
ｐ ｐ ｍ
▽  ２ ０ ０ ｐ ｐ ｍ Ｓ Ｏ Ｏ ｐ ｐ ｍ



图 ２ ３ ．
水在 含 有 不 同 浓 度 （ ａ ） 季戊 四 醇 油 酸酯 、 （ ｂ ） 高纯二 聚酸 、 （ ｃ ） 高纯三 聚酸 、 （ ｄ ） 

甘

油 单 油 酸 酯 的 超 低 硫柴 油 中 的 界 面 张 力 随 时 间 变 化



Ｆ ｇ ｕ ｒ ｅ２ ３Ｗａ ｔ ｅ ｒ
ｉ ．
－

ｆｕ ｅ ｌｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ａ ｌ  ｔ ｅ ｎ ｓ ｏ ｎ  ｅ ｖ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｃ ａ ｕ ｓ ｅ ｄ  ｂ ｙ  ｔ ｈ ｅ  ｐ
ｉ ｉ ｒｅ ｓ ｅ ｎ ｃ ｅｏ ｆ（ ａ）Ｐ Ｅ ＴＯ Ｂ －

， （
ｂ）



（
Ｏｃ ｔ ａ ｄ ｅ ｃ ａ ｄ ｅ ｎ ｏ ｉ ｃａ ｃ ｉ ｄ ）ｄ ｉ ｐ ｏ ｌ ｙ ｍ ｅ ｒ
ｉ
， （
ｃ
）（
Ｏｃ ｔ ａ ｄ ｅ ｃ ａ ｄ ｉ ｅ ｎ ｏ ｉ ｃａ ｃ ｉ ｄ）ｔ ｒ ｉ ｐ ｏ ｌ ｙ ｍ ｅ ｒ ， （
ｄ ）Ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｌ ｅ ｉ ｎ



水 柴 油 乳 液 中 高 纯三 聚酸 的 浓 度 从
－

ｌ Ｏ
ｐｐ ｍ 增加到 ５００
ｐｐｍ ，
如图 ２ ３ｃ
．
所示 ，


其

油 水界面张力 值从 ３ ５ｍ Ｎ ／ｍ 降低 到 １ ９ ５ｍ． Ｎ ／ ｍ 。

实验表 明 ，
其油 水界面张力 值随着浓



度 的 增 加 而逐渐 降低 ， 说 明 高纯三 聚酸 的 浓度越大 ， 其乳 液越稳定 


。

水 柴油 乳 液 中 甘油 单油 酸酯 的 浓度 从
－

１ ０
ｐ ｐ
ｍ 增加到 ２００
ｐ ｐ
ｍ ，
如图 ２ ３ｄ
．
所示 

，

其油 水 界面张力 值从 ２ ５ ． ０  ｍＮ ／ ｍ 降低到 ９ ． １ ｍＮ ／ ｍ 。 当甘油 单油 酸酯浓度为 ５ ００

ｐ ｐ


ｍ

时 ， 由 于 界 面张力 值过 小 ，
液滴 从针头 滴落 ，
故其 界面 张力 值无法测 量 。 如图 ２ ３ｄ．


所
“ ”
示 ， 随着时间 的增加 ，
界面张力值下 降 曲 线 降低呈 凹 字趋势 ， 说 明 界面张力 值 下



２７



特 殊氟碳 材料 对 含 表 面 活 性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



降较快 

。

综 上所述 ， 表面活性剂对水 柴 油 界面 张力 值 的影 响 随着 其浓度 的增 加而 降低

－



。

在同 浓度 四 种 表面 活性剂 的 界 面 张 力 值 大 小 比 较为 季 戊 四 醇油 酸 酯＞高 纯 二 聚 酸＞


一

高 纯 三 聚 酸＞ 甘 油 单 油 酸 酯 ，
说 明 季戊 四 醇油 酸酯对油 水界面影 响 较小 ， 乳液稳定性



差 ； 甘油 单 油 酸酯对油 水界面张力 影响较大 ， 乳 液稳 定 性 高 


。

脂溶性表面活性剂对水 柴油 界面张力 的影 响 与 其分子极性基 团 强度 －

、 烷烃链长



度 、 分子 有 无 支链相 关 ［
１ ４


＼

１ ） 极性基 团 的 种类



Ｔ ｋ ｈ ｏ ｎ ｏｖ ＾ 噚 人 研 究 表
ｉ
明 Ｃ ＯＯ Ｈ 与 水 分子 结 合 强 度 要 大 于
－ －

Ｃ Ｈ２ Ｏ Ｈ 与 水 分子结



合强度 ， 最 终 导 致 含 有 羧 基 的 表 面 活 性 剂 在 油 水 界 面 排 列 规 整 有序 ， 而 含 有 羟基 的 表



面 活 性剂 其 烷烃 链在 油 水 界 面 的 排 列 不 规 则 ， 后 者在 油 水 界 面 对 界 面 张 力 影 响 较 小 

。

由 于 羧基与 水分子 的 结 合 能力 远远大 于 酯基 ， 因此 ， 高 纯 二 聚 酸 和 高 纯 三 聚 酸对 油 水




界 面 张力 的 影 响 大于 季 戊 四 醇油 酸酯 分 子 的 影 响 与 其极 性基 团 与 水 分 子 的 作 用 有 关 ， 

。

２ ） 极性基 团 的 个数



高 纯 二 聚 酸 含 有 两 个 羧 基 基 团 而 高 纯 三 聚 酸 含 有 三 个 羧 基基 团 在 相 同 浓 度 下
， 。 

，

后 者 含 有 更 多 亲 水 基 团 作 用 于 油 水 界 面 故 高 纯 三 聚 酸对 油 水 界 面 张 力 影 响 大 于 高 纯

 ，

二 聚酸 

。

３ ） 烷 烃链 的 长度及 其 支链



对 于 烷 烃 链 较 长 的 表面 活 性 剂 ， 其烷烃链 易 弯 曲 ， 提 高 了 其 在 油 水 界 面排 列 的 空



间位阻 ，
降低 了 表面活性剂在油 水界面 的 排 列 密度 ， 形 成 的 表 面 活性 剂 膜 结 构 松 散 

。

此外 ， 含有支链 的表面 活性剂也 会提供较大 的 空 间 位 阻 ，

使其在 油 水 界面 松散排列 

。

甘 油 单 油 酸 酯 的 烷烃链 较 短 ， 不含支链 ， 在 油 水 界面排 列 紧密 ， 形成致密 的 表面 活性




剂膜 ， 油 水界 面 稳定 性 高 。 含有 支链 的季戊 四 醇油 酸酯 、 高纯二 聚酸 和 高纯三聚酸 


，

其 烷 烃 链 的 长 度 随 分 子量 增 加 而 增 加 ， 且支链个数分别 为 ２（ 正 四 面体结构 ） 、 ２ 、 ４ 


。

支链越 多 ， 空 间 结 构越复杂 ， 提 供 的 空 间 位 阻越 大 ， 表面活性剂在油 水界面 的 排 列 越




疏松 乳液稳 定 性越差 这与 界面张力 测试结果 致

一

， ， 

。

２ ３ ３
． ．
含 表 面 活 性 剂 柴 油 乳 液 的 稳定 性



２８


 第 ２ 章 表面活性剂 在 油 水 界面 的 流 变 学特 性 与 乳 液 稳定 性 的 关系 




含 不 同 表面活性剂 的 水 柴油 乳 液 －

，
使用 不 锈钢 毛毡 进 行 油 水 分 离 实验 ，
其油 水



分离效率结果如表 ２ ２ ．
所示 

。

表 ２ ２
． 不 锈钢 毛 毡 对 含 不 同 浓 度 的 甘 油 单 油 酸 酯 和 季戊 四 醇 油 酸 酯柴 油 乳 液 的 油 水 分 离 效率


Ｔａ ｂ ｌ ｅ ２ ２  Ｔ ｈ ｅ  ｃ ｏ ａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃｅ  ｓ ｅ
ｐ ａ ｒａ ｔ
ｉｏ ｎ ｅ ｆｆｉ ｃｉ ｅ ｎ ｃｙ ｏ ｆ ｗ ａｔ ｅ ｒ ｎ ｆｕ ｅ ｌ ｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ ｓ  ｂ ｙ  ｓ ｔ ａ ｉ ｎ ｌ ｅ ｓ ｓ  ｓ ｔ ｅ ｅ ｌ  ｆｅ ｌ ｔ
－ －

 ．   ｉ  



ｐｐ ｍ  ５ ０ ｐ ｐｍ  １ ０ ０ ｐ ｐ ｍ  ２ ０ ０  ｐｐ ｍ  ３ ０ ０  ｐ ｐ ｍ
Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  ２０
 

 

３ ％ ９２ ％ ４ Ｌ ７ ％  腿  １ ７ 

％
Ｍｏｎ ｏ ｏ ｌ ｅ ｉｎ  ９５ ＿ ８ ＿ ５

９ ％  ９ ３ ７ ％ ９ ３ ９ ％  ９ ３ ３ ％ ９
Ｐ Ｅ ＴＯ Ｂ －

％ － ． ＇ Ｌ８％



不 锈 钢 毛越 对含 ２ ０ｐ
ｐｍ 和 ３ ００
 ｐｐ ｍ 甘油 单油 酸酯柴油 乳 液 的 油 水分离 效率 分别



为 ９５ ３ ． ％和 １ ７ ５
． ％ 。 不锈钢 毛毡对含 ２ ０  ｐｐｍ 和 ３ ００
 ｐｐ
ｍ 季戊 四 醇油 酸酯柴油 乳液 的



油 水分离 效率为 ９６ ９ ． ％和 ９ １ ． ８ ％ 。 实验表 明 ， 不 锈钢 毛 毡 对 含 有 较 高 浓 度 的 甘 油 单 油




酸 酯 的 柴油 乳液分离 效率 显 著低 于对含有季戊 四 醇 油 酸酯 的 柴油 乳液 的 分离 效率 说

 ，

明 前者更加 稳 定 油 水分 离难度 较大 ［
６９ ］
， 

。

２ ３ ４
． ．
表 面 活 性 剂 在 油 水 界 面 的 黏弹 模 量



为 了 探 宄 表面活性剂在油 水 界面 的 流变 学特性 与 乳 液稳 定 性 的 关 系 使用 振 荡 悬

 ，

滴 法测 量 表 面 活 性 剂 膜 在 油 水 界 面 的 黏 弹 模 量 。 如图 ２ ４
．
所示 ， 在正 弦波信 号 下 ， 

油

水 界面面积 呈 正 弦变化 ，
界面 张力 变化 响 应 界 面 面积 的 变 化 ， 也呈正 弦波变化 ，
但两



者存在相 位差 ０。 表面活性剂在新 界面上产 生 界面 张力梯度 ，

使 其在新 界 面与 旧 界 面



重排 ，
并在 界面 与 体相 转移 ， 此 过 程 称 为表 面 活 性 剂 的 弛 豫 过 程 。 相角 ０ 越小 ，
表面



活性剂 响 应得 越 快 ， 相角 ０ 越大 ， 表 面 活 性剂 响 应 的 越 慢 。 相 位 差 的 大 小 反 应 出 表面



活性剂在 弛豫 过程 中 响 应 的 快慢 

。

季戊 四 醇油 酸酯 和 甘油 单油 酸酯在 的 分子 结 构 如 图 ２ ５ ．
所示 ，
季戊 四 醇油 酸酯 的



分 子量 为 １ １ ９２
 ｇ ｍｏ
／ ｌ ，
分子 链 长 ， 有两个支链 ， 位 阻大 。 甘油 单油 酸酯分子量为 ３ ５６



ｇ／ ｍ ｏ ｌ ， 没有支 链 ， 位阻小 

。

２９



特殊 氟碳材料对含表面 活性 剂柴油 乳液 的 聚 结 分离 



８０
－
 



２
Ｅ
Ａ ｒ ｅ ａ （
ｍｍ ） 。 Ｉ Ｆ Ｔ（ ｍ Ｎ／ｍ 

）

７ ０


－

ｉ
６〇
－

 ｆ＼  Ａ  Ａ  ｆ＼
 １ Ｉ Ｉ ｉ Ｉ ｜
．

Ｈ ＝ Ｓ



ｎ
 ｖｖｖｖ




：
４０

Ｉ ３０


：

＜


卜
—

２０
— —
Ｊ
—
－ — — — — 

—

 ．
．
，

０ ２ ４ ６ ８



Ｔ ｉ ｍ ｅ（ ｓ 

）

图 ２ ４
．
振荡液滴界面面积正 弦 （ Ａｒｅ ａ ） 变 化 引 起界面张 力 （ Ｉ ． Ｆ Ｔ
． ． ） 滞 后变化 （ 相角 ０ 

）

Ｆ ｇ ｕ ｒ ｅ２ ４Ｔ ｈ ｅｐ ｈ ａ ｓ ｅａ ｎ ｇ

ｉ ． ｌ ｅｂ ｅ ｔ ｗ ｅ ｅ ｎｔ ｈ ｅｖ ａ ｒ ｉ ａ ｔ ｏ ｎｏ ｆ ｉ  ｉ ｎｔｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌａ ｒ ｅ ａａ ｎ ｄ ｎ ｉ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌｔ ｅ ｎ ｓ ｉ ｏ ｎ



ｍ ｅ ａ ｓ ｕ ｒ ｅ ｄｉ ｎ５ ０ｐ ｐ ｍ ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｌ ｅ ｉ ｎａ ｄ ｄ ｉ ｔ ｉ ｚ ｅ ｄ  ｆｕ ｅ ｌ  ｗ ｉ ｔ ｈ  ａ ｎ  ｏ ｓ ｃ ｉ ｌ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｆ ｒ ｅ

ｑ ｕ ｅ ｎ ｃ ｙｏ ｆ ０ ５  ． Ｈｚ



ＣＨ
 ａ
Ｈ
？
ｈ ３
ｃ
 ｒ
３

ｂ



＼ 

Ｖ
图 ２ ５
．  （ ａ ） 甘油 单 油 酸酯 和 （ ｂ ） 季 戊 四 醇 油 酸 酯 的 分子 结 构


Ｆ ｇｕ
ｉ ｒｅ２ ． ５Ｔ ｈ ｅｍ ｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒｅｏ ｆ ａ ）ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｌ ｃ ｉ ｎａ ｎ ｄ（ ｂ ）Ｐ ＥＴＯ Ｂ

 －

 （

Ｊ ： Ｊ  

＾

２５

Ｘ
１



：

Ｉ ２ ０
－



Ｘ
ｉ ５
ｃＳ
１

 ■Ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ
：
 

＼
＼ ｌ ｅｉ ｎ

｜
ｉ 〇
－
？ ＰＥＴＯ －

Ｂ
＼



４ ８ ．  －

４ ６ ４ ４ ４ ２ ４ ０ ３ ８ ３ ６ ３ ４ ３ ２
．
－
．
－


 ．
－

．
－

．
－

．
－

．
－

＾ｓｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａｎ 

ｔ

图 ２ ６
．
界面张力 和 表面活性剂 浓度 Ｌｏｇ Ｃ 
之 间 的 关系



Ｆ ｇ ｕ ｒｅ２
ｉ ． ６ Ｔ ｈ ｅ  ｒｅ ｌ ａｔｉｏ ｎ ｓ ｈ ｉ ｐｂ ｅ ｔｗ ｅ ｅ ｎ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌ  ｔ ｅ ｎ ｓ ｉ ｏ ｎ  ａ ｎ ｄ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  Ｌ ｏ
ｇ


Ｃ

拟 合季 戊 四 醇 油 酸 酯 与 甘 油 单 油 酸 酯 的 界 面 张 力 值 和 浓 度 曲 线 ，
如图 ２ ６ ．
所示 

，

３ ０


 第 ２ 章 表 而活性剂在 汕 水 界面 的 流 变 学特性 与 乳液稳定 性 的 关系





并计算其 临 界胶束浓度分别 为 ３ ４ １ ． ２
ｐ ｐ
ｍ 和 ６２ ０ ４ ．

ｐ ｐ
ｍ 。 振 荡 悬滴法实验 中 ， 表面活



性剂 的 浓度范 围 选取 ：
２０ －

３ ００
ｐｐｍ ， 均 低于其 临 界胶束浓度 。 说 明 在本 实验 中 ，
两种



表 面活性 剂不会 团 聚 为胶束 ， 表 面活性剂 在 油 水 界 面为单分子 吸 附 


。

２ ３ ． ． ４ ． １ 弹性模 量



表 面活 性剂 膜 的 弹性模量表示 了 其 储存 能量和 抵抗 形变 的 能 力 。
如图 ２ ７ ．
所示 

，

在同 浓度 时 两 种 表 面 活性剂 在 油 水 界面 弹 性模量 大 小 比较 甘 油 单 油 酸 酯＞季 戊



一

， ：

四 醇油 酸酯 这与 乳液分离难 易 程度 致
一

， 

。

２０






｝

１ 

：

０  ５ ０ １ ００  １ ５０  ２ ０ ０ ２ ５ ０ ３ ０ ０



Ｓｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａｎ ｔｃ ｏ ｎ ｃｅｎ ｔ ｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｐ ｍ
（ 

）

Ｍｏｎｏｏ ｌ ｅ ｉ ｎ  Ｉ  Ｈ ｚ ０ ． ２ ５ Ｈｚ
－

Ａ ｒ
－

０ ５Ｈ
． 

ｚ

Ｐ Ｅ ＴＯ Ｂ －
—

ｎ —

０ ． １ Ｉ Ｕ —

Ｏ －

 ０ ２ ５  Ｈ ｚ  —＾  ０ ５ Ｈ ｚ
． 
 ．

图 ２ ． ７ 甘 油 单 油 酸 酯 和 季戊 四 醇 油 酸 酯 的 界 面 弹 性模 量 与 浓 度 和 振 荡 频率 的 关 系


Ｆ ｇｕ ｒｅ２ ７Ｔ ｈ ｅＥ ａ ｃｍ ｏ ｄ ｕ ｕ ｓ  ｏ ｆ  ｆｕ ｅ ／ ｗａ ｔ ｅ ｒｉ ｎ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ  ｃ ｏ ｎ ｎ
ｇｏ ｆ ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｅ ｎａ ｎ ｄＰ Ｅ Ｔ Ｏ 

Ｂ
－

ｉ ． ｌ ｓ ｔ ｉ ｌ ｌ ｔ ｓ ｉ ｓ ｔ ｉ  ｌ ｉ

ｕ ｎ ｄ ｅ ｒｄ ｉ ｆｆｅ ｒ ｅ ｎ ｔｏ ｓ ｃ ｉ ｌ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｆｒ ｅ

ｑ ｕｅｎｃ ｅｓ

 ｉ

在同 的振荡频率下 甘油 单 油 酸 酯 的 弹 性模量 随 着浓度 增 加 


而
一

ＰＰｍ
， （ ２０ －

３ ００ ）

増加 ，
其 弹性模量分 别 为 ７ ． ６
－

１ ３ ． ４ ｍＮ ／ ｍ （ ０ ． １ Ｈｚ ） ， ９ ４ ．
－

１ ５ ． ５ ｍ Ｎ ／ ｍ （ ０ ２ ． ５ Ｈｚ ） ， ９ ． １


－

Ｎ ／ｍ Ｈｚ 在同 浓度 下 甘油 单油 酸酯 的 弹性模量 随振荡 频率 的 增 加 而


一

１ ６ ７ ｍ ． （ ０ ５ ． ） 。 ，

增加 

。

在同 的 振 荡频率 下 季戊 四 醇 油 酸 酯 的 弹 性 模 量 随着 浓度 的 增 加
一

２０ ３ ００
ｐｐ ｍ 

）
－

， （

而增 加 ，
其弹性模量分别 为 ３ ．
０
－

５ ．
７ｍ Ｎ／ｍ （ ０ ． １  Ｈｚ ） ， １ ． １
－

４ ２  ｍＮ ／ ｍ  （ ０ ２ ５  Ｈ ｚ
． ．
） ， ０ ４

 ．

４ ０ ｍＮ ／ ｍ  （ ０ ５  Ｈ ｚ 同时 在同 浓度下 季戊 四 醇 油 酸 酯 的 弹性模量 随 着振 荡 频


一

． ． ） 。 ， ，

率 的增加 而略 降低 

。

实验表 明 ， 两种 表面活性剂 的 弹性模量均 随浓度 的 增 加 而增 加 ， 而甘油 单油 酸酯




３ 

１
 特殊 氟 碳材 料 对 含 表 面活 性剂 柴油 乳 液 的 聚 结 分 离 




的 弹 性模 量 随 振荡 频 率 的 增 加 而 增 加 ，
季戊 四 醇 油 酸 酯 与 之相 反 。
这 与 不 同 表面活性



剂 的 分子量 、 分子结 构 、
在油 相 中 的 迁移速率等相 关 。 表面 活性 剂 分子量越 小 ，
结构



越简 单 ， 在 油 相 中 迁移 速 率越快 ， 界面 形变 时 产生 的 界 面张 力 梯度 能 够迅速被补 偿 

，

维 持致密 的 表 面活 性 剂 膜结 构 ， 乳液稳定性 高 。 反之 ， 表面活性剂 分子量大 ， 结构复




杂 ，
在油 相 中 迁移速率慢 ， 界面形变时界 面张 力梯度不 能得到 及 时补偿 ，
使表面活性



剂膜结 构松散 ，
乳液稳定性差 

。

２ ３ ４ ２
． ． ．

黏度 模量



黏 度 模 量 为 在 弛 豫 过程 中 表 面 活 性 剂 迁移 产 生 的 能 量损 失 。 如图 ２ ． ８ 所示 ， 在同



振荡频率下 甘 油 单 油 酸酯 的 黏度模量 随着 浓度 的 增 加 而增加 


分
一

（ ２０ －

３ ００ ｍ ）
，
ｐｐ ，

别为
＇

２ ． ６ －

８ ． ３ｍ Ｎ ／ ｍ（ ０ ． １ Ｈ ｚ ）  ０ ， ．
９
－

３ ．
２  ｍＮ ／ ｍ  （ ０ ２ ５  Ｈ ｚ ． ） ， ０ ４ ．
－

１ ． ５ｒ
ｎ Ｎ ／ ｍ（ ０ ５Ｈ ｚ ． ） 

。

季戊 四 醇油 酸 酯 的 黏度模量 随着浓度 的 增 加 （ ２０
－

３００
 Ｏｍ
Ｔ ） 而增 加 ， 分别 为 ０ ６ ．
－

２ ． 

６

ｍ Ｎ ／ｍ（ ０ ． １  Ｈｚ ） ， ０ ３ ．
－

１ ． １ ｍ Ｎ ／ ｍ （ ０ ２ ５Ｈ ｚ ． ）  ０ ， ． １
－

０ ． ５ｍ Ｎ ／ ｍ （ ０ ． ５ Ｈｚ ） 

。

！ （ Ｈ 



８


－



￣
ｌ６
广
：



／
冬 ／． 

＾
■

． 一
＾ ？



ｗ
＞

０  ５ ０ １ ００  １ ５０  ２ ０ ０ ２ ５ ０ ３ ０ ０



Ｓｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａｎ ｔ ｃ ｏ ｎ ｃｅｎ ｒａ ｔ ｏ ｎ（ ｍ
ｐｐ
ｔ ｉ


）

Ｖｌ ｏ ｎ ｏ ｏ ｌ ｃ ｉ ｎ
—

■ —

ｔ
ｒ ． ｌ Ｈ ｚ
－

＃０ ． ２５ １ １ ／  ▲０ ． ５Ｈ ｚ




ＰＦ ． Ｔ Ｏ Ｂ －
—

〇 —

？ ． ！ Ｈ ｚ
－

０ —

０ ２ ５ ． １ １ ／ —

ｉ Ｖ －

〇 ５ ． Ｈ／



图 ２ ． ８ 甘油 单油 酸 酯 和 季戊 四 醇 油 酸酯 的 界 面 黏度 模 量 与 浓度 和 振 荡频率 的 关 系



Ｆ ｇｕｉ ｒ ｅ２ ． ８ Ｔ ｈ ｅ  ｖ ｉ ｓｃ ｏｕ ｓｍ ｏｄ ｕ ｌ ｕ ｓ ｏ ｆ ｆｕ ｅ

 ｌ ／ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｎ ｉ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ  ｃ ｏ ｎ ｓ ｉ ｓ ｔ ｉ ｎ
ｇｏ
ｆｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｌ ｅ ｉ ｎａ ｎ ｄＰ Ｅ ＴＯ －



Ｂ

ｕ ｎ ｄ ｅ ｒ ｄ ｉ ｆｆｅ ｒ ｅ ｎ ｔ  ｏ ｓ ｃ ｉ ｌ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｆｒ ｅ ｕ ｅｎｃ ｅｓ

 ｉ
ｑ

在同 振荡频率下 两 者 的 界 面 黏性模量 值均 随浓度 的 增 加 而增 加 说明更多的



一

， ，

分子 间 作 用 产 生 能 量损 失 。 同时 ，
季戊 四 醇 油 酸 酯和 甘 油 单 油 酸 酯 的 界 面 黏 性模量值



均 随振荡 频率 的 降 低而增加 ，
说 明 振 荡 速 率越慢 分子之 间 的 相 互 作 用 越 大 ，
能量损 失



？６７
越大 在同 浓度 下 甘 油 单 油 酸酯 的 界 面 黏度 值大 于季戊 四 醇油 酸酯 界 面 

说
一

［ ］

。 ， 。

３ ２



第 ２ 章 表面活性剂 在 油 水 界 面 的 流 变 学特性 与乳液 稳 定 性 的 关 系 



明在同 周期内 甘 油 单 油 酸酯 分 子在 弛豫过程 由 于 分 子 间 作 用 等产 生 的 能量损 失较



一

大 。 当 甘油 单 油 酸 酯浓度 大于 等 于 ５ ０
ｐｐｍ ，
振荡 频率 为 ０ ５Ｈ ｚ ．

和 ０ ２ ５ ． Ｈｚ 时 ， 其黏度



值趋 丁 不变 这可能与表面活性剂 的 紧密排布相 关 振荡频率为 Ｈｚ 时

？

０ ３ ００ 

ｍ
ｐ ｐ
，
。 ． １ ，

甘油 单 油 酸酯 水 柴 油 乳液 其 界面黏度有 显著增加 这可能是 由 于表面活性剂浓



一

， ，

度大 ， 弛豫时间充分 ，
分子 之 间 相 互运动 产 生 的 能 量损 失 也 较 大 

。

２ ３
．
． ５ 相角



相 角 是 黏 度 模量和 弹性模量 的 比 值 ，
为 界 面 膜 的 定 量表 征 ， 表示为



ａ ｎ０ ＝ ２
—

ｔ … ． １
（ 

）

其中 句 为 黏 度 模量 ， ｅｄ 为弹性模量 

。

在同
一

振荡频率 下 甘油 单油 酸酯 的 相 角 随着浓度 的增 加 ， （ ２０
－

３ ００
 ｐｐ ｍ ） 而增加 

，

所 示 分 别 为
。 。 。 。
如图
。 。
２ ． ９ １ ． ９ －

３ ． ５ （ ０ ． １ Ｈｚ ） ， １ ． ４ －

３ ． ０ （ ０ ２５ ． Ｈｚ ） ，
１ ． ２ －

２ ６
． Ｃ ０ ５ ．
Ｈｚ ） 

。

季戊 四 醇油 酸酯 的 相 角 随着浓 度 的 增 加 而增加
° °
（ ２０
－

３ ００
ｐｐｍ ） ： １ ． １
－

２ ６
． （ ０ ． １ Ｈｚ ） 

，

。 〇 。 °
４ ０
．
－

３ ． ７ （ ０ ２ ５
． Ｈ ｚ  ６ ） ， ． ６ －

３ ． ４  （ ０ ５ ． Ｈｚ ） 

。

８
－ 



７


－

０  ５ ０ １ ００  １ ５０  ２ ０ ０ ２ ５ ０ ３ ０ ０



Ｓｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｃ ｏ ｎ ｅ（ ｍ）
ｐｐ 


Ｍｏｎ ｏｏ ｌ ｅ ｉ ｎ
—

■ —

Ｏ ． ｉ  Ｈ ｚ
—

？ —

０ ２ ５Ｈ ｚ
．
—

▲ —

０ ５Ｈ ｚ
． 


Ｐ Ｅ ＴＯ Ｂ －
—

０ —

０ ． １  Ｈ ｚ —

Ｏ —

 ０ ２ ５Ｉ
． Ｉ ／
． 
—

Ａ —

〇 ？Ｍ
． 

ｚ

图 ２ ． ９ 界面 形 变 时 甘 油 单 油 酸 酯 层 和 季 戊 四 醇 油 酸 酯 层 的 相 角 随浓 度 变 化


Ｆ ｒ ２ ９ Ｔ ｈ ｅ ｈａ ｅａ ｎ ｅ ｓｏ ｆ ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｅ ｎａ ｎ ｄＰ Ｅ ＴＯ Ｂ ｆ ｍ ｓ
ｇｕ ｅ


－

ｓ
ｐ
ｌ  ｌ ｉ ｌ
ｇ
ｉ ． ｉ


当 表面活性剂 的 浓度 从 ２ ０ｐ ｐ ｍ 增加到 ５０

ｐ ｐ
ｍ ，
甘 油 单 油 酸 酯 膜 的 相 角 迅速 增



力口 ， 这是 由 于 水 柴油 界面上表面活性剂 由 疏松排列 变为 紧密 排列 当 浓度大于

－

。 ５ ０
ｐｐ ｍ



时 其 相 角 值趋于 稳 定 对于
， 。 Ｐ ＥＴ Ｏ Ｂ －

，
在低浓度 和 高频率 频率为 （ ０ ２５ ． Ｈｚ 和 ０ ５ ． Ｈｚ ） 

，

特殊 氟碳 材 料 对 含表面 活性剂柴油 乳液 的 聚 结 分离 



具 有 较 高 的 相 角 说 明 在其振 荡 过程 中 能 量损 失 较大 随 着表 面 活性剂 浓 度 的 增 加 ， ， 。 

，

表面活性剂在油 水排列 的更 紧 密 其相 角 值趋于稳 定 实验 中 所有相 角 均 小 于

°
， 。 〗 〇 

，

说 明 弹性模量 占 据 主 导 地位 

。

２ ． ３ ． ６ 表 面 活性 剂 在 油 水界 面 的 吸 附量



为了进 步研宄不 同 分子量 分 子 结 构 的 表 面 活性 剂 在油 水界面 的 吸 附量 


在
一

、 ， 、

油 相 中 的 平均迁移速率 以 及其在油 水 界面 的排列 取 向 等 ，

并探索 界面黏弹模量和 乳液



稳 定性 的 影响 ， 通过 吉布 斯吸 附方程 ，
计算 出 在平 衡状态 时 ， 表面活 性 剂 在 水 柴油 界

 －

面 的 界面吸 附量 （ ｎ ； 在测试时 间 ３ ０ｓ 内 ，
表面活性剂 的 平均迁移速 率 （ ７ ） ； 平衡



吸 附时 单个分 子在油 水 界面所 占 的面积 在 不 同 振荡频率条件 下 根据



４２ ４３
＾
１ １


［
ａ
，

， （ ） ，

三个参 数 ， 对 两 种 表 面 活性剂 的 界面黏 弹 模量 和 乳 液 稳 定 性进 行 具体 分 析 


。

６ ５
－ 



：： 

：

／／  Ｖ ＫＴ Ｏ Ｂ

 －


°
￣

°
Ｔ ＾
＇

０  ５０   ０３
Ｏｏ 

０ ？ ２ ００ ２ ５ ０
／
Ｉ

＾


ａ ＾ 

．

０
—
— 

—

０
￣ —  — 
—  

． １
１ ！ ！
１
！

０  ５ ０ １ ００  １ ５０ ２ ０ ０ ２ ５ ０ ３ ００



Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｃ ｏ ｎ ｅ（
ｐｐｍ 

）

Ｍ ｏ ｎ ｏｏ ？ Ｈ ＾ ＾ ０ ５Ｈ
—

？ ／
— —

ｎ  ０ ２ ５１
—
—

ｅ ａ ｅ ０ 

／
—


—

ｌ ｉ ｓ ｔ ａ ｔ ｉ ｃｓ ｔ ｔ ． １ ｚ ．
１ －

ＰＥＴＯ Ｂ □ Ｈ ｚ ０ ０ ５Ｈ ｚ
— ■ —

ｅ ｏ
—
—

０ 

－ —

ｚ
—
—
￣

ａ ｃ ａ ０ ｌ ｃ？
—

ｓ  ｓ ｔ ２ ５
？
ｔ ｔ ｉ ｔ ． １ ｌ ．
．

图 ２ ？ 丨 ０ 在 静 止 和 振 荡 状 态 时 油 水 界面 上 表面 活 性 剂 分 子 浓 度 ｒ（ 频率 ０ ． 丨
－

０ ５Ｈ Ｚ
．


）

Ｆ ｇｕ ｒｅ２ ０Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ａｎ ｔｃ ｏｖｅｒａ ｏｎ ｃｅｎ ｏ ｎａ ａ ｃｓ ｅａ ｎ ｄｏ ｓ ｃ ｉ ａ ｏ ｎｓ ａ ｅｗ 

ｈ
ｇ ｅ ｒａ ａ
ｉ ． １ ｔ ｃ ｔ ｔ ｉ ｔｓ ｔ ｔ ｉ ｔ ｔ ｌ ｌ ｔ ｉ ｔ ｔ ｉ ｔ

ｆｒ ｅ
ｑｕ ｅｎｃ ｅ ｓｏ ｆ ０ ０ ５Ｈ ｚ
—

ｉ  ． １ ． 

．

根据 Ｌ ａｎｇ ｍｕ ｉ ｒ
－

Ｇ ｉ ｂｂｓ 吸 附 方程 （
１ ．
１
） ，
计算两 种表 面活性剂在油 水 界面 上 的 饱和



吸 附量 ［
１ ４４ ］

，
如图 ２ ． １ ０ 和表 ２ ３ ．
所示 甘油 单 油 酸 酯 的 饱 和 吸 附 量为
？

． ７ ．
８ ４ ｘ ］ 〇
６
 ｎｉ 〇 ｌ ／ ｍ
２


；

季戊 四 醇油 酸酯 的 饱和 吸 附量为 ６ ２
￣

０ ６５ ｘ ． ｌ 〇  ｍ〇 ｌ ／ ｍ 

。

随 着表 面 活 性 剂 浓 度 的 增 加 （ ２０
ｐｐ ｍ
－

３ ０ ０ ｐｐｍ ） ，
水 柴 油 界 面上 －

， 甘油 单 油 酸酯



分子 的 吸 附量 从 ６ ２
显 著增加到 ６ ２
季戊 四 醇油 酸酯在 油


－ －

， １ ． ６ｘ ｌ 〇 ｍ ｏ ｌ／ｍ ６ ２ｘ ． ｌ 〇 ｍ 〇 ｌ／ ｍ 。

水 界 面 的 吸 附量 増加到 增加的不明显 在
６ ２
由
６ ２
－
－

， Ｏ ３ ｘ． ｌ 〇 ｍ ｏ ｌ／ｍ ０ ６ｘ ． ｌ 〇 ｍｏ ｉ ／ ｍ ， 。 ３ ００



ｐｐｍ 时 ，
甘油 单油 酸酯在油 水界面的 覆盖率 为 ７８ ４ ．
％ ，
而季戊 四 醇油 酸 酯 的 覆盖率 高



３ 

４
 
第 ２ 章 表 面 活 性 剂 在 油 水 界面 的 流 变 学特 性 与 乳 液稳 定 性 的 关 系 



达 ９７ ％ 。 这是 由 于 前 者分子 量小 ， 空 间 结构 简 单 ， 空 间 位阻小 ， 饱和 吸 附量大 ； 而后




者分子量大 ， 空 间 结构 复杂 ， 空 间 位阻大 ， 饱和 吸 附量小 


。

表 ２ ３ ．
甘油 单 油酸 酯和 季戊 四 酵 油 酸酯 的 界面 张力 、 油 水 界面上表面 活 性剂 浓 度 、 在 振 荡频率



为 
０ ２５． １ ＆ 时的 １７１＼ ？



Ｔａ ｂ ｌ ｅ２ ３
．  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌ  ｔ ｅ ｎ ｓ ｉ ｏ ｎ ，  ｓ ｕ ｒｆａ ｃ ｅ  ｓ ｕ ｒｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  ｃ ｏ ｖ ｅ ｒ ａ ｇ ｅ  ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  （ ｒ ） ， 
ａ ｎ ｄ  ｒ ／Ｔ ｍ  ｏ ｆ



ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｌ ｅ ｎ ａ ｎ ｄ Ｐ ＥＴＯ ｉ
－

Ｂ ａ ｔ  ｏ ｓ ｃ ｉ ｌ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｆｒｅ ｑ ｕ ｅ ｎ ｃ ｙ  ｏ ｆ ０ ２ ５ Ｈ ｚ

  ．

Ｍ ｏ ｎｏ ｏ ｌｅ ｉ ｎ  Ｐ ＥＴ Ｏ －



Ｂ

Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  Ｉ ． Ｆ ． Ｔ ．  厂 ／ Ｔ Ｔ ｍ  Ｉ ． Ｆ Ｔ ． ．  Ｔ  ｒ／Ｔ ｍ



６ ６
 ｍ Ｎ ／ｍ ） 
２
 ％） ｍ Ｎ ／ｍ ） 
２
 ％
－ ＇

ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ ｘ ｌ Ｏ  ｍｏ ｌ／ｍ ｘ  １  Ｏ  ｍｏ ｌ ／ｍ
（ （ ） （ （ （ ） （ 

）

３５ ． ４ １ ． ６  ２０ ． ０ ４ １ ． ２ ０ ３ ４ ７ ７

 ． ．

２０
 ｐｐ ｍ



３２ ０ ． ２ ． ８ ３６ ． ０ ４０ ５ ．
０ ． ４ ６ ４ ６

 ．

５０
 ｐｐ ｍ



２ ４  ５２ ０ ３ ９ ６ ０ ５ ７ ６ ９
ｉ

１
ｎＡ
００



ｍ
２５ ． ． １ ． 
 ． ． ．

 ｐｐ

５ ４ ６ ８ ９ ３ ８ ８ ０ ５ ８ ９ ２
铺
２ ０ ０ｐｐ ｍ


 １ ６ ９ ． ． 
 ． ． ． ．

咖  １ ２ ４ ６ ２ ７ ８ ４ ３ ７ ０ ０ ６ ９ ７ ０
． 
 ． ． ． ． ．

３ ００ 

ｍ
 ｐｐ

同 浓度 时 由 图 可知 振荡状态 时 甘油 单 油 酸 酯在水 柴 油 界 面 的 分子


一

， ２ ． １ ０ ， ，
－

数 略 高于 静止状态 时 水 柴油 界面 的 分子数 －

。 振荡状态 时 ，
低浓度季戊 四 醇油 酸酯 在



水 柴油 界 面 的 界面 分 子数低 于 静止状态 时 的 界面 分子 数
－

； 在 高浓度 时则 情 况相 反 

，

这 与 表 面活 性 剂 分 子在 油 水 界面和 体 相 中 的 迁 移 速 率 有 关 ６４
综合 比较 本文


［ ，
１ ４５ ，
１ ４６ ］
。 ，

所 选振 荡 频 率 （ ０ ． １
－

０ ５Ｈｚ ． ） 对表 面 活 性 剂 分 子 在 油 水 界 面 的 吸 附 量 有 较 小 影 响 

。

２ ３ ７． ．
表 面 活 性 剂 在 油 水 界 面 的 平均 迁 移 速 率



表 面 活 性剂 的 平均 迁移 速率计算 公 式为



ｄｓ ｔａｔ ｉ ｃ 
＝
 ／ １  …
（
２ ２）
．




Ｊ〇ｓｃ ＝
／
ｙ ｔ  …
（
２ ３）
．



ｔ 为测 量 时 间 ， ｔ
＝
３ ０ｓ 。 振荡频率 ０ ２ ５
． Ｈｚ 时 ， 如图 ２ ． １ １ 和表 ２ ４ ．
所示 ，
随着浓 度



３ ５



特殊 氣碳材 料 对 含表 而活性剂柴油 乳液 的 聚 结分 离 



的增加 静止状态时 甘 油 单 油 酸 酯 的 平均迁移 速 率从



８
Ｘ
ｐｐ ｍ
０
ｐｐｍ
（ ２０
－

３ ００ ） ， ，
１ ． ７ １

ｍｏ ｌ ／
（
ｍ
２ ．

ｓ
） 增加到 １ ７ ． ８ ｘ ｌ （ ｙ
８
ｍ ｏ ｌ／ （ ｍ
２ ＊

ｓ
）
； 正弦振荡状态 时 （ ０ ２５ ． Ｈｚ ） ，
甘油 单油 酸酯 的



平均迁移 速从 增加到 ＾ 实验结 果表 明 液滴振



８ ２ ８
－ ＿

５ ． ２ ＼ １ ０ １１１ 〇 １ ／
（
１ １１
＿

３
）
２０ ． ５ ＼ １ ０ １ １１ 〇 １ ／
（
１ １１
）
。 ，

荡 时 表 面活性 剂 的 平均 迁移速 率 高 于静止状 态 时 的 平均迁移 速 率 。

同时 ， 在两种状态



下 ，
甘 油 单油 酸 酯 的 平 均 迁移速 率 随着 其浓 度 的 增 加 而增 加 ，
说 明 浓度增 加提 高 了 体



相 与 界 面 上表 面 活 性剂 的 浓 度 梯 度 ，
提 高 了 其 迁移 的 驱动 力 ，
使 得甘 油 单 油 酸 酯 的 平



衡吸 附量和平均迀移速率增 加 

。

静止状态时 季戊 四 醇油 酸酯 的 平均迁移速率从 ｓ
＾ｓ 增 加 到


－

， １ ． ３ ｘ ｌ ０ ｍ 〇 ｌ／ （ ｎ ）

ｓ ２
正 弦振荡 状态时 Ｈｚ 季 戊 四 醇 油 酸酯 的 平 均 迁移速 从


－

１ ． ７ ｘ ｌ 〇 ｍ ｏ ｌ／ （ ｍ
．

Ｓ
；
） ；
（ ０ ２ ５ ． ） ，

増 加到 并且 季 戊 四 醇 油 酸酯 分子 在两 种 状 态


８ ２
－

８
－

ｌ ．
Ｏ ｘ ｌ Ｏ ２ ２ ． ｘ １ ０  ｍ ｏ ｌ／
（
ｍ
＿

ｓ
）
，

时 的 平 均 迁移 速率变化 不 明 显 

。

ｅ
＾


ｆ ． ＾  

＾
■


０  ５ ０ １ ００ １ ５ ０ ２ ０ ０ ２ ５ ０ ３ ０ ０



Ｓｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａｎ ｔ ｃ ｏ ｎ ｅ ｍ
（
ｐｐ 

）

Ｍ ｏ ｎ ｏｏ ｌ ｅ ｉ ｎ －

＾ －

ｓ ｔ ａ ｔ ｉ ｃ  ｓ ｔ ａ ｔ ｅ
—

＜ ？
—

０ ． ！ ？／ ．
—

０ ． ２ ５ Ｈ ／
—

？ —

０ ５． １ １ 

／

ＴＯ Ｂ ＾
’
Ｉ Ｅ －
—

□ —

ｓ ｔ ａ ｔ ｉ ｃ  ｓ ｔ ａ ｔ ｅ
—
〇
—

０ ． １  Ｈ／
一 —

０ ． ２ ５ Ｈ ｚ 
—

Ｏ —

 ０ ． ５Ｈ ／ 

．

图 ２ ． １ １
甘 油 单 油 酸 酯 和 季戊 四 醇 油 酸 酯 在 静 止和 振 荡 状 态 时 的 平 均 迀 移 速 率 随 浓 度 变 化 （ 

频

率 
０ ． １
－

０ ５ ． Ｈ Ｚ ）

Ｆ ｇｕｉ ｒ ｅ２ ． １ １ Ｔ ｈ ｅ ａ ｖｅ ｒ ａ
ｇｅｍ
ｉ
ｇ ｒａ ｔ ｉ ｏ ｎｒ ａ ｔ ｅｏ ｆ  ｍ ｏｎｏｏ ｌ ｅ ｉ ｎａ ｎ ｄＰ Ｅ ＴＯ Ｂａ ｔｓ ｔ ａ ｔ －

ｉ ｃｓ ｔ ａ ｔ ｅａ ｎ ｄｏ ｓｃ ｉ ｌ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ




ｅｗ ｈ  ｆｒ ｅ ０ ０ ５Ｈ ｚ
ａ
ｑ ｕ ｅｎ ｃ
ｙｏ ｆ
－

ｓ ｔ ｔ ｉ ｔ  ． １ ． 

．

静止状态 时 ， 甘 油 单 油 酸 酯 的 平均 迁 移 速 率 为 季 戊 四 醇 油 酸 酯 的 １ ． ３
－

１ ０ ５
．
倍 。 

振

荡状态时 ，
甘 油 单油 酸 酯 的 平均 迁移 速率 为季戊 四 醇 油 酸 酯 的 ５
－

９ ５ ．

倍 。 说 明在两种



状态时 ，
甘油 单 油 酸酯 的 迁移速 率均 显 著 高 于季戊 四 醇油 酸 酯 。 在 界 面 形变产 生 界 面



张力梯度时 ， 迁移速率 大 的 表面 活性剂 能够迅速补 偿 界 面 张 力 梯 度 ，

油 水 界面重新达



到平衡状态 ， 表面活性剂 膜结构 得到及 时 修 复 ，

乳液稳定 性高 。 迁移速率 小 的 表面活



３ ６


 第 ２ 章 表 面 活 性 剂 在 油 水 界面 的 流 变 学 特 性 与 乳 液 稳 定 性 的 关 系 




性剂 分子不 能够迅速补偿 界面 张力 梯 度 ， 油 水 界 面表面活性 剂层 结 构遭 到破坏 ， 无法




得到 及时修复 ， 乳液稳 定 性低 。 因此 ， 通过 比较两种表面活性剂在水 柴油 乳液 中 的平


 －

均迁移速率 ， 判 断在界 面形变 时甘油 单 油 酸酯 抵抗形变 能 力 强 于 季戊 四 醇油 酸 酯 ， 


前

者 形成 的 乳液稳 定 性 高 ， 油 水分离 较难 

。

表 ２ ４ ．
表 面活性剂 在 静 止 状 态 和 振 荡 频率 为 ０ ２ ５ Ｈｚ
．
的 平均迁移速率


Ｔａ ｂ ｌ ｅ２ ４
． Ｔｈｅ  ａ ｖ ｅ ｒ ａ ｇｅ  ｍ ｉ ｇ ｒ ａ ｔ
ｉｏ ｎｒ ａｔｅ ｏ ｆ   ｓｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｓ  ａ ｔ  ｓ ｔ ａ ｔ ｉ ｃ  ｓ ｔ ａ ｔ ｅ  ａ ｎ ｄ  ｏ ｓ ｃ ｉ ｌ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｓ ｔ ａ ｔ ｅ  ｗ ｉ ｔ ｈ  ０ ２ ５

 ．

Ｈｚ



Ｍ ｏｎｏ ｏ ｌ ｅ ｉｎ  Ｐ Ｅ ＴＯ Ｂ

 －

２ ２
 
８ ｓ
－ －

？ ．
ｘ ｌ  ｌ／ Ｏ ｓ ｍｏ ｘ ｉ  ｍ
ｌ／ ｓ 〇 ｍｏ ｍ
０ ＾ ｖ （
（ 、 ） ”） （
、 （ ￣） 

＂

）
Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ 

ｉ／ ｓ ｔ ａｉ ｃｉ  ｄ 〇 ＳＣ ｃ／ ｓ ａｉ ｃ
ｔ ｉ  ｄ〇 ＳＣ



５ ２ ３ １
２０
ｐ ｐｍ  １ ／７ ＿ １ 

０

７ ２ ． ９ ． ４ １ ． ５  １ ． 

４
５０
 ｐ ｐｍ



ｉ ｎＡ ９ ． ８  １ ３ ７ ．  １ ． ６ １ ． 

７
１ ０ ０ｐｐｍ



，  １ ５ ４ ．  １ ８ ０ ．  １ ． ７ １ ． 

９
２ ００ 

ｍ
 ｐｐ

＿  １ ７ ８ ．  ２０ ． ５ １ ． ７ ２ ２

 ．

３ ００ｐｐｍ



２ ３ ８
． ．
单个表面 活性剂 分子在 油 水界 面 所 占 面积



平衡状态 时 ， 单个分子在 油 水界面所 占 的 面积 ， 可 以 反 映表面 活性剂 分子在 油 水




界面 的 排布情况 。 由 Ｃ ｈ ｅｍ ｉ ｃ ａｌ  Ｓ ｐ ｉ ｄｅｒ 的数据库可 知 ， 单 个甘 油 单 油 酸 酯 分 子 极




性基 团 的 面积 为 ６７ ０．  Ａ
２
， 单个 季 戊 四 醇 油 酸 酯 分 子 的 极 性 基 团 面 积 为 １ ０５ ０．  Ａ
２
， 后者



大于前者 。 通过方程 （
１ ． ４） 计 算 在 不 同 浓 度 平 衡 状态 时 ，
单个 甘 油 单油 酸酯 分子和 单个



季 戊 四 醇 油 酸 酯 分子在 油 水 界面 的 所 占 的 面积 进 步 分析在 不 同 浓度 时 两种表面



一

， ，

活 性剂 分 子在 油 水界面 的 排布 情况 

。

３７



特 殊氟碳材 料对含 表 面 活 性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



ａ  ｈ
  ｜


ｖ

（ １  ｅ  

ｆ

Ｎ  ｌ ｏ ｎ ｏｏ ｌ ｅ ｉ ｎ  Ｐ Ｅ Ｔ Ｏ Ｂ Ｕ －

 ａ ｔ ｅｒ －

ｆｕ ｅ ｌ  ｉ ｎ ｔｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ



图 ２ ． １ ２ 表 面 活 性剂 分 子油 水 界面 的 排布 ｛ （ ａ ） ２ ０ ｐ ｐ ｍ 、 （ ｂ ）  ｌ Ｏ Ｏ
ｐｐｍ 、 （ ｃ ） ３ ０ ０ｐ ｐ ｍ 甘油 单油



酸酯 ； （ ｄ ） ２ ０ ｐ ｐ ｍ 、 （ ｅ ） １ ０ ０ｐ ｐ ｍ 、 （ ｆ ） ３ ０ ０ｐ ｐ ｍ 季 戊 四 醇油 酸酯 

｝

Ｆ ｇ ｕ ｒ ｅ２ ２Ｉ ｕ ｓ ｔ ｒ ａ ｔ ｏ ｎｏ ｆ ｍ ｏ ａｎ ｇｅ ｍ ｅ ｎ ｍ ３００ ｐｐ ｍ



ｅｃ ｕ ｅａ ｒ ｒ ａ ）２ ０ ｐ ｂ ）ｌ Ｏ Ｏ
ｐｐｍ ｃ
ｉ １ ｌ ｌ ｉ ｌ ｌ ｔ
ｐ
． 
［（  ， （ ， （ ） 

ｍｏ ｎｏｏ ｌ ｅｉ ｎ ； （
ｄ ）２ ０ｐ ｐ ｍ ， （
ｅ
）
１ ００
ｐ ｐｍ ， （
ｆ
）
３ ０ ０ｐ ｐ ｍ Ｐ Ｅ ＴＯ Ｂ －

］ ｏ ｎｔ ｈ ｅ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ 
－

ｆｕ ｅ ｌ ｉ ｎ ｔｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ



表 ２ ５
．
单 个 表 面 活 性 剂 分 子 在 油 水 界 面所 占 的 面 积 （
Ａ ２



）

Ｔ ｈ ｅ Ａ
２
Ｔａ ｂ ｌ ｅ２ ． ５  ａ ｒ ｅ ａ  ｏ ｆ ａ  ｓ ｉ ｎ ｇ ｌ ｅ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  ｍ ｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｅ  ｏ ｃ ｃ ｕ ｐ ｉ ｎ ｇ  ａ ｔ  ｔ ｈ ｅ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆ ａ ｃ ｅ

ｙ
ｌ ： ａ
（ 

）

Ａ ａ
２ ２
ａ＿ｏｏ Ａ
 ｅ ｎ （ ＰＥ Ｔ０ Ｂ ＿

ｌ ｉ
） （ 

）

Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｏ ｎ ｉ

１ ０５ ． ９  ５４３ ． 

７
２０
 ｐｐ ｍ



５ ９ ０ ．  ３ ９９ ． 

６
５ ０ 

ｍ
 ｐｐ

１ ＡＡ  ４０ ． ５  ３ ３ ３ ． 

３
１ ０ ０ ｐ ｐ ｍ



ｎ ｎＡ  ３ ０ ． ８  ２８５ ． 

３
２００ 

ｍ
 ｐｐ

２ ７ ０ ２ ４ ２
咖
３ ００ ｐｐｍ


 ． ． 

３

在 ２ ０ｐ ｐ ｍ 时 ，
如图 ２ ． １ ２ 和表 ２ ５ ．

所示 ，
单个甘油 单油 酸酯 的 面积 为 １ ０ ５ ９Ａ．
２


，

大于 其 极性基 团 的 面积 推 断此 时 甘 油 单油 酸 酯 的 烷烃链 倾斜或者横铺 在 油 水 界面上 ， 


，

表面活 性剂 膜 结 构 疏 松 。 随着表面活性剂浓度 的增 加 （ ５０ －

３ ０ ０ ｐｐｍ ） 单 个 分子所 占的



面积 由 Ａ 逐渐减小 到 Ａ 单个甘油 单油 酸酯 所 占 的 面积均 小 于 其 极性基 团

２ ２
５ ９ ． ０ ２ ７ ０ ．
，



部分 的 面积 说 明 界面上甘油 单油 酸酯 分子之 间 间 距较小 烷烃链在 油 相 中

２
６ ７ ０ ． Ａ ， ， 


延伸 ，
没有横铺在油 水界面 ， 形成 的 表面 活性剂层 结构 紧密 ，
不 易 被破坏 ， 乳液 稳定



３ ８



第 ２ 章 表面活性剂在油 水界面 的 流变 学特性与乳液稳 定性 的关 系 



高 

。

在浓度 为在 ２０ －

３ ０ ０ ｐｐｍ 时 ， 如表 ２ ５
．
中 所示 ， 单 个季 戊 四 醇 油 酸 酯 分 子 由 ５４３ ． 

７

２
降低到 Ａ２ 所 占 的 面 积 远 大 于 其 极 性基 团 面 积 Ａ 尤 其在 时
２
Ａ ２４２ ３ ． ， １ ０５ ０．  。 ３ ００
ｐｐ ｍ 

，

季戊 四 醇油 酸酯 的 表 面 活性剂 覆 盖率达 ９７ ％时 ， 单个分子所 占 面积为 ２ ４２ ３ ． Ａ

２
， 说明



其 由 于 该 分子提供 的 空 间 位 阻较大 其 烷烃链 在 油 水 界 面 占 据 定空间 形成 的表面



一

， ，

活性剂 层 结 构 较为 松 散 ， 易 被破坏 ， 乳液稳定性差 。 结 构 分析数据 与 表 ２ ２ ．

中 油 水分



离效率值相 致 ４７ ４９］
＿

一
１ １
［


。

２ ４
．
本章小结



探 宄 了 在静 止状态时 ， 不 同 脂 溶性 表面 活性剂 对 水 柴 油 界 面 张 力 的 影 响 因 素 －



。

表面 活性剂 的 浓度 、 极性基 团 的 种 类和 数量 、 烷烃链 的 长度 、 有 无支链等 因 素影 响 表




面活 性剂 在 油 水 界面 的 排列 ，
进而影 响 界面 张力 。
羧基 比 羟基和 酯基与 水作 用 更 强 

，

其对界面 张力 影 响 较大 。 且极 性基 团 数量越 大 ， 对 油 水 界面张力 影 响 越大 。 极性基 团




与 水 分子 作 用 不 强 ， 也 会 影 响 烷 经链 的 排 列 ， 使其 不 能 垂 直 于 油 水 界 面而 形 成 紧密 的



排列 。 疏水链越长 ， 在 油 水 界面 形 成 的 空 间 位 阻越大 ， 油 水 分 离难度 越大 。 若疏水链




中 存在 支 链 ，
则 会 为 表 面活 性 剂 在 油 水 界 面 的 排 布 提 供 空 间 位 阻 ，
导 致表 面活 性剂 在



油 水界面排列 松散 ， 其 乳 液稳 定 性较差 

。

甘 油 单 油 酸 酯 在 油 水 界 面 的 弹 性 模 量 远 远 大 于 季 戊 四 醇 油 酸 酯 的 弹 性模 量 在 油

 。

水分离 实 验 中 含有 ， ３ ００
ｐ ｐｍ 甘 油 单 油 酸 酯 和 季 戊 四 醇 油 酸酯 的 柴 油 乳 液 的 油 水 分 离



效率分别 为 １ ７ ５ ．
％和 ９ １ ． ８ ％ 。 表 面活性 剂膜 的 弹 性模量 值 越大 ， 其乳液越稳 定 ， 这与



油 水分离 效率结 果 致
一



。

随着 表 面 活 性 剂 浓度 的 增 加 ， 小 分子量甘油 单 油 酸酯 的 ｒ 值逐渐増 加 ，
大分子量



季戊 四 醇油 酸 酯 的 ｒ 值增加不 明 显 。 甘 油 单油 酸酯 平 均迁 移 速 率 远 大 于 季戊 四 醇油



酸酯 ，
界面 形变 时 前者 能够迅速补 偿 界 面 张 力 梯 度 ， 维 持乳液稳 定 性 ， 后 者 无法及 时



补 偿 界面 张力 梯 度 ， 乳 液稳 定 性 差 。 甘油 单 油 酸酯 分子排列 紧密 ， 界面 黏弹模量高 

，

油 水 分 离 较难 。
季戊 四 醇油 酸 酯 分子在界 面 上排列 结 构松 散 ， 界 面黏弹模量低 ， 油水



分离较易 表 面活性剂 界面 参数 分析 与 油 水 分离 效 率 结 论 致
一

。 

。

通过 静态 悬 滴 法 和 振 荡 悬 滴 法 ， 探 宄 了 不 同 单 组分表面活性剂在水 柴 油 界面 的

 －

３９


 特殊 氟 碳材 料对含表 面 活 性剂 柴油 乳液 的 聚 结 分 禽 




界 面 张 力 和 流 变 学特性 ，
两种参量均 可用 于 乳液稳 定性 

。

４０


 第 ３ 章 二 元 表 面 活性剂 体 系 的 界 面 流变 学 特 性
 



第３章 二 元 表 面 活 性剂 体 系 的 界 面 流变 学 特 性



３ ． １ 引言



车 用 柴油 中 通 常 添加 多 种 表 面活 性 剂 以 维 持柴 油 品 质 。 当 水 柴油 体系 中 存在 多
－




种 表 面 活 性剂 时 ， 不 同 表 面 活 性剂 在 油 水界面 上 的 关 系 为 吸 附竞 争 ， 其在 油 水界面排



布形 成 的 表 面 活性剂 膜为 多 种 表 面活 性 剂 共 同 组建 的 复合 结 构 

。

由 于 不 同 表 面活 性剂 的 分子量 、 分子结构 、
极 性基 团 的 种 类 与 个数 的 差 异 ， 多元



表 面活性剂 膜 的 结 构 较 为 复杂 。 Ｚ ｈ〇 ｌ ＃ 等指 出 通过在 原 油 水 界 面 处插入其他活性成

９］

 ／

分 会 削 弱 致密 的 表面 活性剂 膜 ， 这证 明 了 多 元体系 中 ， 界面 膜 的 结构 受表面 活性剂 的




个数影响 。 因此 ， 为 了 研 宄 多 元 表面活 性剂 的 界面 流变学 特性 ， 我们 将 系 统 简 化 为 二




元 表 面活性 剂 体 系 。 通 过 改变复 配 表 面活性 剂 体 系 的 浓度 、 比 例 和振 荡频率 ， 研宄二




元表 面活性 剂 体 系 的 流变 学 特性与 乳 液 稳 定 性 的 关 系 

。

本 章 节我 们 选用 季戊 四 醇油 酸酯 和 甘油 单油 酸 酯 按 照 不 同 比 例 进行 复 配 当 体 相

 ，

中 同 时含有季 戊 四 醇油 酸酯和 甘油 单 油 酸酯 时 ， 两 种 表面活性剂 均 向 油 水 界面迁移 


，

互相 为对方提 供 了 空 间 障碍 。 同时 ， 两种 表面 活性 剂 在 水 柴油 界 面为 竞 争 吸 附 －

， 表面



活 性 剂在 油 水 界面 的 排列 情 况变得 复杂 通过振 荡 悬 滴法 测 量 二元 体 系 的 表 面活 性 剂

 。

层 的 流变学特性 进 步 了 解 二 元 体 系 表 面 活 性 剂 层 的 特性 通过合 理 设计柴 油 的 添



一

， 。

加剂组合 ， 提 高燃料性 能 ， 同 时 降 低 水 柴油 乳 液 的 分 离难度 －



。

３ ２ ．

实验部分



３ ． ２ ． １ 实 验材 料 与 仪器



实验所用 试剂 ： 国 Ｖ 标准 超低硫柴油 ， 购 于海 淀加 油 站 。 季戊 四 醇油 酸酯 ， 购于



聊 城瑞 杰 化 工 有 限 公 司 ； 甘油 单油 酸酯 ， 购 于 大连 美仑 生物 有 限 公 司 。 高 纯 二 聚 酸和



高 纯三 聚 酸 ， 购 于江 西 艾 图 瑞 克 实业有 限 公 司 

。

实验所用 仪 器 ：
界 面黏 弹 性测 量 仪 （ Ｋ ｒｕ ｓ ｓ Ｄ Ｓ Ａ ｌ ＯＯ ， 
Ｇ ｅｒ ｍ ａ ｎ ｙ ） 。 恒 温 摇 床机 ； 

真

空抽滤机 。 分析天平 （ Ｓ ａｒｔ ｏ ｒ

ｉｕｓ ， Ｂ Ｓ Ａ２ ２４ ５ Ｓ Ｃ Ｗ ） －

购 于赛 多 利 斯科学仪器公 司 

。

４ 

１

特殊 氟 碳材料对含表 面活 性剂柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



３ ２ ２ ． ．
活性 白 土处理超低硫 柴 油



实 验 方法见 ２ ２ ２
． ． 

。

３ ． ２ ３ ． 二 元表 面 活性剂体 系 复配



本文 中 我们 选 择不 同 浓度 比 的 甘油 单油 酸酯和 季戊 四 醇油 酸酯 （ Ｍ ／ Ｐ ） 来组装二



元 表面活性剂体系 ，
浓度 范 围 为 ２０
ｐｐ ｍ 、 ５０
ｐｐ ｍ 、 ｌ Ｏ Ｏ ｐ ｐｍ 、 ２ ０ ０ ｐｐ ｍ 、 ３ ００
ｐ ｐｍ 。 

在

此浓度 范 围 内 ，
两 种 表 面 活 性剂 均 未达到 其 临 界胶束浓度 ，
两种 表 面活性 剂 在 体 相 和



界 面上均 为 单分散 未 胶 束形 成 甘油 单油 酸 酯 季 戊 四 醇油 酸 酯 ， 。 ／ （ Ｍ ： Ｐ ） 的浓度 比 １ ： ３ 


、

１ ： １ 和 ３ ： １ ， 对应 的 摩 尔 比 为 ０ ５６． ： １ 、 １ ． ６７ ： １ 和 ５ ０３． ： １ 。 二 元表 面活性剂 体 系 的 界 面 黏




弹 模量使用 ２ ２ ４． ．
的 振荡 悬 滴法进行测 试 

。

３ ２ ４ ． ． 二 元 表 面 活 性 剂 体 系 的 扩 张 黏弹 模 量



对 二元表面活性剂体系 ， 油 水 界 面 黏 弹模 量 测 定 使 用 振 荡 悬 滴 法 ， 振荡信 号为 正



弦波信 号 ， 振荡 频率为 ０ ． １ Ｈｚ 、 ０ ２ ５Ｈｚ 、

． ０ ５Ｈｚ ．
和 １ Ｈｚ 

。

３ ３ ．
结果 与 讨论



３ ． ３ ． １ Ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｌ ｅ ｉ ｎ／Ｐ Ｅ Ｔ Ｏ Ｂ －

复配体 系 的界面 张 力



使用 振 荡 悬 滴法测 量 Ｍｏｎｏ ｏ ｌ ｅ ｉ ｎ／ Ｐ Ｅ Ｔ Ｏ Ｂ －

复配系 统 的 界面张力 ， 如图 ３ ． ２ 所示 

，

在正 弦波振荡信号下 ， 随 着 界 面面积 正 弦 变化 ， 界 面张力 值 也 呈 正 弦变化趋 势 。 


取

ｓ ｉ ｎ ０＝ 〇 时刻 ，
界 面张力 值为平均界面张力 值 

。

复配浓度 为 ２ ０ ３ ０ ０ ｐｐ ｍ
－

时 ， 对 Ｍ ： Ｐ ＝
１ ： ３ 体系 ， 如图 ３ ． ２ａ 所示 ， 其界面张力值分



别为 ３９ ０ ．
－

２４ ． １ ｍＮ ／ｍ 。 对 Ｍ ： Ｐ＝ １ ： １ 体系 如 图 ， ３ ２ｂ
．
所示 复配浓度 为 ， ２０ －

３ ０ ０ ｐｐｍ 时 

，

其 界 面张力 值为 ３８ ． １
－

２０ ． １ ｍ Ｎ ／ｍ 。
对 Ｍ ： Ｐ ＝
３ ： １ 为体系 ， 如图 ３ ２ｃ ，
所示 ， 浓度为 ２０
－

３ ００



ｐｐ ｍ 时 ， 其界面张力 值为 ３ ９ ． ４ －

１ ５ ０ ． ｍ Ｎ ／ｒ
ｎ 。 实验表 明 ，
二元表面活性剂体系 中 ，
界面



张 力 值 随着 复配总 浓度 的 增 加 而 降低 

。

４２


 第 ３ 章 二元表面活性剂 体 系 的 界面流变学特性 




５０


５０ ｎ




 ｎ

Ｍ ： Ｐ１ ： ３  Ｍ ： Ｐ１ ： 

１

＝ ｉ ｏ
－

 £  ｉ 〇


－

 （
ａ ） 
－

 （
ｂ 

）

０    ０  
       
   
ｉ 
■

■
１

＞
＇

ｉ
ｉ  ■

ｉ
ｒ
＿

  

ｉ

０ ５ ０ ５ ２ ０ ２ ５ ３ ０ ０ ５ ０ ５ ２ ０ ２ ５ ３ ０
１ 
 １ １ １

Ｔ ｉ ｍ ｅ
（
ｓ
）  Ｔ ｉ ｍ ｅ（ ｓ 

）

ｍ ｍ ０ ｍ ５ ０ 

ｍ

 

２０ ５０ ２


 ｐｐ  ｐｐ  ｐ ｐ ｐｐ

ｍ ｍ ｍ ００ ｍ ２００ ｍ ３ ００ 

ｍ
 

０ ０ ２ ００ ３ ００


 

１
ｐ ｐ ｐ ｐ ｐ ｐ
１
 ｐｐ  ｐｐ    ｐ ｐ

５０ ｎ




Ｍ ： Ｐ３ ： 

１

 
（
Ｃ


）

０ ５ １ ０  １ ５  ２ ０ ２ ５ ３ ０



Ｔ ｉ ｍ ｅ（ ｓ 

）

２ ０ ｍ 

ｍ
 

５ ０
 ｐｐ  ｐｐ

００ ｍ ００ ｍ ３００ 

ｍ
 


１ ２
ｐ ｐ  ｐ ｐ  ｐ ｐ

图 ３ ． １ 不 同 甘 油 单油 酸酯 季戊 四 醇 油 酸酯 体系 ／ （ ａ ） Ｍ Ｐ １ ： ： ３ 、 Ｃ ｂ ） Ｍ Ｐ ： 、 （ ｃ ） Ｍ Ｐ ： ３ ： １ 界面 张



力值



Ｆ ｉ
ｇｕ ｒｅ
 ３ ． １ Ｕ ｎ ｄ ｅ ｒ  ０ ５
． Ｈｚ ｏ ｓ ｃｉ ｌ ｌ ａ ｔｉ ｏ ｎｓ ｉ ｇ ｎ ａ ｌ ，ｔ ｈ ｅｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌ ｔ ｅｎ ｓ ｉ ｏ ｎｖ ａ ｒ ｉ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ａ ｔ  ｄ ｉ ｆｆｅ ｒ ｅ ｎ ｔ



ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎｔ ｒ ａｔ ｏ ｎ ｉ ｓ  ｆｏ ｒ
（
ａ ） Ｍ Ｐ ： １ ： ３ ， （
ｂ ）Ｍ Ｐ ：
， （
ｃ ）
Ｍ Ｐ ： ３ ： １ｓ
ｙｓｔｅｍ



在 时 如图 所示 单 表面活性剂体系 中 甘油 单油 酸酯 和 季戊 四


一

３ ２
２００
ｐｐｍ ，
．
， ，

醇油 酸酯 的 界面 张力 值为 １ ７ ８ｍ ． Ｎ ／ ｍ 和 ３ ８ ． ９ ｍＮ ／ ｍ 。 对于 ２００
ｐｐ ｍ
二元表 面 活性剂 复



配 Ｍ ／ Ｐ１ ： ３ 、 １ ： １ 和 ３ ： １ 体系 中 ， 其平均界面 张力 值分别 为 ２ ７ ７ｍＮ ／ ｍ ． 、 ２ ５ ２ｍ Ｎ ／ ｍ

．


和

２ ０ ０ｍＮ／ｍ
． 。
实验表 明 ， 复合体 系 的 界面 张 力 值 随 着甘 油 单 油 酸酯 的 浓 度 的 增 加 而 逐



渐 降低 ，
但始 终 高于 单 组分甘 油 单油 酸酯 体 系 的 界面 张 力 值 ， 且 小 于 单 组分季 戊 四 醇



油 酸酯体系 的 界面张力 值 ，
说 明 两 种 表面 活性剂 在 水 柴 油 界面为 竞 争 关 系 －

。 甘油 单



油 酸酯其分子 结 构 简 单 ， 分子量小 ， 迁移速 率更快 ， 在 油 水 界 面 上 的 快速 排 列 构 成 表




面活性剂膜 的 基本框架 。 季戊 四 醇油 酸酯 迁 移速率慢 ，

为甘 油 单油 酸酯 的 排列 提供 了



空间位阻 并且 松散 了 其致密 的 排 列 进而 使二 元 体系 的 界面 张 力 值低 于 元弱 表面


一

， ，

４３


 特 殊氟碳材料 对 含 表面活性 剂 柴油 乳液 的 聚 结 分 离
 



活性剂 的界面张力 值 高于 元 强表面活 性剂 的 界面 张力 值

一

， 

。

５０




ｐ
ｉ


ｓ
， 〇
ｍｎ


０ ５ １ ０  １ ５  ２ ０ ２ ５ ３ ０



Ｔ ｍｅｉ
 （
ｓ 

）

Ｍｏｎｏｏ ｌ ｅ ｉ ｎ 

Ｐ ＥＴＯ －



Ｂ

＼１ ： Ｐ １ ： ３  —

Ｍ ： Ｐ １ ： １  —

Ｍ ： Ｐ ３ ： 

１

图 ３ ２ ．
不 同 甘油 单油 酸酯 季戊 四 醇油 酸酯 体系 ／ Ｍ ｏｎｏｏ ｌ ｅ ｉ ｎ 、 Ｍ ： Ｐ １ ： ３ 、 Ｍ ： Ｐ １ ： １ 、 Ｍ ： Ｐ ３ ： １ 、



ＰＥＴＯ Ｂ －

界面张力值 比较 （ 浓度 为 ２００
ｐ ｐｍ ， 振荡频 率为 ０ ５Ｈ ｚ
． 

）

Ｆ ｇｕｉ ｒｅ３ ． ２ Ｔ ｈ ｅ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌ ｔ ｅ ｎｓ ｉ ｏ ｎｖ ａ ｒ ｉ ａ ｔｉ ｏ ｎ  ｃ ｏ ｍ ｐ ａ ｒ ｉ ｓ ｏ ｎ  ｆｏ ｒ  Ｍｏｎｏｏ ｌ ｅ ｉ ｎ ， 

Ｍ Ｐ １ ： ： ３ ， 
Ｍ ： Ｐ１ ： １
， 
Ｍ ： 

Ｐ

３ ： １
， 
Ｐ ＥＴＯ Ｂ －

．
（
ａ ｔ２ ０ ０
 ｐ ｐ ｍｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ
ａ ｔ ｉ ｏ ｎａ ｎ ｄｕ ｎ ｄ ｅ ｒ０ ５ Ｈ ． ｚｏ ｓ ｃ ｉ ｌｌ ａ ｔｉ ｏ ｎｓ ｉ ｇ ｎ ａ ｌ ）



３ ． ３ ． ２ Ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｌ ｅ ｉ ｎ／ Ｐ Ｅ Ｔ Ｏ Ｂ －

复 配 体 系 弹性 模 量



３ ． ３ ． ２ ． １ 浓度 的影响



表面 活性 剂浓度 增 加 增 大 了 界 面 与 体相 间 的 表面 活性剂 的 浓度梯度 增 加 表面 活


 ，

性剂 的平均迁移速率与 平 衡 吸 附量 在同 振 荡 频率 下 如图 所示 当甘油 单油


一

。 ， ３ ． ３ ，

酸酯 ： 季戊 四 醇油 酸酯 （ Ｍ ： Ｐ ） 为 １ ： ３ 时 ， 二元体系 的 弹 性模 量 随 复配总 浓度 增 加 而



增力 丨 １ （ ２ ０ ｐ ｐ ｍ
－

３００
ｐｐ ｍ ） ，
分别 为 ３ ． ６
－

７ ４
． ｍ Ｎ／ ｍ（ ０ ． １ Ｈｚ ） ， ２ ６ ．
－

ｌ Ｏ ｍ Ｎ ／ ｍ（ ０ ２ ５Ｈ ｚ ． ） 

，

３ ． ５
－

１ ２ ６ ｍ Ｎ ／ｍ （ ０ ５
． ． Ｈｚ ） 。
同时 ，
当 复配总 浓 度 大 于 ｌ ＯＯ
ｐｐ ｍ 时 ，
弹性模量为恒 定 常



数 这可能 是 由 于 过 多 的 季戊 四 醇油酸酯油 酸酯在体相 和 油 水 界面为甘油 单油 酸 酯提

， 


供的较多 的空间位阻限制 了 其迁移与 排列 


。

当 Ｍ ： Ｐ 为 １ ： １
时 ，
二元体 系 的 弹 性模 量 随 复 配 总 浓 度 增 加 而增 加 （ ２０
ｐｐｍ
－

３ ００



ｐｐ
ｍ ） ，
分别 为 ３ ． ９
－

１ １ ． ７ ｍ Ｎ／ ｍ  （ ０ ． １ Ｈｚ ） ， ５ ． ０ －

１ ２ ８ ｍ
． Ｎ ／ ｍ（ ０ ２ ５ ． Ｈｚ ） ， ６ ８ ．
－

１ ５ ． ０ ｍ Ｎ ／ 

ｍ

（ ０ ５ ＿ Ｈｚ  ） 

〇

当 Ｍ ： Ｐ 为 ３ ： １
时 ，
二元体 系 的 弹性模 量 随 复配总 浓度 增 加 而 增 加 （ ２０
ｐｐ
ｍ －

３ ００



ｐ ｐｍ ） ，
分别为 ５ ． ８
－

１ ３ ． ４ ｍＮ ／ ｍ （ ０ ． １ Ｈｚ ） ， ５ ．
８
－

１ ４ ７ ｍＮ ／ｍ （ ０ ２ ５  Ｈ ｚ
． ． ） ， ８ ０ ．
－

１ ６ ０ ｍ Ｎ ／ｍ
． 


（ ０ ５Ｈ ｚ ．
） 

。

实验表 明 复配体 系 的 弹性模量 随 着 表 面活性 剂 的 浓 度 增 加 而增 加 这与 单 


表
一

， ，

４４


 第 ３ 章 二元表面活性剂体 系 的 界面流变学特性
 



面活性剂体 系 结 果 致 这 是 由 于表面 活 性剂浓度越 高 液滴振荡产生新界面时 的 界



一

。 ，

面 张力 梯度越大 ，
表面 活 性剂 分子迀移 的 驱动 力 越 大 ， 表面 活性剂在 界面 与 体相 的 弛



豫过程越快 

。


２〇




２０
－


Ｍ ： Ｆ １ ： ３  ＿ Ｍ ： ｐ１ ： 

１

戶
：

：
：
丨 

！

０ ５ ０ １ ０ ０ １ ５ ０ ２ ０ ０２ ５ ０ ３ ０ ０ 〇 ５ ０ １ ００  １ ５ ０２ ０ ０ ２ ５ ０３ ０ ０




Ｓｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｃ ｏｎ ｅ（
ｐ ｐ
ｍ ） Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａｎ ｔ ｃ ｏ ｎ ｅ（
ｐｐ
ｍ 

）

ｄ Ｏ ＡＨ ｚ
－

Ｏ
－

０ ． ２ ５ Ｈ ｚ －

Ａ －

０ ．
５ Ｈ ｚ －

Ｄ －

０ ． １  Ｈ ｚ －

Ｏ －

０ ２ ５Ｈ ｚ
．
－

Ａ －

 ０ ５
． Ｈｚ



２０
－




Ｍ ： Ｐ ３ ： 

１

ｓ
－
＾


Ｉ
２

 〇 ｜

０
⑷


 ５ ０ １ ００  １ ５０ ２ ０ ０２ ５ ０３ ０ ０



Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ
ｐｐｍ
ｔ ｃ ｏ ｎ ｅ（ 

）

ｃ －

０ ． １  Ｈ ｚ －

？ －

０ ． ２ ５ Ｈ ｚ －

Ａ －

 ０ ５Ｈ ｚ

 ．

图 ３ ３
． 二元表面活性剂体系 甘油 单油 酸酯 季戊 四 醇 油 酸 酯 ／ （ ａ ） Ｍ Ｐ１ ： ： ３ 、 （ ｂ ） Ｍ Ｐ１ ： ： １ 、 （ ｃ 

）

Ｍ Ｐ ：  ３ ： １ 的 弹 性模量 随浓度变化



Ｆ ｇ ｕ ｒｅ３
ｉ ． ３ Ｔ ｈ ｅ Ｅ  ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃｍ ｏ ｄ ｕ ｌ ｕ ｓｏ ｆ ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｅ ｉ ｎ ／ Ｐ Ｅ Ｔ Ｏ
 ｌ
－

Ｂｂ ｉ ｎ ａ ｒ ｙ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  ｓ ｙ ｓ ｔ ｅ ｍ ｓ
 （［
ａ ） Ｍ Ｐ ： １ ： ３ 

，

（
ｂ ）Ｍ Ｐ ：  １ ： １
， （
ｃ
）
Ｍ ： Ｐ  ３ ： １
］
ｗ ｉ ｔ ｈ  ｄ ｉ ｆｆｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｍ ａ ｓ ｓ  ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｓ

 

此外 ，
随着甘油 单油 酸酯含量 的 增 加 ，
复合表面 活 性剂 层 的 弹 性模量逐渐增 加 

。

当振荡 开始 时 ， 甘 油 单油 酸酯 能够迅速补偿 界 面 张力 梯度 ， 而季戊 四 醇油 酸 酯 缓慢迁




移至油 水界面 ， 并为甘 油 单油 酸酯在 体相 中 的 迁移提供空 间 位 阻 


。

当 Ｍ 为 时 二元系 统 的 弹 性模量值会超 过单 系统 Ｐ ＥＴＯ Ｂ 的弹性模量



一

： Ｐ １ ： ３ ，
－

值 当 Ｍ 为 时 弹 性模量接近 同 浓度下单 甘油 单 油 酸酯 的 弹性模量 但未



一 一

。 ： Ｐ ３ ： １ ， ，

超过其值 。 这些数据表 明 ， 在二元表面活性剂 系 统 中 ，

当 季戊 四 醇油 酸酯 过量 时 ，


其

４５



特 殊氟碳材 料对 含表面 活 性 剂 柴油 乳 液 的 聚 结 分 离 



提 供 的 空 间 位 阻 限 制 甘 油 单 油 酸酯 的 弛豫过 程 ，
界 面 弹 性模 量趋 于
一

恒定值 。 随着甘



油 单油 酸酯 所 占 比 例 的 提 高 界面弹性模量 主 要来源 于甘油 单油 酸酯 的 贡 献 如 表 ， 。 ２ ４


 ．

中 所示 ， 由 于甘 油 单 油 酸酯 的迁移速率大于 季 戊 四 醇油 酸酯 的 迁移速率 ， 甘油 单油 酸



酯快速抵达 油 水 界面 ， 构 建 了 表面 活 性剂 膜 的 基础 框架 结 构 。 季 戊 四 醇油 酸酯疏松甘



油 单油 酸酯层 的 排列 结 构 。 因此 ， 在相 同 浓度 下 ， 二 元表面 活 性剂 膜 （ Ｍ／ Ｐ ） 的 弹性



模量低 于单 甘油 单 油 酸酯表 面活性 剂膜 的 弹 性模 量 但 高于单 季戊 四 醇 油 酸 酯 表



一
一

面 活 性 剂 膜 的 弹 性模 量 

。

３ ３ ２ ２
． ． ．
振 荡频 率 的 影 响



图 ３ ３
．
数据 表 示 ， Ｍ／Ｐ 二 元 表 面 活 性 剂 系 统 中 ，
当振荡频率较高时 ， 弹性模量值



增 加 说 明 水 柴油 界面 剧 烈 地扩 张和 收缩 对 体相 中 表面活性剂 的迁移产 生 了 扰动
。
－

， 

，

并且促进 了 其从体相 到 油 水 界面 的 迁移速 率 ， 界 面 张力 能 够 较 快 得到 补 偿 ， 表现为较




高 的 弹 性模量 

。

３ ３ ３
． ． Ｍ ｏ ｎ ｏｏ ｌ ｅ ｉ ｎ／ Ｐ Ｅ Ｔ Ｏ Ｂ －

系统 的 黏度模量



在同 振荡频率下 如图 所示 当 Ｍ 为 时 二元体系 的 黏度模量 随 复



一

， ３ ４ ．
， ： Ｐ １ ： ３ ，

配总 浓度增 加 （ ２ ０ ｐｐ ｍ ３ ０ ０
ｐｐ ｍ
－

） 先增加后趋于稳定 分别 为 ， １ ． ３
－

６ ０ ｍ Ｎ ／ｍ
． （ ０ ． １ Ｈｚ ） 

，

０ ６ ２ ７ ｍ Ｎ ／ｍ  （ ０ ２ ５  Ｈ ｚ
．
－

． ． ）  ６， ． ８ －

１ ５ ０ ． ｍ Ｎ ／ｍ  （ ０ ５  Ｈ ｚ ． ） 

。

当 Ｍ ： Ｐ 为 １ ： １ 时 ，
二 元体系 的 黏度模量 随 复配 总 浓度 增 加 （ ２０ ｐｐ ｍ
－

３ ００
ｐｐ ｍ ） 

先

增 加 后趋于 稳 定 ， 分别 为  ２ ． １
－

５ ６ ． ｍ Ｎ ／ｍ  （ ０ ． １ Ｈ ｚ ） ０ ， ． ７
－

２ ４
． ｍＮ ／ｍ （ ０ ２ ５ ．  Ｈ ｚ ） ０ ， ． ２ －

１ ． 

５

ｍＮ ／ｍ （ ０ ． ５ Ｈｚ ） 

。

当 Ｍ ： Ｐ 为 ３ ： １ 时 ，
二 元体 系 的 黏 度 模 量随 复配 总 浓 度增 加 （ ２０
ｐｐ ｍ
－

３ ００
ｐｐｍ ） 

先

增 加 后 趋于 稳 定 ， 分别为  ２ ４ ６
．
－

． １ ｍ Ｎ ／ｍ  （ ０ ． １ Ｈｚ ） ， １ ． ２ ２ ５ ｍ Ｎ ／ｍ  （ ０ ２ ５
－

． ． Ｈｚ ） ， ０ ５
．
－

１ ． 

４

ｍＮ ／ｍ  （ ０ ５  Ｈ ｚ ． ） 

。

实验表 明 在同 振荡频率下 当 表面活性剂浓度为 时 二 元表面



一

， ， ２０ －

１ ００
 ｐｐ
ｍ ，

活 性剂 系 统 的 黏 度 模 量 随 着 表 面 活 性 剂 的 浓度 增 加 而 增 加 且 不 同 复 配 体 系 黏 度 模 量

 。

比较为 Ｍ ： Ｐ１ ： ３ ＜Ｍ Ｐ  １ ： ： １ ＜Ｍ Ｐ３ ： ： １ ， 界面 黏度模量 随 着甘油 单油 酸酯 含量 的 增 加 而增




加 ， 证 明 了 在二元体系 中 ，
甘 油 单 油 酸 酯 决 定 了 该 复 合体 系 的 界 面 流 变 性 质 ，
并 决定



了 该体 系 乳 液 的 稳 定 性 

。

４６


 第 ３ 章 二 元表面 活性剂 体 系 的 界面流变学特 性
 



当 复配浓度为 ２００
－

３ ０〇
！
）
ｐｍ 时 ， 黏 度 模量趋于平滑 曲 线 ， 这是 由 于在表面活性剂



浓度较高时 ， 表面活性 剂排 列 紧密 ，
分子 间 弛豫运动 空 间 较 小 ， 相互作用 造成 的 能量



损 失不大 

。



＇

〇
〇
－

彦
１

０ ５ ０ １ ００  １ ５０  ２ ０ ０ ２ ５ ０３ ０ ０



Ｓｕ ｒ ｆａ ｃ ａ ｎ ｔ ｃ ｏ ｎｃｅｎ ｔ ｒａ ｔ ｏ ｎ（ ｍ
ｐｐ
ｔ ｉ


）

Ｍ 
＊

： ｌ
 １ ： ３
—

ｃ ｕ Ｈ ｚ 
—

Ｏ －

０ ．
２ ５  Ｈ ｚ
－

〇 －

？ ５ Ｈ
． 

ｚ

Ｍ ： Ｐ １ ： １  —

＊ —

０ ． １  Ｈ ｚ —

０ —

０ ． ２ ５  Ｈ ｚ －
ｅ －

０ ．
５ Ｈ 

ｚ

Ｍ ： Ｐ ３ ： １  Ａ —

〇 ． ｜  Ｈ ｚ  ０ ． ２ Ｓ Ｈｚ
－

Ａ －

０ ５Ｗ
． 

ｉ

图 ３ ４ ．
甘油 单油 酸酯 季戊 四 醇 油 酸酯 二元体系 的 黏 度模量 随浓度变化

 ／

Ｆ ｇ ｕ ｒ ｅ  ３ ４  Ｔ ｈ ｅ  ｖｉ ｓ ｃ ｏ ｕ ｓ  ｍ ｏ ｄ ｕ ｕ ｓ  ｏ ｆ
ｉ ． ｌ  Ｍ Ｐ ： １ ： ３ ， 
Ｍ Ｐ ： １ ： １
， 
Ｍ Ｐ ： ３ ： １ ｖｅ ｒｓ ｕ ｓｔｏ ｔ ａ ｌ ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ



ｃ ｏ ｎｃｅｎ ｔ ｒａ ｔｉ ｏ ｎｕ ｎ ｄ ｅ ｒｏ ｓ ｃ ｉ ｌ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｆｒ ｅ ｑ ｕ ｅ ｎ ｃ ｙ  ｏ ｆ ０  ． １

－

０ ５． Ｈｚ



综上 所 述 ， 在 所有 浓 度 下 ，
降低振荡 频率增 加 了 二 元体系 的 黏 度 模量 ， 这与 单组



分表面 活 性 剂 系 统 结 果 致 这是 由 于 较低 的 振 荡 频 率为表面活性 剂 分子提供更长 的



一

弛豫 时 间 和 碰撞机会 ，
使表面活 性剂 分 子在 界 面重排 并在 体相 与 界面 进 行 分 子 交换 

，

因 此损 失 的 能量越 大
１ ５ （ ）
［ ］


。

３ ． ３ ４
．
Ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｌ ｅｉ ｎ／ Ｐ Ｅ Ｔ Ｏ －

Ｂ 系统 的 相 角



如图 所示 为 时 二元表面 活性剂 系 统 的相角 到 当

° °
３ ． ５ ， 当 Ｍ ： Ｐ １ ： ３ ， ５ ． ３ ２ ． １ ；
Ｍ ： 

Ｐ

时 二 元表面 活性剂 系统的相角 到 为 二元表面 活性



°

为 时
°
１ ： １ ， ３ ． ９ ２ ０ ．
； 当 Ｍ ： Ｐ ３ ： １ ，

剂系统的相角 实验 中 所有相 角 均 小 于 说 明 弹性模量 占 据 主 导 地位

° ° °
３ ． ３ 到 １ ． ０ ；
１ ０ ， 

。

在 复配 体 系 中 ，
所有相 角 值 随 着 甘 油 单油 酸酯 含量 的 增 加 略 降低 ， 这是 由 于其贡献 了



弹性模量 ，
使 得 复 配膜 的 黏 度模量和 弹性 模量 比值 降低 

。

４７



特 殊 氟 碳 材料 对 含 表 面 活性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离




８
－

．

８ －

．







０ ．
１  Ｈ ｚ ０ ２ ５Ｈ ｚ
． 




６
６
 Ｃ
－

广

二
－

２
－
 ２



〇 Ｌ １ ：


３  １
，

：
—

１ ３ ： １ 
〇 Ｌ １ ：


３  １
，

：


—

１ ３ ： 

１

Ｔ ｈ ｅｍ ａ ｓ ｓ  ｃ ｏ ｎ ｅｒ ａ ｔ ｉ ｏｏ ｆ Ｍ ｏ ｎｏｏ ｌ ｅ ｉ ｎａ ｎ ｄＰ Ｅ ＴＯ Ｂ Ｔ ｈ ｅｍ －

ａ ｓ ｓｃ ｏ ｎ ｅｒ ａ ｔｉ ｏｏ ｆ  Ｍｏｎ ｏｏ ｌ ｅ ｉ ｎａ ｎ ｄＰ Ｅ ＴＯ Ｂ


 －

０ —

５０ ｍ Ａ ｍ Ｖ ｍ ３ ００ ０ ＾ ＾
— — — —

〇 〇 ２ ００ ｍ Ｖ
— —

５０ ｍ
— —

ｍ
—

３００ ｐ ｐ ｍ
—
ｐｐ ｌ
ｐｐ ０ ０ ｍ 

— －

  ｐｐ  ｐ ｐ ｐ ｐ １
ｐｐ ２ ００
    ｐｐ 

８
－




，

０ ． ５ Ｈｚ



６


．

０


ｏ


４

！


＿

１
２
；  

—

（
Ｃ）


Ｊ
〇
 
 

—

． ．
Ｔ

１ ： ３  １ ： １  ３ ： 

１

Ｔｈｅ  ｍ ａ ｓ ｓｃ ｏ ｎ ｅｒ ａ ｔ ｉ ｏｏ ｆ  Ｍ ｏｎｏｏ ｌ ｅ ｉ ｎａ ｎ ｄＰ Ｅ ＴＯ Ｂ


 －

〇 —

５０ ｍ
－

Ａ  －

００ ｍ
— ＊

７
—

２ ００ ｍ
■

？ ３００
ｐｐｍ


—
—

ｐｐ
１
  ｐｐ  ｐ ｐ 

图 ３ ５ ． 二 元表面活性剂 体系 的 相 角 随甘油 单油 酸酯配 比增 加 的 变化 振 荡频率为 （ ａ ） 〇 ． ｉ Ｈｚ 


，
｛

（ ｂ ） ０ ． ２ ５ Ｈ ｚ ，  （ ｃ ） ０ ． ５Ｈｚ ｝



Ｆ ｇｕｉ ｒ ｅ３ ． ５ Ｔ ｈ ｅ  ｐ ｈ ａ ｓ ｅａ ｎ ｇｌ ｅ ｓｏ ｆ  Ｍ ： Ｐ １ ： ３ ， 

Ｍ Ｐ１ ： ： １
， 
Ｍ ： Ｐ３ ： １ｓ
ｙｓ ｔｅ ｍ ｓｕ ｎ ｄ ｅ ｒｄ ｉ ｆｆｅ ｒ ｅ ｎ ｔｏ ｓ ｃ ｉｌ ｌ ａｔ ｏ ｎ


ｉ

ｆｒ ｅ
ｑ ｕ ｅ ｎ ｃ ｙ ［ （
ａ ）０ ． １ Ｈｚ ， （
ｂ ）０ ２ ５Ｈ ｚ ．
， （
ｃ）０ ． ５ Ｈｚ 

）

同时 ，
在 本 文 所选振荡 频率 范 围 内 ， 振 荡 频率 的 变化对相 角 的 影 响 不 大 。 这可 能



是 由 于乳 液稳 定 时 其 界 面膜 的 强度 由 表面活性剂 ，
自 身 的 物理 化 学性质 和 机械强度 决



定 含 有 表 面活性剂 油 水 系 统 的 稳定 性是表面活性剂从体相 到 界 面
。
自 发的热力学运动



所控制 。
外部机械力 ， 能 够促进表面 活性剂 的 迁移 ，
但是 当 表面活性剂 形成稳 定 的 界



面膜后 ，
除 了 热 力 学 或者 化 学 反应 （ 微波或者 超 声 ） ， 外 部应 力 不 易 造成乳 液破乳 

。

因此 ， 在所 选 的 振 荡 频率 内 ，
振 荡 导致 的 外 部物 理和 机械 力对其 影 响 不 大



３ ４
．
本章 小结



通过探 究 二 元表面活性剂 Ｍ ／ Ｐ 体 系 中 表 面 活性剂 层 的 界面流变学 特性 。 油水界




面张力 值 随着甘油 单油 酸 酯 的 含量增 加 而逐渐 降低 且 复 配体 系 的 界 面 张 力 值低 于 同


 。

浓度单 组 分季 戊 四 醇油 酸酯 体 系 的 界面 张 力 值 高 于 单 甘油 单油 酸酯体系 中 的界


一
一

４８


 第 ３ 章 二元表面活性剂体系 的 界面流 变学特性 




面张力值 

。

在 二 元表面活 性 剂 复配体系 中 ，
当 甘油 单油 酸酯低配 比 时 （ Ｍ／Ｐ  １ ： ３ ） ， 低复配浓



度 时 季戊 四 醇油 酸酯提供 空 间 位 阻 限 制 甘 油 单 油 酸 酯 的 她 豫过程 高 复配浓度 高 时

， ；


，

体 系 黏 弹模量趋 于恒定 

。

随着 甘 油 单 油 酸 酯 所 占 比 例 的 提 高 油 水 界面 弹 性模量 主 要来源 于 甘油 单 油 酸 酯

 ，

的 贡献 当 Ｍ 为 时 二元系 统 的 弹性模 量 值 会 超过单 Ｐ ＥＴＯ Ｂ 系 统 的 弹性模



一

。 ／ Ｐ １ ： ３ ， 
－

量值 当 Ｍ 为 时 弹 性模 量接近 同 浓度 下 单 甘 油 单油 酸 酯 的 弹性模量 

但
一 一

。 ／ Ｐ ３ ： １ ， ，

是 并 未 超 过其 值 。 这是 由 于甘 油 单 油 酸酯 能够 迅速补 偿 界面张力 梯 度 ， 而季戊 四 醇油




酸 酯 缓 慢迁移 并 为 甘 油 单 油 酸 酯 的 迁移 与 吸 附 提 供 空 间 位 阻 疏 松 甘 油 单 油 酸 酯 在 界

 ，

面 的 紧密排 列 使 其 弹 性 模量低 于 单 甘油 单油 酸酯 体系
一

， 

。

通 过 组 合 设 计 柴 油 添 加 剂 加 入 分 子 量 大 含 支 链 结 构 结 构 复 杂 的 表面 活 性 剂 ， ， ， 

，

疏松 表面活性剂 膜 的 结 构 ， 可 以 在 提高柴油 品 质 的 同 时 ，
降低水 柴油 乳液 的 分离难

 －

度 

。

４９


 第 ４ 章 不 同 氟碳材 料对含表面活 性剂 柴油 乳 液 的 油 水 分离 




第 ４章 不 同 氰 碳 材料对含表 面 活 性剂 柴 油 乳 液 的 油 水分 离



４ ． １ 引言



聚 结 法 分 离 水 柴油 乳 液要 求 聚 结 材料 的 油 下 水 接触 角 满 足 

在
° ° １ 〇〇 ］
－

９０ －

１ ４０ ［
。

此范 围 内 聚结材料 能够有效地捕获乳化水滴 并使乳 化 水滴 在 聚结 材料上有



一

， ，

定的停留时间 增 加 液滴 之 间 碰撞 聚 并 的 几 率 般氟碳材料 具 有疏水 亲 油 的 特



一

， 。

性 在 空 气 中 与 水 的 接触 角 大 于 改 性 后 的 氟碳 材 料 在 空 气 中 接 触 角 可 达
° °
， ９０ ， １ ５０ 

，

为超疏水特性 同时 在油相 中 氟 碳 材 料 的 油 下 水接 触 角 般为 及 以上
一 °
。 ， ， １ ２０ 

，

可通 过 聚结 或截 留 机 制 实 现 油 水 分 离 。 为 使 氟 碳材料通过 聚 结 法分离 水 柴油 乳

 －

液 ， 在 氟 碳材 料 分 子 设 计 上 适 当 加 入 亲 水 基 团 ， 以 降低 其 油 下 水接触角 值 ， 满足



聚 结 分 离 条件 

。

本 课 题 组 的 研 宄 发 现 ｔ
１ ３ ７］
，
含 氟 聚 氨 酯 涂 层 材 料 ＦＣ １
（
Ｘ 

－

［
Ｃ Ｈ ２ Ｃ Ｈ ２ 〇 ］ ｎ Ｃ Ｈ２ Ｃ Ｈ ２ 〇 Ｙ Ｎ Ｈ Ｃ Ｏ Ｏ Ｃ Ｈ ２ Ｃ Ｆ ２ Ｃ Ｆ２ Ｃ Ｆ ２ Ｃ Ｆ ３  Ｘ
－ － － －

， 、 Ｙ  为 未确 定 组分 具有

 ）

特殊润 湿性 其 油 下 水接触 角 随 时 间 的 增 加 而 逐 渐 降低 使其在 定 时 间 内 满足



一

： ，

聚结分离条件 ， 同 时 增 加 了 乳化 液滴在 聚结 材料上 的 停 留 时 间 。 并且 ＦＣ １ 对表




面活性剂 具有强 烈 吸 附 ， 对含表 面 活 性 剂 的 水 柴油 乳 液具 有 较 高 的 油 水分 离 效


 －

率 通 过 对 特 殊 氟 碳 材 料 ＦＣ 的 成 分 和 表 征 的 分 析 确 定 其 分 子 量 为 ９
。 １ ， １ ０ ０ ｇ／ ｍ ｏ ｌ



，

分子量分布 （ Ｍｗ Ｍ ｎ ／ ） 为 １ ． ５８ ， 同 时 确 定 了 材料 的 重要 组 成部 分和 表 面形貌 的 微



纳结构 在空气 中 的接触角 为 为疏水材料 这是 由 于氟原子不 易

°
。 ， ＦＣ １ １ １ ４ ． １ ， ，



给出质子 ，
维持表 面 能量最低 ， 因 此氟碳涂 层表 面不 易 被润 湿 。 而在 油 下 ， ＦＣ 

１

具 有 特 殊润 湿 ， 说 明 其 界 面组成 发生 变化 。
为探 宄氟原 子在 ＦＣ １ 特殊 润 湿 性 和



高效 分 离 含表面 活 性剂 的 水 柴油 乳液 中 的 作 用 －

， 本 章 节 选 用 另 外 三种 氟碳材料



全 氟碳 聚 合 物 （ Ｐ Ｔ ＦＥ ） 、 非 离 子 型 全 氟 碳树 脂 （ ＦＣ ２ ） 、 偏 氟碳 聚 合 物 （ Ｐ ＶＤ Ｆ ） 

，

通 过 比 较 四 种 氟 碳 材料 的 油 下 水接触 角 变化 、
固 体表面能 、 固 液界面 自 由 能 、


粘

附功 等参数 ， 及其 对含表 面 活 性剂 水 柴油 乳 液 的 分 离 效 率 －

， 判 断氟 原 子 在 ＦＣ 

１

特殊润 湿性及 柴油 乳液油 水分 离 中 的 作 用 


。

４ ２ ．
实 验部 分



４ ２ ． ． １ 实 验材料与 仪器



５ 

１

特 殊 氟 碳 材 料 对 含 表 面活性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



实 验所 用 试剂 ： 国 Ｖ 标 准 超低 硫 柴 油 ， 购于海淀 加 油 站 ； 活性 白 土 ， 购于黄



山 百 岳黏土公 司 ； 季戊 四 醇 油 酸酯 购 于 聊 城 瑞杰 化 工 有 限 公 司 甘 油 单 油 酸酯 ，
；


，

购于 大连美仑生物有 限 公 司 ； 高纯二 聚酸 和 高纯 三 聚酸 ，
购于 江西 艾 图 瑞 克实业



有 限公 司 。 二氯 甲 烷 聚 乙 二醇 、 、 Ｎ 甲 基吡 咯烷酮和 异 丙 醇
－

， 购于 Ａ ｌ ｄｒ
ｉ ｃｈ ；  Ｐ Ｔ ＦＥ 

、

Ｐ ＶＤ Ｆ 、 ＦＣ ２ 、 ＦＣ １ 购 于 上海三 爱 富 新材料有 限 公 司 

。

实验所用 仪器 ：
接触角 测 量仪 （ Ｄ ｒｏ ｐ Ｍ ａ ｓ－

ｔ ｅｒ ＤＭ －

７０ １ ，  Ｋｙ ｎｏ ｗ ， Ｊａ
ｐ ａｎ ） ； 

恒

温摇 床机 ； 真 空抽 滤机 ； 分析 天平 （ Ｓ ａｒｔ ｏ ｒ
ｉｕｓ ， Ｂ Ｓ Ａ２ ２ ４ ５ Ｓ Ｃ Ｗ －

） 购于赛 多 利斯科



学仪器 公司 ； 马 弗炉 （ ＮＢ Ｄ －

１ ２ ００ ） 购 于诺 巴迪 公 司 ； 旋涂机 ； 便携 式航空油 料 水



分 离 指 数仪 （ 型号 １ １ ４ ０ Ｅ Ｍ Ｃ Ｅ Ｅ ， ， 美国 ） ； 卡 尔 费 休 水分测 量仪 （ ＡＫＦ －

１ ， 上海



禾 工科 学仪器有 限 公 司 ） 

。

４ ２ ２
． ．
无表 面 活性剂 超低硫柴油 的 制 备


无表 面 活性剂 超 低硫 柴油 的 制 备 和 验证 方法 如 第 二 章 ２ ２ ２
． ．
所述 

。

４ ２ ３
． ．
氟碳 涂 层 材料 的 制 备



４ ２ ． ． ３ ． １ 氟 碳 材料 涂 覆 玻 璃 片



将 玻璃 片 裁成 大小 ， 裁好 后 分 别 用 清 洁 剂 、 酒精 、 

去

离子水 在 超声 波清洗机 内 清洗 分钟 在 恒温干燥箱 内 干 燥后 待 用

°
３０ ， ４５ Ｃ 。
聚四



氟 乙烯 （ Ｐ ＴＦ Ｅ ， 
－

［
Ｃ Ｆ２ Ｃ Ｆ２ －

］
ｎ
－

） 、 聚偏氟 乙烯 （ Ｐ ＶＤ Ｆ ，
－

［
Ｃ Ｈ ２ Ｃ Ｆ２ Ｖ －

） 、 ＦＣ １ （ Ｘ 

－

［
Ｃ Ｈ ２ Ｃ Ｈ ２ 〇 ］ ｎ Ｃ Ｈ ２ Ｃ Ｈ ２ 〇 Ｙ ＮＨ Ｃ Ｏ Ｏ Ｃ Ｈ ２ Ｃ Ｆ ２ Ｃ Ｆ ２ Ｃ Ｆ ２ Ｃ Ｆ ３ － － － －

） 、 ＦＣ ２ 为 非 离 子 型 全 氟碳



树脂 ， 分别 将 四 种 氟碳材料涂覆 的 玻璃片 上 ，
用 于 接 触 角 和 固 体表面 能 的 测 量 

。

Ｐ Ｔ ＦＥ 涂 层 的 制 备 质 量浓度 为 ： ２０ ％的 ＰＴ ＦＥ 悬浮液在超 声 波 内 超 声 ３ ０  ｍｉｎ 


，

量取 ０ ２ ｍＬ
．
滴在 玻璃 片 上 。 使 用 匀 胶机旋 涂 ，
参数设置为低速 ５ ０ ｒ／ ｍ ｉ ｎ ，
时间为



高速 时间为 重复 次 将涂好的 玻 片 放入
°
１ ０ｓ ， １ ３ ０  ｒ／ｍ ｉ ｎ ， １ ０ｓ ， ３ 。 Ｐ Ｔ ＦＥ １ １ ０ 

Ｃ

的 真空干燥箱 内 ２ｈ 烘干 。 取 出 干燥后 的 Ｐ ＴＦＥ 玻片 ， 平均 分成五份 ， 分别进行




如 下实验 ①将 玻 片 放入 Ｃ真空 干燥箱 内 ②将

°
； Ｐ ＴＦＥ ２ ０ ０ 固化 ５ｈ ，
取出样品 ； 


玻片 放入 Ｃ油 浴 内 加热 取出样品 ③将 玻片 放入管式炉
°
Ｐ ＴＦ Ｅ ２ ０ ０ ３ｈ ， 。 Ｐ Ｔ ＦＥ 


通 入氮 气 温度 设置为 加热 取出样品 ④将 玻片放



°
中 ， ， ２５０ Ｃ ， １ ５ ｍ ｉｎ ， 。 Ｐ ＴＦ Ｅ

置在 马 弗炉 中 温度 设 置在
°
， ３３０ Ｃ ， 加热 １ ５ ｍｉｎ ， 取出样品 。 比较不 同 ＰＴＦＥ 

涂

覆 玻片 的 制 备方法 ， 选择 最佳方案 

。

Ｐ ＶＤ Ｆ 涂层 的制 备 ： Ｐ ＶＤ Ｆ 和 Ｎ 甲 基吡咯烷酮 －

（ ＮＭ Ｐ ） 按照质 量 比 １ ５ ： ８５ 

配

５ 

２
 第 ４ 章 不 同 Ｍ碳 材料 对 含表 面活性剂 柴 油 乳 液 的 油 水 分 离
 



置膜溶液 。 两者混合 于 圆 底烧瓶 中 ，

将其放入 ４ ０Ｘ 水浴 中 ，
使 用 机 械搅拌 桨搅



拌 ，
转速 ３ ００ ｒ
ｐ ｍ／ ｍ ｎ ｉ ，
时间为 ２ ｈ ， 以 制 备均 匀 的 ＰＶＤＦ 溶液 。 将均 匀 的 Ｐ ＶＤＦ



膜溶液放入 Ｃ真 空干燥箱 内 除去 溶 液 中 气 泡 除气后 取 出 膜溶液

°
５ ０ ２ ｈ ， ＰＶＤＦ 

，

取 ０ ２ｍ Ｌ
．
滴在玻璃 片 上 ，
使用 匀 胶机在玻 片 上旋 涂 ３ 次 。 旋涂后 ，
将 Ｐ ＶＤ Ｆ 

玻

片 放入 燥箱 内 固 化 以 获得表面涂 覆 的 玻璃 片
°
６ ０ Ｃ干 １ ２ｈ ， ＰＶＤＦ 

。

ＦＣ １
涂层 的 制 备 ： ＦＣ １ 悬浮液 、 异丙醇 、 去离子水按照质 量 比 １ ０ ： ５ ： ８５ 进行



量取 滴在 玻璃 片 上 旋 涂好后 先 放入 Ｃ恒 温干 燥箱 内 干燥
°
配比 ， ０ ２ ｍ Ｌ． ， ４ ５ ３ｈ 

，

再放入 Ｃ真空千燥箱 内 固化 固 化后取 出 在室温下冷却 得到 


涂
°
１ ４０ １ ２ ｈ ， ， ， ＦＣ １

覆 的 玻璃 片 

。

ＦＣ２ 涂层 的 制 备 ： ＦＣ２ 按照与 ＦＣ １ 相 同 的 比例 配置膜溶液 ， 以 及相 同 的方




法在旋涂 机上进行 涂覆 ，
涂好后 ，
ＦＣ２ 先在恒温干燥箱 内 千燥 ３ｈ 后去除水分 

，

再放入 Ｃ 真 空 干燥箱 内 固化 固 化后 在室 温下 冷却 得到 涂覆的



°
１ ０ ０ １ ２ｈ 。 ， ＦＣ２

玻璃 片 

。

４ ２ ３ ２
．
． ．
氟碳材料涂 覆 不绣钢 毛 毯



如图 ４ ． １ 所示 ， 在光学 显微镜 下 ， 不 锈钢 毛毡 为正面 的 孔径 ５

 ｐｍ ，
背 面孔径



１ ０
 ｐｍ 的梯度结构 ，
孔径尺寸 小 的 截面有利 于 乳 化液 滴 的 捕 获 ，
孔径 尺 寸 大 的 截



面 用 于 聚结液滴 的释放 。 将不锈钢毛毡被裁成直径为 １ ９ｍ ｍ 的圆片 ，

裁好后 分



别 用 清 洁剂 酒精 去 离 子 水在超 声波清洗机 内 清洗 清洗 好后 放入
°
、 、 ３ ０ｍ ｉ ｎ ， ４ ５ Ｃ



恒 温干燥 箱 内 干燥 待 用 

。

Ｆ ｇ ｕ ｒ ｅ４
ｉ
ＵＭ

 图

． １
４

Ｔ ｈ ｅ

ｄ ｒｏｐ
． １

ｌ
不 锈钢 毛毡

ｃ

ｅ ｔ
ｒｏ ｓ

ｓａ
ｓ
－

ｎ ｄ（ ｂ
ｓｅｃｔ

，
ｉ


ｏｎａ
（ ａ

ｌ
，


正面

ｖｉ ｅｗ

ｂ ａ ｃ ｋｓ ｉ ｄ ｅ）ｒ ｅ
ｓｏ
）

ｌ


ｅ
捕获液滴与

ｔ ｈ ｅｓ ｔ ａ ｎ

ａｓｉｎｇ

ｉ

ｄｒｏｐ
ｌ ｅ ｓ ｓｓ ｔ

ｌ ｅ
（

ｔｓ
ｂ ， 反面

ｅ ｅ ｌ  ｆｅ ｌ ｔ  ｆｏ ｒ

ｕ ｎ ｄ ｅ ｒａ ｎｏ ｐ ｔ
）


释放液滴光 学 图

（
ａ



， 

ｉ
ｆｒ ｏ

ｃａ
ｎ ｔｓ ｉ ｄ ｅ ）ｃ ａ ｐ ｔ ｕ ｒ ｉ ｎ ｇ

ｌ  ｍ ｉ ｃ ｒｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｅ





使 用 上 文 中 所述 的 方法分别 配置 ＰＴＦＥ 、 ＰＶ Ｄ Ｆ 、 ＦＣ １ 、 ＦＣ２ 悬浮 液 ，

将清洗



５ ３


 特殊 氟碳 材 料对 含 表面 活 性剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 




后 的 不锈钢 毛 毡 分 别 浸入 四 种 悬浮液 中 浸 涂 ，
浸涂后取出 。
将 ＰＴＦＥ 涂覆 的 不 锈



钢 毛毡迅 速 放入 Ｃ预热好 的 马 弗炉 内 固 化 涂覆 的 不锈


°
３ ３ ０ 。 ＰＶＤＦ 、 ＦＣ １ 、 ＦＣ２

钢 毛毡 按 照 在 玻 璃 片 上 涂 覆 的 方 法进 行 固 化 先 在 恒 温千燥 箱 内 干 燥 去 除 水 分
， ， 

，

再 放入真 空干 燥箱 内 固 化 。 固 化后 ， 在室温下 下冷却 ，

分别得到 ＰＴＦＥ 、 ＰＶ Ｄ Ｆ 

、

ＦＣ １
和 ＦＣ２ 涂覆 的 不锈钢毛毡 ， 用 于油 水分离 实验 

。

４ ２ ４
． ．
接触 角 实验 的测 定



如图 ４ ２
．
所示 ， 使用 Ｄ ｒｏ ｐ Ｍ ａ ｓ －

ｔ ｅｒ 测 量去 离子水 、 滤后 柴油 、 未过滤柴 油 等



在 ＰＴＦＥ ＰＶ Ｄ Ｆ ＦＣ 和 ＦＣ２ 玻 片上 的静态接触角 同 样品 在 不 同 位置测



一

、 、 １ ， ，

量 ８ 次 ， 取平均值 ， 保存数据 表 

。

图 ４ ２ ．
接触角 测 量 装置



Ｆ ｇ ｕ ｒ ｅ４
ｉ ． ２ Ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｃ ｔａ ｎ
ｇ ｅｍ ｅ ａ
ｌ ｓ ｕ ｒｅ ｍ ｅ ｎ ｔｉ ｎ ｓｔｒｕ ｍ ｅｎ 

ｔ

４ ２ ５ ． ．
固 体表面 能 的 测定



分别 测量蒸馏 水 、 二碘 甲 烷 、 乙 二 醇在 Ｐ ＴＦＥ 、 ＰＶ ＤＦ 、 ＦＣ １
和 ＦＣ２ 固 体表



面 上 的接触角 同 样品 在不 同 位置测 量 次 取平均 值 使用 ｏｐ Ｍａｓ

Ｄｒ
一

８ ｅｒ
－ 

－

， ， ， 。 ｔ

中 软件 Ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｎｅｎ 模 块 同 固 体材料 将蒸


一

７０ Ｓ ｏ ｄＦ ｒ ｅ ｅＥ ｎ ｅ ｒ ｔ Ｃａ ｃ ｕ ａｔ ｉ ｏ ｎ
ｇｙ
１ ｌ ｉ ｌ ｌ
， ，

馏水 、 二碘 甲 烷 乙 二 醇在 其 表 面 的接触 角 测 量值输入 软 件可 以 通过
、 ， Ａｃ ｉ ｄ －

ｂａｓ ｅ 

、

Ｋ ｉ ｔ ａ ｚ ａｋ ｉ
－

Ｈａ ｔ ａ 、 Ｏｗ ｅｎ ｓ Ｗｅ ｎｄ －

ｔ 、 Ｋａｅ ｌ ｂ ｌ ｅ
－

Ｕｙ 、 Ｗｕ  五种理论 ， 进行 固 体表面能 、 

固

液 界面 自 由 能和粘 附功 的计算 

。

４ ２ ６ ． ．
分离效率的测定



使 用 便携 式航 空油 料水 分离 指 数仪 ＥＭＣＥＥ －

１ １ ４０ 快速 油 水 分 离 装置进 行 分



离 效率 的测 定 ， 如图 ４ ３ ．
所示 ， 将涂覆好后 的 不 锈钢毛 毡放入塑料滤头 中 ，
将塑



５ 

４
 第 ４ 章 不 同 氟碳材料 对 含表 面 活 性剂 柴 油 乳 液 的 油 水 分 离 




料 滤 头 安 装在针头 ， 用 于油 水分离 。 将 ５０ ｍＬ 超低 硫 柴 油 装入 便携 式航 空 油 料 水



分离指 数仪 ＥＭＣＥ Ｅ －

１ １ ４０ 的专用 针筒 中 ， 加入 ５０
 ｐＬ 超纯水 ，
将针筒 放入仪器架



台 上 并将 高速搅拌桨浸入油 相 中 。 启 动仪器 ， 在 ２ ５ ０ ０ ０ｒ

ｐ ｍ／ ｍ ｎ ｉ
高速搅拌 下 ， 

制

备水 柴油 乳液 －

，
液滴尺寸为 ３
－

４５ 仪 器运行 中 ，
活塞 向 下推行 ，
使刚制备好



的 柴 油 乳液通 过针 筒 头 部滤 头 收集滤液 按 照 此法 分别 测 量 原 始不 锈钢 毛毡 ， 。 ， 

、

Ｐ Ｔ ＦＥ 、 ＰＶＤＦ 、 ＦＣ １ 和 ＦＣ２ 涂覆 的 不锈钢 毛毡对无表 活剂柴油 乳 液 和 含 ２ ００

ｐｐ


ｍ

甘油 单油 酸酯 的 超低硫柴油 乳 液 的 油 水分离 效率 。 量取 ２ ． ５ｍ Ｌ 滤液 ，

使用卡尔



费 休 水 分测 量 仪测 量滤 液 中 的 平 均 水分含量 ，
测量值用 于油 水分离 效率 的计算 

，

分离效率计算公式为



狀 二＾ Ｌ ｘ ｌ ００
〇
／０  ． ． ４ ． １


）
．

Ｃ 

ｆ

原 始油 水混合物 中 的 水含量值 Ｃ 。
为常数 １ １ ９６
ｐｐ ｍ ，
ｃ ｆ
为 滤 液 中 的 水含量值 

。



ｉ
（

Ｍ Ｉ Ｉ Ｉ Ｉ ＩＩ



图 ４ ３Ｅ Ｍ Ｃ
． ＥＥ －

１ １ ４０ 快速油 水 分离 装置



Ｆ ｇｕ
ｉ ｒｅ４ ３ ． Ｔ ｈ ｅ ｉ ｎｓｔｒｕｍ ｅ ｎ ｔｏ ｆ  ＥＭＣＥＥ －

１ １ ４ ０  ｆｏ ｒ  ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｏ ｉ －

ｌ ｓ ｅ ｐａ ｒ ａｔｉ ｏ ｎ



４ ３ ．
结 果 与 讨论



４ ． ３ ． １ 不同氟碳涂层 的制备



４ ３ ． ． １ ． １ ＰＴＦＥ 氟碳涂层 的制 备方 法 比较



实验结 果如 图 所示 ① 真 空干燥后 所得 在 水在


°
４ ４ ．
， １ ２０ Ｃ ＰＴ ＦＥ ０ ， ２ ｍｉｎ 内 ，

的接触角 从
°
在 滤后 柴油 水 的接触角 为 

这
° °
ＰＴ ＦＥ ０ １ １ ８ ． ０ 降到 ６ １ ． ６ ， 内 ， １ ５ ５ ． ７ ，

５ ５



特殊 氟 碳 材 料 对 含 表 面 活 性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



涂层并 未 固 化 ② 真 空干燥 后 放入 浴中 固化


°
是 由 于温度低
°
， ＰＴＦＥ 。 １ ２０ Ｃ ２００ Ｃ袖

水在 其 表面 的 接触 角 为 滤后 柴油 水 的 接触 角 为 

其
° °
的 ＰＴＦＥ １ ， １ ２７ ９ ． ，
中 １ ６３ ． ８ ，

接 触 角 值低 于 其他参考文 献 值 是 由 于 油 浴加 热 到 Ｃ后 再 升 温较慢
１ ５ ２
＿

｜ ５ ６］ °
８ ０
［
， １ 

。

温度上升 到 Ｃ历经 小时 在空气氛 围 下 表 面可 能存在氧 原 子 


使
°
２ ００ ３ ， ＰＴＦ Ｅ ， ，

其接触 角 值 略低 ③ Ｃ真 空干燥后 再 放入 ２００ 真空干燥箱 内 固 化得到

° °
。 １ ２０ Ｃ ＰＴ Ｆ Ｅ２ 

，

水在其表面 的接触 角 为 滤后 柴油 内 的 水接 触 角 为 ④ Ｃ真 

空
° ° °
１ ３ ０ ． ０ ， １ ６０ ５ ． 。 １ ２０

干燥后 再放入 管 式炉 固 化所得 水 在 其表面 的 接触 角 为 


滤
° °
２５０ Ｃ Ｐ ＴＦＥ３ ，
１ ２６ ７ ． ，

后 柴 油 内 的 水接 触 角 为 固 化在 氮气氛 围 下 耗时 间 长 消 耗大量


°
１ ６５ ． ５ ， Ｐ ＴＦ Ｅ ， 。

氮气 单次制 备的样品 少 ⑤ 真 空 千燥 后 再 放入 马 弗炉 固 化所得



° °
， 。 １ ２０ Ｃ ３ ３ ０ Ｃ

水在其表 面 的 接 触 角 为 滤后柴油 内 的 水接触角 为 通过



° °
Ｐ ＴＦ Ｅ４ ，
１ ３ ０ ． ５ ， １ ６６ ３ ． 。

比 较上述制 备方法 和 相 关参 考 文 献 Ｐ ＴＦＥ 的 接 触 角 为 因此选择



１ ５２
＿

ｉ ５ ６］ °
３０
［

， １ ． １ ，

真空干燥箱 固 化或者 马 弗炉 固 化制 备 涂层 由于 的熔点

°


°
２００ Ｃ ３３０ Ｃ ＰＴＦ Ｅ 。 Ｐ ＴＦＥ

因 此我们 选用 Ｃ马 弗 炉制 备均 匀 的 涂层
°
为
°
３ ２７ Ｃ ， ３ ３ ０ ＰＴＦＥ 

。

４０  ７０ ｎ




１
１

ａ  

ｂ

１ ２０
－

匚 ＇ １ ３ ２
］


 １ ６５


」

１ １ ００
－

 Ｉ
丨 ２ ８
＼  ｗｓ
－
幽必咖伽麵她細幽＾



 Ｊ
＾  ２４
＾



－


－
１

 ｍ ：： Ｌ ｚ ＝ Ｅ ｉ ｚｒ
—
—

０ ２ ０  ４ ０ ６ ０  ８ ０

； ：
１ ００ ２０
５５
Ｊ
．
１

８Ｑ
．

ｇ Ｔ ｉ ｍｅ（ ｍ ｉ ｎ 

）

６０ 乂 二二





０  ２ ０ ４ ０ ６ ０ ８ ０ １ ００１ ２ ０  〇 ２ ０ ４ ０ ６ ０ ８ ０ １ ００ １ ２０



Ｔ ｉ ｍ ｅ（ ｍ ｉ ｎ ）  Ｔ ｉ ｍｅ  （
ｍ ｉ
ｎ 

）

Ｑ －

 ＰＴＦ Ｆ ． Ｏ 
－

〇 －

 ＰＴＦＦ ． １ ＰＴＦ Ｅ ２ 
－

Ｖ
－

 ＰＴＦＦ ３ ． 
－

Ｏ －

 ＰＴ Ｆ Ｆ ４
－

Ｏ  ＰＴＦ Ｅ０ 
－

Ｏ －

 ＰＴＦＥ １ 
－

Ａ －

 ＰＴＦ Ｅ２ 
－

Ｖ
－

 Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ３ 
－

Ｏ －

 ＰＴＦ Ｅ４



图 ４ ４ ．
四 种 方法制 备 ＰＴＦＥ 涂层 （ ａ ） 在空气 中 接触角 值和 （ ｂ ） 油 下 水接触角 值 随 时 间



变化



Ｆ ｇｕｉ ｒｅ４ ４ ．
 （
ａ ）
Ｔｈ ｅ  ｗ ａ ｔ ｅ ｒｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｃ ｔａ ｎ ｇ ｌ ｅａ ｎ ｄ（ ｂ ）ｕ ｎ ｄ ｅ ｒ ｗ ａ ｔ ｅ ｒｏ ｉ ｌ ｃ ｏｎ ｔ ａ ｃ ｔ  ａ ｎ ｇ ｅ  ｏ ｆ ｆｏ ｕ ｒ  ｋ ｉ ｎ ｄ ｓ  ｏ ｆ
ｌ 
 

Ｐ Ｔ Ｆ Ｅｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ
ｇｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｏ ｎｍ ｅ ｔ
ｈｏｄ ｉ 

ｓ

４ ． ３ ． １ ． ２ 四 种氟碳涂 层 的 接触角



如图 ４ ． ５ 所示 ，
水在 四 种氟碳材料 Ｐ ＴＦ Ｅ 、 ＰＶ Ｄ Ｆ 、 ＦＣ １ 、 ＦＣ２ 上面 的接触角



其疏 水性排 列 顺序 为
。
为
。 。 。
１ ３０ ５ ． 、 ９５ ７ ．
、 １ １ ４ ． １ 、 １ １ ７ ８ ．
，  Ｐ ＴＦ Ｅ＞ Ｆ Ｃ ２ ＞ Ｆ Ｃ １ ＞ＰＶＤ Ｆ 

。

柴油 在氟碳材料 上 的接触角 为 ° ° °
ＰＴ ＦＥ 、 ＰＶＤＦ 、 ＦＣ １ 、 ＦＣ２ ２４ ４ ． 、 ６ ３ ．
、 ７７ ３ ． 

、

７５ ． ９
。
， 四 种 氟碳材料 的 亲油 性为 ＰＶＤＦ＞ＰＴＦＥ＞Ｆ Ｃ ２＞ Ｆ Ｃ １ 。 使用 活性 白 土 处 理后



５ ６


 第 ４ 章 不 同 氟碳材料对 含表面活性 剂柴 油 乳 液 的 油 水分离
 



的 无表面活性剂柴 油 测 量其在 四 种 氟碳材料上 的 接触 角 为

° ° °
， ３ ６ ． ０ 、 ４ ８ ． 、 ７６ ５ ． 

、

四 种材料 最为亲油 和 表现为 中 度亲油

°
７４ ４．
，
ＰＶＤ Ｆ ， ＦＣ ２ ＦＣ １ 

。

° ° ° 

°

ａ  １ ３０ ５ ．

 ｂ ９５ ． ７
ｅ １ １ ４ ． １
ｄ １ １ ７ ８ ．

。 ° ° 

。

ｅ  １ ６２ ０ ．

ｆ  １ ４９ ．
１
ｇ  １ ２０ ３ ．

 ｈ １ ６０ ８ ．

ｏｍ


图 ４ ５ ．
在空气 中 ， （ ａ ） ＰＴ Ｆ Ｅ 、 （ ｂ ） Ｐ ＶＤ Ｆ 、 （ ｃ ） Ｆ Ｃ ｌ 、 （ ｄ ） Ｆ Ｃ ２ 的接触 角 值 ； 在滤后柴



油中 ， （ ｅ ） Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ 、 （ ｆ ）Ｐ ＶＤ Ｆ 、 （
ｇ ） Ｆ Ｃ １ 、 （ ｈ ） Ｆ Ｃ ２的 接触角 值


Ｆ ｉ
ｇｕ
ｒｅ４ ． ５ Ｔ ｈ ｅ  ｗ ａ ｔ ｅ ｒｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｃ ｔａ ｎ ｇ ｌ ｅｏ ｆ  Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ（ ａ ） ， 
ＰＶＤ Ｆ （ｂ） ， 
ＦＣ ｌ
（
ｃ ） ， 
ＦＣ ２ （ ｄ ）
ｉ ｎ ａ ｉ ｒ ； 
Ｔｈｅ



ｗ ａ ｔ ｅ ｒｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｃ ｔａ ｎ ｇ ｅｏ ｆ ｌ  ＰＴ ＦＥ （ｅ） ， 

ＰＶ Ｄ Ｆ （ｆ ） ， 
ＦＣ ｌ
（ ｇ） ， 
Ｆ Ｃ ２ （ ｈ ）ｕ ｎ ｄ ｅ ｒｔ ｒｅ ａ ｔ ｅ ｄＵ Ｌ Ｓ Ｄ



１ ４０
－


 １ ８０  ｎ




ｌｌ
￣

１ ３ ０
－

［ ｊ ｉ ｉ ｉ  ｉ

ｒ ｎｒ ｉ
ｉ ｎ ｉ
ｔｔｔ ｉ ｉ  １ １ １ ＜ ｉ ｉ １ １ ｒｒ ｉ
ｆ ｎ １ １ １ 

ｎ

 ＾ ｎＴＴ ｆＴ ＴＴ ＴＴＴ ｒ Ｍ ＾

ｒｒｒ＾ ｒｎ
￣

６〇
￡
－

ｉ
＾


；


０

各  ｍｒ
－
１

Ｊｐ  ｒ ｒ ｒ ｒ Ｔ Ｔ ｒ ｒ ｒｍ ｒ ｒ ｍＴ ｒ ｒ ｒ ｒ ｍ ｒ ｆｍＴ ｒ ｒ ｒ ｒ ｒ ｍ



ｃ


．

ｃ

 ００  

ｏ
－

１
＾ 






１ ２０

｜  ９〇
：
ｉ
ａ ｂ




＊

〇 ２ ０ ４ ０ ６ ０ ８ ０ １ ００  １ ２ ０ ０  ２ ０ ４ ０ ６ ０ ８ ０ １ ００  １ ２ ０



Ｔ ｉ ｍ ｅ ⑴ Ｔ ｉ ｍ ｅ（ ｓ


）

□  Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ  〇  Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ △  Ｆ Ｃ １
〇  Ｆ Ｃ ２  □  Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ  Ｏ  Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ  Ａ  Ｆ Ｃ  ▼  Ｆ Ｃ ２

 １

图 ４ ６ ．  （ ａ ） 空气 中 四 种氟碳 涂层在 ２ 分钟 内 接触角 值变化 ；

（ ｂ ） 滤后柴油 中 四 种氟碳涂



层在 ２ 分钟 内油 下接触角 值变化



Ｆ ｇｕ ｉ ｒｅ４ ． ６  （
ａ ） Ｔ ｈ ｅ  ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｃ ｔ  ａ ｎ ｇ ｅ ｓ  ｏ ｆ ｆｏ ｕ ｒ  ｆ
ｌ ｕ ｏ ｒｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎｐ ｏ ｌ ｙ ｍ ｅ ｒｉ ｎａ ｉ ｒ ｎ２ｍ ｌ  ｉ ｉ ｎ ； （
ｂ ） Ｔ ｈ ｅｏ ｉ 

ｌ

ｃｏ ｎ ｔ ａ ｃ ｔａ ｎ ｇ ｌ ｅ ｓ  ｏ ｆ  ｆｏ ｕ ｒｆ
ｌ ｕ ｏ ｒｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎｐ ｏ ｌ ｙ ｍ ｅ ｒ ｓｕ ｎ ｄ ｅ ｒｔ ｒｅ ａ ｔ ｅ ｄｄ ｅ ｓ ｅ ｌ ｎ２ｍ ｉ ｉ ｉ 

ｎ

如图 ４ ６ ．
和表 ４ ． １ 所示 ， 在空气 中 ，
水 的接触角 随 时 间 的 增 加 略下 降 ， 这是



由 水分蒸 发造成 。 而 在 不 含表面 活性剂 的 超低硫柴 油 中 ，

水在 四 种 氟碳材料上 的



接触角 值 ，
在 ２ ｍｍ 内 维 持恒 定 值 。 ＦＣ １ 在无表面活性剂 的 柴油 中 ，
其润湿性未



发生 变化 且接触角 值为 满 足 聚 结 分 离 条件 油 下 水接触 角 为
° ° °
， １ ２０ ３ ．
， （ ９０ －

１ ４０  ） 

。

的 油 下水接触 角 分 别 为 油 下水接


°
和
° °
ＰＴ ＦＥ 、 ＰＶＤ Ｆ Ｆ Ｃ２ １ ６２ ０ ． 、 １ ４９ ． １ 、 １ ６０ ８ ．
，

触角 值大于 和 为油 下超疏水材料 可 以 通 过截 留 机理分离 油



°
１ ５ ０ 的 ＰＴＦＥ ＦＣ２ ，

水乳液 的 油 下 水接触 角 值也接近 可 以 通过增 强表面粗糙度 来提 高



°
。 ＰＶ Ｄ Ｆ １ ５０ ，

５ ７


 
特 殊 氟碳材料对 含 表 面 活 性 剂柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



其 油 下 水接触 角 ， 使其 达到 超疏水 范 围 ， 再通 过截 留 机理 实现 油 水 分 离 。 Ｐ ＶＤ Ｆ



也 可 与 亲水材料进行 复配 ，
降 低 其 油 下 水接 触 角 使 其 满 足 聚 结 分 离 条 件 （ 油下水



接触角 为 再通过 聚 结 机理实现油 水分 离 因此 可 以通过油 下水接



° °
９０ －

１ ４０ ） ， 。 ，

触 角 值可初 步 判 断 不 同 氟碳材料 的 油 水分 离 的 机制 

。

表 ４ ． １ 四 种 氟 碳 涂层 的 在 空 气 中 的 接 触 角 、 在未 过 滤 柴 油 和 滤 后柴 油 中 的 油 下 水 接 触



角 、 二 碘 甲 烷 和 乙 二 醇在 四 种 氟碳材料 上 的 接 触 角



Ｔａ ｂ ｌ ｅ４ １ ． Ｔ ｈ ｅ  ｗ ａｔｅｒ  ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｃ ｔ  ａ ｎ ｇ ｌ ｅ ，  ｕ ｎ ｔ ｒｅ ａ ｔ ｅ ｄ  ａ ｎ ｄ  ｔ ｒｅ ａ ｔ ｅ ｄ  ｏ Ｕ  ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｃ ｔ  ａ ｎ ｇ ｌ ｅ ， 
ｕ ｎ ｄ ｅ ｒｗ ａｔ ｅ ｒ 〇 ０

 

ｃ ｏ ｎ ｔ ａｃ ｔ  ａｎ ｇｌ ｅ ，  ｄ ｉｉｏ ｄ ｏ ｍ ｅ ｔ ｈ ａ ｎ ｅ ，  ｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ  ｇｌ ｙ ｃ ｏ ｌ



Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ  ＰＶ Ｄ Ｆ  Ｆ Ｃ １  ＦＣ２



￣  ￣ ￣ ￣￣ ￣

°
 １ ３ ０ ５ ９ ５ Ｊ １ １ ４１  ｉ Ｔ Ｔｉ


Ｗａ ｔ ｅ ｒ ｃ ｏ ｎｔ ａ ｃ ｔ  ａ ｎ ｇ ｌ ｅ  ｉ ｎ  ａ ｉ ｒ  （



）

２４ ４ ６３ ７ ７３ ７ ５ ９


 

？
°
Ｕ ｎｔ ｒ ｅ ａｔ ｅ ｄ Ｕ Ｌ Ｓ Ｄ   ｃ ｏ ｎ ｔ ａｃｔ  ａｎ ｇｌ ｅ  （ ） 
６０ ４８  ７６  ７４

３ － ５  

４
°
Ｔｒ ｅ ａ ｔ ｅ ｄ Ｕ Ｌ Ｓ Ｄ   ｃ ｏ ｎｔ ａ ｃ ｔ  ａｎ ｇ ｌ ｅ  （ ）

 ４ ９ 」 １ ２ ０ ３ １

°
１ ６２０ １ ． ５９ ７

 ．

Ｕ ａｄ ｅ ｒ －

ｏ ｉ ｌ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｃ ｏ ｎ ｔ ａｃ ｔ ａｎ ｇ ｌ ｅ  （
  
）

０ ６ ０ ５ ６８  ９３ 

°
１  － ５ １ ００ ３

 －

Ｄ ｉｉ ｏ ｄ ｏｍ ｅ ｔ ｈａｎｅ  ｃ ｏ ｎｔ ａ ｃ ｔ ａ ｎｇ ｌ ｅ  （ 
）

 ５８  ０２ ５ １ ０ ３ ８

°
１ １ ７ ３ －
 ０ １ ＿ 
 －

Ｐ ｏ ｙ ｅ ｔｈ
ｌ ｌ ｅ ｎｅ  ｇｌ ｙ ｃ ｏ ｌ  ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｃ ｔ ａｎ ｇ ｌ ｅ  （
ｙ 
）

４ ３ ２
． ．
固 体表面 能



固 体表面 能 为 固 体表面材料 自 身 固 有 的 性质 ，
与 材料 的 最 外 层 分 子排布有关 

。

根据 能量最低 原 理 ， 由 于氟原 子有较大 的 电 负 性 ，

难 以给 出 电子 ， 当 氟碳材料与



水接触时 ， 固 体表面最 外层 为氟原子排布 ， 不 易 于 水相 互作用 ， 因 此氟 碳材料接




触角 均 大于 表 现 为 为 疏 水材料
°
９０ ， 

。

如图 所示 ＾ 和 从
＇

４ ７
． ， 八山 （１
－

８ ３８６ 、 幻 １ ３２０ ＾ －

１ ＾ １ ３ 、 〇评６ １１ ３
－

＼＼ ＾ １ １ （１ １ 、 ： 反３ ６ ＾ １１
－

１ １１



五种理论计算得到 的 不 同氟碳材料 的 固 体表面能略有差异 ， 但均表现为




Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ ＜Ｆ Ｃ ２ ＜Ｆ Ｃ １ ＜ Ｐ ＶＤ Ｆ 。 根据 能 量 最低 原 理 ， 固 体表 面 能越 小 ，
固 液界面 自 由 能



越大 ， 材料越 不 容 易 被 润 湿 。 ＰＴＦＥ 和 ＦＣ２ 均 为全氟碳高分子 聚 合物 ， 在 Ａｃ ｉ ｄ 


－

Ｂ ａｓ ｅ 理论 中 ，
其 固 体表 面 能 分 别 为 ６ ３ ｍＪ ／ ｍ
．
２
和 ８ ６ ． ｍＪ／ ｍ
２
， 说 明 其表 面为 氟 原 子



排布 ， ＦＣ２ 的 固 体表面能略高于 ＰＴ ＦＥ 可能是 由 于 ＦＣ２ 为 非 离 子 型 全 氟碳树脂 


，

分子 内 存在酯基 ， 对氟碳链 略有 影 响 。 而 ＦＣ １ 的 固 体表面能 为 １ ０ ９ ｍ Ｊ ／ｍ

．
２
， 说明



在空气 中 ， ＦＣ １ 涂层 表 面 为 氟 原 子 排 布 ， 其值略 高于 Ｐ ＴＦ Ｅ 是 由 于其 分子 内 含有



ＨＮ Ｃ ０ ０ 对 氟碳 链 有 定影响 而 Ｐ ＶＤ Ｆ 分子表面 为 Ｃ Ｈ２ Ｃ Ｆ ２ 单元交替排 列

一

－ － － － －
。 

，

５ ８


 第 ４ 章 不 同 氟 碳材料 对含表面活 性剂 柴 油 乳液 的 油 水 分 离





其 固 体表面 能为 ３ １ ． ２ ｍ Ｊ／ ｍ
２
， 远大于 其他三种 氟碳材料 ， 这 是 由 于 其表面含有 Ｃ 

－

Ｈ 键 ，
使 固 体表面 能 增 加 

。

４０
－ 



ｌｕＪ
ｆ 

■
Ａ Ｂ Ｋ Ｈ Ｏ Ｗ  Ｋ Ｕ Ｗ ｕ





Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ ■ 
ＰＶ Ｄ Ｆ Ｆ Ｃ １
 ■ 
ＦＣ ２



图 ４ ７ ．
四 种 氟碳涂层 ＰＴＦＥ 、 ＰＶＤ Ｆ 、 ＦＣ １ 和 ＦＣ ２ 的 固 体表面 自 由 能



Ｆ ４ ７Ｆ ｉ ｖ ｅｔｈ ｅ ｏ ｒ ｉ ｅ ｓｃ ａ ｌ ｃ ｕ ａ ｔ ｅ ｄ ｔ ｈ ｅｓ ｏ ｄ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｆｒ ｅ ｅ  ｅ ｎ ｅ ｒ ｇｙ  ｏ ｆ ｕ ｒｆｌ ｕ ｏ ｒｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ



ｇ ｕ ｒｅ
ｉ ． ｌ ｌ ｉ  ｆｏ

ｐ ｏ ｙ ｍ ｅｒｓ
ｌ 


表 ４ ２ ．
四 种 氟碳涂层 ＰＴＦＥ 、 ＰＶ Ｄ Ｆ 、 ＦＣ １ 和 ＦＣ２ 的 固 体表面 自 由 能 （ ｍＪ ／ｍ
２


）

Ｔａ ｂ ｌ ｅ４ ． ２ Ｆ ｉ ｖ ｅｔ ｈ ｅ ｏ ｒ ｉ ｅ ｓｃ ａｌ ｃｕ ｌ ａ ｔ ｅ ｄｔ ｈ ｅｓ ｏ ｌ ｉ ｄ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｆｒ ｅ ｅ  ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ（ ｍ Ｊ ／ ｍ

２
）
ｏ ｆ ｆｏ ｕ ｒ
 


ｌ ｕ ｏ ｒ ｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒ ｓ
ｆ 
 ｌ

Ａｃ ｉ ｄ －

Ｂ ａ ｓ ｅ Ｋ ｉ ｔ ａ ｚ ａｋｉ
－

Ｈａ ｔ ａ  Ｏ ｗ ｅ ｎ ｓ Ｗｅ ｎ ｄ  Ｋ ａ ｅ －

ｔ ｌ ｂｌｅ
－

Ｕ ｙ  Ｗｕ



ＰＴＦＥ  ＾ ＾  ＾  ＾ １１ 

３

３４ ３〇 ４ ４ ３ ２
ＰＶＤＦ  ３ １ ． ２ ． ５ ． ３ ０ ＇ 

！

０ ９  Ｌ ３ 
ＦＣ １  １ １ ２ ＇ ！ １ １ １ ２ １ ５ 

６

９ ４ ８ ６ ８ ６
ＦＣ２  ８ ６ － ＇ ． １ ３ － 

１

４ ３
． ． ３ 固 俊界面 自 由 ； 目巨



固 液 界 面 自 由 能 是 指 当 液 体 与 固 体表 面接 触 时 ，
固 液界面上 的 能量 。
固液界



面上 能 量越 大 ， 说 明 固 体表面不 易 被该液体润 湿 。 如图 ４ ． ８ 和表 ４ ３ ．

所示 ， 八〇 １ （ １


－

Ｂ ａｓ ｅ 、 Ｋ ｉ ｔ ａ ｚ ａｋｉ
－

Ｈａ ｔ ａ 、 Ｏ ｗ ｅｎ ｓ Ｗ ｅｎｄ －

ｔ 、 Ｋａｅ ｌ ｂ ｅ ｌ
－

Ｕｙ 
和  Ｗ ｕ五 种 理 论 计 算 得 到 ， 不同



氟碳材料与 水接触 时 ， 其 固 液界面 自 由 能 值大小 略有差异 ，

但均表现为



Ｐ Ｔ ＦＥ＞Ｆ Ｃ ２ ＞ Ｆ Ｃ １ ＞ Ｐ ＶＤ Ｆ ，
说 明 其润 湿性为  Ｐ Ｔ ＦＥ ＜Ｆ Ｃ ２ ＜Ｆ Ｃ １ ＜Ｐ ＶＤＦ 。 Ｐ Ｔ ＦＥ 最不 易



被润湿 ， 而 ＰＶＤ Ｆ 易 被润湿 。 在 Ａｃ ｉ ｄ －

Ｂ ａｓ ｅ 理论 中 ， Ｐ ＴＦ Ｅ 和 ＦＣ２ 的 固 液界面 

自

由 能值为 和 固 液界面能最大 次之 

和
２ ２
５ ５ ． ７ｍ Ｊ ／ｍ ４ ６ ９ ｍ Ｊ／ｍ ．  ，  Ｐ ＴＦ Ｅ ， ＦＣ２ 。 ＰＶＤＦ

的 固 液 界面 能分别 为 和 相 差不大 可 能与 的含


２ ２
ＦＣ １ ３ ９ ． ０ｍＪ ／ ｍ ４ ０ ９ｍ Ｊ／ｍ ．
， ＦＣ １

５ ９


 特 殊 氟 碳 材料 对 含 表 面 活性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 




氟聚氨酯 结构有关 值 得进 步探 究
一

， 

。

ｓｉ

 ■
Ａ Ｂ  Ｋ Ｈ Ｏ Ｗ  Ｋ Ｕ  Ｗ ｕ


ＰＴＦＦ 



■ 
Ｗａ
Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ ＦＣ
ｔ ｅｒ



１
 ■ 
ＦＣ２



图 ４ ８
．
四 种 氟碳涂 层 ＰＴＦＥ 、 ＰＶ Ｄ Ｆ 、 ＦＣ １ 和 ＦＣ２ 固 液界面 自 由 能



Ｆ ８Ｆ ｖ ｅｔ ｈ ｅ ｏ ｒ ｅ ｓｃ ａ ｃ ｕ ｌ ａ ｔ ｅ ｄｔ ｈ ｅＩ ｎ ｅ ｒ ｆａ ｃ ａ ｌ  ｆｒ ｅ ｅ  ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ  ｏ ｆ ｆｏ ｕ ｒ  ｆ

ｌｕ ｏ ｒｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ


ｇ ｕ ｒｅ
ｉ ４ ． ｉ ｉ ｌ ｔ ｉ 

ｐｏ ｙｍ ｌ ｅｒｓ



表 四 种 氟碳涂层 Ｐ ＶＤ Ｆ ＦＣ 和 固 液界面 自 由 能
２
４ ３
． Ｐ Ｔ ＦＥ 、 、 １ ＦＣ ２ （ ｍＪ／ｍ 

）

２
Ｔａ ｂ ｌ ｅ４ ３ ． Ｆ ｉ ｖ ｅｔ ｈ ｅ ｏ ｒ ｉ ｅ ｓｃ ａ ｃｕｌ ｌ ａ ｔ ｅ ｄ  ｔ ｈ ｅ  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌ  ｆｒ ｅ ｅｅ ｎ ｅ ｒ
ｇｙ（ ｍ
Ｊ ／ ｍ ）
ｏ ｆ ｆｏ ｕ ｒ  ｆ
 ｌ ｕ ｏ ｒｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ



ｐｏ ｙｍｅｒｓ


ｌ

＾
， Ａｃ ｉ ｄ
－

Ｂ ａ ｓ ｅＫ ｉ ｔ ａｚ ａｋ ｉ
－

Ｈ ａ ｔ ａ  Ｏ ｗ ｅ ｎ ｓ Ｗｅ ｎ ｄ  Ｋ ａ ｅ －

ｔ ｌ ｂ ｅ ｌ
－

Ｕ ｙ  Ｗｕ


Ｐ ｏ ｙ ｍ ｅｒ ｓ

ｌ

Ｉ ＺＩ  ５ ５ ？７  ５ Ｌ ８ ５ ５ ３ ５ ５ ２ ５ ４ ３


Ｆ ｌ ｒ 

ｂ

 ３ ８ ３ ３ ７ ３７ ３９３


ＰＶＤＦ  ３ ９ ° ＇ ＇
７ ＿ ７

４ ０ ９ ４ ４ ４ ４５
 ５ 

６
． １ ．
１ ． １ １ ．
１ ．

ＦＣ ］

４５  ４４  ４４  ４９
ＦＣ２  ４６ ９ ． ． ５ ． ７ ． ７ ． 

４

此外 ， ＦＣ １
的 固 液界面张力 值 ４ ０ ９  ｍ ／Ｎ ｍ ．

接近油 水 界面张力 值 ４ ０ ０ｍ Ｎ ／ ｍ

．



，

由于 ＦＣ １
界 面 的 特 殊润 湿 性 ，
随着界面不断被润 湿 ，
其 固 液界面 自 由 能逐渐降



低 ， 水滴在 ＦＣ １ 表面铺 展 ， 表面 活 性剂 在 新 产 生 的 油 水 界 面 上 发 生 重 排 ，
降低系



统的 自 由 能 

。

４ ３ ４
． ．
粘 附功



粘 附 功 为将 液体 移 除 固 体表面 时 所 需 要 的 能量 ， 因 此粘 附功越 大 ， 说 明 材料



易 被润 湿 。
如图 ４ ． ９ 所不 ， Ａｃ ｉ ｄ －

Ｂａｓｅ 、 Ｋ ｉ ｔ ａ ｚ ａｋ ｉ
－

Ｈａ ｔ ａ 、 Ｏ ｗ ｅ ｎｓ Ｗ ｅｎ ｄ －

ｔ 、 Ｋａｅ ｌ ｂ ｅ ｌ
－

Ｕｙ



和 Ｗｕ 五种 理论得到 ， 不 同 氟碳材料 与 水接触 时 ， 其粘 附功略有差异 ，

但均表现



为  Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ ＜ Ｆ Ｃ ２ ＜Ｆ Ｃ １ ＜Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ 。 根据  Ａｃ ｉ ｄ
－

Ｂ ａ ｓ ｅ理 论所述 ， ＰＴ ＦＥ 、 ＰＶ ＤＦ 、 ＦＣ １
 和 Ｆ Ｃ２



６０


 第 ４ 章 不 同 氟碳 材料对含表 面活性 剂柴 油 乳液 的 油 水 分 离
 



的粘 附 能分别 为 和 说 明 将水滴


２ ２ ２ ２
２ ３ ４ ｍ Ｊ／ｍ ． 、 ６ ５ ０ ｍ Ｊ／ ｍ ． 、 ４ ２ ８ ｍ Ｊ／ｍ
． ３ ４ ． ５ ｍ Ｊ／ ｍ ，

从 ＰＶ Ｄ Ｆ 表面移走 时 ， 所 需要 的 能量最 大 ，
将 水滴从 ＰＴＦＥ 表面移 走 时 ， 所需要



的 能量最小 

。

８０




Ａ Ｂ Ｋ Ｈ Ｏ Ｗ Ｋ Ｕ Ｗ ｕ



Ｗａ ｔ ｅｒ



麵 
Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ ■  ＰＶ Ｄ Ｆ Ｆ Ｃ １
 ■ 
ＦＣ２



图 ４ ９ ．
四 种 氟碳涂层 ＰＴ ＦＥ 、 ＰＶ Ｄ Ｆ 、 ＦＣ １ 和 ＦＣ ２ 的粘附功



Ｆ ｉ
ｇｕ ｒｅ
４ ９Ｆ ｉ ｖ ｅｔ ｈ ｅ ｏ ｒ ｉ ｅ
． ｓｃ ａ ｌ ｃ ｕ ｌ ａ ｔ ｅ ｄｔ ｈ ｅ Ｗｏ ｒ ｋ  ｏｆ  Ａｄｈｅｓ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ ｆｏ ｕ ｒ  ｆ
ｌ ｕ ｏ ｒｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎｐ ｏ ｌ ｙ ｍ ｅ ｒ ｓ
 


表 四 种 氟碳涂层 ＰＴＦＥ ＰＶ Ｄ Ｆ 、 ＦＣ 和 ＦＣ２ 的粘附功 ２

４ ４ ． 、 １ （ ｍ Ｊ／ｍ 

）

Ｔａ ｂ ４Ｆ ｉ ｖ ｅｔ ｈ ｅ ｏ ｒｉ ｅ ｓｃ ａ ｌ ｃ ｕ ｌ ａ ｄ  ｔ ｈ ｅ  Ｗｏ ｒ ｋ  ｏ ｆ Ａｄ ｈ ｅｓ

２
ｌ ｅ４ ． ｔ ｅ  ｉ ｏ ｎ（ ｍ Ｊ ／ ｍ ）
ｏ ｆ ｆｏ ｕ ｒ  ｆ
ｌｕ ｏ ｒｏ ｃ ａ ｒｂ ｏ ｎ



ｐｏ ｙｍ ｌ ｅ ｒｓ



Ａｃ ｉ ｄ
－

Ｂ ａ ｓ ｅ Ｋ ｉ ｔ ａｚ ａｋ ｉ
－

Ｈａ ｔ ａ  Ｏ ｗ ｅ ｎ ｓ Ｗｅ ｎ ｄ  Ｋ ａ ｅ －

ｔ ｌ ｂ ｌ ｅ
－

Ｕ ｙ  Ｗｕ



２ ３ ４ ２ ７ ５  ２ ４ ２ ２ ４  ２９
Ｐ ＴＦ Ｅ  ， － ． ５ ． 

７

 ６９  ６５  ６５  ６５
ＰＶＤ Ｆ  ６５ ． ０ ． ０ ． ５ ． ５ ． 

５

４２ ． ８  ４３ ． ４ ４ ３ ０ ４ ２ ９ ４ ２ ８

 ． ． ．

ｒ Ｌ  

１

４ ５ ３ ７ ° ３ ６ ７ ３ ６ ７ ３ ６ ５
ＦＣ２  ３ ＿

 － ． ＿ ＿

４ ３ ５Ａ ｃ ｉ ｄ
． ．
－

Ｂ ａ ｓ ｅ理 论与  Ｋａｅ ｌ ｂ ｌ ｅ
－

Ｕ ｙ理 论 比较



如图 ４ ． １ ０ａ 和表 ４ ． ５ 所示 ， 选用 常 用 的 两种 固 体表面 自 由 能理论进 行对 比 分


ｗ
析 ，
在 Ａｃ ｉ ｄ －

Ｂ ａｓｅ 理论 中 ，
将 固 体表面 能 分 为三部 分 ： 范德 华力 作 用 ／ 、 接收



电子能力  ＜ 、 给 出 电子能力 广 。 ＰＴＦＥ 、 ＰＶＤ Ｆ 、 ＦＣ １ 固 体表面给 出 电子 的 能力




和接收 电子 的 能力 均 为 〇 ， 这是 由 于氟原子 具有极强 的 电 负 性 ， 难 以 给 出 电子和




接收 电子 ， 固 体表 面表现 出 疏水特性 。 而 Ｐ ＶＤ Ｆ 的 电子接 收值为 ０ ８ｍ Ｊ／ｍ

．
２
， 

给

出 电子为 ０ ２ｍ Ｊ ／ｍ
．
２
， 说 明 水与 Ｐ ＶＤＦ 表面可 以 通 过氢键作 用 ， 这也是 ＰＶ Ｄ Ｆ 

的

接触角 值为 低于 其他氟碳材料接触角 值 的 原 因
°
９５ ， 

。

６ 

１
 特殊氟碳材 料 对 含 表面 活性 剂 柴油 乳液 的 聚 结 分离
 



１ ００


 １ ００
－

１




■ 
ＰＴ Ｆ Ｅ  ａ ■ 
ＰＴ Ｆ Ｅ
ｂ


＾ ＰＶＤＦ ＾
８０
－

 ＾ ８０
－
ＰＶ ＤＦ



Ｓ  ＦＣ  １ ￡  ＦＣ 

１

１ 目 
ＦＣ２
 棚 ｉ Ｍ 
ＦＣ ２  

＿

Ｓ Ｆ Ｅ ． ． ．  Ｉ ． Ｆ Ｅ ． ． Ｗ Ａ  ． ． Ｓ Ｆ Ｅ ． ． ．  Ｉ ． Ｆ Ｅ
． ． Ｗ Ａ ． 

．

Ｗａ ｔ ｅ ｒ  Ｗａ ｔ ｅｒ



图４ ． １ ０ 使 用 （ ａ ） Ａ ｃ ｄ Ｂ ａ ｓ ｅ理 论 和
ｉ
－

（ ｂ ） Ｋ ａ ｅ ｌ ｂ ｅ ｌ
－

Ｕ ｙ理 论 计 算Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ 、 ＰＶ Ｄ Ｆ 、 ＦＣ １ 

和

ＦＣ２ 的 固 体表 面 自 由 能 （ Ｓ Ｆ Ｅ ． ． ． ） 、 固 液界面 自 由 能 （ Ｉ ． Ｆ Ｅ ． ． ） 、
粘 附功值 （ ＷＡ ． ． 

）

Ｆ ｇ ｕ ｒｅ４
ｉ ． １ ０ Ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｍ ｐ ａ ｒ ｉ ｓ ｏ ｎｏ ｆ Ｓ ｏ ｌ ｉ ｄＦ ｒ ｅ ｅＥ ｎ ｅ ｒｇ
ｙ（
Ｓ  ． Ｆ Ｅ ． ．
） ， 
Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌＦ ｒｅ ｅＥ ｎ ｅ ｒｇｙ（ Ｉ ． Ｆ Ｅ ． ．
） 

，

Ｗｏ ｒ ｋ  ｏｆ  Ａｄｈ ｅｓ ｉ ｏ ｎ（ ＷＡ ． ．
）
ｏｆ ｗａ  ｔ ｅ ｒｏ ｎＰ Ｔ Ｆ Ｅ ， 
ＰＶ Ｄ Ｆ ＦＣ ，
１
， 
ａｎ ｄ Ｆ Ｃ ２ｃ ｏ ａ ｔ ｎ ｇｓ ｕ ｉ ｒ ｆａ ｃ ｅ 

ｓ

ｂ ａ ｓ ｅ ｄｏ ｎ（ ａ ） 
Ａｃ ｉ ｄ －

ｂ ａ ｓ ｅ ｄ ｔ ｈ ｅ ｏ ｒ
ｙ ａ ｎ ｄ （ ｂ ）
Ｋａｅ ｌ ｂ ｅ ｌ
－

Ｕｙ 
ｔ ｈｅｏ ｒ


ｙ

表 ４ ５ ．
使用 Ａｃ ｉ ｄ －

Ｂａｓ ｅ 理 论 计 算 四 种 氟 碳 材料 固 体表 面 能 的 组 成 （ ｍ Ｊ／ｍ
２


）

２
Ｔａ ｂ ｌ ｅ４ ５ ． Ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｎ ｅ ｎ ｔｏ ｆ  ｓｏ ｌ ｉ ｄ  ｆｒ ｅ ｅ  ｅ ｎ ｅ ｒ ｇｙ  （ ｍ Ｊ ／ ｍ ）
ｏ ｆ ｆｏ ｕ ｒ  ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ


ｇｓ ｕ
ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ  ｃ ａ ｃ ｕ ｌ ｌ ａｔｅ ｄ



ｂａｓ ｅ ｄｏ ｎｔ ｈ ｅ  Ａｃ ｉ ｄ

－

Ｂ ａ ｓ ｅｍ ｅ ｃ ｈ ａ ｎ ｉ ｓ 

ｍ

Ｃ ｏ ｍｐ ｏｎｅｎ ｔ ｏｆ  ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｆ ｒ ｅ ｅ  ｅ ｎ ｅ ｒ
ｇｙ  （
ｍＮ ／ ｍ ）  Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ Ｆ Ｃ １ ＦＣ２





￣

 ３ ０ ４ Ｆ 〇 ９ ８
＾ ６＾５ ＾ ９

＋  ０ ０ ８ ０ ０

 ．

０ ２ ０ ０

０ ． 

Ｙ

ｔ ａ ｉ
 ６ ５ ３ １ ４ ０ ９ ８ 

９
广
．
． １ ． ．

表 ４ ６ ．
使用 Ｋ ａｄ ｂ ｌ ｅ
－

Ｕｙ 理论计算 所得 四 种 氟碳材料 固 体表 面 能 的 组成 （ ｍ Ｊ ／ｍ
２


）

Ｔ ｈ ｅ
２
Ｔａ ｂ ｌ ｅ４ ６ ． ｃ ｏｍｐｏ ｎｅｎ ｔ ｏｆ  ｓ ｏ ｌ ｄ  ｆｒ ｅ ｅ  ｅ ｎ
ｉ ｅ ｒ
ｇｙ  （ ｍ Ｊ ／ ｍ ）
ｏ ｆ ｆｏ ｕ ｒ  ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ

ｇｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓｃ ａ ｃ ｕ
ｌ ｌ ａｔｅｄ



ｂａ ｓｅ ｄｏ ｎｔ ｈ ｅＫ ａ ｅ ｂ ｌ ｅ ｌ

－

Ｕｙ ｔ ｈｅｏｒ
 

ｙ

Ｃｏｍｐｏ ｎｅｎ ｔ ｏｆ  ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｆ
ｒ ｅ ｅ  ｅ ｎ ｅ ｒ ｇｙ  （ ｍ Ｎ ／ ｍ ）  Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ Ｆ Ｃ １ ＦＣ２



 ６ ＾ ５  ２ ９ ３ ０ ４  Ｓ Ａ

 １

Ｖ  ０  １ ． １ ０ ． ８ ０ ． 

５

ｔ ａ  ６ ５ ３ ０ ４ １ ２ ８ ６


广
ｌ
．
． １ ． ．

如图 ４ ． １ ０ｂ 和表 ４ ６ ．
所示 ， 在 Ｋａｅ ｌ ｂ ｌ ｅ
－

Ｕｙ 理论中 ，
将 固 体表 面 能 分为 色散 力



６２


 第 ４ 章 不 同 氟 碳材料对含表面 活性剂柴油 乳 液 的 油 水 分离
 



作 用 ／ 和 极性基 团 作 用 ， 。 Ｐ ＴＦ Ｅ 、 ＰＶＤ Ｆ 、 ＦＣ １
和 ＦＣ２ 的 固 体表面 能 的 贡献 中 

，

色散作 用 力 贡 献最 大 ， 分别为 ６ ５ ． ｍ Ｊ／ｍ

２
、 ２９ ． ３ ｍＪ／ ｍ
２
、 １ ０ ４ ｍ Ｊ ／ｍ
．
２
和 ８ ． ５ ｍ Ｊ／ｍ
２


。

而 极性基 团 作 用 分别 为 说明
２ ２ ２ ２
 ０ｍ Ｊ／ ｍ 、 １ ． １ ｍ Ｊ／ ｍ 、 ０ ８ｍ Ｊ ／ｍ
．
、 ０ ５ｍ Ｊ／ｍ ．
， Ｐ ＴＦＥ



固 体表 面 分子 受分 子 内 极性基 团 影 响 较 小 ， 而 ＰＶＤＦ 、 ＦＣ １
和 ＦＣ２ 分子 内 部某些



极 性基 团 对 固 体表 面 能 有 定 的影响
一



。

两种 理论所计算 的 Ｐ ＴＦ Ｅ 、 ＰＶＤＦ 、 ＦＣ １ 和 ＦＣ２ 的 固 体表面 能 比 较 ， 数据 结




果相差不大 ， 固 体表面能大 小 为 ＰＶ Ｄ Ｆ＞Ｆ Ｃ １ ＞Ｆ Ｃ ２ ＞ Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ 。 与水接触时 ， 固 液界面




自 由 能为  Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ＞ Ｆ Ｃ ２ ＞ Ｆ Ｃ １ ＞ＰＶ Ｄ Ｆ ， 粘 附功 大小 为  ＰＶＤ Ｆ＞ Ｆ Ｃ １ ＞ＦＣ ２ ＞ＰＴ ＦＥ 


。

综上所述 ，
ＦＣ １ 的 固 体表面能仅次于 Ｐ Ｔ ＦＥ 和 ＦＣ２ ， 且远 小 于 ＰＶＤＦ ， 说明



其 固 体表面 组成更接近 ＰＴＦＥ 和 ＦＣ２ ，

氟原子排列在最外表面 。 在与 水接触后 

，

其 固 液界面 自 由 能值与 ＰＶＤ Ｆ 几乎相 等 粘 附功值大于 ， Ｐ ＴＦＥ 、 ＦＣ２ ， 小于 ＰＶＤ Ｆ 


，

说 明 当 与 水分接触时 ＦＣ 分 子 内 极性 基 团 对 固 体 表面特 性具有 定 的影响 


润
一

， １ ，

湿性 的 变化 说 明 分子 内 部结 构 构 象 发生 了 重排 

。

４ ． ３ ． ６ 含 有 四 种 不 同 表 面 活性 剂 的 柴 油 乳液 的 油 水 分 离效率



四 种 氟碳涂层 涂覆在不锈钢毛 毡上 ， 固化后 ， 放入 图 ４ ． １ １ 所示 装置 的 过 滤




器中 ，
使用 ＥＭＣ ＥＥ －

１ １ ４０ 油 水 分 离 指 数 测 定 仪进 行 油 水 分 离 实 验 ， 收集滤液 ， 

使

用 卡尔 费 休 水 分 仪测 量 滤液 中 的 水 分含量 ， 计算 油 水 分 离 效率 

。

ｍ 

：

：
，

匿


鐮

 ？
ｗａ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａｎ ｍｕ


＊
ｆｕ ｍｕ ｏ ｎ
 ｔ ｅ ｒ／ ｓ ／ｆｕ ｅ ｅ ｓ ｏｎ


ｕ ａｎ ｃ
＾
 ｔ
 ＞ｖ ａ ｔ ｅ ｒ／ ｓ ｒ ｆａ ｃ ｔ ｔ ／
ｌ  ｅ ｌ ｓ ｉ
ｌ  ｌ ｉ



Ｉ ＾

＾
￣

． ｈ ｏ ｌ ｄ ｅｒ   ｒ
－


－
ｈｏ ｌ ｄｅ ｒ



Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ／ Ｆ Ｃ ２

ＦＣ 
￣ ，
－
ｃ ｏａ ｅ ｄ ｏ ｒ ｎ ａ ｓ ｔ ａ ｎ ｓ ｅｅ  ｆｅ  ｃｏａ ｔ ｅｄ ｏ ｒｉ ｎ ａ ｓ ｔ ａ ｎｓ ｅｅ ｆｅ 

ｔ
ｇ
ｔ ｔ  ｉ ｌ  ｉ ｔ ｌ  ｌ
ｌ ｔ  ｉ   ｌ
ｇ
ｉ ｌ ｉ ｌ

ｃ ｌ ｏ ｓ ｅ ｃｏ ｌ ｌ ｉ ｄ ｅ  ｃ ｏ ａ ｌ ｅｓｃ ｅ ｎ ｃ ｅ  ｓ ｅ ｔ ｔ ｌ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ  ｃ ｌ ｏ ｓｅ ｃ ｏ ｌ ｌ ｉ ｄ ｅ ｂｏ ｕ ｎｃｅｄ ｉ ｓ

ｐｅ ｒｓ ｉ ｏ ｎ




ｉ
ｆ

？
 ｔｒ ａ 

ｅ


ａ ｅ


ｆ ｉ ｌ ｔ ｒ ｔ


？  ｌ ｔ

＿
▲ ？ 
  ？  
？
ｃ ｏａ ｅｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ ｗａ ｔ ｅ ｒ ｄ ｒ ｏ ｌ ｅ ｔ ｓ  ＾ 
＞ ｗａ ｔ ｅ ｒ ／ ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａｎ ｔ ／ ｆｕ ｅ ｌ  ｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏｎ


ｌ 

图 ４ ． １ １ 使 用 不 锈 钢 毛 毡 和 氟 碳 涂 覆 的 不 锈钢 毛 毡 进 行 油 水 分 离 实 验


Ｆ ｇ ｕ ｒｅ４
ｉ ． １ １ Ｗａ ｔ ｅ ｒ／ ｏ ｉ ｌ  ｓ ｅ
ｐａｒａ ｔ ｉ ｏ ｎｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｉ ｍ ｅ ｎ ｔ
 ｐ ｅ ｒ ｆｏ ｒ ｍ ｅ ｄｂ ｙ ｓ ｔ ａ ｉ ｎ ｌ ｅ ｓ ｓｓｔ ｅｅ ｌ  ｆｅ ｌ ｔ  ａ ｎ ｄＦ Ｃ 

ｌ

ｃｏａ ｔ ｅ ｄｓ ｔ ａ ｉ ｎ ｌ ｅ ｓ ｓｓ ｔ ｅ ｅ ｌ  ｆｅ ｌ ｔ 


．

不锈钢 毛毡和 Ｐ Ｔ ＦＥ 、 Ｐ ＶＤＦ 、 ＦＣ ｌ 和 ＦＣ２ 改性 的 不锈 钢 毛 毡对 不含表面活




性剂 的柴油 乳液 的 油 水分离 效率 如 图 ， ４ ． １ ２ａ 所示 分别 为 ， ９４ ５ ．
％ 、 ９７ ６ ． ％ 、 ９６ ４ ． ％ 

、

６３



特殊氟碳材料对 含表面活性剂柴油 乳液 的 聚 结 分离 



９７ ０ ． ％和 ７６ ． １ ％ 。 实验表 明 ，
Ｐ ＴＦＥ 、 ＰＶＤ Ｆ 、 ＦＣ １ 改性 的 不 锈钢 毛毡 的 油 水 分离 效



率提高 了 ， ＦＣ２ 分 离 效率 最 差 

。

不 锈 钢 毛毡和 ＰＴＦＥ 、 ＰＶＤＦ 、 ＦＣ １ 和 ＦＣ２ 改性 的 不 锈钢 毛毡对含有 ２００ ｐｐｍ




甘 油 单油 酸酯柴油 的 油 水分离 效率 ，
如图 ４ ． １ ２ｂ 所示 ，
分别为 ３ ４ ４％ ． 、 ２ ５ ４％ 

、

２６ ． ５ ％ 、 ９ １ ． ２ ％和 ２９ ６ ．
％ ，
仅有 ＦＣ １
仍对含表面活性剂水 柴油 乳液有较 高 的油 水

 －

分离 效率 ， 不锈钢毛毡 和 其它 氟 碳材料对含表面活性剂 水 柴油 乳液 的 油 水分离


 －

效率显著 降低 。 实验表 明 ， 固 体表面最外 层 氟 原 子排布 并 不 是 ＦＣ １

对含表面 活



性剂 的 水 柴油 乳液体 系 分离 效果高 的 关键 因 素 －



。

００




１
１

１ ００
￣

｜
ａ
 Ｔ
   ｂ ． 
— －



Ｖ

１
 ｉ
：

＿』 ■ ｍ Ｈ
ｉ

Ｏｒ
．

ｉ

ｇ
ｉ ｎ ａ ｌ  ｆｅ ｌ ｔ
 Ｂ Ｂ｜ 
Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ  Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ Ｓ  Ｆ Ｃ １  ＦＣ ２ Ｏ ｒ ｉ
ｇ
ｉ ｎａ ｌ  ｆｅ ｌ ｔ
＾ 
Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ ＾ Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ ＾ 
ＦＣ １

 ＨＥ 


Ｉ

ＦＣ２



图 ４ ． １ ２ 不锈钢毛毡 、 Ｐ ＴＦ Ｅ 、 ＰＶ Ｄ Ｆ 、 ＦＣ ｌ 、 ＦＣ２ 改性 的 不锈钢毛毡 （ ａ ） 对不含表面活




性剂柴油 乳液 的 油 水分离 效率 ；
（ ｂ ） 对含有 ２ ００
 ｐｐｍ 甘 油 单 油 酸 酯 的 超 低 硫柴 油 乳 液



的 油 水分离效率



Ｆ ｇ ｕ ｒｅ４
ｉ ． １ ２ Ｔ ｈ ｅ  ｗａｔｅｒ ｏ －

ｉ ｌ ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｏ ｎｅ ｆ
ｆｉ ｉ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｙｏ ｆ  ｔ ｈ ｅ  ｏ ｒ ｉ ｉ ｎ ａ ｌ  ｆｅ ｌ
ｇ ｔ
， 
ＰＴ ＦＥ ， 
ＰＶ Ｄ Ｆ ＦＣ ，
１ａ ｎｄ



Ｆ Ｃ ２  ｆｏ ｒ  （ ａ ）  ｎ ｏ －

ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  Ｕ Ｌ Ｓ Ｄｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎａ ｎ ｄ（ ｂ ） ２ ０ ０ｐ ｐ ｍ ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｌ ｃ ｉ ｎ －

Ｕ Ｌ Ｓ Ｄ ｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏｎ



综上所述 ， ＦＣ ｌ 具有 油 下 特 殊润 湿 性增 加 了 乳化水 的捕获效率 ， 提高 了 其在




聚 结材料上 的 停 留 时 间 ， 且 其对 表面活性剂 的 强 烈 吸 附 有 利 于 相 邻 乳 化液 滴之 间



破 乳 聚 并成 大液滴 ， 提高 聚结 分离效率 。 而 ＰＴ Ｆ Ｅ 、 ＦＣ２ 和 ＰＶ ＤＦ 的 油 水 分离 实




验中 ，
乳化 液滴挤压碰撞后 ， 表 面活性 剂 形 成 的 高弹 膜 快速 恢 复 形 变 ， 两液滴 弹



开并未发生有效 聚并 ， 继续 以 小 液 滴 形式 分散 在连续 相 中 ， 油 水分离效果差 


。

４ ４
．
本 章 小 结



通过  Ａｃ ｉ ｄ
－

Ｂ ａｓ ｅ 、 Ｋ ｉ ｔ ａ ｚ ａｋｉ
－

Ｈａ ｔ ａ 、 Ｏ ｗ ｅｎ ｓ Ｗ ｅ ｎｄ －

ｔ 、 Ｋａｅ ｌ ｂ ｌ ｅ
－

Ｕ ｙ和Ｗ ｕ 五 种理论



进 行分析 ，
阐 述 了Ｐ Ｔ ＦＥ 、 ＦＣ ｌ 、 ＦＣ２ 涂层 表面均 为氟 原 子排 布 ，
材料表 现为 疏 水



特性 。 Ｐ ＴＦ Ｅ 固 体表 面 分子 未 受 分子 内 极 性 基 团 影 响 ，
ＰＶ Ｄ Ｆ 、 ＦＣ １
和 ＦＣ２ 分子



部某些极性基 团 对 固 体表面能 有 定的影响

一

内 

。

６４



第 ５ 章 特 殊氟碳材 料 的 聚 结分 离 机理 



第 ５章 特殊 氰 碳材 料 的 聚结 分 离机 理



５ ． １ 引 

言

特殊氟碳  ＦＣ １  （
［
Ｘ －

［
Ｃ Ｈ ２Ｃ Ｈ ２ 〇 ］
ｎ Ｃ Ｈ ２ Ｃ Ｈ２ 〇 Ｙ Ｎ Ｈ Ｃ Ｏ Ｏ Ｃ Ｈ２ Ｃ Ｆ ２ Ｃ Ｆ ２ Ｃ Ｆ ２ Ｃ Ｆ ３
－ －
－

］


）

的 特殊 润 湿性和 其对含有 表面 活 性剂 的 柴 油 乳 液 的 较 高 油 水 分 离 效率 ， 不是 由 于



其 最外层 的 排布 的 氟原 子 ， 而 与 其 内 部 极 性基 团 对氟碳 支链 的 影 响 有 关 。 ＦＣ １ 

的

这 特 性 不 仅 有 利 于 聚 结 材 料对 乳 化 水 的 捕 获 增 加 了 水 滴 在 聚 结 材 料 上 的 停 留


一

时间 ，
增 加 了 碰撞 聚 并 的 几率 ， 提高 了 油 水分离效率 

。

Ｈ 〇ｎｄ ａ ［
１ ３８ ］

等 人 发现 当 氟碳链 位 于 氟 碳 聚 合物 的 支 链 端 其 氟 碳 单 元
， ，
－

［
Ｃ Ｆ２ ］
ｎ


－

为 时 此链段为 非 晶 态 具有 定 的 流动 性 当 其氟碳单元 Ｃ Ｆ２ 大于 时
一

２ ６ －

， ， 。
－

［ ］
ｎ
－

８ 

，

此链段为 结 晶 态 ， 氟碳链段 不 受 外 界环 境影响 ， 稳定排 列 在 固 体表面 上 ， 固 体表




面 为 疏 水 特性 本 文 所 用 。 ＦＣ １ 氟碳材料 的 氟碳 单 元 －

［
Ｃ Ｆ２ ］
ｎ
－

个数为 ４ ， 为探宄 ＦＣ 

１

氟 碳支 链 是 否 具有流动 性 ， 进 而使 内 部 极 性基 团 影 响 最 外 氟 原 子排布 ，
导致 ＦＣ 

１

最 外 表 面分 子 构 象 发 生重 排 、 润 湿性发生 变化 。
本 章 节 通过对 四 种 氟碳材料在 空



气 中 的 滚动 角 实验 ， 比 较在 倾斜 台 面 上 四 种 氟碳材料 的 粘 附 能 变 化 ， 验证 ＦＣ １


氟

碳支链 的 流动 性 。 通 过 四 种 氟 碳 材 料 在 有 无表 面 活 性 剂 柴 油 中 的 接 触 角 时 间 响

 －

应实验 ， 探宄 ＦＣ １ 吸 附表 面活性剂 对其 油 下 润 湿 性 的 影 响 ，
并对 ＦＣ １ 材料 的 聚



结机理进行 了 深入 的 探 宄 

。

５ ２ ．
实验 部分



５ ２ ． ． １ 实 验材 料 与 仪 器



实 验所 用 试剂 ： 国 Ｖ 标准超低硫柴油 ， 购于海淀加 油 站 ； 活性 白 土 ， 购于黄




山 百岳黏土公 司 ； 季戊 四 醇 油 酸酯 购 于 聊 城瑞杰化 工 有 限 公 司 甘油 单油 酸 酯 ， ； 

，

购 于 大连美仑 生物有 限 公 司 ； 高 纯二 聚酸和 高 纯 三 聚 酸 ， 购于江西艾 图瑞克实业




有 限公 司 ；
Ｎ 甲 基吡 咯烷酮和 异 丙醇
－

， 购于 Ａ ｌ ｄｒ
ｉ ｃｈ ；  ＰＴ ＦＥ 、 Ｐ ＶＤ Ｆ 、 ＦＣ １ 、 ＦＣ ２



购 于 上 海 上 海 三 爱 富 新 材 料有 限 公 司 

。

实验所用 仪器 ：
接触角 测 量仪 （ Ｄ ｒｏ ｐ Ｍ ａ ｓ ｔ ｅｒ ＤＭ －

７０ １ ， Ｋｙ ｎｏ ｗ ， Ｊ ａｐ ａｎ ） ； 

恒

温 摇 床机 ； 真 空 抽 滤机 ； 分析天平 （ ｔｏｒ
Ｓ ａｒ ｉｕｓ ， Ｂ Ｓ Ａ２ ２ ４ ５ Ｓ Ｃ Ｗ ） －

购 于赛 多 利 斯科



学仪器公 司 ； 马 弗炉 （ ＮＢ Ｄ －

１ ２ ００ ） 购 于诺 巴迪公 司 ； 旋涂机 ； 便携式航空 油 料水




６７



特殊 氟碳材 料 对 含 表 面活性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



分离指数仪 （ 型号 １ １ ４ ０ Ｅ Ｍ Ｃ Ｅ Ｅ
， ，
美国 ） ； 卡 尔 费休水分测 量仪 （ ＡＫ Ｆ －

１ ， 上海



禾 工 科 学 仪器 有 限 公 司 ） 

。

５ ２ ２
． ．
无表面 活性剂超低硫柴油 的 制 备


无 表 面 活性 剂 的 超低 硫 柴 油 的 制 备 和验 证 方法 如 第 二 章 ２ ２ ２
． ．
所述 

。

５ ． ２ ． ３ 氟 碳 涂 层 材料 的 制 备



氟碳材料涂 覆 玻璃片 的 制 备和 氟碳涂层涂 覆 不锈钢 毛 毡 的 制 备如 第 四 章




４ ２ ． ． ３ ． １ 和 ４ ． ２ ３ ２
． ．
所述 

。

５ ． ２ ４ ．
滚动角 测 量



滚动 角 为 台 面倾斜 ，
液滴在 固 体表面 上 刚 好 发生 滚动 时 ， 倾斜 台 面与 水平面



所形 成 的 角 度 为 滚动 角 ， 以 《 表示 ， 此 时 液滴 与 固 体表面 的 接触 角 分 别 为 前进 角



４ 和后退角 它 们 之 间 定量关系为 ｔ
１ ５７ ，
１ ５８ ］


：

ｍｇ ｓｉ ｎ ａ ？ ＝
ｆ （ ｃｏ ｓ ｃｏ ｓ ９ 
－

６
？

  ／    

）
． ． ．

（
５ ． １
  ａ Ｘ 

）

为 液滴直径 ，

／ 为 液滴表 面 张 力 

。

５ ． ２ ． ５ 油 下 水 接触 角 的 时 间 响 应


量取 ８ ｍＬ 活性 白 土 处理后 的 不含表 面活性剂 的 柴油 ， 倒入长 ５ｃｍｘ３ｃｍｘ



２ｃｍ 的 石英池 内 ，
将涂覆 ＦＣ １ 的 玻璃片 放入池 中 ，
开始计时 ， 在 ０ ｍ ｉｎ 、 ２ ｍｉｎ 、



５ ｍ ｎ、 ｉ ８ ｍ ｉｎ 、 ｌ Ｏ ｍ ｉｎ 、 １ ５ｍｉｎ 时刻分别将 ２
ｐＬ 新鲜 去 离 子 水 滴落 在 四 种 氟 碳材



料 固 体表面 ，
测 量其 油 下 水接触角 。
测好后 ， 将 不 含表面活性剂 柴油 换 为 含有 １ 

０

ｐｐ ｍ 、 ２ ０ ｐｐｍ 
、 ５０
 ｐｐ ｍ 、 １ ００
 ｐｐ ｍ 、 ２ ００
ｐｐ ｍ 、 ３００
 ｐ ｐｍ  季戊 四 醇油 酸酯 、 高纯二



聚酸 、 高纯三聚酸 、 甘油 单 油 酸酯 的 超低 硫柴油 ， 分别进行测试 。 将 ＦＣ １ 在分别




在无表 面 活性剂 柴油 和 含表 面活性剂柴油 中 浸泡 １ ０  ｍｉｎ 后 ， 测量新鲜水 滴在 


２

ｍ ｉｎ 中 的 接 触 角 变化 值 。 如图 ５ ． １ 所示 ， Ｐ ＴＦ Ｅ 、 Ｐ ＶＤ Ｆ 、 ＦＣ２ 按 照 相 同 方法分 别



进 行 油 下 接触 角 测 试 

。

６８


 第 ５ 章 特殊氟 碳材料 的 聚 结分离 机理
 









￣

Ｃｏ ｎ ｔ ｒｏ ｌ  ｂｏｘ  ／
／ ｉ
＾  ．
 〇
｜  ｒ ＾ａ Ｊｒ  

■

＼


 ＼Ｓａ ｎ ｐ ｃ ａ ｇｅ
／
ｉ ｌ  ｓ ｔ
Ｌ ｇｈ ｓ ｏｕ ｒｃ ｅ

ｉ ｔ 

  Ｕ ＼Ｃ Ｃ Ｄ Ｃ ａ ｍ ｅ ｒａ
－

 

驛

 Ｌ＾
 

ＬＺＪ
－




Ｉ ＨＨ 

ｉ

图 ５ ． １ 超 低 硫 柴 油 中 不 同 的 氟 碳 材料 上 油 下 水接 触 角 的 测 量



Ｆ ｉ ｇ ｕ ｒ ｅ５ ． １ Ｓ ｃ ｈ ｅ ｍ ａ ｔｉ ｃｄ ｉ ａ
ｇｒ ａ ｍｏ ｆ
ｗ ａ ｔ ｅ ｒ  ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｃ ｔ  ｍ ｅ ａ ｓ ｕ ｒ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ  ｏ ｎ  ｄ ｉ ｆｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ  ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ


ｇｓ ｕ ｒ ａ ｃ ｅ ｓ
ｆ 


ｕ ｎ ｄ ｅ ｒＵ Ｌ Ｓ Ｄ ａ ｄ ｄ ｉ ｔ ｉ ｚ ｅ ｄ  ｗ ｉ ｔ ｈ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａｎ ｔ ｓ 

．

５ ． ３ 实验结果 与 讨论



５ ． ３ ． １ 滚动 角 测 量



如图 ５ ． ２ 和表 ５ ． １ 所示 ， 当 台 面发生 倾斜 时 ，
液 滴 产 生 前进 角 和 后 退 角 ， 

当

前进角 和 后退角 相 差 时 液滴 有 向 前滚动 的 趋 势 此时 台 面倾斜 的 角 度为



°
２ ， ， ，

滚动 角 的滚动 角 分别 为 和５
° ° ° °
ａ 。 Ｐ ＴＦ Ｅ 、 ＰＶＤＦ 、 ＦＣ １ 、 Ｆ Ｃ ２ ３ ． ７ 、 ７ ０ ．
、 ７ ５ ． ． ０ 

。

ａ ｂ
 

丨

Ｃ＝ ＸＩ  ＾ ）

 

Ｊ
〇
 ＣＣ Ｄ Ｃａ ｍｅ
° 

°
ＣＣ Ｄ Ｃａ ｍｅ ｒ ａ Ｓ  ｔ ａ
ｇ
ｅｔ ｉ ｌ ｔ
－
ａ ｎ
ｇ
ｌ ｅ０  ｒａ Ｓ ｔ ａ
ｇｅ ｔ ｉ ｌ ｔ
－

ａ ｎ
ｇ ｌ ｅ  ０ －

９０

ｃ  ＰＴ ＦＥ＾ ＾  ＰＶ Ｄ Ｆ  Ｆ Ｃ   Ｆ Ｃ １ 

２

图 ５ ２ ．  （ ａ ） 滚 动 角 测 量初 始 时 台 面 和 高 速相 机在水平 位置 ；
（ ｂ ） 台 面 和 高速相 机 同 时倾



斜 静置 水滴 产生前进 角 和 后 退 角 和 的滚


° °
（ ０ －

９０ ） ， ；
（ ｃ ） Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ 、 ＰＶＤＦ 、 ＦＣ １ ＦＣ２

动角



Ｆ ｇ ｕ ｒｅ５
ｉ ． ２  （
ａ ）Ｔ ｈ ｅｓ ｔ ａ ｒ ｔ ｉ ｎ ｇｓ ｔ ａ ｔ ｅｏ ｆ ｓ ｌ ｉ ｄ  ｉ ｎ ｇａ ｎ ｇ ｌ ｅｍ ｅ ａ ｓ ｕ ｒｅ ｍ ｅ ｎｔ ： ｔ ｈ ｅｓ ｔ ａ ｇｅａ ｎ ｄＣ Ｃ Ｄ ｃ ａ ｍ ｅ ｒ ａ



° °
ａ ｒｅｏ ｎ ｔ ｈ ｅ ｈ ｏ ｒ ｉｚ ｏ ｎ ｐ ｏ ｓ ｔｉ ｏｎ ｂ ）  Ｔ ｈ ｅ  ｓ ｔ ａ ｇ ｅ  ａ ｎ ｄ  Ｃ Ｃ Ｄ  ｃ ａ ｍ ｅ ｒ ａ  ｔ ｉｌ ｔ  （ ０ －
９０ ｒｏｄ ｕｃｉｎｇ
ｉ
； （ ） ｐ 


Ａ ｄ ｖａ ｎ ｃ ｉ ｎ ｇ  ａ ｎ ｇ ｌ ｅ  （ ６ 〇）  ａ ｎ ｄ  Ｒ ｅ ｃ ｅ ｄ ｉ ｎ ｇ  ａ ｎ ｇ ｌ ｅ  （ ６ ｙ ） ； （
ｃ ） Ｔ ｈ ｅｓ ｌ ｉ ｄ ｎ ｇａ ｎ
ｉ
ｇ ｌ ｅ ｓｏ ｆ Ｐ ＴＦＥ ， 
ＰＶＤ Ｆ 

，

Ｆ Ｃ １ ａ ｎ ｄ Ｆ Ｃ ２



根据接触角 数据分析 的 静态接触 角 大于 的 静态接触 角

°
， ＦＣ １ １ １ ４ ． １ ＰＶＤＦ 


６９



特殊Ｍ碳材料对含 表面活性剂 柴油 乳液 的 聚结 分 离 



材料 比 疏水 的滚动 角 应小于 的滚动角 但是当

°
９５ ． ７ ， ＦＣ １ ＰＶ Ｄ Ｆ ， ＦＣ １ ＰＶＤＦ 。 


台 面 发生倾斜时 的滚动 角 为 大于 的滚动 角 说 明 在界面发



° °
， ＦＣ １ ７ ． ５ ＰＶＤＦ ７ ０ ． ，

生 倾斜 时 ， ＦＣ １ 的 润 湿性 发生变化 ，
其亲水性增 加 ， 验 证 了 Ｆ Ｃ １
的氟碳支链具有



定 的 流动 性
一



。

５ ． ３ ． ２ 静态 和 动 态 时 固 液界 面 粘 附 能 比 较



如图 ５ ． ３ 和表 ５ ． １
所示 ， 在 水平位置测 试水在 ＰＴＦＥ 、 ＰＶ ＤＦ 、 ＦＣ １ 和 ＦＣ２ 

四

种 氟 碳 涂 层 表面 的 粘 附 功 分 别 为 和
２ ２ ２
＾ ＾ ＾
２
２３ ４ ． １ ／ １１１ 、 ６５ ．
〇 １１１ 】 ／ １ １１ 、 ４２ ． ８ １ ／１１１ ３４ ５ ． １ ／ １１１ 

，

四 种 氟碳 涂层 比 较 ： ＰＶ Ｄ Ｆ＞Ｆ Ｃ １ ＞ Ｆ Ｃ２＞ Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ 。 当 台 面发生倾斜时 ，

由 滚动 角 测量



实验所得 水 在 四 种 氟碳材料 ＰＴＦ Ｅ 、 ＰＶＤＦ 、 ＦＣ １ 和 ＦＣ２ 上 的 粘 附 能为 ０ ３ ２ｍ Ｊ／ ｍ

．
２


、

四 种 氟碳涂层 比较
２ ２
＞Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ＞Ｆ Ｃ ２ ＞ＰＴ Ｆ Ｅ
２
０ ４ ０ ｍＪ／ｍ
． 、 ０ ５ ０ ｍ Ｊ ／ｍ
．
、 ０ ． ３ ８ｍ Ｊ ／ ｍ ， ： ＦＣ １ 

。

７０


ｒ  ０ ． ５５


 ｜



Ｏ

Ｓ卜  ／ ＼ 八  ＼
ｎ


；

 ／ ／ ＼ ＼
５０ ° ４５－

Ｉ  ｜



价 德

ｉ 

＼

ｉｆ  Ｉ ／ －

０ ３ ５
．

｜



Ｌ
〇３〇
Ｊ
２ ０ 

    

．
１ ． １

Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ Ｆ Ｃ  Ｆ Ｃ ２

 】

图 ５ ３ ．
四 种 氟碳 材 料在 水 平面 的 粘 附 功 和 在 倾 斜 台 面 的 粘 附 能



Ｆ ｇ ｕ ｒｅ５
ｉ ． ３ Ｔ ｈ ｅ  ｗｏ ｒ ｋ  ｏｆ  Ａｄ ｈｅｓ ｉ ｏｎ ｓｏ ｆｔ ｈ ｅ  ｆｏ ｕ ｒｋ ｉ ｎ ｄ ｓｏ ｆ ｆ
ｌ ｕ ｏ ｒｏ ｃ ａ
 ｒ ｂ ｏ ｎｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒｃ ｏ ａ ｌ ｔ ｉ ｎｇ



ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ａ ｔ  ａ  ｈ ｏ ｒ ｚ ｏ ｎ ｏｓ ｔ ｉ ｏ ｎａ ｎ ｄｔ ｈ ｅＡ ｄ ｈ ｅ ｓ ｖ ｅｅ ｎ ｅ ｒ ｉ ｅ ｓｏ ｆ ｉ ｔ ｈ ｅ ｍ ａ ｔ ａｔ ｉ ｔ ｓｔ ａ

ｇｅ


ｐ ｇ
ｉ ｉ  ｌ

表 ５ ． １ 四 种 氟碳材料 的 滑移 角 和 其粘 附 能



Ｔａ ｂ ｌ ｅ ５ ． １ Ｔ ｈ ｅｍ ｅ ａ ｓ ｕ ｒｅ ｍ ｅ ｎ ｔｒ ｅｓｕ ｌ ｔ ｏ ｆａ ｄ ｈ ｅ ｓ ｉ ｏ ｎｅ ｎ ｅ ｒ ｙａ ｎ ｄｓ

ｇ
ｌ ｉ ｄ ｎ ｇａ ｎ ｇ
ｉ ｌ 

ｅ

Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ Ｐ ＶＤ Ｆ Ｆ ｃ ｉ  ＦＣ２


Ｃｏａ ｔ ｉ ｎｇｓ





￣

１ ３ ２ ． ３  ９ １ ８  Ｕ １ ８  「２ １ ． ９
°
Ａｄ ｖａｎｃ ｉ ｎ
ｇａ
ｎ
ｇ ｅ（
ｌ

＾ ， 

）

１ ３０ ６ ． ９６ ． ６  １ １ ０ ３ ．  １ ２０ ． 

１

。
Ｒｅｃｅｄ ｉ ｎｇ  ａ ｎ ｇ ｌ ｅ（
￥ ， 

）

Ａ
，
ｕ  ＾ Ｔ
．

２ 、 ０ ． ３２ ０ ． ４０ ０ ． ５ ０ ０ ３ ８

 ．

Ａ ｄｈｅ ｓ Ｅ
／ －

ｉ ｖ ｅ  ｅ ｎ ｅ ｒｇ ｙ 
ｍ Ｊ ／ｍ
（ ， 

）

０ １
．
 ，
０ 、 ３ ． ７ ７ ．
０ ７ ． ５ ５ ． 

０
ｄ ｎ ｇａｎ
Ｓ ｉ
ｇ ｅ（ ａ
ｌ ｉ ｌ
， 

）

在 台 面倾斜时 水在 表面 的 粘附能 大于在 表面 的粘 附



２
， ＦＣ Ｉ ０ ５ｍ Ｊ ／ｍ
． ＰＶ Ｄ Ｆ

７０



第 ５ 章 特殊 氟碳材 料 的 聚 结分 离机理 



能 ０ ４ｍ Ｊ ／ ｍ
．
２
，
说明 ＦＣ １
的 润湿性变化 ，
表 面 发生 了 分子重排 ， 分子 内 部 极性基



团作用 ，
增强 了 其与水 的作用 ， 提 高 了 Ｆ Ｃ １ 的粘 附能 ， 验 证 了Ｆ Ｃ １
的 氟碳支链



具有 定 的 流动 性
一



。

５ ． ３ ． ３ 氟碳材料 油 下接触 角 的 时间 响 应



５ ． ３ ． ３ ． １ 含 有 甘 油 单 油 酸酯 的 柴 油 乳液



为 了 验证 随 着 时 间 的 增 加 ，
在 含表 面 活 性 剂 的 油 相 中 ， 表 面活性在 ＦＣ １ 

表

面上 的 吸附不 断增 多 ， 并导 致其 的 润湿性 发生 了 变化 ， 如图 ５ ． ４ 所示 ， 我们进行




了 如 下 实验 ：
在 含有表面 活性剂 的 柴油 中 ，
将 ＦＣ １
涂 覆 的 玻璃 片 浸 没 到 油 相 中 

，

开始计时 分别在 时刻滴入 滴 新鲜水滴

一

，
２ｍ ｎ ｉ 、 ５ｍ ｉ ｎ 、 ８ｍ ｉ ｎ 、 １ ０ｍ ｉ ｎ 、 １ ５ｍ ｉ ｎ 

，

测 量水滴在涂层表 面上 的 接触角 。 ＦＣ２ 、 ＰＴＦＥ 、 ＰＶ Ｄ Ｆ 进行相 同 的 实验 


。

４ ａ ＴＷ Ｐ 
 Ａ
＾ 



Ｐ ＵＬ ＳＤ ｂｕ ｋ

 ｌ

＼４
＾
  
Ｓ ？
４


４

ｃｏ ａ ｔｉ ｎｇ



ｇｌ ａ ｓ ｓ



ＱＱ


２ ｍ ｉ ｎ  ５ ｉ ｎｉ ｎ  ８ ｍ ｉ ｎ  ｌ Ｏ ｍ ｉ ｎ  １ ５ ｍ ｉｎ



：  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ
 ｍ ： ｗａ ｔｅ 

ｒ

图 ５ ４ ． ＦＣ ｌ 在 含 甘 油 单 油 酸 酯柴 油 中 的 浸 没 时 间 水接触 角 变化 的 测 试

 －

Ｆ ｇｕ ｉ ｒｅ５ ． ４Ｓ ｃ ｈ ｅ ｍ ａ ｔ ｉ ｃｄ ｉ ａ ｇ ｒ ａ ｍ ｏ ｆ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｃ ｔｍ ｅ ａ ｓ ｕ ｒ ｅ ｍ ｅ ｎ  ｔ ｏ ｎ  ａ  ｃ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ




ｉ ｍｍ ｅ ｒｓ ｅ ｄ  ｎ  ｆｕ ｅ
ｉ ｌ  ａ ｔ  ｄ ｉ ｆｆｅ ｒ ｅ ｎ ｔ  ｉ ｍ ｍ ｅ ｒ ｓ ｏ ｎ  ｔ ｉ ｉ ｍ ｅ ｓ
， ａ
ｎ ｅ ｗｗ ａ ｔ ｅ ｒｄ ｒ ｏ
ｐ ｉ ｓ ｕ ｓ ｅ ｄｔ ｏｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｃ ｔａ ｎ



ｕ ｎ ｕ ｓ ｅ ｄｓ ｐ ｏ ｔｏ ｆ  ｔ ｈ ｅ  ｓ ｕ ｒ ｆ ａ ｃ ｅ  ｆｏ ｒ  ｅ ａ ｃ ｈ  ｍ ｅ ａ ｓ ｕ ｒ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ



在 含甘 油 单 油 酸 酯 的 柴 油 中 ，
在 ２ ｍ ｉ ｎ 、 ５ｍ ｉ ｎ 、 ８ｍ ｉ ｎ 、 １ ０ ｍ ｎ ｉ 、 １ ５ｍ ｉ ｎ 时刻



新鲜水滴在 固 体表 面上 的 接触 角 如 图 所示
° °
ＰＴＦＥ ５ ． ５ ： １ ６０ ８ ．
－

１ ６ １ ． ０ （ Ｏ ｐ ｐ ｍ ） 

、

° ° ° ° 。 °
（ ６４ ４ （ ２ ０ （
６ ４ ６３ ０ Ｏ ｐｐｍ ６４ ２
ｐｐｍ ６３ ６３ ７ ５０
ｐｐｍ
－ － －

１ １ ． １ ． ｌ ） 、 １ ＿ １ ．
） 、 １ ＿ １ １ ． ） 

、

。 ° 。 ° 。 °
Ｏ Ｏ ｐｐ ｍ ２ ０ ０ ｐｐｍ ９
ｐｐｍ
１ ６０ ６ ．
－

１ ６ １ ．
１ （ ｌ ） 、 １ ６ １ ． ３
－

１ ６ １ ． ７ （ ） 、 １ ５ ０ ．
－

１ ５３ ． ２ （ ５ ００ ） 

，

接触 角 值不 能满足 聚 结 分 离 条件 且 随着 时 间 和 浓度 的 增 加 接触 角 值变 化不大 ；
， 

，

润湿性 没有 发生 明 显 改变 

。

在含甘油 单油 酸酷 的 柴油 中 ， 在 ２ ｍ ｎ ｉ 、 ５ ｍ ｉ ｎ 、 ８ ｍ ｉ ｎ 、 ｌ Ｏ ｍ ｎ ｉ 、 １ ５ ｍｉｎ 时刻



７ 

１

特殊 氟 碳 材 料对 含 表 面 活性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离




新鲜水滴在 固 体表面上 的 接触角

。 。 

。
ＰＶ Ｄ Ｆ １ ２９ ７ －

１ ３３ ０ （ ０ ｍ ） ４ １ ３ Ｍ ４３ １
 ｐｐ
． ． 、 １ ． ．

° ° 。 ° ° 

°
（ ｌ Ｏ
ｐｐｍ ） 、 １ ３ ５ ． ５
－

１ ５３ ． ０ （ ２０
ｐｐｍ ） 、 １ ５ ９ ． ５
－

１ ５ ７ ． ０ （ ５０
ｐｐｍ ） 、 １ ６２ ５ ．
－

１ ６ １ ． ０

。
在 无表面


。 。 °
（ ｌ Ｏ Ｏ ｐｐ ｍ ） 、 １ ６３ ５ ．
－

１ ６ １ ． ９ （ ２００
ｐｐ ｍ ） 、 １ ５ ８ ５ ．
－

１ ５８ ３ ． （ ５ ００ ｐｐｍ ） 。

活性剂柴油 中 时 其油 下 水接触角 为 满 足 聚 并分 离 条件 添加 表


° °
， １ ２９ ７ ．
－

１ ３３ ． ０ ， 。

面活性剂后 其接触值逐渐增 加 至大于 不 能满足 聚结 分离 条件

°
， １ ４０ ， 

。

１ ８０
－

．

 １ ８０ １




７０


－

｜ １ ６０
－

＾ 
Ｓ
 ｜
， ５０
－ 
一
＾ 

°



一

．
 〇



 ｜  １ ４０ 
—


°

１ ４０
  

１
 

＾ —

 １ ２０


．
   

＾ 

—

０  ２ ５ ８ １ ０  １ ５  ２ ５ ８ １ ０  １ 

５

Ｔ ｉ ｍ ｅ（ ｍ ｉ ｎ ）  Ｔ ｉ ｍ ｅ （
ｍ ｉ ｎ 

）

４０


 ８０




１ １ ｉ

、

１ ２〇
 １ ７０


－

ｆ
，０ －

 ！ ，〇


：

２  ８０
－

 ｕ １ ５０


－

６〇  Ｌ ＾

 ５ ８
，
＿ ＿

一



＾ Ｌ  ２ ５ ８
， ４〇


＾

２ １ ０ １ ５ １ ０  １ 

５

Ｔ ｉ ｍ ｅ（ ｍ ｉ ｎ ）  Ｔ ｉ ｍ ｅ （ ｍ ｉ ｎ 

）

Ｏ —

 Ｏ
ｐ ｐ ｍ
—

Ｏ
—

ｌ Ｏ
ｐｐ
ｍ
—

２０
ｐｐ
ｎｉ —

Ｏ —

５０
ｐｐ
ｍ
—

Ａ —

ｌ ＯＯ
ｐｐ
ｍ
—

ｖ
－

２ ００
ｐ ｐ
ｍ
—

Ｏ —

ＳＯＯ
ｐｐ


ｍ

图 ５ ５ ．
四 种 氟碳涂层 （ ａ ） Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ 、 （ ｂ ） Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ 、 （ ｃ ） Ｆ Ｃ １ 、 （ ｄ ） Ｆ Ｃ ２ 在含甘油 单 油 酸 酯 柴



油 中 的 浸没 时 间 水接 触角 变化 －

（ ２ｍ ｉ ｎ 、 ５ｍ ｉ ｎ 、 ８ｍ ｉ ｎ 、 １ ０ｍ ｉ ｎ 、 １ ５ｍ ｉ ｎ 


）

Ｆ ｇ ｕ ｒ ｅ５
ｉ ． ５  Ｉ ｎ ｉ ｔ ｉ ａ ｌ  ｗ ａ ｔ ｅ ｒｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｃ ｔ ａ ｎ ｇ ｅｏ ｎ（ ａ）Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ ｌ
， （
ｂ ）ＰＶ ＤＦ ， （
ｃ ）
ＦＣ １
， （
ｄ ）ＦＣ ２ｃ ｏ ａ ｔ ｎ ｇ


ｉ

ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓｕ ｎ ｄ ｅ ｒＵ Ｌ Ｓ Ｄｗ ｉ ｔ ｈｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｅ ｉ ｎａ ｔａ ｌ

ｇ
ｉ ｎ
ｇ
ｔ ｉ ｍ ｅ ｓｏ ｆ ２ｍ
 ｉ ｎ ， 
５ｍ ｉ ｎ ， 
８ｍ ｉ ｎ ， 
１ ０ｍ ｉ ｎ ， １ 

５

ｍ ｎｒｅ ｓ ｖｅ
ｐｅｃｔ
ｉ ｉ ｌ


ｙ

在含甘 油 单油 酸酯 的柴油 中 ，
在 ２ｍ ｉ ｎ 、 ５ｍ ｉ ｎ 、 ８ｍ ｉ ｎ 、 １ ０ ｍ ｎ ｉ 、 １ ５ｍ ｉ ｎ 时刻



新鲜水滴在 固 体表面上 的接触角

° ° 。
ＦＣ １ １ ２２ ７ ．
－

１ ２ １ ．
７ （ Ｏ
ｐｐｍ
） 、 １ １ ２ ３ ． Ｍ １ ９ ３ ． （ １ 

０

° 。 。 ° ° °
ｐｐｍ ２０
ｐｐｍ
） 、 １ ０９ ８ ．
－

１ １ ０ ． １ （ ） 、 １ １ ２ ． １
－

１ １ １ ． ３ （ ５ ０ ｐｐｍ ） 、 １ ０８ ８ ．
－

１ ０８ ５ ． （ １ ００



的 油 下水接触


。 。 。 。

ｐｐ ｍ ） 、 １ ０６ ４ ．
－

９７ ３ ． （ ２００
 ｐｐｍ ） 、 ９８ ５ ．
－

７６ ４ ． （ ５ ００ ｐ ｍ
 ｐ ） 。 ＦＣ １ 

角 值 随 着表面活性剂浓度 的 增 加 而 降低 ， 且其油 下 水接触角 满足 聚结 分离 条件 


。

７２



第 ５ 章 特殊氟碳 材料 的 聚 结 分 离 机理 



当 甘油 单 油 酸醋浓度 小 于 １ ０ ０ｐ
ｐ
ｍ 时 ，
接触 角 值在 ０ －

１ ５ｍ ｉ ｎ 内 下 降不 明 显 ， 

当

表面 活性剂 浓度 大于 等于 ２００
ｐｐｍ 时 ， １ ５ ｍ ｉ ｎ 内 ＦＣ １ 油 下 水接触 角 值迅速 下 降 

，

说 明 表面活性剂不 断 吸 附在 固 液界面 ，
并导致 ＦＣ １ 油 下润 湿性发生 变化 

。





１ ８０
１

 Ｔ ｒ ｒ ｒｎ
ｒ

ｎ ｖ ｒｒｒ ｒｔＴ Ｔ ｒｒ ｒｒ ｒｒ ｒ ｒｒ ｒ
－

ｒｙ
＂

ｒｒ
￣ －

１
Ｔ  
：
 ｖ ｒ ｒ  ｔ ｔ

。
１ ４ （）

Ａ Ｑ  Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ



ｏＰ ＼Ｄ Ｆ


ｑ
１ ２ ０ 
１ ：  ▲ Ｆ Ｃ 

ｌ

１ １ ００
－

 Ｍ ▽ Ｆ Ｃ ２



６０

０ ２ ０ ４ ０  ６ ０８ ０ １ ０ ０ １ ２ ０



Ｔ ｉ ｍ ｅ（ ｓ 

）

图 ５ ６ ． 四 种 氟 碳涂 层 在 甘 油 单 油 酸 酯 柴 油 中 浸没 １ ０ｍ ｉ ｎ 后 的 油 下 水接 触 角 随 时 间 变 化



Ｆ ｒｅ５ ６Ｔ ｈ ｅｖ ａ ｒｉ ａ ｎｏ ｆ ｗ ａ ｔ ｅ ｒｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｃ ｔａ ｎ ｇ ｅｏ ｎＰ Ｔ Ｆ Ｅ ＰＶ Ｄ Ｆ Ｆ Ｃ Ｆ Ｃ ２ｃ ｏ ａ ｔ ｎ ｇ

ｇｕ
ｉ ｔｉ ｏ ｌ ｌ ｉ


． 
，  ， ， 

ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ  ａ ｌ ｒｅ ａ ｄｙ ｉ ｍ ｍ ｅ ｒ ｓ ｅ ｄ ｉ ｎＵ Ｌ Ｓ Ｄ ｗ ｉ ｔ ｈ  ２ ０ ０ ｐ ｐ ｍ  ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｌ ｅ ｎ  ｆｏ ｒ  １ ０  ｍ ｉ 
ｎ
 ｉ

ｍｍｍｍ


Ｍｐ ． — 、
ｒ 

ｉ

Ｈ Ｉ ｃｏ ａ ｔ ｉｎ ｇ 
ｓｕ ｒ ｆａ ｃｅ 
ｓ
ｐ
ｒｅ ａ ｄ ｎｇ ｉ

＾ ． ｔ ｔ ｖ 

ｉ

图 ５ ７ ．
在 ２００
 ｐｐｍ 甘 油 单 油 酸 酯 柴 油 中 相 邻 水 滴在 ＦＣ ｌ 表面铺 展 聚 并



Ｆ ｇ ｕ ｒｅ５ ７Ｉ ｎ ｄ ｉｖ ｉ ｄ ｕ ａ ｗ ａ ｔｅ ｒｄ ｒｏ ｐ ａｄｕ ａｌｌ ａ ｄ ｅ ｄｏ ｎＦ Ｃ ｏａ ｎ ｇ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ａ ｎ ｄ  ｔ ｈ ｅ

ｅ
ｇｒ ｙｓ ｐ ｒｅ ｌｃ 

ｉ ． ｌ  ｌ ｔ ｔ ｉ


ａｄ ａｃｅ ｎ ｔ ｄ ｒｏｐ ｌ ｅ ｔｓ ｏ ｉ ｎ ｅ ｄ  ｔ ｏ ｇ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ  ｔ ｏ  ｆｏ ｒ ｍ  ａ  ｗ ａ ｔ ｅ ｒ  ｆ
ｉ ｍ  ａ ｆｔ ｅ ｌ ｒａ
ｐ ｅ ｒ ｏ ｄｏ ｆ ｉ ｔ ｉ ｍ ｅｉ ｎ２ ０ ０ ｐｍ


ｐ

ｊ  ｊ 

ｍｏｎｏｏ ｌ ｅ ｉ ｎ  ａ ｄ ｄ ｉ ｔｉｚ ｅ ｄ  Ｕ ＬＳＤ




在含甘 油 单油 酸酯 的 柴 油 中 ， 在 ２ｍ ｉ ｎ 、 ５ｍ ｉ ｎ 、 ８ｍ ｉ ｎ 、 １ ０ ｍ ｎ

 ｉ 、 １ ５ｍ ｉｎ 时刻



新鲜水滴在 固 体表面上 的接触角 值 为

° ° ° 

。
ＦＣ２ １ ６２ ． １
－

１ ５ ９ ４ ．
（ Ｏ ｐ ｐ ｍ ） 、 １ ６２ ． １
－

１ ６ １ ． ０

。 。 ° ° ° 

。
（ １ ０ ｐｐｍ ） 、 １ ５９ ． ６ －

１ ６２ ３ ．
（ ２０
ｐｐ
ｍ ） 、 １ ６３ ． ４ －

１ ６３ ． ０ （ ５０
ｐｐｍ ） 、 １ ５９ ２ ．
－

１ ６２ ５ ．

不能满足


。 ° 。 °
（ ｌ ＯＯ
ｐｐ
ｎ
ｒ ） 、 １ ６３ ． ８ －

１ ５ ８ ． ５ （ ２００
ｐｐ ｍ ） 、 １ ５ ３ ． ８
－

１ ５ １ ． ７ （ ５ ００
ｐｐ ｍ ） ，

聚 结分离 条件 ； 且 随着 时 间 和 浓度 的 增 加 ，
接触 角 值变化不 大 ， 润 湿性没有 发生



明 显 改变 

。

７３



特 殊氟碳材料对含 表面 活 性 剂 柴油 乳 液 的 聚 结 分 离 



综上所述 ， １ ５１ ＾ １１ 内油 下接触角 时 间 响应证 明 －

？ 丁 ？￡ 、 ？ ￥〇 ？ 、 ？０２ 对含有



表 面 活 性 剂 的 柴 油 乳 液 不 能 满 足 聚 结 分 离 条件 ， 而 ＦＣ １ 满 足 聚 结 分离 条件 。 

在

不 含表 面 活性剂 的 柴油 中 ， ＦＣ １ 油 下 水 润 湿性 未 发 生变化 。 在含有表面活性剂 的




柴油 中 ， ＦＣ １ 的 油 下水接触角 随着时 间 的增 加而 降低 ， 这是 由 于 表面 活性剂在 油




水界面吸附 ， 使 其 具 有 流动 性 的 氟 碳 链 发 生 重 排 ， 改变 了 油 下 ＦＣ １ 的润湿性 

。

在 ２００
ｐｐ ｍ 甘 油 单油 酸酯 的 柴油 乳 液 中 所有 氟碳涂层在 油 相 中 浸泡 ， ｌ Ｏ ｍ ｉｎ



后 ， 测 量 新鲜水滴在 在 四 种氟碳涂层表面 １ ２０ｓ 内 的 润 湿性变化情 况 。 如图 ５ ６ ．



所

示 新鲜 水滴在 表面 的接触角 均在 之间 并在
° °
， ＰＴＦＥ 、 Ｐ ＶＤ Ｆ 、 Ｆ Ｃ ２ １ ５５
＿

１ ６５ ， １ ２０ ｓ



内 接 触 角 值 没 有 显 著 变化 ， 且 水 滴可 以 在 界面上任 意 滚动 ， 表现为油 下超 疏 水 

。

而新鲜水滴在 ＦＣ １ 涂层表面 的 接触 角 随 着 时 间 的 增 加 显 著 降低 在 空 气 。 ， ＦＣ １ 

是

接触 角 为 的 疏 水 表面 而在 含有表面活 性剂 的 柴油 中
°
１ １ ４ ． １ ， ，
浸没 ｌ Ｏ ｍ ｉｎ 后 ，


新

鲜 水滴在 表 面 上接触 角 的 值在 从 迅速 下 降 到 界面润



° °
ＦＣ １ １ ２ ０ｓ 内 １ １ ５ ０ ． ６４ ３ ． ，

湿性 的 变化说 明 ＦＣ １ 的 氟 碳链 受 到 分 子 内 极 性 基 团 的 影 响 发 生 了 重 排 ， 表面分



子 由 疏水基 团 转变成 了 亲 水基 团 。 如图 ５ ７ ．
所示 ， 在含有 ２ ００
ｐｐ ｍ 甘油 单油 酸酯



的 超低 硫柴 油 中 若 时 间 足够 长 水滴 逐 渐 在 ＦＣ 涂 层 表面铺 展 在 段时间


一

， ， １ ，

后 相 邻 的 液滴聚 并形 成 层 液膜 因此 我 们 根据 ＦＣ 的 分子 结 构 推测 了 其在


一

， 。 ， １

油 相 中 界 面 特殊 润 湿性 的 变 化 机 制 是 由 于 其 氟碳链 的 流动 性及 内 部 极性基 团 的



共同作用 

。

５ ３ ３ ２
． ． ．
含 有 高纯 三 聚酸 的 柴 油 乳 液



为 了 验证 ＦＣ １ 特殊 润 湿 性 的 现 象 对 含 其 它 表 面 活 性 剂 柴 油 乳 液 也 有 响 应 

。

我们 选取对油 水 界 面 张 力 影 响 略 差 于甘油 单油 酸酯 但 高 于 其它 两种 表 面 活性剂


 ，

的 高纯三 聚酸进 行 油 下 接触角 时 间 响 应 实验 －



。

如图 ５ ． ８ 所示 在含 ， ２ ０ ０ ｐｐ ｍ 高纯三聚酸 的柴油 中 ， 在 ２ ｍｉ ｎ 、 ５ｍｉｎ 、 ８ ｍ ｉｎ 、




时 刻 新 鲜 水 滴在 固 体表面上 的 接触 角 值为
° °
ｌ Ｏ ｍ ｎ、 ｉ １ ５ ｍｉｎ Ｐ ＴＦＥ １ ６ １ ． ２ －

１ ６ １ ． ７ （ 

０

° ° ° ° ° °
ｐ ｐｍ ） 、 １ ６４ ６ ．
－

１ ６４ ５ ． （ ｌ Ｏ ｐｐ ｍ ） 、 １ ６ １ ． ５ －

１ ６４ ２ ．  （ ２ ０ ｐｐ ｍ ） 、 １ ６５ ０ ．
－

１ ６５ ０ ． （ ５０



° ° 。 ° °
ｐｐ ｍ ） 、 １ ６ １ ． ３
－

１ ６４ ８ ． （ ｌ ＯＯ ｐｐｍ ） 、 １ ６４ ０ ． Ｍ ６２ ． ４ （ ２００
ｐｐ ｍ ） 、 １ ６０ ７ ．
－

１ ６３ ８ ． （ ５ ００



ｐ ｐｍ ） ， 不 能 满 足 聚 结 分 离 条 件 且 随 着 时 间 和 浓 度 的 增 加 接触 角 值 变 化 不 大 ， ， 

，

润 湿性没有 发生 明 显 改变 

。

在 ２００
 ｐｐ ｍ 高纯三 聚酸 的 柴油 中 ，
在 ２ ｍｉｎ 、 ５ｍ ｉｎ 、 ８ｍｉｎ 、 １ ０ ｍｉｎ 、  １ ５  ｍｉ ｎ



７４



第 ５ 章 特 殊氟 碳 材料 的 聚 结分离 机理 



时 刻 新 鲜 水 滴在 固 体表面上 的接触角
° ° ° 

°
ＰＶ Ｄ Ｆ １ ２８ ５ ．
－

１ ３２ ． ７ （ ０
ｐｐｍ ） 、 １ ３４ ９ ．
－

１ ４５ ． ５

。 ° 。 ° 。 

°
（ ｌ Ｏ
ｐｐｍ ） 、 １ ４２ ２ ．
－

１ ６０ ８ ．
（ ２０
ｐ ｐｍ ） 、 １ ３ ７ ． ８
－

１ ６０ ． １ （ ５ ０
ｐｐ
ｍ ） 、 １ ５ ７ ． ７ －

１ ６２ ５ ．

在无表面


。 。 °
０ Ｍ ６２ ８ （
ＯＯ
ｐｐｍ ｍ
２ ００
ｐｐ ｍ
（ ｌ ） １ ５ ８ （ ） １ ６５ ９
－

１ ６ １ ６ ５００ ）
ｐｐ
、 ． ． 、 ．
．
，

活性剂 柴油 中 时 其 油 下 水接触角 为 满足聚并分离条件 添加 表



° °
２８ ５ ３ ２ ７
－

，
１ ． １ ．
， 。

面 活性剂 后 其接 触值逐渐增 加 至 大 于 不 能满 足 聚 结 分 离 条件
°
， １ ４０ ， 

。

１ ８０


 １ ８０




６０


－

７０
－


１

＿ 

１ ，０ ：
 ｜ １ ４０


：



°






 

Ｉ １
ｃ 

Ｃ
５  １ ５０
－

 ｕ １ ２０


－

１ ４０
    

＾ —

 １ ００
 
  

＾ 

—

０２ ５  ８ １ ０ １ ５  ０ ２ ５ ８ １ ０ １ 

５

Ｔ ｉ ｍ ｅ（ ｍ ｉ ｎ ）  Ｔ ｉ ｍ ｅ（ ｍ ｉ ｎ 

）

８ ０
 ８０
 



１ １

ｇ
—

１ ６０
－

－  〇  ■
 ａ  １ ７０

ｔ－  ｆ ， ６？


：

Ｒ
 三



 ０ ＆
 ＾
 －
Ｃ
ｕ ５０


－

２０
－

１ １

ｌ Ｏｏ Ｊ
    

＾  ４０￣ ￣

１ １
 


，


，


凹
０  ２ ５ ８ １ ０  １ ５  ０ ２ ５ ８ １ ０ １ 

５

Ｔ ｉ ｍ ｅ（ ｍ ｎ ｉ
）  Ｔ ｉ ｍ ｅ（ ｍ ｉ ｎ 

）

Ｏ —

 Ｏ
ｐｐ
ｍ
—

Ｏ —

ｌ Ｏ
ｐ ｐ ｍ
—

〇 —

 ２０
ｐｐ
ｍ
—

Ｃ３
—

 ５０
ｐｐ
ｍ —

Ａ —

ｌ ＯＯ
ｐｐ
ｍ
—

ｖ
￣

 ２００
ｐｐ ｍ
—

Ｏ —

５ ００
ｐｐ


ｍ

图 ５ ８ ．
四 种 氟碳涂层 （ ａ ） Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ 、 （ ｂ ） Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ 、 （ ｃ ） Ｆ Ｃ １ 、 （ ｄ ） Ｆ Ｃ ２ 在含高纯三聚酸柴油



中 的 浸 没 时 间 水 接 触 角 变化 －

（ ２ｍ ｉ ｎ 、 ５ｍ ｉ ｎ 、 ８ｍ ｉ ｎ 、 １ ０ｍ ｉ ｎ 、 １ ５ｍ ｉ ｎ 


）

Ｆ ｇ ｕ ｒｅ５
ｉ ． ８ Ｗ ａ ｔ ｅ ｒｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｃ ｔ ａ ｎ ｇ ｌ ｅｏ ｎ（ ａ ） Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ ， （ ｂ ）Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ ， （
ｃ）Ｆ Ｃ１ ， （
ｄ ）Ｆ Ｃ ２ｃ ｏ ａ ｔ ｎ ｇｓ ｕ ｉ ｒ ｆａ ｃ ｅ 

ｓ

ｕ ｎ ｄ ｅ ｒＵ ＬＳＤｗ ｉ ｔ ｈ（ Ｏ ｃ ｔ ａ ｄ ｅ ｃ ａ ｄ ｉ ｅ ｎ ｏ ｉ ｃａ ｃ ｉ ｄ ）ｔ ｒ ｐ ｏ ｌ ｙ ｍ ｅ ｒａ ｔａ ｇ ｎ ｇｔｉ ｍ ｅ ｓｏ ｆ ２

ｉ ｉ 
，
５ ， 
８ ， １ ０ａ ｎ ｄ



１ ５ｍ ｎ ｉ
， 
ｒｅ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙ



在含 ２００
 ｐｐｍ 高纯三 聚酸 的 柴油 中 ， 在 ２ ｍ ｉ ｎ 、 ５ｍ ｉ ｎ 、 ８ ｍ ｉ ｎ 、 １ ０ ｍ ｎ
 ｉ 、 １ ５ｍ ｉ ｎ



时 刻 新鲜 水滴在 固 体表面 上 的 接触角

° ° ° 

°
ＦＣ １ １ ２３ ． １
－

１ ２２ ０ ． （ Ｏ ｐｐ ｍ ） 、 １ ３ ７ ． ２ －

１ ２ １ ． １

。 。 。 。 

。
（ ｌ Ｏ
ｐｐｍ ） 、 １ ３ ６ ． ７
－

１ ４３ ５ ． （ ２０
ｐｐ ｍ ） 、 １ ５７ ３ ． Ｍ ４７ ． ３ （ ５０
ｐｐｍ ） 、 １ ５ ９ ２ ．
－

１ ５ ８ ２ ．

的油


。 。 。 °
（ ｌ Ｏ Ｏ ｐｐ ｍ ） 、 １ ６ １ ． １
－

１ ５６ ９ ． （ ２ ０ ０ ｐｐｍ ） 、 １ ６ １ ． ５
－

１ ５７ ５ ． （ ５００
ｐｐ ｍ ） 。 Ｆ Ｃ １

下 水接触 角 值 随着表面活性剂 浓度 的 增 加 而 降低 且 其 油 下 水接触 角 满 足 聚 结 分


 ，

７５


 特殊 氟 碳 材料 对 含 表 面 活性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离
 



离 条件 。 当 甘油 单油 酸酯浓度低于 ２０
ｊ ｐ
Ｄ ｍ 时 ， 初始油 下 水接触 角 满 足 聚 结 分离



条件 当 浓度大于等于 时 初 始油 下 水接触 角 大 于 不满足聚结分离



°
。 ５ ０
ＰＰ
ｍ ， １ ４０

条件 。 但是 ， 随着时间 的增加 ， ＦＣ １
油 下 水接触角 缓慢降低 ， 这 可 能 与 高层 三 聚



酸 分子 量 较 大 ， 结构复杂 ， 迀移速 率较慢有 关 


。

在 ２００
ｐｐｍ 高纯三 聚 酸 的 柴 油 中 ， 在 ２ｍ ｉ ｎ 、 ５ｍ ｉ ｎ 、 ８ｍ ｉ ｎ 、 １ ０ ｍ ｎ ｉ 、 １ ５ｍ ｉ ｎ



时 刻新鲜水滴在 固 体表 面 上 的 接 触 角
° ° ° 

°
ＦＣ２ １ ６２ ． １
－

１ ６ １ ． ４ （ Ｏ
ｐ ｐｍ ） 、 １ ６６ ２ ．
－

１ ６３ ０ ．

。 。 。 。 。 

°
２０
ｐｐｍ ｐｐｍ
（ Ｏ ） １ ６５ ０
－

１ ６２ １ （ ） １ ５ ９ ６ －

６６ ７ （ ５０ ｍ ） ６ ０
－

１ ６ ９
、
ｐｐ 、
ｌ 、 ． ． ． １ ． １ １ ． １ ．

不 能满足


。 。 。
（ ｌ ＯＯ ｐｐｍ ） 、 １ ６３ ． ０ －

１ ６７ ２ ． （ ２００
ｐｐ
ｍ ） 、 １ ６４ ９ ． Ｍ ６５ ． １ （ ５００
ｐｐｍ ） ，

聚结分离条件 ， 且 随着时 间 和 浓度 的 增 加 ， 接触角 值变化不大 ，

润湿性没有 发生



明 显改变 

。

综 上 所述 ， 在含有 ２００
ｐ ｐ
ｍ 高纯三 聚 酸超低 硫柴 油 中 ，
在 ２ｍ ｎ ｉ 、 ５ｍ ｉ ｎ 、 

８

新鲜水滴在 和 涂层表面 的接触角 为

°
ｍ ｎ ｉ 、 ｌ Ｏ ｍｉｎ 、 １ ５ｍ ｉ ｎ 时亥 Ｕ ， ＰＴＦＥ ＦＣ２ １ ６０ 

，

接 触角 的 变 化趋 势 与 甘 油 单油 酸酯 超低 硫柴油 中 的 变 化趋 势 相 同 不 满 足 聚 结 分

 ，

离 条件 但是 ＦＣ 的 初 始接触角 的 变化趋 势 与 ＰＶＤ Ｆ 的接触角 变化 致 结果



一

。 ， １ 。

表明 ， 油 下新鲜水滴在 ＦＣ １
固 体表面接 触 的 初 始接触 角 值 随表面 活性剂 浓 度 的



增加而增加 

。

８０
－




１
，

ｎ  １ １ １ １ １ １ １ １ １ １ １ １ １ １ １ １  １ １  Ｉ Ｔ ｉ  １ １ １ １ １ １ １ １ １ １ １ １ １
１ １ １ １ １ １ Ｍ １  ｈ １ １ １ １ ［ ｉ ｎ 

１ ６０
ｑｐ ｆ ｎ ｘ ｎ ｉ ｉ ｉ ｉ ｎ ｉ ｉ ｎ ｎ ｉ ｓ ｉ ｉ ｎＢ ｉ Ｓ Ｂ ｎｎ ｉ ｎ ｉ ｉ ｉ ｉ ｎ ｉ ｎ ｎｎ ｎ ｎ Ｄ



 ４０


－

１
一

Ｉ □Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ



２ ０
 〇Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ
￣

１



１ 
－
 ｓ

 ：

１  ８０


－

６〇


；

４０    ｉ
１ １

  １
＇

   

ｉ

０ ２ ０ ４ ０ ６０ ８ ０ １ ００  １ ２ 

０

Ｔ ｉ ｍ ｅ（ ｓ


）

图 ５ ９ ．
四 种 氟碳涂层在 高纯三 聚酸柴油 中 浸没 １ ０ｍ ｉ ｎ 后 的 油 下 水接触 角 随 时 间 变化



Ｆｉ
ｇｕ ｒｅ５ ． ９Ｔ ｈ ｅｖａ ｒ ｉ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｗ ａ ｔ ｅ  ｒ ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｃ ｔａ ｎ
ｇ ｅｏ ｎ
ｌ Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ ， 
ＰＶ Ｄ Ｆ Ｆ Ｃ １ ， ， 
Ｆ Ｃ ２ｃ ｏ ａ ｔ ｎ ｇ


ｉ

ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ  ａ ｌ ｒｅａ ｄｙ ｍ ｍ ｅ ｒ ｓ ｅ ｄ ｎ Ｕ Ｌ Ｓ Ｄｗ

ｉ ｉ ｉ ｔ ｈ２ ０ ０ ｐ
ｐ ｍ（
Ｏｃ ｔ ａ ｄ ｅｃ ａ ｄ ｉ ｃ ｎｏ ｉ ｃａ ｃ ｉ ｄ ）ｔ ｒ ｐ ｏ ｙ ｍ ｉ ｌ ｃｒ



ｆｏ ｒ  １ ０ｍ ｉ 

ｎ

将 四 种 氟碳材料浸入含有 高纯三 聚酸 的 柴油 中 １ ０ｍ ｎ ｉ

后 ， 如图 ５ ． ９ 所示 

，

的 油 下 水接触 角 在 中之 内从 降低到 而 

和
° °
ＦＣ １ ２ｍ ｎ ｉ １ ５８ ７ ． ５０ ３ ． ， Ｐ ＴＦＥ 、 ＦＣ ２

７ ６



第 ５ 章 特殊 氟 碳 材 料 的 聚 结 分 离 机 理 



的 油 下 水 接 触 角 保持 在 之间 未发生 明 显 变化 表现为油 下


。
Ｐ ＶＤ Ｆ １ ５ ２ ４Ｍ ７ ． １ ． ６ ， ，

超疏水 。 同时 ， ＦＣ １ 涂 层 对柴 油 乳 液 的 油 水 分 离 效 率 并 未 随 着 高 纯三 聚 酸 浓 度 的



增 加 而 降 低 而 其 他三 种 氟碳 涂 层 材 料 的 油 水 分 离 效 率 则 显 著 降 低 说 明
，
。 ＦＣ１ 

对

高纯三 聚 酸具有 定 的 吸 附作用 但是 由 于 高纯三聚酸 的 分子量大 含有 支 链

一

， 、 

、

空 间 位 阻较大 、 在 油 相 中 迁移速率小 于 甘油 单油 酸酯 ， ＦＣ １ 对其 吸 附和 该吸 附 引



发 的表面分子重排 的 时 间 响 应较慢 

。

５ ３
． ．
４ 四 种 氟 碳 材料对 的 含 表 面 活 性 剂 的 柴 油 乳 液 的 油 水 分 离 效 率



不 同 表面活性剂对 油 水界面张力 的 影 响 的 不 同 表 面活性剂对界面张 力 影 响


 ，

越大 ， 界 面 张力 越小 ， 乳 液越 稳 定 。
四 种 表 面 活 性剂 对 油 水 界 面 张 力 影 响 的 大 小



顺 序 为季 戊 四 醇 油 酸 酯 ＜ 高 纯 二 聚 酸 ＜ 高 纯 三 聚 酸 ＜ 甘 油 单 油 酸 酯 。 表面活性 剂选



取 的 浓度 为  ０  ｐｐ ｍ 、 ５０
ｐｐ ｍ 、 １ ０ ０  ｐｐ ｍ 、 ２ ００
 ｐｐ ｍ 

。

如图 ５ ． １ ０ａ 所示 ， 对 ０  ｐｐ ｍ ２ ０ ０  ｐｐ ｍ －

季戊 四 醇油 酸 酯柴油 乳液 ，
其油 水分离



效率分别 为不锈钢 毛毡 （ ９４ ５ ％ ９ ３ ３ ％
．
－

． ） 、 ？丁？ ￡ （ ９４ ５ ． ％ －

９３ ３ ． ％ ） 、 ？ ＼ ＾＾ （ ９４ ５ ． ％ 

－

９３ ３ ． ％） 、 Ｆ Ｃ １（ ９ ７ ０ ％ ９４ ．
－

． ８ ％） ， Ｆ Ｃ ２ （ ７ ６ ＿ １ ％ －

７３ ７％ ． ） ， 结 果表 面  ＦＣ １ 对含季戊



四 醇油 酸酯柴油 乳液 的分离效果最好 ， ＦＣ２ 的分离 效果最差 


。

如图 ５ ． １ ０ｂ 所示 ， 对 ０
 ｐｐｍ
－

２ ０ ０ ｐｐｍ 
高 纯 二 聚 酸柴 油 乳 液 ， 其油 水 分离 效率



分 别 为 不锈钢毛毡 （ ９４ ９ ． ％ －

９２ ４ ． ％  ） 、 Ｐ ＴＦ Ｅ （ ９ ７ ６ ％ ５ ８ ４％  ．
－

．  ） 、 Ｐ ＶＤ Ｆ （ ９ ６ ４ ％ ７  ．
－

１ ？ １   ％  ） 

、

ＦＣ １ （ ９ ７ ０ ％ ９４ ０ ％
．
－

． ） ， Ｆ Ｃ２（ ７６ ． １ ％ －

５４ ． ２％ ） ， 结果表面 
ＦＣ １ 对含季 戊 四 醇 油 酸



酯 柴 油 乳 液 的 分 离 效 果 最好 ， ＰＴ ＦＥ 、 ＦＣ２ 的 分离效果 较差 

。

如图 ５ ． １ ０ｃ 所示 ， 对 ０  ｐｐ ｍ ２ ０ ０  ｐ ｐ ｍ －

高 纯三 聚 酸 柴 油 乳 液 ， 其油 水分离 效率



分 别 为 不 锈钢 毛毡 （ ９４ ９ ． ％ －

８３ ． ３ ％）  、 ＰＴ Ｆ Ｅ （ ９ ７  ． ６ ％ ＊

４ ６ ４％ ．
 ） 、 Ｐ ＶＤ Ｆ  （  ９６ ４ ． ％ －

７９ ５ ． ％）  

、

ＦＣ １ （ ９７ ０％ ９５ ０％
．
－

．
） ， Ｆ Ｃ２（ ７ ６ ． １ ％ －

４６ ５ ． ％ ） ， 结果表面  ＦＣ １ 对含季 戊 四 醇 油 酸



酯柴 油 乳 液 的 分 离 效 果 最 好 ，
ＦＣ２ 的 分离 效果最差 

。

如图 ５ ． １ ０ｄ 所示 ， 对 ０ ｐｐ ｍ ２ ０ ０  ｐ ｐ ｍ

－

甘油 单油 酸酷 乳液 ， 其油 水 分 离 效率分



别 为不锈钢毛毡 ％ ２６ ５ ％
。
（ ９４ ９ ． ％ －
３４ ４ ．
／〇 ） 、 Ｐ ＴＦ Ｅ （ ９７ ６ ．
－

２５ ４％ ．
） 、 Ｐ ＶＤ Ｆ （ ９６ ４ ． ％ －

． ） 

、

ＦＣ １ （ ９７ ０％ ９
．
－

１ ． ２ ％ ） ， Ｆ Ｃ ２ （ ７ ６ ． １ ％ －

２９ ６ ． ％） ， 结 果表面  ＦＣ １ 对 含季 戊 四 醇 油 酸



酯 柴 油 乳 液 的 分 离 效 果 最好 ， 不 锈 钢 毛毡 、 ＰＴＦＥ 、 ＰＶＤ Ｆ 、 ＦＣ２ 的分离效果差 


。

综 上 所 述 四 种 氟 碳 材料 对 含季 戊 四 醇 油 酸 酯 的 柴 油 乳 液 的 油 水 分 离 效 率 远
， 


高于对含有甘 油 单 油 酸酯 的 柴油 乳 液 的 分离 效率 。 而 ＦＣ １ 对 含 不 同 表面 活 性 剂



７７



特殊氟碳材料对含表 面活性剂 柴油乳液 的 聚 结 分 离 



的 柴油 乳液 中 均有较 高 的 分离 效率 。 对含 ２００
ｐｐ
ｍ 甘油 单油 酸酯 的 柴油 乳液 

，

ＦＣ １ 的 油 水 分离 效率保持在 ９ １ ． ２ ％以上 ，
其它涂层 的油 水分离 效率 降到 ２５ ４ ． ％ 

－

３ ４ ４％．
， 说明 ＦＣ １
涂 层对 不 同 表面活性剂 体 的 柴 油 乳 液 系 具有较高 的 油 水 分离 效



率 ，
具 有较 宽 的 适用 范 围 

。

１ ＵＯ
 ⑷ １ ００  ⑶



ＷＨ

 １ ００
Ｗｍ


 Ｏ
Ｏｐｐｍ

ｒ ｉ

ｇ ｎ ａ
ｉ
 ５ ０ ｐ ｐ ｍ

ｌ  ｆｅ ｌ ｔ
麵
Ｐｅ ｎ ｔ


ａ ｅ ｒ

Ｐ
ｙ ｔ

ｘ
ｈｒ

Ｔ Ｆ Ｅ磁 Ｐ Ｖ Ｄ Ｆ ＦＣ
ｉ ｔ
＞
ｏ ｌ
ｌ

ｅ ａ
ＯＯｐ

ｔ ｅ
ｐ ｍ  ２ ０ ０ ｐ ｐ ｍ Ｏ ｐ ｐ ｍ ５ ０ ｐ ｐ ｍ

Ｃ ｏ ｎ ｅ Ｏ ｃ

．  Ｊ
１
■

｛


Ｃ
ＦＣ２ ■

？ ０ ０
－



Ｏｒ ｉ

ｇ
ｉ ｎ ａ ｌ  ｆｅ ｌ
ｔ

ｔ
ａ ｄ ｅｃ ａ ｄ

 ＢＢ 
ｉ

Ｐ
ｅｎ ｏ ｉ ｃ

Ｔ Ｆ Ｅ圓Ｐ Ｖ Ｄ
 ａ ｃ ｉ
ｌ

ｄｄ ｐｏ ｙｍ ｅ
ｉ
Ｏ Ｏ
ｐ ｐ

ＦＦＣ
ｍ

ｒ  Ｃｏ ｎ ｅ


２０ ０

１
＿
ｐ ｐ

（
ｄ


ｍ


Ｆ



＞
Ｃ２





丨

Ｏ
ｐ ｐ
ｍ  ５ ０ ｐ ｐ ｍ ｌ ＯＯ
ｐ ｐ
ｍ ２ （ ｌ （ 丨

ｐ ｐ
ｍ
 Ｏ ｍ ５ ０ ｍ ｌ ＯＯ ｍ ２ ０ ０ 

ｍ
ｐｐ ｐ ｐ ｐ ｐ ｐｐ

Ｏｃ ｔ ａｄ ｅｃ ａ ｄ ｉ ｅ ｎｏ ｉ ｃ  ａｃ ｉ ｄＩ ｒ ｉ
ｐ
ｏ ｌ
ｙ
ｍｅ ｒ  Ｃ ｏ ｎ ｅ Ｍ ｏ ｎｏｎ ｃ ｌ ｉ ｎ Ｃｏｎｅ



■ 
Ｏｒ ｉ

ｇ
ｉ ｎ ａ ｌ  ｆｅ ｌ ｔ
■ 
ＰＴ Ｆ Ｅ 团 
Ｐ ＼Ｄ ＦＦ Ｃ １
圓 
ＦＣ２ ■ 
Ｏｒ ｉ
ｇ
ｉ ｎ ａ ｌ  ｆｅ ｌ ｔ  ＥＭ  ＰＴ Ｆ Ｅ 幽 
ＰＶ Ｄ Ｆ Ｆ Ｃ １
■ 
ＦＣ ２



图 ５ ． １ ０ 四 种 氟碳材料 改性 的 不 锈钢毛 毡 分 别 对 含 （ ａ ） 季戊 四 醇 油 酸酯 、 （ ｂ ） 高纯二聚




酸 、 （ ｃ ） 高 纯三聚酸和 （ ｄ ） 甘 油 单 油 酸酯 剂 柴 油 乳液 的 油 水 分离 效 率


Ｆ ｇｕｉ ｒ ｅ５ ． １ ０ Ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ  ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｏ ｎ  ｅ ｆｆ ｉ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｙ  ｏ ｆ ｉ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔｓ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｚ ｅ ｄｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｉ ｅ ｄｗ ａ ｔ ｅ ｒ
ｆ 


ｆｒ ｏ ｍ Ｕ Ｌ Ｓ Ｄｕ ｓ ｉ ｎ ｇｓ ｔ ａ ｉ ｎ ｌ ｅ ｓ ｓ ｆｂｅｒ

ｉ  ｆｅ ｌ ｔ ｓｃ ｏ ａ ｔ ｅ ｄｗ ｉ ｔ ｈＰ Ｔ Ｆ Ｅ ， 
ＰＶ Ｄ Ｆ ， 
ＦＣ １
， 
ａ ｎ ｄＦＣ ２



ｒｅ ｓ
ｐｅｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙ（ ａ ） Ｕ Ｌ Ｓ Ｄ  ＋Ｐ Ｅ ＴＯ Ｂ －

， （
ｂ ）Ｕ Ｌ Ｓ Ｄ＋ （
ｏ ｃ ｔ ａ ｄ ｅ ｃ ａ ｄ ｉ ｅ ｎ ｏ ｉ ｃａ ｃ ｉ ｄ ）ｄｉ ｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒ ｌ
， （
ｃ）



Ｕ ＬＳＤ  ＋（ 〇 ｃｔａ ｄ ｅｃ ａ ｄ ｉ ｅ ｎ ｏ ｃａ ｃ ｉ ｄ ）ｔ ｒ ｉ ｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒ

ｉ ｌ
， （
ｄ ）  Ｕ Ｌ Ｓ Ｄ ＋ ｍ ｏ ｎ ｏ ｏ ｌ ｅ ｎ

 ｉ

５ ． ３ ． ５ 聚结机理 分析



氟碳 聚合 物 支链 上 的 氟碳链 氟碳 单 元 －

［
ＣＦ２ ］
ｎ
－

为 ２ －

６ 时 ，
氟碳支链 为 非结 晶



态 具有 定 的 流动 态性 外 部环境变 化 易 诱 导 氟碳链 发 生 倾斜 暴 露 亲 水 基 团
一

， 。 ， 

，

进而影 响 固 体表面润 湿性 。 当 其氟碳链氟碳单元 －

［
Ｃ Ｆ２ ］
ｎ
－

大于 ８ 时 ，
氟碳支链为



结晶态 ，
氟碳链 段不 受 外 界环境影 响 ，
固 体 表面 为 疏 水 特 性 本文 所使用 的



７ ８



第 ５ 章 特殊 氟 碳材料 的 聚 结 分离 机理 



氟碳材料 ＦＣ １ ， 其支链 上 的 氟碳单元为 ４ ，

并通 过滚 动 角 实 验和 油 下 水接 触 角 时



间 响 应 实验验证 ＦＣ 氟碳支链具 有 定 的 流动 性 ＦＣ 分子主 链 结 构 上含有 聚



一

１ 。 １

氨酯基 －

ＮＨ ＣＯＯ － －

， 为亲水基团 ，
若氟 碳 链 发生重排 ，
暴露下方 －

ＮＨ Ｃ ＯＯ － －

， 增加



固 体表面 的 亲水性 根据 ＦＣ 分子 结 构 的 这 特性 我们进 步分析 ＦＣ 的聚



一 一

。 １ ， １

结 机理 

。

ａｉｒ
 ｉ
Ｘ
ｌ
Ｘ ＸＸ
ｌ ｌ
Ｘ
＾
ｆＸＸ Ｘｉ
Ｊ ｌ
Ｘ ｆ
ｌ
ＸＸ
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
ｌ

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

ｉ

ｉ
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ｉ ｉ ■
ｉ ｉ ｉ ｉ ｉ ｉ ｆ
＾
ｕ ｒ ｆａ ｃｅ
 ＃＃ ＃ ４ ＃ ＃＃ ？ ＃
ｓ 

ｓｕ Ｈ ａｃｅ

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
ｌ

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ｐ
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
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
４
〇
—
 ： ｓ ｕ ｒｆａ ｃ ｔ ｔ

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＾


 Ｘ －

ＣＨ Ｃ Ｈ ０ ，
－ －

Ｙ －

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
ｅ

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（
２ ｎ

＂
 丨 ｆ！



图 ５ ． １ １ Ｆ Ｃ ｌ 聚 结 分 离 含 表 面 活 性 剂 柴 油 乳 液 的 倾斜 模 型



Ｓ ｃ ｈ ｅ ｍ ａ ＦＣ
’

Ｆ ｇ ｕ ｒｅ５
ｉ ． １ １ ｔ ｉ ｃｄ ｅ ｓ ｃ ｒ ｉ
ｐ
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ｆ ｏ ｒｏ ａｌｋ
ｙ ｌ
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ｌ ｅｒ ｓ
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ｌ
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ｂ ｅ ｈ ａ ｖ ｏ ｒｉ ｎ

 ｉ

ｓ ｔｒｅ ｎ ｇ ｔ ｈ ｅ ｎ ｎ ｇｓ ｕ ｉ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａｎ ｔ ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎａ ｎ ｄｗ ａ ｔ ｅ ｒｗ ｅ ｔ ｔ ａ ｂ ｉｌ ｉ ｔ

ｙｂ ａ ｓ ｅ ｄｏ ｎｔ ｕ ｍ ｂ ｌ ｅ ｄ  ｍ ｏ ｄ ｅ ｌ

如图 ５ ． １ １
所示 ： 在空气 中 ， 氟碳链排列 在 最 外面 ， 表面能 最低 ，
固 体表 面表



现 出 疏水特性 。
当 ＦＣ １
浸没在油 相 中 ， 由 于 其对表 面活性剂 的 强烈 吸 附 ， 导致其



氟碳支链 发生 定 程度 的 歪斜 暴露 了 下 方 的 亲 水基 团 ＮＨ Ｃ Ｏ Ｏ 因此 ＦＣ 

在
一

－ －
－

， 。 ，
１

油 相 中浸没 的 时 间 越长 ， 越 多 的 表面 活性剂 吸 附 在 其表面 ，

氟碳支链倾斜 的 角 度



越大 暴 露 的 亲水基 团 越 多 ＦＣ 表面 由 油 下疏水转变为油 下 亲 水 ＦＣ 的这


一

， ， １ 。 １

特 性不 仅 有利 于 聚 结 材料对 乳化水 的捕获 增 加 了 水 滴在 聚 结 材料上 的 停 留 时 间 ， 


，

增 加 了 碰撞 聚 并 的 几率 ， 提高 了 油 水分离 效率 

。

同时 ，
当 乳 化水 滴接近氟碳涂层 时 ， ＦＣ １ 对表 面 活性剂 的 吸 附 ， 破坏 了 水 柴

 －

油 界面上 的表活剂膜 的 稳定性 ， 削 弱 了 乳化水滴 的 聚 并 的 空 间 位 阻 ， 促进 了 乳化




液 滴破乳 ，
有 利 于 聚 并 分离 。 而 其他氟碳涂层对表面 活 性剂 没有强 烈 的 吸 附 ， 

表

面 活性 剂 仍然在 油 水 界 面形 成 高弹 膜 ，
乳 化 液滴 之 间 的 碰撞 为 弹性碰撞 ，
乳化水



滴 聚 并 分 离 效率 降低 

。

７９



特殊氟碳 材料对 含 表 面 活性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



５ ． ４ 本章 小 结



通过滚 动 角 实验和 油 下 水接触角 时 间 响 应 研 究 表 明 －

： ＦＣ １ 在倾斜 台 面上粘



附 能超过 比 其亲 水 的 ＰＶＤＦ ； 在 ２ ０ ０ ｐｐ ｍ 甘油 单 油 酸酯柴油 中 浸没 ０ －

１ ５ｍ ｉｎ ， 

在

不 同时刻 ， 新鲜 水 滴在 ＦＣ １ 的 油 下 水接触角 显 著 。 在倾斜 台 面或含有表面 活性




剂的油相 中 氟碳 链 发 生 定 程度 倾斜 暴露极性基 团 ＮＨ Ｃ Ｏ Ｏ 并影 响 固 体表


一

－ － －

， ，

面性质 ， ＦＣ １ 表面 亲 水性增 加 

。

在 含表面 活性 剂 的 柴油 中 ， ＦＣ １ 涂层 表面对 表面 活性剂 的 吸 附 ，

使 氟 碳链 发



生 一

定 程 度 的 倾斜 ， 增 强 了 分 子 内 极性 基 团 对 氟 碳 链 和 固 体 表 面 性 质 影 响 ，
有利



于 聚 结 材料 对 乳 化 水 的 捕 获 ， 增 加 了 水滴在 聚 结材料上 的 停 留 时 间 ，
增 加 了 碰撞



聚 并 的 几 率 破 坏 了 乳 化 水滴 外 部 表面 活性 剂 膜 的 高 弹 结 构
， ，
促进 了 碰 撞 乳 化 液



滴 的破乳和 聚 并 ， 提 髙 了 聚结分 离 效率 

。

８０


 第 ６ 章 结论与展望
 



第 ６章 

结论 与 展望

６ ． １ 结论



本 论 文系 统研 究 了 特殊含氟 聚氨 酯 涂 层 材料 ＦＣ １ 对 含 有表 面 活性剂 的 超低



硫柴油 乳液 的 聚结 分离 。 在静态 系 统 中 ， 通过研 宄不 同 单组分脂 溶性表 面 活性剂




对 水 柴 油 界 面 张 力 的 影 响 因 素和 动 态 时 表 面 活性剂 在 水 柴油 界 面 的 流 变 学 特
－


 －

性 ，
并利 用 两参 数 结 合 判 定 乳 液 的 稳 定 性 。 研 宄 了 在 二元表面活性剂体 系 中 ， 

浓

度 和 表 面 活性 剂 配 比 对 二 元 体 系 的 黏 弹模 量 的 影 响 通 过对 氟碳材料 固 体 表界 面

 。

参数 的 测 定 与 计算 ，
探究 ＦＣ １ 分子 内 部 极性基 团 对 其 最 外 表 面 为 氟 原 子 排布 的



影响 通过验证 ＦＣ 氟碳链 具 有 定 的流动 性 并 使 用 倾斜 模 型 对 ＦＣ 聚结机



一

。 １ ， １

理 进 行 深 入 分 析 本 研 宄 有 利 于 研 宄 含 有 表 面 活 性 剂 的 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 过程
。 

，

并为 聚 结材料 的 设计等提供理论基础 

。

（ １ ） 单 组 分脂 溶 性 表 面 活 性 剂 对 水 柴 油 界 面 张 力 影 响 越 大 －

， 界 面 张 力 值越



小 ， 乳液越稳 定 ； 其 在 水 柴 油 界 面 的 弹性模量越 高
－

， 乳液越稳 定 ， 油 水分离越



难 。 不 同 脂 溶 性表 面活性剂 （ 季戊 四 醇油 酸酯 、 高纯二 聚 酸 、 高纯三 聚酸 、 甘油




单油 酸酯 ） 的 浓度 、 极性基 团 的 种 类和 数量 、 烷烃链 的 长度 、 有 无 支 链 等 因 素影



响 影响 水 柴油 界面张力 －

。 甘 油 单油 酸 酯 在水 柴油 界 面 的 弹性模量 －

１ ５ ５  ｔ ｎ Ｎ ／ｍ
． 

，

油 水分离效率为 １ ７ ５ ．
％ 。 季戊 四 醇 油 酸酯 的 弹性 模量 ４ ２
． １  ｍ Ｎ ／ｍ ， 分 离效 率为



９ １ ． ８ ％ 。 表 面 活性 剂 膜 的 弹 性 模量值越 大 ， 其 乳 液越 稳 定 ， 这与 油 水分离 效率结




果 致
一



。

（ ２ ） 二 元 表 面 活 性剂 体 系 的 界面流 变学 特性 与 两 种 表面 活 性剂 的 贡 献 ： 

在

甘 油 单 油 酸酯 低配 比 时 季戊 四 醇油 酸 酯 提 供 空 间 位 阻 限 制 甘 油 单 油 酸 酯 的 弛豫

 ，

过程 ， 黏 弹模量 值较低 ； 在 高浓度 时 ， 体 系 黏 弹 模量 趋 于 恒 定 ； 随着甘油 单油 酸




酯 的 含量逐渐増 加 复 合表 面 活性 剂 膜 的 弹 性模 量逐渐 增 加 但 始 终低 于 同 

浓
一

， ，

度下单 甘油 单 油 酸 酯 体 系 的 弹 性模 量 二元体 系 表面活性剂 界面黏弹模量主 要



一

来源于甘油 单油 酸酯 的 贡献 添加 另 结 构 复 杂 的 表 面 活 性剂 使两者在油 水界


一

， ，

面发生 吸 附竞 争 ，
疏松表面 活性剂 在油 水界 面 的 排布 ， 降低 界 面 弹 性 模 量 ， 有利



于 油 水分 离 

。

（ ３） 固 体表界 面 参数可用 于 判 断分子 内 部 极 性 基 团 对 分 子 最 外 层 原 子 排布




和 固 体 表 面 润 湿 性 能 的 影 响 通 过接触 角 测 试 和 。 Ａｃ ｉ ｄ －

Ｂ ａ ｓ ｅ Ｋ ｉ ｔ ａｚ ａ ｋ
、 ｉ
－

Ｈ ａｔ ａ Ｏ ｗ ｅ ｎ ｓ
、


－

８ 

１

特 殊 氟 碳材 料 对 含 表 面 活 性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



Ｗｅ ｎ ｄ ｔ 、 Ｋａｅ ｌ ｂｌｅ －

Ｕｙ 和 Ｗｕ 五 种 理 论 进 行 分 析 ， 计 算 四 种 氟 碳材 料 Ｐ ＴＦ Ｅ 、 Ｐ ＶＤ Ｆ 

、

ＦＣ １ 、 ＦＣ ２ 的 固 体表面 能 、 固 液界面 自 由 能和粘 附功 值 ， 判断 ＦＣ １ 最 外 层为 氟原




子排布 及 分子 内 部 极性基 团对最外层排布 的 有 定影响 Ｐ ＴＦＥ Ｐ ＶＤ Ｆ ＦＣ ２

一

， 。 、 、 


等 氟碳 聚 合物 对含表 面 活性 剂 的 柴袖 乳液 分 离 效 率 为 ３４ ． ４％ 、 ２５ ４％
． 、 ２６ ． ５ ％ ， 

仅

有 ＦＣ １ 的 分离 效 率 最高为 ９ １ ． ２ ％ 

。

（ ４ ） 滚动角 、 粘附能 、 油 下 水接触 角 时 间 响 应等实验 －

， 验证 了 Ｆ Ｃ １ 的 氟碳



支链 具 有 流 动 性 ，
并 通 过倾 斜 模 型 分析 其 特 殊润 湿 性 和 聚 结 机 理 。 在倾斜 台 面或



含有 表面活性剂 的 油 相 中 氟碳链 发生 定 程度 倾斜 暴 露极性基 团 ＮＨ ＣＯＯ

一



－
－ －

， ，

并影 响 固 体表 面 性 质 ， ＦＣ １ 表面亲水性增 加 。
在 含表 面活 性剂 的 柴 油 中 ， ＦＣ １ 

涂

层 表 面对 表 面 活 性 剂 强 烈 吸 附 ， 增 强 了 分 子 内 极 性 基 团 对 氟碳 链 的 影 响 ，
使氟碳



链发生 定 程度 的 倾斜 改变 固 体表面 的 润 湿性 有利 于 聚 结材 料对乳 化水 的 捕



一

， ，

获 ， 增 加 了 水滴 在 聚 结 材料上 的 停 留 时 间 ， 增 加 了 碰撞 聚并 几率 ， 破坏 了 乳 化水



滴外 部表面活性剂膜 的 高弹结构 ，
促进 了 碰撞乳 化 液 滴 的 破乳 和 聚 并 ， 提高 了 油



水分离 效率 

。

６ ２
．
创 新点


本论文 的 主要创 新 点 如 下 

：

（ １ ） 利 用 动态振 荡 ， 结 合 静态 界面 张 力 变 化及 油 水 分 离 效 果 ， 判 断表 面活



性剂在水 柴油 界面 的 黏弹模量与 乳液 的 稳定性相 关－



。

（ ２ ） 通 过研 宄 二 元表 面 活性剂 复 配系 统 ， 合理 设 计表 面 活性剂 组合 ， 选用



分子量大 、 结 构 复杂 的 表面活性剂 分子 ， 既 能提 高 柴 油 品 质 ， 又能 降低 油 水 分离



难度 

。

（ ３ ） 利 用 倾斜 模 型 阐 述 了 Ｆ Ｃ １ 对 含 表 面 活 性剂 柴 油 的 聚 结 机 理 ： 在 含表面



活性剂 的 柴油 中 ， ＦＣ １ 的 特殊润 湿性 ， 增 强 了 其对乳 化液滴 的 捕获 能 力 ，

同 时破



坏 了 乳化 水 滴表 面 活性 剂 层 的 高弹 膜 结 构 ， 促进 了 液滴 的破乳和 聚并 ，
有利 于 高



效 的 聚结分离 

。

６ ３
．
展望



绿色 、 安全 、 环保 、 高 效 是 材料制 备和 应用 发展 的 趋 势 。
本研 宄选 低 氟碳链



的 特殊材料 ＦＣ １ 涂 层材料进 行 油 水 分 离 实 验 ， 并研宄其聚结 分离 的机理 。 有高




８ ２


 第 ６ 章 结 论与展望
 



效 分 离 效 果 的 关 键是 ＦＣ １ 材料具有流动 的 氟碳链 ， 在 含表 面 活 性 剂 的 柴 油 中 具



有特殊润 湿性 ， 表 面 活 性 剂 具 有 强烈 的 吸 附 的 同 时 ，
满 足 聚 结 分 离 条件 中 接 触 角



为 的 条件 基于 以 上研 宄 基础 仍有很 多 问 题 需要解决 今后 应开展 以

° °
９０
－

１ ４０ 。 ， ， 


下研 宄工作 

：

研宄 系 列 含氟 聚氨酯 氟碳材料 氟碳单元个数为 对含油 表面活



一

（ １ ） （ ２ ６
－

性剂 的 水 柴油 乳 液 的 聚结 分离 效果 －



。

（ ２ ） 探索 比 氟 碳材料 更 加 绿色环 保 的 特殊涂 层材 料 应 用 于 水 柴 油 分 离 －

， 

该

材 料 保 证 对含有表 面 活性 剂 水 柴 油 乳 液 的 高 效 分 离 －

：
满 足 聚 结 分 离 条件 ： 乳液



滴在材料上 的 接触 角 为 对 表面 活 性 剂 具 有 定的吸附 有利 于乳化液



° ° 一

９０
－

１ ４０ ； ，

滴破乳 。 可 以 尝对硅氧烷 聚合物材料 ，

高分子 聚合物 带 电荷 表面等进行 探 究 

。

（ ３ ） 本论文 中 表面活性剂在油 水界面 的 吸附为乳液聚并提供 了 障碍 ， 合理




设 计磁性颗粒 或者 带 电荷 颗粒 能够对水 柴 油 界面表面活性剂 具有 定的吸附

一
－

， 

，

有助 于 乳化水破乳 进 步 实 现聚 并 分 离 因此 设计合 成更 多 功 能性表面 活 性



一

， 。 ，

剂 吸 附材料 ， 并应 用 于对含有 表面活性剂 水 柴油 体系 的 油 水乳 液分 离 －



。

８３



参考文 献 



料 文献



［
１
］
Ｎ ａ ｒ ａｙ ａ ｎ  Ｓ ， 
Ｍ ｏ ｒ ａ ｖ ｅｃ Ｄ Ｂ Ｈ ａ ｕ ｓ ｅ ｒ Ｂ Ｇ  
， 
 
，
ｅｔ ａｌ  ．  Ｒｅｍ ｏｖ ｉ ｎ ｇ  Ｗａｔ ｅ ｒ  ｆ
ｒｏ ｍ  Ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌＦｕｅ ｌ ：  Ｕｎｄ ｅｒ ｓ ｔ ａｎ ｄ ｉｎ ｇ



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－

ｌ Ｅｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏｎ ｓ
［
Ｊ
］


．

Ｅ ｎ ｅ ｒｇ ｙ 
＆  Ｆｕ ｅ ｌ ｓ
， 
２０ １ ８ ， 
３ ２ （７） ：  ７ ３ ２６
－

７３ ３ ７ 

．

［
２ ］  Ｓ ｔ ａ ｎ ｆｅ ｌ  Ｃ ．  Ｆｕｅ ｌ  ｉ
ｆ ｌ ｔ ｒ ａｔ ｉ ｏｎ ：  Ｐ ｒ ｏ ｔ ｅ ｃｔｉ ｎ ｇ  ｔｈ ｅ  ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｅ ｎｇ ｉ ｎ ｅ ［ Ｊ
］
．  Ｆ ｉ ｌ ｔｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ＆  Ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａｔ ｏ ｎ ｉ
， 
２００９ ， 
４６ （３ ） 

：

２２ －

２５ 

．

［
３
］
Ｐ ｉ ｌ ｕ ｓ ａＴ ， 
Ｍｏ ｌ ｌ ａ ｇｅ ｅ  Ｍ ， 
Ｍｕｚ ｅ ｎ ｄ ａ Ｅ Ｒｅ ｄ ｕ ｃ  ．  ｔｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ ｖ ｅｈ ｉ ｃ ｌ ｅ  ｅ ｘｈａ ｕｓ ｔ  ｅ ｍ ｉ ｓ ｓ ｉ ｏ ｎ ｓ  ｆ
 ｒ ｏ ｍ  ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｓ

ｕｓ ｉ ｎｇ 
ｔ ｈｅ ｗ ｈａ ｌ ｅｃｏｎｃ ｅ ｐｔ
  ｉ
ｆ ｌｔ ｅｒ
［
Ｊ
］
．  Ａｅｒｏ ｓｏ ｌ ａｎ ｄ  Ａ ｉ ｒ
 Ｑ ｕａ ｌ ｉ ｔ
ｙ
Ｒ ｅ ｓ ｅ ａｒ ｃ ｈ ， 
２０ １ ２ ， １ ２（５） ： ９ ９４ －

１ ００６ 

．

Ｙ Ｌ Ｇ Ｘ Ｎ ｕｍ ｅ ｒ
９

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 ｇ ｅ ｏ ｍ ｅｔ


ｃ
－
ｒｉ
－

ｉ ． ｉ
［ ， ， ，

ｈ ｅ ｆ
ｌ ｏ ｗ  ａ ｎ ｄ  ｔ ｈ ｅ  ｃ ａｖ ｉ ｔ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｓ ｔ ｃ ｓ  ｗ ｉ ｔ ｈ ｉ ｎ  ｎｊ ｅ ｃ ｔ ｏ ｒ ｈｉ ｇ ｈ
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

－

ｉ ｉ

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－

ｒ ａｉ ｌ  Ｄ Ｉｄ ｉ ｅ ｓ ｅｌｅｎ
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

：

８４３ ８６
－

１ 

．

［
５
］  Ｚ ｈ ｅ ｎ ｇ  Ｍ  Ｒ ｅ ａｄ ｅ ｒ  Ｇ  Ｔ ， ，  Ｈ ａｗ ｌ ｅｙＪ Ｇ ．  Ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｅ ｎ ｇ ｉ ｎｅ  ｅ ｘｈ ａｕｓ ｔ  ｇ ａ ｓ  ｒ ｅ ｃ ｉ ｒ ｃ ｕ ａｔ ｉ ｏ ｎ ｌ
￣ ￣

ａ  ｒｅ ｖ ｉ ｅ ｗ  ｏ ｎ



ａ ｄ ｖ ａｎ ｃ ｅ ｄ  ａｎ ｄ  ｎ ｏ ｖ ｅ ｌ  ｃ ｏ ｎｃ ｅ ｐ ｔ ｓ ｆ
ｊ
］
．  Ｅ ｎ ｅ ｒｇ ｙ Ｃ ｏ ｎ ｖ ｅ ｒ ｓ ｏ ｎ 
ｉ  ａｎ ｄ  Ｍ ａｎ ａｇ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ
， 
２０ ０４ ，
４ ５ （６ ） ： ８ ８３ －

９００ 

．

［
６
］ 
Ｄ ｏｒａｄ ｏＭ ，  Ｂａ ｌ ｌ ｅ ｓｔ ｅ ｒ ｏ ｓ  Ｅ Ａｍ ａ ， 
ｌ Ｊ
，
ｅ ｔ  ａ ｌ  Ｅ ｘ ｈ ａｕ ｓ ｔ  ｅ ｍ ｉ ｓ ｓ ｉ ｏ ｎ ｓ 
． ｒｏｍ ａ Ｄ
ｆ  ｉ ｅｓ ｅ ｌｅｎ
ｇ ｎ ｅ  ｆｌｉ ｅ ｌ ｅ ｄ  ｗ
ｉ ｉｔ 

ｈ

ｔｒ ａ ｎ ｓ ｅ ｓ ｔｅ ｒ ｉ ｆｉ ｅ ｄ  ｗ ａｓ ｔｅ  ｏ ｌ ｉｖ ｅ  ｏ ｉ ｌ ［ Ｊ ］ ．  Ｆｕｅ ｌ ， 
２０ ０３ ， 
８２
（
１ １
）
： １ ３ １ １
－

１ ３ １ ５ 

．

［
７
］
Ｓ ｔａｎ ｉ ｓ ｌ ａｕｓ  Ａ Ｍ ａｒａｆ Ａ Ｒ ａ
，
ｌ 
，
ｔｉ ａ Ｍ  Ｓ ．  Ｒｅ ｃ ｅ ｎｔ  ａｄ ｖ ａ ｎ ｃ ｅ ｓ  ｉ ｎ  ｔｈｅ  ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ  ａｎ ｄ  ｔｅ ｃ ｈｎｏ ｌ ｏ ｇｙ  ｏ ｆ ｕｌ ｔｒ ａ  ｌ ｏ ｗ

 

ｓ ｕｌ ｆ ｕｒ  ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ（ Ｕ Ｌ ＳＤ）  ｐ ｒ ｏ ｄｕ ｃ ｔ ｏ ｎ ［ Ｊ ］ ｉ ．  Ｃ ａｔ ａ ｌ
ｙ ｓ ｉ ｓ  Ｔｏ ｄ ａ ｙ ， 
２０ １ ０ ， １
５３
（
１
－

２） ： １
－

６８ 

．

［
８
］ 
Ｄ ｈａ ｈａｄ  Ｈ Ａ 
，  Ｃｈ ａ ｉ ｃ ｈ ａｎ  Ｍ  Ｔ  Ｍ ｅ ｇ ａｒ ，
ｉｔ ｉ ｓ Ｔ ．  Ｐ ｅ ｒ ｆｏ ｒ ｍ ａ ｎ ｃ ｅ  ｒ ｅ ｕ ｌ ａｔ ｅ ｄ  ａ ｎ ｄ  ｕ ｎ ｒ ｅ ｕ ｌ ａｔ ｅ ｄ  ｅ ｘ ｈ ａｕ ｓ ｔ
ｇ ｇ 

，

ｅ ｍ ｉ ｓ ｓ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ａ  ｓ ｔ ａｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｒ ｙ  ｃ ｏ ｍ ｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｉ ｏ ｎ  ｉ ｇ ｎ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｅ ｎｇ ｉ ｎ ｅ  ｆ ｕ ｅ ｌ ｅ ｄ  ｂ ｙ  ｗ ａｔ ｅ ｒ
－

ＵＬ Ｓ Ｄｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏｎ ［Ｊ］ 

．

Ｅ ｎ ｅ ｒｇｙ  ２ ０ １ ，
９ １ ８ ，
１ ： １ ０３６ －
１ ０５ ０ 

．

［
９
］  Ｍ ａｎ ｚ ｏ
 ＧＭ ，  Ｗｕ  Ｙ  Ｃ ｈ ａ ｓ ｅ  Ｇ  Ｇ ， ， ｅｔａｌ  ． Ｃ ｏｍ ｐ ａ ｒ
ｉ ｓ ｏ ｎｏ ｆ  ｎ ｏ ｎｗ ｏ ｖ ｅ ｎ  ｇ ａ ｓ ｓ  ａ ｎ ｄ  ｓ ｔ ａ ｉ ｎ ｌ ｅ ｓ ｓ  ｓ ｔ ｅ ｅ
ｌ 

ｌ

ｍｉ ｃ ｒｏ ｆ
ｉ ｂ ｅ ｒ  ｍ ｅ ｄ ｉ ａ  ｉ ｎ  ａｅ ｒ ｏ ｓ ｏ ｌ  ｃ ｏ ａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ  ｆ
ｉ ｌ ｔ ｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ ［ Ｊ ］ ． Ｓ ｅ ｉ ｆ ｉ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ  Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ
ｐ ａ ｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ Ｐ ｕ ｒ  


，

２０ １ ６ ， １ ６２ １ ４ ：
－

１ ９ 

．

［
１ ０ ］  Ｒ ａｊ ｇ ａ ｒ ｈ ｉ ａ  Ｓ  Ｓ ｓ  Ｊ ａｎ ａ  Ｓ  Ｃ ｓ  Ｃ ｈ ａｓ ｅ  Ｇ  Ｇ ． Ｓ ｅ
ｐ ａ ｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ ｗ ａｔ ｅ ｒ  ＆ ｏ ｍ  ｕ ｌ ｔ ｒ ａ ｏ ｗ  ｓ ｕ  ｊ
ｌ ｌ ｆ ｕｒ  ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｕｓ ｉｎｇ



ｎ ｏ ｖ ｅ ｌ  ｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒ  ｎ ａｎ ｏ ｆ
ｉ ｂ ｅ ｒ ｃ ｏ ａｔ ｅ ｄ  ｇ ａｓ ｓ  ｆ ｂ ｅ ｒ  ｍ ｅ ｄ ａ ［ Ｊ ］
ｌ
－

ｌ ｉ ｉ ，  ＡＣ Ｓ Ａｐｐ  ｌ ｉ ｅｄ Ｍ ａｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ  ａ ｎ ｄ  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ 

，

２０ １ ６ ， 
８
（
３３
）
：  ２ １ ６ ８３ －

２ １ ６９０ 

．

［
１ １
］ Ｃ ｈ ａｓ ｅＧ ａｎｄＫ ｕ ｌ ｋ ａ ｍ  Ｐ  Ｍ ｘ ｅ ｄ  ｈｙ ｄ ｒ ｏ ｐ ｈ ｉ ｌ ｉ ｃ ／ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｐ ｈ ｏ ｂ ｃ  ｆ ｉ ｂ ｅ ｒ  ｍ ｅ ｄ ａ  ｆｏ ｒ 
ｉ ． ｉ ｉ ｉ ｌ ｉ
ｑｕ ｄ ｉ
－
ｌ ｉ
ｑｕｉ ｄ



ｃ ｏ ａｌｅｓ ｃｅｎｃ ｅ ．  ＵＳ２０ １ ０ ０２００ ５ １ ２Ａ １

［
Ｐ］ ．  ２０ １ ３
－

０４ ０ ２ －



．

［
１ ２ ］  Ｋ ａｎｇ  Ｈ ，
Ｃ ｈ ｅｎｇ Ｚ Ｌ ａ Ｈ  ，
ｉ 
，
ｅｔａｌ ． Ｓ ｕ ｐ ｅ ｒ ｙ ｏ ｐ ｈ ｏ ｂ ｉ ｃ  ａ ｎ ｔ ｉ ｃ ｏ ｒ ｒ ｏ ｓ ｉ ｖ ｅ  ａｎ ｄ  ｓ ｅ ｆ ｃ ｌ ｅ ａ ｎ ｉ ｎ ｇ  ｔ ｉ ｔ ａ ｎ ｉ ａ
ｌ
－

ｌ
－

 ｒ ｏ ｂ ｕｓ ｔ



ｍ ｅ ｓ ｈ  ｍｅ ｍ ｂ ｒａ ｎ ｅ  ｗ ｉｔ ｈ  ｅ ｎｈ ａ ｎ ｃ ｅ ｄ  ｏ ｉ ｌ ／ ｗ ａｔ ｅ ｒ  ｓ ｅ
ｐ ａ ｒ ａｔ ｏ ｎ ［ Ｊ ］
ｉ ．  Ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ａ ｎｄ  Ｐ ｕ ｒ ｉ ｆ ｉ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ



Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇｙ ， 
２０ １ ８ ，
２０ １ ： １ ９３ －

２ ０４ 

．

［
１ ３ ］ 
Ｇ ｕｐ ｔ ａ Ｒ Ｋ Ｄ ｕｎ ｄ ｅ ｒ ｄ ａ  
， 
ｌ ｅ Ｇ  Ｊ， Ｅｎｇ ｌ ａｎ ｄ  Ｍ Ｗ 
， 
ｅ ｔ ａｌ  ．  Ｏ ｉ ｌ／ ｗ ａｔ ｅ ｒ  ｓｅ
ｐ ａ ｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ｔｅ ｃ ｈｎｉ
ｑ ｕｅ ｓ ：  ａ  ｒｅ ｖ ｉ ｅｗ  ｏ 

ｆ

ｒ ｅ ｃ ｅ ｎｔ
ｐ
ｒｏ
ｇ ｒ ｅ ｓ ｓ ｅ ｓ  ａ ｎ ｄ  ｆ ｕｔ ｕ ｒ ｅ  ｄ ｉ ｒｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎｓ
［
Ｊ
］
．  Ｊ ｏ ｕ ｒｎａｌ  ｏ ｆ  Ｍａｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ  Ｃ ｈｅ ｍ ｉ ｓｔ ｒｙ

Ａ ， ２０ １ ７  ５ （３
，
１
）


：

１ ６０２ ５ －

１ ６０５ ８ 

．

［
１ ４ ］  Ｌ ｉ ｕ  Ｓ  Ｘ ｕ  Ｑ  Ｌ ａ ｔ ｔ ｈ ｅ  Ｓ  Ｓ  ｅ ｔ  ａ ｌ  Ｓ ｕ ｐ ｅ ｒ ｈｙ ｄ ｒ ｏ ｐ ｈ ｏ ｂ ｉ ｃ ／ ｓ ｕ ｐ ｅ ｒ ｏ ｅ ｏ ｐ ｈ ｉ
９ ， ，
． ｌ ｌ ｉ ｃ  ｍ ａｇｎ ｅ ｔ ｉ ｃ  ｐ ｏ ｌ ｙｕ ｒ ｅ ｔｈ ａ ｎ ｅ



８ ５



特 殊 氟 碳 材 料 对含 表 面 活 性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



ｓ
ｐ ｏ ｎ ｇ ｅ  ｆｏ ｒ ｏ ｉ ｌ ／
ｗ ａｔ ｅ ｒ  ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａｔ
ｉ ｏ ｎ ［ Ｊ］  ．  Ｒ Ｓ Ｃ Ａ ｄ ｖ ａｎｃ ｅ ｓ 
， 
２０ １ ５ ， 
５
（
８ ４） ：  ６ ８２ ９３ －

６ ８２ ９ ８ 

．

［
１ ５
］
Ｚ ｈ ａｎ ｇ Ｌ Ｌ Ｈ  ， 
ｉ
ｓ 
Ｌａ Ｘ ｉ
， 
ｅ ｔ  ａｌ ．  Ｔｈ ｉ ｏ ｌ ａｔ ｅ ｄ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ ｂ ａ ｓ ｅ ｄ  ｓ ｕｐ ｅ ｒ ｈｙ ｄ ｒ ｏ ｐ ｈ ｏ ｂ ｃ  ｓ ｐ ｏ ｎ ｇ ｅ ｓ  ｆｏ ｒ ｏ ｉ

－
ｉ  ｌ
－

ｗ ａｔ ｅ ｒ



ｓｅ
ｐ ａ ｒ ａｔ 〇 ｉ ｉｉ
［
Ｊ
］
．  Ｃ ｈ ｅｍ ｉ ｃ ａ ｌ  Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ  Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａｌ ， 
２０ １ ７ ， 
３ １ ６ ：  ７３６ －
７４３ 

．

［
１ ６ ］  Ｔａ ｏ  Ｍ ， 
Ｘ ｕｅ Ｌ Ｌ 
？ 
ｉ ｕＦ ， 
ｅｔａ ｌ ．  Ａｎ ｉ ｎｔ ｅ ｌ ｌ ｉ
ｇ ｅ ｎｔ  ｓ ｕ ｐ ｅ ｒ ｗ ｅ ｔｔ ｉ ｎｇ  ＰＶ Ｄ Ｆ  ｍ ｅ ｍ ｂ ｒ ａ ｎ ｅ  ｓ ｈｏ ｗ ｎｇ  ｓ ｗ ｉ ｔｃ ｈ ａ ｂ ｅ

 ｉ ｌ

ｔｒ ａｎｓ ｐ ｏ ｒｔ
 ｐ ｅ ｒ ｏｒ ｍ ａ ｎ ｃ ｅ
ｆ  ｆｏ ｒ  ｏ ｉ ｌ ／ ｗ ａｔ ｅ ｒ  ｓ ｅ
ｐ ａｒ
ａｔ ｏ ｎ Ｊ
［ ］
ｉ ．  Ａ ｄ ｖ ａ ｎ ｃ ｅ ｄ  Ｍ ａｔ ｅ ｒ ｉ ａｌ ｓ，２ ０ １ ４ ， ２ ６ （ １ ８ ） ２ ９４３ ：


－

２ ９４ ８ 

．

［
１ ７ ］Ｌ ｉ Ｙ Ｚ ｈｕＬ Ｇ ｒ ５ ？
ｉ ｓ ｌｉ ｋ ｅｗ ｉ ｃ ｈ Ｎ  ｅｔ  ａ  Ｃ 〇 ２ Ｒ ｅ ｓ ｐ ｏ ｎｓ
，
ｌ ．
－

ｉ ｉ ｂ ｅ ｒ ｓ  Ａ ｅ ｒ ｏ ｇ ｅ ｌ ｓ  ｆｏ ｒ
ｖ ｅＣ ｅ ｌ ｌ ｕｌ ｏ ｓ ｅＮ ａｎｏ ｆ 


Ｓｗ ｉ ｔｃ ｈ ａｂ ｌ ｅ  Ｏ ｉ ｌ
－

Ｗａ ｔ ｅ ｒ  Ｓ ｅ ｐ ａｒ ａ ｔ ｏ ｎ Ｊ
［ ］
ｉ ．  Ａ Ｃ Ｓ Ａｐ ｐ  ｌ ｉ ｅ ｄ Ｍ ａｔｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ  ａ ｎ ｄ  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ ， 
２０ １ ９ ， 
１ １
（
９） ：  ９３ ６７ 

－

９３ ７ ３ 

．

［
１ ８
］ Ｃ ｕ Ｊ ｉ
， Ｚｈ ｏｕＺ  ，
Ｘ ｉ ｅ Ａ ， ｅｔａ ｌ Ｂ ｉ ｏ ．
－

ｉ ｎ ｓ ｐ ｉ ｒｅ ｄ  ｆａ ｂ ｒ ｉ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｓ ｕ
ｐ
ｅ ｒｈ
ｙ ｄ ｒｏ ｐ ｈｉ ｌ ｉ ｃ  ｎａｎ ｏ ｃ ｏ ｍ
ｐｏｓ ｉｔ 

ｅ

ｍ ｅ ｍｂ ｒ ａ ｎ ｅ  ｂ ａ ｓ ｅ ｄ ｏ ｎ   ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｍ ｏ ｄ ｉ ｉ ｃ ａｔ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｓ Ｃ ｈ
ｆ ｉ   ｉ  ａ ｎｃｈ ｏ ｒｅ ｄ ｂ
ｙ ｐｏ 

ｌ
ｙ ｄ ｏ ｐ ａｍ ｉｎ ｅ  ｔ ｏ ｗ ａ ｒ ｄｓ  ｅ ｆｅ ｃ ｔｉｖ ｅ



ｏ ｉ ｌ
－

ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ｅ ｍｕ  ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ ｓ  ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａｔ ｉ ｏｎ ［ Ｊ ］ ．  Ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ａｎ ｄ  Ｐｕｒ ｉ ｆｉ ｃ ａｔｉ ｏ ｎ  Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇｙ ２ ０ ， 
１ ９ ，
２０９ ： ４３ ４ －

４ ４２ 

．

［
１ ９ ］  Ｃ ｈ ｅｎ  Ｐ －

Ｃ ａｎ ｄ  Ｘ ｕ  Ｚ Ｋ －

．  Ｍ ｉｎ ｅ ｒａｌ －
ｃ ｏ ａ ｔ ｅ ｄ  ｐ ｏ ｌ ｙ ｍ ｅ ｒ  ｍ ｅ ｍ ｂ ｒ ａ ｎ ｅ ｓ  ｗ ｉ ｔ ｈ  ｓ ｕ ｐ ｅ ｒ ｈｙ ｄ ｒ ｏ ｐ ｈ ｉ ｌ ｉ ｃ ｉ ｔ ｙ  ａｎ ｄ



／ ｗ ａｔ ｅ ｒ  ｓ ｅ
ｕ ｎ ｄ ｅ ｒ ｗ ａｔ ｅ ｒ  ｓｕ
ｐ ｅ ｒ ｏ ｌ ｅｏｐ ｈｏ ｂ ｉ ｃ ｉｔ
ｙ ｆｏ ｒ  ｅ ｆ ｆｅ ｃ ｔ ｉｖ ｅ ｏ ｉ  ｌ
ｐ ａ ｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ ［ Ｊ ］  Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎｔ ｉ ｆ ｉ ｃ  ｒｅ
ｐ ｏｒ ｔ ｓ
２０ １ ３ ，３ 

：
．
， 


２ ７７６ 

．

［
２ ０ ］  Ｃ ａ ｃ ａｇｎ ｉ ｌ ｅ ｌ  Ｐ  Ｆ ｒ ａｇ ｏ ｕ
，
ｌ ｉ  Ｄ ？ 
Ｂ ａｙ ｅ ｒ Ｉ Ｓ ，  ｅｔ  ａｌ ．  Ｍ ａｇ ｎ ｅ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ｌ ｙ ｄ ｒ ｉ ｖ ｅ ｎ  ｆ ｌ ｏ ａｔ ｉｎ
 ｇ  ｆｏ ａ ｍ ｓ  ｆｏ ｒ  ｔ ｈ ｅ  ｒｅ ｍ ｏ ｖ ａ 

ｌ

ｏｆ ｏ  ｉｌ ｃ ｏ ｎ ｔ ａｍ ｉ ｎ ｚ ｕ ｉ ｔ ｓ  ｒｏ ｍ
ｆ  ｗ ａｔｅ ｒ ［ Ｊ ］ ．  Ａ Ｃ Ｓ Ｎ ａｎ ｏ 
， 
２０ １ ２ ， 
６（６） ： ５ ４ １ ３ －

５４ １ ９ 

．

［
２ １
］  Ｓ ｏ ｎｇ  Ｘ ，  Ｊ ｉ ａｎ ｇ 
Ｎ ， Ｌ ｉＹ ｅｔａ ，
ｌ ．  Ｓ ｙ ｎｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓｏ ｆＣ ｅ 〇 ２ －

ｃ ｏ ａｔ ｅ ｄ  Ｓ ｉ 〇 ２  ｎ ａ ｎｏ ｐ ａ ｒ ｔ ｉ ｃ ｌ ｅ  ａｎ ｄ  ｄ ｉ ｓ
ｐ ｅ ｒｓ ｏｎ

 ｉ

ｓ ｔａｂ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙｏ ｆ  ｉ ｔｓ  ｓ ｕ ｓ ｐ ｅ ｎｓ ｉ ｏ ｎ ［ Ｊ ］ ．  Ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ  Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｓ ｔ ｒｙ  ａ ｎ ｄ  Ｐ ｈｙ ｓ ｉ ｃ ｓ ， 
２０ ０ ８ ，
１ １ ０（ １
）
： １ ２８ －

１ ３ ５ 

．

２ ２ ］  Ｋ ｏｔａ  Ａ  Ｋ  Ｋ ｗ ｏ ｎ  Ｇ  Ｃ ｈ ｏ ｉ  Ｗ  ｅｔ  ａ  Ｈｙ ｇｒ ｏ －

ｒｅｓ
ｐ ｏｎ ｓ ｖ ｅ  ｍ ｅ ｍ ｂ ｒ ａｎｅ ｓ 
ｆｏ ｒ  ｅ ｆ ｆｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ  ｏ ｉ ｗ ａｔ ｅ ｒ
－

， ，
ｌ ． ｉ ｌ 

［ ，

ｓ ｅ
ｐ ａ ｒａｔ ｏ ｎ ［ Ｊ ］
ｉ ．  Ｎ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ Ｃ ｏ ｍｍｕｎ  ｉ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ，  ２ ０ １ ２ ， 
３
（
１
）
： １ －

８ 

．

［
２３
］
Ｈ ｏ ｗ Ｈ Ｍ ａ ｓｊ ｕ ｋ Ｈ Ｋ ａ
， 
ｉ
， 
ｌ ａｍ  Ｍ ， 
ｅｔ ａｌ  ．  Ａｎ  ｉ ｎｖ ｅ ｓ ｔ ｉ ｇ ａ ｔ ｏ ｎ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｉ   ｅｎ
ｇ ｉ ｎ ｅ ｐ ｅ ｒ ｆｏ ｒ ｍ ＾ 
ｉ ｃ ｅ ，  ｅｍ ｉ ｓ ｓ ｉ ｏ ｎ ｓ  ａ ｎｄ



ｉ ｏ ｎ  ｃ ｈ ａ ｒ ａｃ ｔ ｅ ｒ
ｃ ｏｍ ｂ ｕｓ ｔ ｉ ｓ ｔ ｉ ｃ ｓ  ｏ ｆ  ｃ ｏ ｃ ｏ ｎｕ ｔ  ｂ ｉ ｏ ｄ ｉｅ ｓ ｅ ｌ  ｉ ｎａｈｉ
ｇ ｈ ｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｕ ｒｅ  ｃ ｏ ｍ ｍｏ ｎ
－ －
ｒ ａｉ ｌ ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ

ｅ ｎ ｇ ｉｎ ｅ ［Ｊ］ ．  Ｅ ｎ ｅ ｒｇ ｙ ２ ０ ， 
１ ４ ， 
６９ ： ７４ ９
－

７５ ９ 

．

［
２ ４ ］  Ｇ ｕ ｏ  Ｊ  ａ ｎ ｄ  Ｊ  Ｚ  Ｓ ｕ ｐ ｅ ｒ ｈｙ ｄ ｒ ｏ ｐ ｈ ｉ ． ｉ ｌ ｉ ｃ ＺＳＭ －

５  ｚ ｅ ｏ ｌ ｉ ｔ ｅ ｃ ｏ ａｔ ｅ ｄ  ｍ ｅ ｍｂ ｒ ａ ｎ ｅ  ｆｏ ｒ  ｅ ｎ ｈ ａ ｎ ｃ ｉ ｎ
－

ｇ  ｗ ａｔ ｅ ｒ



ｃ ｏ ａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ  ｎ  ｗａ ｔ ｅ ｒ ｉ
－

ｉ ｎ ｏ －

ｉ ｌ ｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏｎｓ ［
Ｊ
］
． Ｃ ｏ ｌ ｌ ｏ ｉ ｄ ｓ  ａ ｎ ｄ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ  Ａ ： Ｐ ｈ ｙ ｓ ｉ ｃ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍ ｃ ａ  ａｎ ｄ

 ｉ ｌ

Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｎｇ ｉ

Ａｓ ｐ ｅ ｃ ｔｓ ， 
２０２０ ， 
５ ９ ５ １ ２４ ７ ２ ７  ： 

．

［
２ ５ ］  Ｃ ｕｍｍ ｉ ｎ ｇ ｓ  Ｔ  Ｆ  ａ ｎ ｄ  Ｓ ｈ ｅ ｌ ｔ ｏ ｎ  Ｊ  Ｒ ．  Ｍ ａ ｎｎ ｉ ｃ ｈ  ｒｅ ａｃ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｍ ｅ ｃ ｈ ａｎ ｉ ｓ ｍ ｓ ［
Ｊ
］
．  Ｔｈ ｅ  Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｏ ｒｇ ａ ｎ ｉ 

ｃ

Ｃ ｈｅ ｍ ｉ ｓ ｔｒ
ｙ ，
１ ９６０ ， 
２５
（
３
）
：  ４ １ ９ －
４２３ 

．

［
２ ６ ］  Ｙａ ｎｇ

Ｘ ，  Ｗａ ｎ ｇ  Ｈ  Ｃ ｈ ａ ｓ ｅ  Ｇ  Ｇ  Ｐ ｅ ｒ ｆｏ ｒ ｍ ａ ｎ ｃ ｅ  ｏ ｆ  ｈｙ ｄ ｒ ｏ ｐ ｈ ｉ ｌ ｉ ｃ  ｇ ａ ｓ ｓ  ｆ
，
ｉ ｂ ｅ ｒ  ｍ ｅ ｄ ｉ ａ  ｔ ｏ  ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａｔ ｅ

 ． ｌ

ｄ ｉ ｓ
ｐ ｅ ｒｓ ｅｄ  ｗ ａ ｔｅ ｒ  ｄ ｒ ｏ ｐ ｓ  ｆｒ ｏ ｍ  ｕ ｌ ｔｒ ａ  ｌ ｏ ｗ  ｓ ｕ ｌ ｆｕ ｒ  ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｓ ｕ ｐ ｐ ｌ ｅ ｍ ｅ ｎｔｅ ｄ  ｂ
ｙ  ｖ ｂ ｒ ａｔ ｏ ｎ ｓ ［Ｊ ］
ｉ ｉ ． Ｓ ｅ
ｐ ａ ｒａｔ ｏ ｎ

 ｉ

ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  Ｔｅ ｃ ｈｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ
ａｎ ｄ  Ｐ ｕ ｒ ｉ ｆ ， 
２０ １ ５ ， 
１ ５６ ：  ６ ６５ －
６ ７２ 

．

［
２ ７ ］  Ｗａ ｎ ｇ 
Ｚ ，
Ｌ ｉ ｕ  Ｘ ， 
Ｇｕｏ Ｊ
， 
ｅｔａｌ ．  Ａ  ｌ ｉ ｄ
ｑ ｕ ｄ ｂ ａ ｓ ｅ  Ｊ ａ ｎ ｕ ｓ  ｐ ｏ ｒ ｏ ｕ ｓ  ｍ ｅ ｍ ｂ ｒ ａ ｎ ｅ  ｆｏ ｒ
ｉ
－

 ｃ ｏ ｎｖ ｅ ｎ ｉ ｅ ｎ ｔ  ｌ ｉ
ｑｕ
ｉ ｄ 

－

ｌｉ
ｑ ｕ ｉ ｄ  ｅ ｘｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｏ ｎ  ａ ｎ
ｄ  ｉ ｍｍ ｉ ｓ ｃ ｉ ｂ ｌ ｅ  ｏ ｉ ｉ ｌ ／ｗ ａ ｔ ｅ ｒ  ｓ ｅ
ｐ ａ ｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ ［ Ｊ ］  Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ  Ｃ ｏ ｍ ｍ ｕ ｎ ｉ ｃ ａ ｔ ｏ ｎ ｓ
． ｉ
， ２０ １ ９ 

，

５５ （
９ ６） ： １ ４４８ ６ －
１ ４４ ８ ９ 

．

［
２ ８ ］  Ｂ ｏ ｙｄ Ｊ 
， 
Ｐ ａｒｋ ｎ ｓ ｏ ｎ Ｃ ｉ 
， 
Ｓ ｈ ｅ ｒ ｍａｎ  Ｐ  Ｆ ａ ｃ ｔ ｏ ｒ ｓ ａ ｆ ｆｅ ｃ ｔ ｉ ｎ ｇ ｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ ．


 ｓｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙ ， 
ａ ｎｄ  ｔ ｈ ｅ  ＨＬ Ｂ  ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｐｔ ［ Ｊ ］ 

．

ｎ ａｌ ｏ ｆ
Ｊｏｕｒ  Ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｉ ｄ  ａ ｎ ｄ  Ｉ ｎｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ  １ ９ ７ ２ ， ， 
４ １
（
２
）
： ３ ５９
－

３ ７０ 

．

［
２９
］ Ｄ ｉ ｃ ｋｉ ｎｓ ｏｎ  Ｅ ．  Ｍ ｉｌ ｋ  ｐ ｒ ｏ ｔ ｅ ｎ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ｉ ａ ｌ  ｌ ａ ｙ ｅ ｒ ｓ  ａ ｎ ｄ  ｔ ｈ ｅ  ｒ ｅ ｌ ａｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｈ ｉ ｐ  ｔ ｏ  ｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ  ｓ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ  ａ ｎ ｄ



８ ６


 参考文 献 




ｒ ｈ ｅ ｏ ｏ ｇｙ ［ Ｊ ］ ！ ．  Ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｉ ｄ ｓ  ａ ｎ ｄ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ  Ｂ ：  Ｂ ｉ ｏ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ ， 
２００ １
， 
２０ ３
（ ）
： １ ９７ ２ －

１ ０ 

．

［
３ ０ ］  Ｆ ｒ ｉ ｂ ｅ ｒｇ  Ｓ ， 
Ｊ ａｎｓ ｓ ｏｎ Ｐ   Ｏ Ｃ ｅ ｄ ｅ ｒｂ ｅ ｒｇ Ｅ
，  
．  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ ａ ｓ ｓ ｏ ｃ ｉ ａｔ ｉ ｏ ｎ   ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ  ａ ｎ ｄ  ｅ ｍｕ ｌ ｓ ｉ ｏｎ  ｓ ｔａｂ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙ ［Ｊ ］ 

，

Ｊ ｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ  Ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｉ ｄ  ａ ｎ ｄ  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ， １ ９７６ ， 
５ ５ （３ ）
：  ６ １ ４ ６２３ －



．

［
３ １
］
Ｏ ｐ ａｗ ａ ｌ ｅＦ Ｏ  ａ ｎ ｄ Ｂ ｕ ｒｇ ｅ ｓ ｓ Ｄ   Ｊ Ｉ ． ｎ ｆ ｕ ｅ ｎ ｃ ｅ  ｏ ｆ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ａ ｌ  ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｅ ｓ  ｏ ｆ
ｌ  ｉ ｉ  ｌ ｉ
ｐ ｏ ｐ ｈ ｉ ｌ ｉ ｃ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｓ  ｏ ｎ



ｗ ａｔ ｅ ｒ －

ｉ ｎ ｏ －

ｉ ｌ ｅ ｍｕｌ ｓ ｉ ｏ ｎ  ｓ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ ［Ｊ ］ ． Ｊ ｏ ｕｒ
ｎａｌｏ ｆ  Ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｄ ａ ｎ ｄ  Ｉ ｎｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ
ｉ 
， 
１ ９９８ ，
１ ９７（ １
）
： １ ４２ 

－

１ ５ ０ 

．

［
３ ２］Ｓ ｕ ｌ ｌ ｉｖａｎ  Ａ Ｐ   ａｎ ｄ  Ｋ ｉ ｌ
ｐ ａｔ ｒ
ｉ ｃ ｋＰ Ｋ Ｔｈｅ ．   ｅ ｆ ｆｅ ｃ ｔ ｓ  ｏ ｆ  ｉ ｎ ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｉ ｃ  ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ ｐ ａｒ ｔ ｉ ｃ ｌ ｅ ｓ ｏ ｎ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ ａ ｎ ｄ  ｃ ｒ ｕ ｄ ｅ  ｏ 
   ｉ ｌ



ｅｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ ｓ ｔａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙ ［Ｊ］ ． Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ａｌ ｉ  ＆ Ｅｎ ｇ  ｉ ｉ ｎ ｇ  Ｃ ｈｅ ｍ ｉ ｓ ｔｒ ｙ  Ｒ ｅ ｓ ｅ ａｒｃ ｈ
ｎ ｅ ｅｒ ， 
２００２ ，
４ １
（
１ ４） ：  ３ ３ ８９ －
３ ４０４ 

．

Ｗａ Ｐ  Ｐ ｒ ｉｎ ｃ ｉ ｆ ｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ  ｆｏ ｒ ｍ ａｔ ｉ ｏ ｎ Ｊ  Ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ Ｅ ｎｇ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉｎｇ  Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ  １ ９ ９ ３ ４ ８（２）
３３ ｓ ｔｒ ａ 
ｐ ｅｓｏ
ｌ ｌ ｌ  ｉ


 ． 

：
［
．

［ ］ ］ ， ，

３ ３３ ３４９
－



．

［
３４
］ 
Ｐｒ  Ａ ， 
Ｐ ｓｍＢ ？ 
Ｎ ｓｋ Ａ 
， 
ｅｔ  ａ ｌ  ． Ｋ ｉ ｎ ｅ ｔｉ ｃ  ｓ ｔａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙｏ ｆ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  ｓ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｚ ｅ ｄ  ｗ ａｔ ｅ ｒ ｉ
－

ｉ ｎ ｄ ｉｅｓｅ
－

ｌ  ｅｍ ｕｌ ｓ ｉ ｏｎ



ｕｅ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ Ｄ ｉ ｒ ｅ ｃ ｔ ［Ｊ ］ Ｆｕ ｅ ２０ ９？２ ３ ６ ４ ５ ４２ ２
－ －

ｆ ！ ｓ ．  ｌ
， 
１ ： １ １ １ 

．

［
３５
］  Ｈ ａｒ ｔ ｌ ａ ｎ ｄ  Ｓ  ａ ｎ ｄ  Ｊ ｅ ｅ ｌ ａ ｎ ｉ  Ｓ  Ｅ ｆ ｆｅ ｃ ｔ  ｏ ｆ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌ  ｔｅ ｎ ｓ ｉ ｏ ｎ  ｇ ｒ ａ ｄ ｉ ｅ ｎ ｔ ｓ  ｏ ｎ  ｅ ｍｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ  ｓ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ ［ Ｊ ］
． 

．

Ｃｏ ｌｌ ｏ ｉ ｄ ｓ  ａ ｎ ｄ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ  Ａ  Ｐ ｈｙ ｓ ｉ ｃ ｏ ｃ ｈｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ  ａ ｎ ｄ  Ｅ ｎｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒｉ ｎｇ

Ａ ｓ ｐ ｅｃ ｔ ｓ ， １ ９ ９ ４，  ８ ８ （ ２ ３ ） －

： ２ ８９ －

３ ０２ 

．

［
３ ６
］  Ｂ ｒａｔ ｏ
ｖｃ ｉｃＡ  ，  Ｎ ａ ｚｄ ｒ ａ ｊ
ｉ ｃＳ  ． Ｖ ｉ ｓ ｃｏ ｅ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ  Ｂ ｅ ｈ ａｖ ｉ ｏ ｒ  ｏ ｆ  Ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ｄ  Ｌ ｉ ｑｕ ｉ ｄ  Ｓ ｏ ａ ｐ ｓ  ａ ｎ ｄ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ



Ａ ｃｔ ｉ ｖ ｉ ｔ
ｙ  Ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒｔ
ｉ ｅ ｓ  ｏ ｆ Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｓ ［ Ｊ ］  ．  Ｊ ｏ ｕｒｎａ ｌ  ｏ ｆ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｓ  ａ ｎ ｄ  Ｄｅ ｔ ｅ ｒｇ ｅ ｎ ｔ ｓ ， 
２ ０２ ０ ， 
２ ３ １ ： １ ３５ 

－

１ １ ４３ 

．

［
３ ７
］  Ｔｏ ｏ ｒ  Ａ ，  Ｆ ｏ ｒｔｈ  Ｊ ， 
Ａ ｒ ａ ｕｊ ｏ  Ｓ ，  ｅ ｔ  ａ ｌ  Ｔｈｅ  ． Ｍｅ ｃ ｈａ ｎ ｉ ｃ ａｌ  Ｐｒｏ
ｐ ｅ ｒｔ ｉ ｅ ｓ  ｏ ｆ  Ｓ ｏ
ｌｉ ｄ ｉ ｆ ｙ ｎｇ  Ａ ｓ ｓ ｅｍ ｂ ｌ ｉ ｅ ｓ  ｏ ｆ
ｉ 


Ｎ ａｎ ｏ ｐ ａ ｒ ｔｉ ｃ ｌ ｅＳ ｕ ｒ ｆａｃ ｔ ａ ｎｔ ｓ  ａ ｔ  ｔｈ ｅ Ｏ ｉ ｌ
－

Ｗａ ｔｅ ｒＩ ｎｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ［ Ｊ ］ ．  Ｌ ａ ｎ ｇｍ ｕ ｉ ｒ，  ２ ０ １ ９ ，
３５ ４
（
１
）
： １ ３ ３ ４０ －

１ ３ ３ ５ ０ 

．

［
３ ８］ Ｒ ｏ ｓ ｅｎ Ｍ   Ｊ ．  Ｒｅ ｌ ａｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｈ ｉ ｐ  ｏ ｆ ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ  ｔ ｏ  ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ  ｉ ｎ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｓ
 ．  ＩＩＩ ．  Ａ ｄ ｓ ｏ ｒｐ ｔ ｉ ｏ ｎ  ａｔ  ｔ ｈ ｅ  ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ


－

ｌ ｉ
ｑｕ ｄ ｉ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｆ
ｒｏ ｍ ａ ｑｕ ｅ ｏ ｕ ｓ  ｓ ｏ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ［ Ｊ ］  ｌ ．  Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ ｌ  ｏ ｆ ｔ ｈｅ  Ａｍｅｒ ｉ ｃ ａｎ  Ｏ ｉ ｌ Ｃ ｈｅ ｍ ｉ ｓ ｔｓ  Ｓ ｏ ｃ ｉ ｅ ｔ ｙ，  １ ９７ ５ 

，

５２
（
１ １
）
：  ４３ １
－

４３ ５ 

．

［
３９
］
Ｇｒ ｉ ｌ Ｆｉ ｔ ｈ  Ｊ  Ｃ  ＾ ｉ ｄ
ｆ  Ａ ｌ ｅ ｘ ａｎｄ ｅ ｒ  Ａ Ｅ Ｅ ｑｕ  ．  ｉ ｌ ｉ ｂ ｒ ｕ ｍ  ａ ｄ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｉ ｓ ｏ ｔ ｈｅ ｒ ｍ ｓ  ｆｏ ｒ ｗ ｏ ｏ
ｉ  ｌ ／ｄ ｅ ｔｅ ｒ
ｇｅｎｔ  ｓ
ｙ ｓｔｅ ｍ ｓ 

：

Ｉ ． Ｔｈｅ ａｄ ｓｏｒ

ｐ ｔ ｏｎｏ
ｉ
［
ｎ ａ ｌ  ｏ ｆ  Ｃ ｏ ｌ ｌ ｏ ｉ ｄ  ａ ｎ ｄ  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ
ｆ  ｓ ｏ ｄ ｉ ｕｍ  ｄ ｏ ｄ ｅｃ ｙ ｌ  ｓ ｕ ｌ ｆａｔ ｅ  ｂ ｙ  ｗ ｏ ｏ ｌ Ｊ ］  Ｊ ｏ ｕ ｒ 
 ．

Ｓ ｃ ｉｅ ｎｃ ｅ １ ９ ６ ７ ，
２ ５ （３ ：  ３ １ １
－

３ １ ６ 

．

， ）

４０ Ｓ ｏ ｔ ｔ ｍ ａ ｎｎ  Ｔ 
Ｓ ｔｒ ｅ ｙ Ｒ Ｃ ｈｅ ｎ  ＳＨ ．  Ａ  ｓ ｍ ａｌ ｌ
－

ａｎ
ｇ ｅ  ｎ ｅ ｕｔ ｒ ｏ ｎ
ｌ  ｓ ｃ ａｔ ｅ ｒ ｉ ｎ
ｇ  ｓ ｔ ｕ ｄ ｙ  ｏ ｆ ｎ ｏ ｎ ｉ ｏ ｎ ｉ ｃ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｍ ｉ ｔ

 
ｌ
［ ］ ，  ，

ｍ ｏ ｅ ｃ ｕ ｌ ｅ ｓ  ａｔ  ｔ ｈ ｅ  ｗ ａｔ ｅ ｒ
ｌ
—

ｏ ｉ ｌ  ｉ ｎｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ：  Ａ ｒｅａ  ｐ ｅ ｒ  ｍ ｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ｅ  ｍ ｉ ｃ ｒ ｏ ｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ  ｄｏ ｍａ ｉ ｎ  ｓ ｉ ｚ ｅ  ａ ｎ ｄ
，

 ，

ｒ ｉ
ｇ ｄ ｉ ｉ ｔ
ｙ ［Ｊ ］ ．  Ｊ ｏ ｕｒ
ｎａｌｏ ｆ  Ｃ ｈｅ ｍ ｉ ｃ ａｌ Ｐｈｙ ｓ ｉ ｃ ｓ １ ９ ９ ７  １ ０ ６ （ ， ，
１ ５） ：  ６４ ８ ３ －

６４ ９ １ 

．

［
４ １
］ 
Ｒｕ ｃ ｋ ｅ ｎ ｓ ｔ ｅ ｉ ｎ  Ｅ  ａｎ ｄ  Ｎ ａ ｇ ａ ｒ ａｊ ａ ｎ Ｒ  Ｃ ｒ  ． ｉ ｔ ｉ ｃ ａ ｌｍ ｉ ｃ ｅ ｌ ｌ ｅ  ｃ ｏｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ．  Ｔｒａ ｎ ｓ ｉｔ ｉ ｏ ｎ  ｐ ｏ ｉ ｎ ｔ  ｆｏ ｒ  ｍ ｉ ｃ ｅ ｌ ｌ ａ ｒ



ｓ ｉ ｚｅ  ｄ ｉ ｓ ｔｒ
ｉ ｂ ｕ ｔ ｏｎ ［ Ｊ ］ ｉ ．  Ｔｈ ｅ  Ｊ ｏ ｕｒ
ｎａ ｌｏ ｆ  Ｐ ｈｙｓ ｉ ｃａｌ Ｃ ｈｅｍ ｉ ｓ ｔｒ
ｙ ， 
１ ９７５ ， 
７ ９ （２４） ：  ２ ６ ２２ ２ ６ ２ ６ －


．

［
４２
］ Ｓ ｏ ｎｇ
Ｙ Ｂ ，
ｉ ｎＸＵ ｓ 
Ｙｕ ａ ｎ Ｙ  ｅ 
，
ｔ ａｌ ．  Ｃｏａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅｎｃ ｅｏ ｆ ａ Ｗａ ｔ ｅ ｒ Ｄ ｒ ｏ ｐ 

ｗ ｉ ｔ ｈａｎ  Ａ ｉ ｒ
－

Ｌ ｑ ｕ ｄ  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ
ｉ ｉ 

：

Ｅ ｌ ｅ ｃ ｔｒ ｉ ｃ  Ｃ ｕ ｒ ｒ ｅ ｎｔ Ｇ ｅ ｎ ｅ ｒ ａ ｔ  ｉ ｏ ｎ ａｎ ｄ   Ｃｒ ｉ ｔｉ ｃａｌ  Ｍ ｉ ｃｅｌ ｌ ｅ Ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎｔ ｒ ａｔ ｉ ｏｎ  （
ＣＭＣ） 
Ｓ ｅ ｎｓ ｉ ｎ
ｇ 
Ａ ｐｐ ｌ ｉ ｃ ａｔ ｉ ｏｎ ＾ ］ 

．

Ａ Ｃ Ｓ Ａｐ ｐ  ｌｉ ｅ ｄ Ｍａ ｔｅ ｉａ
ｒ ｌ ｓ ＆  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ ， 
２０ １ ９ １，
１
（
１ ８
）
： １ ６９ ８ １
－
１ ６９９０ 

．

［
４ ３ ］  Ｚ ａ ａｃ  Ｊ
ｊ ， 
Ｔｒ ｏ ｍ ｐ ｅ ｔ ｔ ｅ  ＪＬ ， 
Ｐ ａ ｒ ｙ ｋａ  Ｓ ｔ ．  Ａ ｄ ｓ ｏｒｐ ｔｉ ｏｎ ｏ ｆ  Ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ ｉ ｃ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎｔ ｓ  ｏｎ  ａ  Ｈ ｙ ｄ ｒｏ ｐ ｈ ｉ ｌｉ ｃＳ ｉｌ ｉ ｃａ



Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ａｔ  Ｌ ｏ ｗ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  Ｃ ｏ ｖ ｅ ｒ ａ ｇ ｅ ｓ ：  Ｅ ｆｆ
ｅ ｃ ｔ ｓ  ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎｔ Ａ   ｌ ｋ ｙ ｌ  Ｃ ｈａ ｎ  ａ ｎ ｄ  Ｅｘ ｃ ｈ ＾ｉ ｇ ｅ ａ ｂ ｌ ｅ

 ｉ

Ｓ ｏ ｄ ｉ ｕ ｍ  Ｃ ａｔ ｏ ｎ ｓ  ａ ｔ ｈｅＳ ｃ ａ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ［ Ｊ ］ Ｌ ｍｉ ｇ ｍ ｕ ｒ，  １ ９９６ ２ （５） ３ ５７ ３ ６７

－

ｉ  ｔ ｉ ｌ ｉ ．  ｉ １ ： １ １ 

．
，

［
４４ ］  Ｌ ｅ ｖ ｉ ｔ ｚ  Ｐ ．  Ａ ｄ ｓ ｏ ｐｔ ｒ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｎ ｏ ｎ  ｏ ｎ ｉ ｃ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｓ  ａｔ  ｔ ｈ ｅ  ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ ／ｗ ａｔ ｅ ｒ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ［ Ｊ ］  Ｃ ｏ ｌ ｏ ｉ ｄ ｓ  ａ ｎｄ
ｉ 
 ． ｌ

Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ  Ａ ：  Ｐ ｈｙ ｓ ｉ ｃ ｏ ｃ ｈｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ  ａｎ ｄ  Ｅ ｎ
ｇ ｎｅ ｅ ｒ ｎ ｇｉ ｉ

Ａ ｓ ｐ ｅ ｃｔｓ ， 
２ ０ ０２ ，
２０ ５ （ １
－

２
）
： ３ １
－

３８ 

．

８ ７



特 殊 氟碳材 料对 含表 面 活性 剂 柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



［
４ ５ ］  Ｚ ｈ ａ ｎｇ Ｌ 
， 
Ｗａ ｎ ｇ 
Ｚ Ｌ ＿

，
Ｌ Ｚ ｉ 
－

Ｑ ，
ｅｔ ａｌ  ．  Ｗｅ ｔ ｔ ａｂ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙ ｏ ｆ ａ ｑ ｕａ ｒ ｔｚ
 
 ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ 
 ｐ ｒ ｅ ｓ ｅ ｎ ｃ ｅ ｏ ｆ ｆｏ ｕ ｒ ｃ ａｔ ｏ ｎ ｃ

   ｉ ｉ

ｓ ｕ ｒ ｆａｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｓ
［
Ｊ
］
．  Ｌ ａ ｎｇ ｍｕ ｉ ｒ，  ２ ０ １ ０ ，
２ ６ （ ２４ ）  １ ８ ８ ３ ４ ：
－

１ ８ ８４０ 

．

［
４ ６ ］  Ｋ ａ ｎｇ  Ｗ ｓ 
Ｘ ｕ Ｂ  Ｗａ ｎ ｇ Ｙ  ｅ ｔ 
，  ，
 ａ ｌ ．  Ｓ ｔａｂ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙｍ ｅｃ ｈａｎ ｉ ｓ ｍ ｏ ｆ  Ｗ Ｏ  ｃ ｒｕ ｄ ｅ  ｏ
／ ｉ ｌ ｅ ｍｕ ｌ ｓ ｉ ｏｎ  ｓ ｔａｂ ｉ ｌ ｉ ｚｅ ｄ  ｂ ｙ



ｐ ｏ ｙ ｍｅ ｒ ａｎ
ｌ ｄ   ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ ［ Ｊ ］ ．  Ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｄ ｓ  ａ ｎ ｄ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ
ｉ  Ａ ：  Ｐｈｙ ｓ ｉ ｃ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ  ａｎ ｄ  Ｅｎ
ｇ ｎｅｅｒ
ｉｉ ｎｇ 
Ａ ｓｐｅ ｃ ｔｓ


，

２０ １ １
，
３ ８４
（
１
－

３
）
：  ５５５ －
５６０ 

．

４ ７ ］  Ｗａ ｎ ｇ  Ｘ  Ｌ 
Ｌ ｉ ｕ  Ｙ Ｈ 

Ｚ ｈ ａｎ ｇ Ｙ Ｚ  ．  Ｒ ｅ ｓ ｅ ａｒ ｃ ｈ  ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ  Ｗ／Ｏ  Ｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏｎ  Ｓ ｔａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙ  Ｉ ｎ ｆｌ ｕｅ ｎ ｃ ｅ ｄ  ｂｙ  ｔ ｈ ｅ


［ ， ， 

Ｃ ｏｎ ｔ ｅｎｔ ｏ ｆ Ｓ ａ   ｌ ｔａ ｎ ｄ Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｓ ［ Ｊ ］
 ．  Ａｐｐ ｌ ｉ ｅｄ Ｍ ｅ ｃ ｈ ａｎ ｉ ｃｓ  ＆ Ｍａ  ｔｅ ｉａ
ｒ ｌ ｓ
， 
２０ １ ５ ， 
７ １ ３
－

７ １ ５ ： ２９７ ５ －

２９８０ 

．

［
４ ８ ］  Ｌ ａｎ ｇ ｍ ｕ ｉ ｒ ， 
Ｉ
［
Ｍ ］
． Ｊ ｏ ｈｎ  Ｗ ｉ ｌ ｅｙ  ＆  Ｓ ｏｎ ｓ ，
Ｉ ｎｃ ．  ２００７ 

．

［
４９］Ｒｏｓ ｅｎ  Ｍ ．  Ｊ ．  ａ ｎｄ Ｋ ｕ ｎｊ ａ ｐ ｐ ｕ  Ｊ ．  Ｔ ．  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ ｓ  ａ ｎ ｄ  ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ａ ｌ  ｐ ｈ ｅ ｎ ｏ ｍ ｅ ｎ ａ ［ Ｍ ］ ｉ ｉ ．  Ｊ ｏ ｈｎ  Ｗ ｉ ｌ ｅ
ｙ 
＆  Ｓ ｏｎｓ 

，

２０ １ ２ 

．

［
５０
］
Ｒ ａｖ ｅ ｒ ａ Ｆ  Ｌ ｏ ｇ 
，
ｌ ｉ ｏＧ ， 
Ｋ ｏｖ ａ ｌ ｃｈ ｕ ｋ  Ｖ Ｉ ． Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ａ ｌ  ｄ ｉ ｉｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ  ｒ ｈ ｅ ｏ ｏ ｇ ｙ ｂ ｙ  ｏ ｓ ｃ ｉ ｌ ａｔ ｉ ｎ ｇ ｂ ｕｂ ｂ ｌ ｅ ／ ｄ ｒ ｏ ｐ
 
ｌ

 ｌ

ｍ ｅ ｔｈ ｏ ｄ ｓ ［Ｊ ］ ，  Ｃ ｕｒ ｒ ｅ ｎ ｔ Ｏ ｐ  ｉ ｎ ｏｎ ｎ ｉ ｉ  Ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｄ ｉ  ＆ Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎｃ ｅ ，  ２ ０ １ ０ ，
１ ５ （４ ） ：  ２ １ ７ ２２ ８ －


．

［
５ １
］
Ｍａ ｔｔ ｈｅ ｗ  Ｄ Ｂ Ｌｕｋａｓ 
， 
 Ｊ Ｂ ｓ 
Ｊ ｏ ｓｅ
ｐｈ  Ｄ Ｂ 
， 
ｅｔ ａ ｌ  ．  Ｖ ｉ ｓ ｃ ｏｅｌ ａｓｔｉ ｃ  ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚａｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ  ｔ ｈｅ  ｃ ｒｏ ｓ ｓ ｌ ｉ ｎ ｋ ｉ ｎ ｇ  ｏ ｆ



ａ ｃ ｔｏｇ ｌ ｏ ｂ ｕ ｌ ｎ ｏ ｎ  ｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｏ ｎ ｄ ｒ ｏ ｐ ｓ  ｖ ｉ ａ ｅｃｏｍ ｄ ｉ ａｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ ａｎｄ



ｍ ｃ ｒｏ ｃ ａ
ｐｓｕ ｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ  ｉ ｎｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ａ
－

ｌ ｉ ｉ  ｉ ｌ  ｉ ｌ ｌ 
Ｐ


ｓ ｈ ｅ ａ ｒ  ｒｈ ｅ ｏ Ｉ ｏ ｇｙ ［Ｊ ］ ． Ｊ ｏ ｕ ｒｎａ ｌ  ｏｆ  Ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｄ  ａ ｎ ｄ  Ｉ ｎｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  Ｓ ｃ
ｉ ｉ ｅ ｎｃ ｅ ， 
２０２０ ， 
５８３ ： ４ ０４ ４ －

１ ３ ． 

．

［
５２
］
Ｄ ａｎ ｉ ｅ ｌ ＤＤ ， 
Ｐ ｅ ｚ ｒｏ ｎ  Ｉ ， 
Ｄ ａ ｍ ａ ｚｚ ｏｎ ｅ  Ｃ ｌ
， ｅｔ 
ａｌ ．  Ｅ ｌ ａｓｔ ｃ  ｐ ｒｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｅ ｓ  ｏ ｆ ｃ ｒｕ ｄ ｅ  ｏ ｉ
ｉ ｉ  ｌ ／ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｉ 

ｎ

ｐ ｒｅ ｓ ｅ
ｎｃ ｅ  ｏ ｆ ｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒｉ ｃ  ｅ ｍ ｕ 
ｌ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ  ｂ ｒ ｅ ａ ｋ ｅ ｒ ｓ ［Ｊ ］ ．  Ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｉ ｄ ｓ  ａ ｎ ｄ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ  Ａ ： Ｐｈ
ｙ ｓ ｃ ｏ ｃ ｈ ｅｍ ｃ ａｌ  ａｎ ｄ
ｉ 
 ｉ

Ｅ ｎｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｎｇ ｉ

Ａ ｓ ｐ ｅ ｃｔｓ ， 
２００５ ，
２７０ ： ２ ５ ７ ２６２ －



．

［
５３
］
Ｈ ａｎ Ｙ Ｈ ｅ Ｌ Ｌ ｕ ｏ Ｘ 
， 

， 

， 
ｅｔａ ｌ ．  Ａ  ｒｅ ｖ ｅ ｗ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ  ｒ ｅ ｃ ｅ ｎ ｔ ａ ｄ ｖ ａ ｎ ｃ ｅ ｓ  ｎ ｄ ｅ ｓ ｇ ｎ ｏ ｆ ｃ ｏ ｒ ｒ ｕ ｇ ａｔ ｅ ｄ ｐ ｌ ａ ｔ ｅ  ｐ ａ ｃ ｋ ｓ
ｉ   
  ｉ  ｉ  

ａ
ｐ ｐ ｌ ｉ ｅ ｄ  ｆｏ ｒ ｏ  ｉ ｌ
－

ｗ ａｔ ｅ ｒ  ｓｅ ｉ ｎ Ｊ
ｐ ａ ａｔ ｏ ［ ］
ｒ ，  Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ ｌ  ｏｆ  Ｉ ｎ ｄｕｓ ｔ ｒ ａ ｉ ｌ ａｎｄ  Ｅ ｎ ｇ ｎｅ ｅ ｒ ｉ ｉ ｎｇ  Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｓｔｒ
ｙ ２０ ， 
１ ７ ，
５３ 

：

３７ －

５０ 

．

５４ Ｆ ａｎ Ｙ Ｓ ｉｍ ｏ ｎ  Ｓ Ｓｊ ｏ ｂ ｏ ｍ Ｊ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ａ ｌ  ｓ ｈ ｅ ａｒ  ｒｈ ｅ ｏ ｌ ｏ
ｇｙ ｏ ｆ ａ ｓ ｐ ｈ ａ ｅ ｎｅ ｓａｔｏ ｉ ｌ ｗａ ｔ ｅ ｒ ｎ ｔｅ ｒ ｆ
ｅ ｃ ｅ ａｎｄ


－

 ｌ  ． Ｉ ｉ ｌ ｔ  ｉ 
［ ］ ，  ，  

ｉ ｔｓ  ｒ ｅ ｌ ａｔ ｉ ｏ ｎｔｏｅｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏｎｓｔａｂ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙ ： Ｉ ｎ ｆ ｕ ｅｎ ｃ ｅ  ｏ ｆ ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａｔ ｏ ｎ
ｌ  ｉ
， 
ｓｏｌｖ ｅ ｎ ｔ  ａｒ ｏ ｍ ａｔ ｉ ｃ ｉ ｔ
ｙ 
ａｎｄｎｏ ｎ ｉ ｏｎ ｉ ｃ



ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ
［
Ｊ
］
． Ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｄ ｓ  ａ ｎ ｄ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ  Ａ  Ｐ ｈ ｙ ｓ
ｉ ： ｉ ｃ ｉ ｎ ｇ  Ａ ｓ ｐ ｅｃｔｓ  ２ ０
ｏ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ  ａｎ ｄ  Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ，
１ ０ 

，

３ ６６
（
１
－

３ ）
： １ ２０ －

１ ２８ 

．

［
５ ５ ］ Ｎ ｅ ｎｎ ｉ ｎ ｇ ｓ ｌ ａ ｎ ｄ  Ａ  Ｌ  Ｓ ｉ ｍ ｏ ｎ  Ｓ  Ｓｊ ｏ ｂ ｏ ｍ  Ｊ  Ｉ ｎ ｆ ｌ ｕ ｅ ｎ ｃ ｅ  ｏ ｆ  ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ  ｒ ｈ ｅ ｏ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａ  ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ  ｏ ｎ
，

 ，
ｌ ． ｉ ｌ ｌ

ｚｅｄｅ ｍｕ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ  ａ ｎｄ  ｔ ｅ ｃ ｈｎ ｏ ｏ
ｓ ｔ ａｂ
ｙ  ｏ ｆ ａｓ ｐ ｈ ａ ｔ ｅ ｎ ｅ ｓ ｔ ａｂ ｉ ｏｎｓ ［ Ｊ ］ ｕ ｒｎａ ｌｏ ｆ ｄ ｉ ｓ
ｐ ｅｒ ｓ ｏｎｓ
Ｊ ｏ
－

ｓｉ
ｉ ｌ ｉ ｔ ｌ  ｌ ｉ ｌ ，  ｉ
ｇｙ ｉ ｌ


，

２０ １ ４ ， 
３ ５
（
２） ：  ２３ １
－
２４ ３ 

．

［
５ ６ ］ Ｙａ ｒ ｒ ａ ｎ ｔ ｏ ｎ  Ｈ  Ｗ  Ｕ ｒｒ ｕ ｔ ａ  Ｐ  Ｓ ｚｔ ｕｋ ｏ ｗ ｓ ｋｉ  Ｄ  Ｍ ｓ
ｉ
， ， ｅｔ ａ
ｌ ．  Ｅ ｆ ｆｅ ｃ ｔ  ｏ ｆ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌ  ｒ ｈ ｅ ｏ ｌ ｏ
ｇｙ  ｏ ｎ  ｍ ｏ ｄ ｅ 

ｌ

ｅｍｕ ｓ ｉｏｎｃ ｏ ａ ｅ ｓｃ ｅ ｎ ｃｅＩ Ｉ

ｌ ｌ ．  Ｅｍｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ  ｃ ｏ ａ！ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ ［
Ｊ
］ ， 
Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ ｌ  ｏ ｆ  Ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｉ ｄ  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  Ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ ｉ
， 
２ ００ ７ 

，

３ １ ０（ １
）
：  ２５３ －

２５ ９ 

．

［
５ ７］ Ｇ ｅ ｏ ｒｇ ｉ ｅｖ ａ Ｄ ， Ｓ ｃｈｍ ｉ ｔ ｔ  Ｖ Ｌ ｅａ Ｃａ
，
ｌ
－
ｌ ｄｅｒｏｎＦ ， ｅｔａ
ｌ ．  Ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ ｐｏ ｓ ｓ ｉ ｂ ｌ ｅｒｏ ｅｏ ｆ

ｌ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃｅ  ｅ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ ｉ ｔ
ｙ ｎ

 ｉ

ｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏｎ  ｓ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙ ［Ｊ］ ．  Ｌ ａｎ ｇｍ ｕ ｉ ｒ，  ２ ０ ０９ ，
２５（ １ ０） ：  ５ ５ ６５ －
５ ５ ７３ 

．

［
５８
］
Ｌ ｉ ｕＫＸ ， 
Ｙ ｉ ｎ  Ｈ Ｊ
， 
Ｚ ｈ ａ ｎｇ Ｌ  ，  ｅ ｔ  ａｌ ．  Ｄ ｉ ｌ ａｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ  ｒｈ ｅ ｏ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａ ｌ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ

ｉ ｔ ｅ ｓ  ｏ ｆ ｏ ｘｙ ｅ ｔ ｈｙ ｌ ａｔ ｅ ｄ  ｆａｔ ｔ ｙ  ａ ｃ ｉ ｄ

 

ｍ ｅ ｔ ｈｙ ｌ  ｅ ｓ ｔ ｅ ｒ ｓ  ａｔ  ｋ ｅ ｒ ｏ ｓ ｅ ｎ ｅ ｗ ａｔ ｅ ｒ  ｎｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ＾ ］ －

ｉ ．  Ｊ ｏ ｕｒ ｎａ ｌ  ｏ ｆ  Ｄ ｉ ｓ
ｐｅ ｒ ｓ ｉ ｏｎ Ｓ
ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ  ａ ｎｄ  Ｔｅ ｃ ｈｎｏ ｌ ｏ
ｇｙ 

，

２０ １ ８， ３ ９
（
１ ２ ）
： １ ７２ Ｍ ７２ ９ 

．

［
５９
］ Ｎ ｏ ｓｋｏｖ
Ｂ Ａ 
， 
Ａ ｌ ｅｘ ａｎ ｄ ｒ ｏ ｖ  Ｄ  Ａ ， 
Ｌｏｇ ｌ ｉ ｏＧ ，  ｅｔ  ａ ｌ  ． Ｃ ｈ ａｒａ ｃ ｔ ｅｒ ｉ ｓ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆａｄ ｓ ｏ ｒｂｅ ｄ
ｐ
ｏｌｙｍｅ ｒｆ
ｉ ｍ

 ｌ

ｓ ｔ ｒｕ ｃｔｕ ｒｅ  ｂ
ｙ  ｄ ｙ ｎ ａ ｍ ｉ ｃ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｔ ｅ ｎ ｓ ｉ ｏ ｎ  ａ ｎ
ｄ  ｄ ｉ ｌ ａｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ  ｅ ａ ｓ ｔ ｃ ｉ ｔ ｙ ［ Ｊ ］  Ｃ ｏ ｌ ｉ ． ｌ ｌ ｏ ｄ ｓ  ａ ｎ ｄ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ  Ａ
ｉ 

：

８ ８



参考文献 



Ｐ ｈｙ ｓ ｉ ｃ ｏ ｃ ｈｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ  ａｎ ｄ  Ｅ ｎｇ ｉ ｎｅ ｅ ｒ ｉ ｎｇ 
Ａ ｓ ｐ ｅ ｃｔｓ ， １ ９ ９ ９ ，１ ５ ６ （ １
－

３） ： ３ ０７ ３ －

１ ３ 

．

６ ０ ］  Ｎ ａｓ ｈ  Ｊ  Ｊ  Ｅ ｒｋ  Ｋ  Ａ  Ｓ ｔ ａｂ ｉ ５
． ｌ ｉ ｔ
ｙ  ａ ｎ ｄ  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ  Ｘ ＾ ｓ ｃ ｏ ｅ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ ｉ ｔ ｙ  ｏ ｆ  Ｏ ｌ ｌ ｉ ｌ
－

Ｗａ ｔｅ ｒ Ｎ ａ ｎ ｏ ｅｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎｓ


［

Ｓ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｚ ｅ ｄ  ｂ ｙ  Ｓ ｏ ｙ  Ｌ ｅ ｃ ｉ ｔ ｈ ｎ  ａ ｎ ｄ  Ｔｗ ｅ ｅ ｎ  ２ ０  ｆｏ ｒ  ｔ ｈ ｅ  Ｅ ｎ ｃ ａ ｓ ｕ ｌ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ  Ｂ ｉ ｏ ａ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ  Ｃ ａ ｒ ｖ ａ ｃ ｒ ｏ Ｊ
ｐ ｉ ｌ 

．

［ ］

Ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｉ ｄ ｓ  ＆  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ  Ａ  Ｐｈｙｓ ｉ ｃ ｏ ｃ ｈｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ  ＆ Ｅｎ ｇ  ｉ ｎ ｅ ｅ ｒｉｎ ｇ 
Ａｓ ｐ ｅｃ ｔｓ ， 
２０ １ ７ ， 
５ １ ７ １ ：
－

１ １ 

．

［
６ １
］
Ｇ ｅ ｏ ｒｇ ｉ ｅｖａ Ｄ ， Ｓ ｃ
ｈｍ ｉ ｔ ｔ  Ｖ Ｌｅ ａ ，
ｌ ｃａｌ ｄｅ ｒｏｎ Ｆ ， 
ｅｔａｌ  ． Ｏｎ ｔ ｈｅＰ ｏ ｓ ｓ ｉｂ ｌ ｅ Ｒｏ ｌ ｅ  ｏ ｆ Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  Ｅ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ ｉ ｔ

ｙ ｉｎ



Ｅｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ  Ｓ ｔａｂ ｉ ｌ ｉｔ
ｙ ［Ｊ ］ ．  Ｌ ａｎ ｇｍ ｕ ｉ ｒ，  ２ ０ ０９ ， 
２５
（
１ ０） ：  ５ ５ ６５ －

５ ５ ７３ 

．

［
６ ２］ Ｗａ ｎ ｇ Ｙ Ｙ Ｄ ａ Ｙ Ｈ Ｚ ｈ ａｎ ｇ Ｌ ｕ 

， 
ｉ 
，  ，  ， 
ｅｔ  ａ ｌ ．  Ｈｙ ｄ ｒ ｏ ｐ ｈ ｏｂ ｉ ｃ ａｌ ｌ
ｙＭ ｏ ｄ ｆ
ｉｅｄ ｉ  Ａｓｓｏｃ ｉ ａｔ ｉ ｎ ｇ  Ｐ ｏ ｙ ａ ｃ ｒ ｙ ｌ ａ ｍ ｉ ｄ ｅ

 ｌ

Ｓ ｏ ｌ ｕｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ： Ｒｅ ｌ ａ ｘ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  Ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｅ ｓ  ａ ｎｄ  Ｄ ｉ ｌ ａｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ  Ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ  ａ ｔ  ｔ ｈ ｅ  Ｏ ｉ ｌ －
Ｗａｔ ｅ ｒ  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ＾ ］

Ｍａｃ ｒ ｏ ｍ ｏ ｌ ｅ ｃｕｌ ｅ ｓ ， 
２０ ０４ ，
３ ７
（
８） ：  ２９３ ０ ２９ ３ ７ －



．

［
６３
］
Ｐ ｅｒ ｌ ｅｓＣ  Ｅ Ｇ ｕ ｅ ｒ ｓ ｏ ｎ Ｖ Ｃ Ｂ Ｂ ａ ｎ ｎｗ ａ ｒ ｔ Ａ Ｃ
， 
ｉ  
， 


， 
ｅｔ ａｌ  ．  Ｒｈｅ ｏ ｌ ｏｇｉｃａ ｌ  ｓ ｔｕ ｄ
ｙ ｏ
ｆ


ｃ ｒ ｕ ｄ ｅ  ｏ ｉ ｌ ／ｗ ａ ｔ ｅ ｒ  ｉ ｎｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ



Ｔ ｈ ｅ  ｅ ｆ ｆｅ ｃ ｔ  ｏｆ  ｔｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ  ａ ｎ ｄ  ｂ ｒ ｉ ｎ ｅ  ｏ ｎ  ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｉ ｌ  ｆｉ ｌ ｍ ［Ｊ］ ． Ｊ ｎ ａ ｌ  ｏ ｆ Ｐ ｅ ｔｒ ｏ ｌ ｅ ｕ ｍ  Ｓ ｃ ｉ ｅｎ ｃ ｅ  ａ ｎ ｄ
ｏｕｒ 
 

Ｅ ｎｇ ｉ ｎｅ ｅ ｒ
ｉｎｇ ， 
２０ １ ７ １ ６ ２，
： ８ ３５
－

８４３ 

．

［
６ ４ ］  Ｍ ｕｒ ｒ ａ
ｙＢＳ ， 
Ｖｅ ｎｔ ｕ ｒ ａ Ａ  Ｌ ａ 
，
ｌ ｌ ｅ ｍ ａ ｎｔ  Ｃ Ｄ ． ｉ ｌ ａｔ ａｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ  ｒｈ ｅ ｏ ｌ ｏ ｇｙ  ｏ ｆ ｐ ｒｏ ｔ ｅ ｉ ｎ＋  ｎ ｏ ｎ

－

ｉ ｏ ｎ ｉ ｃ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎｔ



ｉ ｍ ｓ  ａｔ  ａ
ｆ ｌ ｉ ｒ
－

ｗ ａ ｔ ｅ ｒ  ａ ｎ ｄ  ｏ ｉ ｌ ｗ ａ ｔ ｅｒ  ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ ［ Ｊ ］ －
ｉ ．  Ｃｏ ｌｌ ｏ ｄ ｓ  ａ ｎ ｄ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ  Ａ
ｉ ：  Ｐ ｈｙ ｓ ｉ ｃ ｏ ｃ ｈｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ  ａｎ ｄ



Ｅｎｇ ｉ ｎｅ ｅ ｒ ｎ ｇ ｉ

Ａ ｓｐ ｅｃ ｔｓ ， １ ９９ ８ ， １ ４ ３ （２ ３ －

）
：  ２ １ １
－

２ １ ９ 

．

［
６ ５ ］ Ｌ ｇｇ ｉ ｅｒ ｉ ｉ  Ｌ ， Ｓ ａ ｎｔ ｉ ｎ ｉ  Ｅ ，  Ｇ ｕｚｍ ａ ｎ  Ｅ ， ｅｔａ
ｌ ．  Ｗ ｉ ｄｅ －

ｒ ｅ ｑｕ ｅｎｃｙｄ
ｆ ｉ ｌ ａｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ  ｒ ｈ ｅ ｏ ｏ ｇ ｙ  ｉ ｎｖ ｅ ｓ ｔ ｉ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ
ｇ

 ｌ

ｍ ｘｅ ｄ ｉ  ｓ ｉ ｌｉ ｃａ  ｎ ａｎ ｏ
ｐ
ａ ｒｔｉ ｃ ｅ Ｉ
－

Ｃ ＴＡ Ｂ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ａ ｉ ｌ ｌ ａｙ ｅ ｒ ｓ ［
Ｊ
］
． Ｓ ｏｆ
ｔ  Ｍ ａｔ ｔｅ ｒ
， 
２０ １ １
９ 
７（ １ ７） ：  ７ ６９ ９ ７７０９ －



．

［
６ ６ ］  Ｄ ｉ ｅ ｚ Ｐ ａ ｓ ｃ ｕ ａ ｌ  Ａ  Ｍ  Ｍ ｏ ｎ ｒ ｏ ｙ  Ｆ，  Ｏ ｒ ｔ ｅ ｇ ａ  Ｆ  ｅ ｔ  ａ ｌ
－

， ，
．  Ａ ｄ ｓ ｏ ｒｐｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｗ ａｔｅ ｒ －

ｓｏ ｌ ｕ ｂ ｅ  ｐ ｏ ｙ ｍ ｅ ｒｓ  ｗ ｉ ｔｈ
ｌ 
 ｌ

ｓ ｕ ｒ ｆａｃ ｔ ａ ｎｔ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ  ．  Ｄ ｉ ｌ ａｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ  ｖ ｉ ｓ ｃ ｏ ｅ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ ｉ ｔ ｙ ［
Ｊ
］
．  Ｌ ａｎｇｍ ｕ ｉ ｒ
， 
２０ ０７ ，
２３ （
７） ： ３ ８ ０２
－

３ ８０８ 

．

［
６ ７ ］  Ｕ ｅ ｎ ｏ  Ｓ  Ｔａ ｋ ａｊ ｏ  Ｙ  Ｉ ｋ ｅ ｄ ａ  Ｓ  ｅ ｔ  ａ ｌ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｄ
， ， ，
． ｉ ｌ ａｔ ｉ ｏ ｎ ａ  ｖ ｉ ｓ ｃ ｏ ｅ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ ｉ ｔｌ
ｙ  ｏ ｆ  ａ ｑｕ ｅ ｏｕ ｓ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａｎｔ



ｓ ｏ ｌ ｕｔｉ ｏ ｎ ｓ  ｂ
ｙ 
ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ
 ｑｕ ａｓ ｉ
－

ｅ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ  ｌ ｉ ｇ ｈｔ ｓ ｃ ａ ｔ ｔ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ 
［
Ｊ
］
．  Ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｄ ｉ  ＆  Ｐ ｏ ｙ ｍｅ ｒ Ｓ ｃ ｌ  ｉ ｅ ｎｃ ｅ ， 
２０ １ ８ ，
２９６（４） 

：

１
－
１ ８ 

．

［
６８
］ 
Ｗａｎ ｇ  Ｗ  Ｌ ，
ｉ  Ｋ ，  Ｗａ ｎ ｇ  Ｐ  ｅ ｔ  ａ ，
ｌ ．  Ｅ ｆ ｆｅ ｃ ｔ  ｏ ｆ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌ  ｄ ｉ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ  ｒ ｈ ｅ ｏ ｌ ｏ
ｇｙ  ｏｎ  ｔｈ ｅ  ｂ ｒ ｅ ａ ｋ ａｇ ｅ  ｏ ｆ



ｄｉ ｓ
ｐ ｅｒｓ ｅ
ｄ ｄ ｒ ｏ ｐ ｅｔ ｓ  ｎ
 ｌ ｉ  ａ  ｄ ｉ ｌ ｕｔ ｅ  ｏ ｉ ｌ
—

ｗ ａ ｔ ｅｒ  ｅ ｍｕ ｌ ｓ ｉ ｏｎ ［Ｊ］ ．  Ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｄ ｓ ａ ｎ ｄ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ
ｉ   Ａ ：  Ｐ ｈｙ ｓ ｃ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｉ ｃ ａｌ



ａｎ ｄ  Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ 
Ａ ｓ ｐｅｃ ｔｓ
， 
２０ １ ４ ， 
４４ １ ： ４３ －

５０ 

．

［
６ ９ ］  Ｚ ｈ ｏｕ  Ｈ Ｌ ｕｏ Ｑ Ｇ ｏ ｎ ｇ Ｑ Ｔ
，   ，    ， 
ｅｔ ａ ｌ  ．  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌ ｄ ｉ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ ｏ ｆ ｄ ｉ


 
－

ｓ ｕｂ ｓ ｔｉ ｔｕ ｔ ｅ ｄ ａ ｋｙｌ ｂ ｅｎｚ ｅｎｅ

 
 ｌ 

ｓ ｕ ｌ ｆｏ ｎ ａ ｔ ｅ ｓ  ａｔ  ｋ ｅ ｒ ｏ ｓ ｅ ｎ ｅ／ｗ ａ ｔｅ ｒ  ａ ｎ ｄ  ｃ ｒ ｕ ｄ ｅ  ｏ ｉ ｌ ／ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ
［
Ｊ ． Ｃ ｏ ｌ ｌ ｏ ｉ ｄ ｓ  ａ ｎ ｄ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ  Ａ 

：
］

Ｐ ｈｙ ｓ ｉ ｃ ｏ ｃｈｅｍ ｉ ｃ ａ ｌ  ａｎ ｄ  Ｅｎ ｇ ｉ ｎ ｅｅ ｒ ｉ ｎ ｇ 
Ａ ｓｐ ｅｃ ｔｓ ， 
２０ １ ７ ， 
５２０ ： ５ ６ １
－

５ ６９ 

．

［
７ ０ ］  Ｆ ｏ ｗ ｋｅ ｓ Ｆ   Ｍ Ｒｏ ．  ｌ ｅ  ｏ ｆ ａｃ ｉ ｄ
－

ｂ ａｓ ｅ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａｃ ａ ｉ ｌ  ｂ ｏ ｎ ｄｉｎｇ 
ｉ ｎ ａｄ ｈ ｅ ｓ ｉ ｏ ｎ ［ Ｊ ］
 ，  Ｊ ｏ ｕｒ
ｎ ａｌ ｏ ｆ  Ａ ｄ ｈ ｅｓ ｉ ｏ ｎ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎｃ ｅ
 


ａ ｎｄ  Ｔｅ ｃ ｈｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ  １ ９ ８ ７  １ ７ ２７
－

１ ：  

．
， ，
（ ）

７１ Ｅ ｇｅ ｎ Ｍ Ｐ ｒｏｔｏｎ ａ ｎ ｓ ｆｅ ｒ ｄ  ａｎ
ｄ  ｅ ｎｚｙ ｍ ａｔ ｉ ｃ  ｈｙｄ ｒ ｏ ｌ ｙ ｓ Ｐ ａ ｒｔ  Ｉ  ｅ ｌ ｅ ｍ ｅ ｎｔａｒ
－

ａｃ  ｂ ａ ｓ ｅ  ｃ ａｔ ａ ｌ
［ ］
ｉ  ．   ｔｒ
，
ｉ
ｙｓ ｉ ｓ， ｉ ｓ  ． ：


ｙ

ｐｒｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｅ ｓ ［Ｊ ］ ．  Ａ ｎｇ ｅ ｗ ａｎ ｄ ｔ ｅ Ｃ ｈ ｅ ｍ  ｉ ｅ  Ｉ ｎｔ ｅ ｒ
ｎ ａ ｔ ｉ ｏｎ ａ ｌ  Ｅｄ ｉｔ ｉ ｏ ｎ  ｉ ｎ  Ｅ ｎｇ ｌ ｉ ｓ ｈ  １ ９ ６ ４ ， ， 
３
（
１
）
： １
－

１ ９ 

．

［
７ ２ ］  Ｕ ｅ ｔａ  Ｈ ， 
Ｔｓ ｕｊ ｍ ｏ ｔ ｏ Ａ ｉ 
， 
Ｂ ａ ｒｋｍ ｅ ｉ ｅｒ  ＷＷ 
 ５ 
ｅｔ ａ ｌ  ．  Ｉ ｎ ｆ ｌ ｕ ｅ ｎ ｃ ｅ ｏ ｆ ａ ｎ ｏ ｘｙ ｇ ｅ ｎ  
－

ｉ ｎｈ ｉ ｂ ｉ ｔｅ ｄ ｌ ａ ｙ ｅ ｒ ｏ ｎ ｅ ｎ ａ ｍ ｅ ｌ  

ｂ ｏ ｎ ｄ ｉ ｎ ｇ  ｏ ｆ ｄ ｅ ｎｔ ａ ａｄ ｈ ｅ ｓ ｉ ｖ ｅ  ｓｙ ｓ ｔ ｅ ｍ ｓ ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｆ
ｒｅｅ ｅ ｎ ｅ ｒｇ ｙ  ｐ ｅ ｒ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｓ Ｊ Ｅ ｕｒ ｏ ｐ ｅ ａ ｎ  Ｊ ｏ ｕｒ
ｎａ ｏｆ


－

 ｌ  ： ．  ｌ 
［ ］

Ｏ ｒａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎｃ ｅ ｓ ，
２０ １ ６ ， 
１ ２４ （ ｌ
）
： ８２ －

８８ 

．

［
７ ３ ］  Ｐ ａ ｎｚ ｅ ｒ  Ｊ ．  Ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｎｅ ｎｔｓ  ｏ ｆ  ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｆ ｒ ｅ ｅ  ｅ ｎ ｅ ｒ
ｇｙ 
ｆｒ ｏ ｍ  ｗ ｅ ｔ ｔ ｎｇ  ｍ ｅ ａ ｓ ｕ ｒ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ｓ ［ Ｊ ］
ｉ ．  Ｊｏ ｕ ｎａ
ｒ ｌ  ｏｆ



Ｃｏ ｌｌ ｏ ｉ ｄ  ａ ｎ ｄ  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａｃ ｅ  Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃｅ ， 
１ ９７３ ，
４４
（
１
）
： １ ４２ －

１ ６ １ 

．

［
７ ４ ］  Ｒ ｕ ｄ ａｗ ｓ ｋ ａ  Ａ  ａ ｎ ｄ  Ｊａ ｃ ｎ ｉ ａｃ ｋ ａ  Ｅ Ａｎ ａ ｙｓ ．  ｌ ｉ ｓ  ｆｏ ｒ  ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ｉ ｎ
ｇ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｒｅ ｅ
ｆ  ｅ ｎｅ ｒ
ｇｙ ｕｎ ｃ ｅ ｒ ｔ ａ ｎｔ ｙ  ｂ ｙ  ｔ ｈ ｅ


 ｉ

８９



特殊 氟 碳 材 料对 含 表 面活性 剂柴 油 乳 液 的 聚 结 分 离 



Ｏ ｗ ｅ ｎ Ｗｅ ｎ ｄ ｔ －

 ｍ ｅｔ ｈｏ ｄ ［ Ｊ ］ ．  Ｉｎｔｅ ｎ ａｔ ｉ ｏ ｎ ａ
ｒ ｌ Ｊ ｎ ａ ｌ  ｏ ｆ Ａ ｄｈ ｅ ｓ ｏ ｎ  ａ ｎ ｄ
ｏｕ ｒ ｉ  Ａ ｄｈ ｅ ｓ ｉ ｖｅｓ ， 
２０ ０ ９ ， 
２ ９ （４ ） ：  ４５ １


－

４５ ７ 

．

［
７５
］
Ｓ ｈ ｏ ｍ ｕ ｒａ ｉ Ｎ ， 
Ｓ ｅ ｋ ｎｅ ｉ  Ｔ Ｙａ ｎ ｇ Ｄ ，  
．  Ｃｏ ｎｔ ａ ｃ ｔ Ａ ｎ ｇ  ｌ ｅ Ｈ ｙ ｓ ｔｅ ｒ ｅ ｓ ｉ ｓｏ ｆ  Ｐ ｒｅ ｓ ｓ ｕ ｒ ｅ Ｓ ｅｎ ｓ －

ｉ ｔｉ ｖｅ  Ａ ｄ ｈｅ ｓ ｉ ｖ ｅ ｓｄｕ ｅ



ｔ ｏ  Ａ ｄ ｈ ｅ ｓ ｏ ｎ  Ｔｅ ｎ ｓ ｏ ｎ  Ｒ ｅ ｉ ｉ ｌ ａｘ ａｔｉ ｏ ｎ
ｆ
Ｊ
］
．  Ａ ｄ ｖ ａｎ ｃ ｅ ｓ  ｉ ｎ  Ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｃ ｔ  Ａ ｎ ｇ ｌ ｅ  Ｗｅ ｔ ｔ ａ ｂ ，
ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙ  ａｎ ｄ  Ａ ｄ ｈ ｅ ｓ ｏ ｎ ｉ


，

２０ １ ９ ，
４ ： ２２３ －
２３ ７ 

．

［
７ ６］ Ｗｕ  Ｓ  ａ ｎ ｄ  Ｂ ｒ ｚ ｏ ｚ ｏｗ ｓ ｋ ｉ  Ｋ  Ｊ ．  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｆ
ｒ ｅ ｅ  ｅ ｎ ｅ ｒｇ ｙ  ａ ｎ ｄ ｐ ｏ ａ ｒ 
ｌ ｉ ｔ
ｙ  ｏ ｆ ｏ ｒｇ ａ ｎ  ｉ ｃ
 ｐ ｇｍ ｅ ｎ ｔｓ ［ Ｊ ］
ｉ ． Ｊ ｏ ｕ ｒｎａ ｌ  ｏｆ



Ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｄ  ａ ｎ ｄ  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  Ｓ ｃ
ｉ ｉ ｅ ｎ ｃｅ ，１ ９７ １
， 
３ ７
（
４
）
：  ６ ８６ ６９０ －



．

ｅ  Ｄ  ａｎ ｄ  Ｕ ｙ  Ｋ  Ａ  ｒ ｅ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｐ ｒ ｅ ｔ ａｔ ｏｎ  ｏ ｆ  ｏ ｒ ｇ ａ ｎｉ ｃ 
７７
Ｋ ａｅ ｂ ｑｕ
ｄ
ｐ ｏ ｙｔ ｅ ｔｒ ａ ｆ
ｕ ｏ ｒ ｏ ｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ


－

ｌ ｌ ． ｉ ｌ ｉ ｉ ｌ ｌ
［ ］

ｉ ｎ ｔ ｅ ｒａｃ ｔ ｏ ｎ ｓ ＾ ］ ｉ ．  Ｔｈ ｅ Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ ｌ  ｏｆ Ａ ｄｈ ｅ ｓ ｉ ｏｎ ， １ ９７ ０ ， 
２（ １
）
： ５ ０ ６０ －



．

［
７ ８ ］ Ｏ ｗ ｅ ｎ ｓ  Ｄ  Ｋ  ａ ｎ ｄ  Ｗｅ ｎ ｄ ｔ Ｒ ．  Ｅ ｓ ｔ ｉ ｍ ａｔｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｔ ｈ ｅ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｆ
ｒ ｅ ｅ  ｅ ｎ ｅ ｒｇ ｙ  ｏ ｆ  ｐ ｏ ｙ ｍ ｅｒｓ
！
［
Ｊ
］
． Ｊｏ ｕｒ
ｎ ａｌ  ｏ ｆ



Ａｐｐ ｌ ｉ ｅ ｄＰ ｏ ｌ ｙ ｍ ｅｒＳ ｃ ｉ ｅ ｎｃ ｅ １ ９ ６ ９ ， １ ３ ， （

８
）
： １ ７４ １
－

１ ７４ ７ 

．

［
７９
］
Ｈ ａｔ ａ Ｔ Ｋ 
， 
ｉ ｔ ａ ｚ ａｋ ｉ  Ｙ ， 
Ｓａ ｉ ｔ ｏ  Ｔ  Ｅ ｓ ｔ ｍ ａｔ
． ｉ ｉ ｏ ｎｏ ｆ  ｔ ｈ ｅ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ  ｏ ｆ ｐ ｏ ｌ ｙ ｍ ｅ ｒ 
 ｓ ｏ ｌｉｄｓ
［
Ｊ
］
．  Ｔ ｈｅ  Ｊ ｏ ｕｒ ｎ ａ ｌ



ｏ ｆ Ａ ｄｈ ｅ ｓ ｏ ｎ ｉ
， １ ９８７ ，
２ １
（
３ －
４ ） １ ７ ７ ：
－
１ ９４ 

．

［
８ ０］ Ｄｅ ｌ ｌ ａ  Ｖｏ ｌ
ｐｅ  Ｃ  ａｎ ｄ Ｓ ｉ ｂ ｏ ｎ ｉ  Ｓ  ．  Ｓ ｏｍ ｅ  ｒｅ ｆ ｌ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎｓ  ｏｎ ａ ｃ  ｉ ｄ
－

ｂ ａｓ ｅ  ｓｏｌ ｉ ｄ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｒｅｅ
ｆ  ｅ ｎ ｅｒ
ｇｙ 
ｔ ｈ ｅ ｏ ｒ ｅ ｓ ［Ｊ ］ ｉ 

．

Ｊｏ ｕｒ
ｎａ ｌ  ｏ ｆ Ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｉ ｄ  ａ ｎ ｄ  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ， 
１ ９ ９ ７ １ ９５ ， （
１
）
： １ ２ １
－
１ ３６ 

．

［
８ １
］
Ｔａ ｎ ａ ｋ ａ Ｋ 
－

Ｉ ａ ｎｄ  Ｏ ｚａｋ Ａ Ａ ｃ ｉ  ．  ｉ ｄ ｂ ａ ｓ ｅ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｅ ｓ ａ ｎ ｄ ｃ ａｔ ａ ｙ ｔ ｃ ａ ｃ ｔ ｖ
－


ｉ   ｌ ｉ  ｉ ｉ ｔ
ｙ ｏｆ ｓｏ 
ｌ ｉ ｄ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ
［
Ｊ
］
．  Ｊｏｕｒ
ｎ ａ ｌ

ｏｆ 
Ｃ ａｔ ａ ｙ ｓ ｌ ｉ ｓ ， １ ９６７ ， 
８（ １
）
： １
－
７ 

．

［
８２］ Ｇ ｉ ｉｎ ａｓ ｙ Ｌ  ，
Ｔｅ ｇ ｚ ｅ Ｍ Ｌ ｕ ｄ ｗ 
， 
ｉ
ｇ 
Ａ ． Ｓ ｏｌｉ ｄ －
ｌ ｉ
ｑ
ｕ ｉ ｄ  ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ａ ｌ  ｆ ｒ ｅ ｅ  ｅ ｎ ｅ ｒｇ ｙ ［ Ｊ ］
ｉ ｉ ．  Ｍａ ｔｅｒｉ ａｌ ｓ  Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ  ａ ｎｄ



ｉ ｎｇ Ａ
Ｅ ｎｇ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ： 
， １ ９９ １
， １ ３ ３ ：  ５ ７７ －

５８０ 

．

［
８３ ］
Ｍ ａｒ ｒ Ｄ   ａｎ ｄ  Ｇ ａ ｓ ｔ  Ａ ．  Ｉ ｎｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ａ ｌ ｉ  ｒｅｅ
ｆ  ｅ ｎ ｅ ｒｇ ｙ ｂ ｅ ｔ ｗ ｅ ｅ ｎ

 ｈａ ｒ ｄ －

ｓ
ｐ ｈ ｅ ｒｅ  ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ ｓ ａｎ ｄ ｆ
ｌ ｕｉ ｄ ｓ 
［
Ｊ
］
．  Ｌ ａ ｎ ｇ ｍｕ ｉ ｒ 

，

１ ９ ９４ ， １ ０（５） ： １ ３ ４８ －

１ ３ ５０ 

．

［
８４
］ Ｃ ｈ ｂｏｗ ｓｋ ｉ ｉ  Ｅ ．  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｆｒ ｅ ｅ  ｅ ｎ ｅ ｒｇ ｙ  ｏ ｆ  ａ  ｓ ｏ ｌ ｄ  ｆｒ ｏ ｍ  ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｃ ｔ  ａ ｎ ｇ ｌ ｅ  ｈ ｙ ｓ ｔ ｅ ｒ ｅ ｓ ｉ ｓ ［ Ｊ ｉ
］
．  Ａ ｄ ｖ ａｎ ｃ ｅ ｓ  ｉ 

ｎ

Ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｉ ｄ  ａ ｎ ｄ  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａｃ ｅ  Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ， 
２００ ３ ， １ ０３ （
２ ） １ ４ ９ ：
－

１ ７２ 

．

［
８５
］
Ｓ ｔｒｏ ｍ  Ｇ ， 
Ｆ ｒｅ ｄ ｒ ｋ ｓ ｓ ｏ ｎ  Ｍ ｉ
， 
Ｓ ｔ ｅ ｎｉ ｕ ｓ  Ｐ ．  Ｃ ｏ ｎｔａｃｔ  ａｎｇ ｌ ｅｓ ， 
ｗ ｏ ｒｋ ｏ ｆ ａ ｄ ｈ ｅ ｓ ｏ ｎ  
ｉ
， 
ａ ｎ ｄ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌ  ｔ ｅ ｎ ｓ ｉ ｏ ｎ ｓ



ａ ｔ  ａ  ｄ ｉ ｓ ｓ ｏ ｌ ｖ ｉ ｎ ｇ  ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ［ Ｊ ］ ． Ｊｏｕ ｎａｌｏ ｆ
ｒ  ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｄ  ａ ｎ ｄ  ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ
ｉ ｉ ｉ
， 
１ ９ ８ ７ １ ，
１ ９
（
２
）


：

３ ５２ ３６
－

１ 

．

［
８６
］ 
Ｔａ ｄ ｍ ｏ ｒ Ｒ 
， 
Ｄ ａｓＲ ， 
Ｇｕ ｌ ｅ ｃＳ ｓ ｅｔａｌ ． Ｓ ｏｌｉ ｄ
－

ｌ ｉ
ｑ ｕ ｉ ｄ  ｗ ｏ ｒｋ  ｏ ｆ ａ ｄ ｈｅ ｓ ｉ ｏ ｎ ［ Ｊ ］  ．  Ｌ ａｎｇ ｍ ｕ ｉ ｒ，  ２ ０ １ ７ ， ３ ３ （
１ ５
）


：

３ ５ ９４ ３ ６００
－



．

［
８ ７ ］  Ｐ ａｃ ｋ ｈ ａｍ  Ｄ ．  Ｗｏ ｒ ｋ  ｏ ｆ ａｄｈ ｅ ｓ ｉ ｏ ｎ
 ： ｃ ｏ ｎｔａ ｃ ｔ  ａｎ ｇｌ ｅ ｓ  ａ ｎ ｄ  ｃ ｏ ｎｔａｃ ｔ  ｍ ｅ ｃ ｈ ａｎ ｉ ｃ ｓ ｆ Ｊ］ ．  Ｉ ｎｔ ｅ ｒ
ｎ ａｔ ｏ ｎ ａ ｌ Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｉ  

ｌ

ｏ ｆ Ａ ｄ ｈｅ ｓ ｏ ｎ  ａｎ ｄ ｉ  Ａ ｄｈｅ ｓ ｉ ｖｅ ｓ ， １ ９ ９６ ， 
１ ６ （２ ） ： １ ２ １
－

１ ２８ 

．

［
８８
］  Ｈ ａｚ ｌ ｅ ｔｔ  Ｒ  ，
． Ｎ ．  Ｆ ｂ ｒ ｏ ｕ ｓ  ｂ ｅ ｄ  ｃ ｏ ａ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ  ｏ ｆ  ｗ ａｔ ｅ ｒ ［ Ｊ ］  Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ａ  ＆  Ｅｎ ｇ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ  Ｃ ｈ ｅ ｍ
ｉ ｌ ． ｉ ｌ ｉ ｉ ｓｔｒ


ｙ

Ｆ ｕ ｎ ｄ ａ ｍ ｅ ｎｔ ａ ｌ
， 
１ ９６９ ， 
８ ４
（ ）
：  ６２５ ６３ ２ －



．

［
８ ９ ］  Ｓ ｈ ｅ ｒ ｏ ｎｙ  Ｄ  Ｆ  ａ ｎｄ  Ｋ ｉ ｎ ｔｎｅ ｒ  Ｒ Ｃ  Ｃ ｏａ  ． ｌ ｅ ｓ ｃ ｅｎｃ ｅ  ｏ ｆ ａｎ  ｅｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ  ｉ ｎ ａ  ｆ
ｉ ｂ ｒ ｏ ｕｓ  ｂ ｅ ｄ 
 ：  Ｐ ａｒｔ  Ｉ ．  Ｔｈ ｅ ｏ ｒｙ ［ Ｊ ］


．

Ｔ ｈ ｅ Ｃ ａ ｎ ａｄ  ｉ ａ ｎ  Ｊ ｏ ｕｒ
ｎａｌｏ ｆ  Ｃｈ ｅｍ ｉ ｃ ａ ｌ  Ｅ ｎｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ ，  １ ９ ７ １
，
４９ （ ３ ） ： ３ １ ４
－

３ ２０ 

．

［
９ ０ ］  Ｂ ｉ ｔｔ ｅ ｎ Ｊ Ｆ   ．  Ｃｏａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃｅ  ｏ ｆ ｗ ａｔ ｅ ｒ  ｄ ｒ ｏ ｐ ｌ ｅ ｔ ｓ  ｏ ｎ  ｓ ｉ ｎ ｇ ｌ ｅ  ｆ ｉ ｂ ｅ ｒ ｓ 
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（
２） ２ ６ ５ ２ ７ ：
－

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ｐ ｅ ｔ ｓ  ｉ ｎ  ｐ ａ ｃ ｋ ｉ ｎ ｇ ｓ  ｆａ ｃ ｔ ｏ ｒ ｓ  ａ
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ｔ   ｉ ｓ ．  ｌ
， １ ， 
： 
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．

９０

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 参考文献 




［
９２
］
Ｐ ｅ ｔｓ ｅｖ ， 
Ｄ Ｎ Ｔ ｈｅ ｏ ｒ ｅ  ．  ｔｉ ｃ ａｌ  Ａ ｎａ ｌ
ｙｓ ｉ ｓｏ ｆ  Ｆ ｉ ｌ ｍ  Ｔｈ ｉ ｃ ｋｎｅ ｓ ｓ  Ｔｒａｎ ｓ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ  Ｄ ｙ ｎａｍ ｉ ｃ ｓａｎｄ Ｃｏａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅｎ ｃ ｅ  ｏ ｆ

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Ｃ ｈ ａｒ ｇ ｅ ｄ Ｍ ｎ  ｉ ｉ ｅｍｕｌ ｓ ｉ ｏｎ  Ｄ ｒ ｏｐ ｌ ｅｔｓ
［
Ｊ
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，  Ｌ ａｎ ｇ ｍ ｕ ｉ ｒ，  ２ ０ ０ ０ １ ６（ ５
，
）
２０９３ ：
－

２ １ ００ 

．

９３ ］  Ｈ ａｚ ｌ ｅｔｔ  ＲＮ Ｆ ． ｉ ｂ ｒ ｏ ｕ ｓ  Ｂ ｅ ｄ  Ｃ ｏ ａ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ  ｏ ｆ  Ｗａｔ ｅ ｒ  Ｒ ｏ ｅ  ｏ ｆ  ａ  Ｓ ｕ ｌ ｆｏ ｎ ａ ｔ ｅ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  ｉ ｎ  ｔ ｈ ｅ

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Ｊ
］
．  Ｉ ｎ ｄ ｕｓ ｔｒ ｉ ａ ｌ  ＆Ｅｎｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｎｇ  Ｃ ｈ ｅｍ ｉ ｉ ｓ ｔｒ
ｙ  Ｆ ｕ ｎ ｄ ａ ｍ ｅ ｎｔ ａ ｌ ｓ ， １ ９ ６９ ， ８ （４ ） ６ ３ ３ ：

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－

６４ ０ 

．

［
９４］Ｘ ｉ ｅＺ ｝  Ｂ ｕｒ ｋｅ  Ｃ  Ｊ ， 
Ｍ ｂ ａｎｇ ａ  Ｂ ， ｅｔａｌ  ． Ｇ ｅ ｏ ｍ ｅｔｒｙ  ａｎ ｄ  ｋ ｉ ｎ ｅ ｔ ｉ ｃ ｓ  ｄ ｅ ｔ ｅ ｒｍ ｉｎ ｅ  ｔ
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ｌ ．  Ｓｏｆ
ｔ  Ｍ ａｔ ｔ ｅｒ ， 
２０ １ ９ ， １ ５
（
４６） ９ ５ ８ ７ ９ ５ ９ ６ ：
－

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．

［
９ ５ ］  Ｓ ａｒ ｅ ｅ ｎ  Ｓ  Ｓ ，  Ｒ ｏ ｓ ｅＰ Ｍ 
， 
Ｇ ｕ ｄｅ ｓ ｅ ｎＲ Ｃ ， ｅｔａ
ｌ ．  Ｃｏａ ｌ ｉ ｂ ｒｏｕｓｂｅｄｓ
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［
Ｊ
］
．  Ａ Ｃ ｈＥ  Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ
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，

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，
：
－
１ ０５０ 

．

［
９ ６］Ｌ ｉＪ ， 
Ｇ ｕ Ｙ Ｃｏａ  ． ｌ ｅ ｓｃ ｅ ｎｃ ｅｏ ｆ ｏ ｉｌ 
－

ｉ ｎ ｗ ａｔ ｅ ｒ  ｅ ｍ ｕ
－

ｌ ｓ ｉ ｏ ｎｓ  ｎ  ｆ ｉ ｂ ｒ ｏ ｕｓ  ａ ｎ ｄ
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ｉ ｒ ａｎ ｕ ａ ｒ  ｂ ｅ ｄ ｓ ｌ
［
Ｊ
］
． Ｓ ｅ ｐ ａｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ



ａ ｎ ｄ  Ｐ ｕ ｒ ｆｉ ｃ ａｔ ｏ ｎ ｉ ｉ  Ｔｅ ｃ ｈｎ ｏ ｌ ｏｇｙ ， 
２００ ５ ，
４２ （ １
）
：  １
－

１ ３ 

．

［
９ ７ ］Ｓ ｐ ｉ ｅ ｍａ ｎＬ ｌ  Ａ  ａ ｎｄ  Ｇ ｏ ｒ ｅ ｎ  Ｓ  Ｌ ．  Ｃ ａ ｐｔ ｕ ｒ ｅ  ｏ ｆ  ｓ ｍａｌｌ
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－

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．  Ｅ ｎｖ ｉ ｒ ｏｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ  Ｓ ｃ ｉ ｅｎｃ ｅ ＆ Ｔｅ ｃ ｈｎｏ
 ｌ ｏｇｙ ， １ ９ ７０ ，
４ （２） ： １ ３ ５ －

１ ４０ 

．

［
９８
］
Ｋ ｒ ｅｂ ｓ Ｔ 
， 
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， 
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－

 ｉ  ｓ ｔｕ ｄ ｉ ｅｄ



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－

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
１ ： 

．
［ ］ ，

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９ ９］Ｈ ｕＤ ， 
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ｌ ｉ  ｌ
－

ｉ ｎ ｗ ａｔ ｅ ｒ
－

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

ｅ ｍｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ ｓ
－

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Ｊ
］
． Ｊ ｏｕｒ
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ｐ ｅ ｒｓ ｏｎ  Ｓ ｃ ｉ ｉ ｅ ｎｃ ｅ  ａｎ ｄ  Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇｙ ， ２０ １ ８ ４ ０ （ ５ ），


：

７４ ５ －

７５５ 

．

［
１ ０ ０ ］ Ｂ ａｓ ｕＳ ．  Ａ  Ｓ ｔ ｕｄ
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   Ｗｅ ｔｔ ｉ ｎｇ ｏ ｎ  Ｍ ｅ ｃ ｈａｎ ｉ ｓｍｏ ｆ  Ｃｏａ ｌ ｅ ｓｃ ｅｎ ｃｅ ｉ ｎ ａ  Ｍｏ ｄ ｅ Ｃ ｏ ａ ｌ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅｒ ［Ｊ］ 

．

ｎａ ｌ  ｏ ｆ
Ｊ ｏｕｒ  Ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｉ ｄ  ａ ｎ ｄ  Ｉ ｎｔ ｅ ｒ ｆａｃ ｅ  Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ， 
１ ９ ９３ １ ５ ９ （ ，
１
）
：  ６８
－

７６ 

．

［
１ ０ １
］
Ｚｈｏｕ Ｑ  ， 
Ｓ ｕｎＹ ， 
Ｙ ｉ  Ｓ ， 
ｅ ｔ  ａｌ  Ｉ ｎｖ ｅ ｓ ｔ
ｉ ｇ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ ｄ ｒｏ
． 

ｐ ｌ ｅｔｃ ｏ ａｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎｃｅｉ ｎｎａｎｏ

ｐ ａｒｔ ｃ ｌ ｅ  ｓ ｕ ｓ ｐ ｅｎ ｓ ｉ ｏ ｎｓ
ｉ 
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ｐ ｅ ｒ ｍｅ ｎｔ ＾ ］ ｉ ． Ｓ ｏｆ
ｔ  Ｍａ ｔｔｅｒ
， 
２０ １ ６ ， 
１ ２
（
６ ） １ ６ ７４ ：
－

１ ６ ８２ 
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．

［
１ ０２ ］Ｊ ｏ ｎｅｓ  Ａ  ａｎ ｄ  Ｗ ｉ ｌ ｓ ｏｎ Ｓ ．  Ｔｈ ｅ ｆ
ｉ ｍ ｄｒ ａ ｎ ａｇ ｅ  ｌ  ｉ
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
  ｌ

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８ ７ （２） ：  ２６３ －

２８８ 

．

［
１ ０３ ］
Ｐ ｅｎ ｇ 
Ｂ Ｗａ ｎ ｇ ，  
Ｓ ， 
Ｌ ａｎ Ｚ 
， 
ｅ ｔ ａｌ  ．  Ａｎ ａ ｌ
ｙｓ ｉ ｓｏ ｆ ｄｒｏ ｐ ｌ ｅ ｔ  ｊ
ｕ ｍ ｐ ｉ ｎ ｇ ｐ ｈ ｅｎ ｏ ｍ ｅ ｎ ｏ ｎ ｗ ｉ ｔ ｈ 
  ｌ ａｔｔ ｉ ｃ ｅ  Ｂｏ ｌ ｔ ｚ ｍ ａ ｎｎ



ｓ ｉ ｍｕ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ ｄ ｒ ｏ ｐ ｌ ｅ ｔ
ｌ   ｃ ｏ ａｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ
［
Ｊ
］
．  Ａ ｐｐ ｌ ｉ ｅ ｄＰ ｈ
ｙｓ ｉ ｃ ｓ  Ｌ ｅ ｔｔ ｅ ｒｓ ， 
２０ １ ３ １，
０２ （ １ ５
）
： １ ５ １ ６０ １ 

．

［
１ ０ ４ ］  Ｌｙ ｕ  Ｓ  Ｊ ｏ ｎ ｅ ｓ  Ｔ  Ｄ  Ｂ ａｔ ｅ ｓ  Ｆ  Ｓ  ｅ ｔ  ａ ｌ  Ｒ ｏ ｌ ｅ  ｏ ｆ ｂ ｌ ｏ ｃ ｋ  ｃ ｏ ｐ ｏ ｌ ｙ ｍ ｅ ｒ ｓ  ｏ ｎ  ｓ ｕｐ ｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｄ ｒ ｏ ｐ ｌ ｅ ｔ
， ，


，
． 

ｃ ｏ ａｌ ｅ ｓ ｃ ｅｎ ｃ ｅ
［
Ｊ
］
．  Ｍａ ｃ ｒ ｏ ｍ ｏ ｌ ｅ ｃｕ ｌ ｅ ｓ ， 
２ ０ ０２ ， 
３ ５
（
２０） ： ７ ８４ ５
－

７８５ ５ 

．

［
１ ０５ ］
Ｃ ｈｅｎ Ｙ 
， 
Ｎ ａ ｒ ａｙ ａｎ  Ｓ ， 
Ｂ ｕｔｃ ｈ ｅｒ Ｃ   Ｓ ．  Ｐ ｈａｓ ｅ －

Ｄ ｅ ｐｅ ｎｄ ｅ ｎ ｔ Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  Ｔｒ ａｎ ｓ ｐ ｏ ｒ ｔ  ｏｎ  ｔ ｈｅ  Ｍ ｉ ｃ ｒｏ ｓ ｃ ａｌ ｅ 

：

Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌ  Ｔｅ ｎ ｓ ｉ ｏ ｎ ａｎ ｄ  Ｄ ｒ ｏ ｐ ｌ ｅｔ  Ｃ ｏ ａ ｌｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ ［Ｊ ］
 ，  Ｌ ａｎ ｇ ｍ ｕ ｉ ｒ
， 
２０２０ ， 
３ ６ ４９
（ ）
： １ ４ ９ ０４ －

１ ４ ９２ ３ 

．

［
１ ０ ６ ］ Ｎ ｉｌｓ ｓ ｏ ｎ ＭＡ   ａ ｎ ｄ  Ｒ ｏ ｔ ｈ ｓ ｔ ｅ ｉ ｎ  Ｊ  Ｒ  Ｔ ｈ ｅ  ｅ ｆ ｆｅ ｃ ｔ  ｏ ｆ ｃ ｏ ｎ ｔ ａ ｃ ｔ  ａ ｎ ｇ ｌ ｅ  ｈｙ ｓ ｔ ｅ ｒ ｅ ｓ  ｉ ｓｏ ｎｄｒｏ
ｐ ｅｔ  ｃ ｏ ａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅｎ ｃ ｅ
ｌ 


ａ ｎｄ  ｍ ｉ ｘ ｎ ｇ ｉ
［
Ｊ
］
．  Ｊ ｏ ｕｒｎ ａｌ  ｏ ｆ  Ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｉ ｄ  ａ ｎｄ  Ｉ ｎｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  Ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ ｉ
， 
２０ １ １
， 
３６３
（
２） ：  ６４６ ６５４ －



．

［
１ ０７
］
Ｚ ｈａｎ ｇ Ｚ  ， 
Ｓ ｏｎ
ｇＪ ， 
Ｌ ｉ ｎ  Ｙ  Ｊ
， 
ｅ ｔ  ａｌ ．  Ｃ ｏ ｍ ｐ ａｒ ｉ ｎ ｇ  ｔｈ ｅ  Ｃ ｏ ａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ  Ｒ ａ ｔ ｅ  ｏ ｆ  Ｗａ ｔｅｒ
－
ｉ ｎ －
Ｏ ｉｌ Ｅ ｍｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎｓ



Ｓ ｔａｂ ｉ ｌ ｉ ｚ ｅ ｄ  ｗ ｉｔ ｈ  Ａｓ ｐｈ ａ ｌｔ ｅ ｎ ｅ ｓ  ａ ｎｄ  Ａ ｓｐｈａ ｌｔ ｅ ｎｅ
－

ｌ ｉ ｋｅ  Ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕｌ ｅ ｓ ［ Ｊ ］ ．  Ｌ ａ ｎ ｇ ｍｕ ｉ ｒ，  ２ ０ ２ ０ ，
３ ６ （２７） ：  ７ ８ ９４


－

７９００ 

．

［
１ ０ ８ ］  Ｂ ｉ ｔｔ ｅ ｎ Ｊ Ｆ  ａｎ ｄ  Ｆ ｏ ｃ ｈｔｍ ａｎ    Ｅ Ｇ  ．  Ｗａ ｔｅ ｒ  ｄｉ ｓｔ ｒ ｉ ｂ ｕｔ ｉ ｏ ｎ  ｉ ｎ ｆ
ｉｂ ｅ ｒ ｂ ｅ ｄ

－

 ｃ ｏ ａｌ ｅ ｓ ｃ ｅｒ ｓ
［
Ｊ
］
． Ｊ ｎａ ｌ  ｏ ｆ
ｏ ｕｒ  Ｃｏ ｌ ｌ ｏｉｄ



ａｎ ｄ  Ｉ ｎｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  Ｓ ｃ ｉ ｅｎｃｅ ， １ ９ ７ １
，
３ ７
（
２） ： ３ １ ２ －
３ １ ７ 

．

［
１ ０ ９ ］  Ｍ ａｃ ｋ ａｙ 
Ｇ Ｄ Ｍ    ａｎｄ Ｍａ ｓ ｏｎ  Ｓ  Ｇ Ｔｈ ｅ ． 
 ｇ ｒ ａｖ ｉ ｔ ｙ ａｐ ｐ ｒ ｏ ａ ｃ ｈ ａ ｎｄ ｃ ｏ ａ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ ｏ ｆ

  ｌ   ｆｌ ｕ ｉ ｄ ｄ ｒ ｏ ｐ ｓ  ａｔ  ｌ ｉ
ｑ ｕ ｉｄ



９ 

１
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特殊 氟 碳材 料对 含 表面 活性 剂柴 油 乳 液 的 聚 结 分离 



ｉ ｎｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ ［ Ｊ ］ ．  Ｔｈ ｅ Ｃ ａｎ ａ ｄ  ｉ ａｎ  Ｊｏ ｕｒｎ ａ ｌ  ｏ ｆ  Ｃｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａｌＥｎ
ｇ ｎ ｅ ｅ ｒ ｎｇ  １ ９ ６ ３
ｉ ｉ
， ，
４ １
（
５
）
：  ２ ０３ －

２ １ ２ 

．

［
１ １ ０
］ Ｓ ｐ
ｉ ｅｌ ｍ ａｎ  Ｌ  ａｎ ｄ  Ｇ ｏ ｒ ｅ ｎ  Ｓ  Ｌ ．  Ｍ ｏｄ ｅ ｌ  ｆｏ ｒ
 ｐ ｒ ｅ ｄ ｃｔ ｎ ｇ  ｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｕｒｅ  ｄ ｒ ｏ ｐ  ａ ｎ ｄ  ｆ
ｉ ｉ ｉ ｌ ｔｒ ａｔ ｏ ｎ  ｅ ｆ ｆ
ｉ ｉ ｃ ｉｅｎｃｙｉ ｎ



ｆ ｂｒｏ ｕ ｓｍ ｅ ｄ ａ［Ｊ ］

ｉ ｉ ，  Ｅ ｎｖ ｉ ｒｏ ｎｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ  Ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ ｉ  ＆ Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏｇｙ ， １ ９ ６ ８ ，
２ ４
（ ）
：  ２ ７９ ２ ８ ７
－



．

［
１ １ １
］  Ｓ ｈ ｅ ｒ ｏ ｎｙ  Ｄ  Ｆ  ａ ｎ ｄ  Ｋ ｉ ｎｔ ｎ ｅ ｒ  Ｒ  Ｃ  Ｃ ｏ ａ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ  ｏ ｆ  ａｎ  ｅ ｍ ｕ ． ｌ ｌ ｓ ｉ ｏｎ  ｎ  ａ ｆ ｂ ｒｏｕ ｓ  ｂ ｅ ｄ  Ｐ ａ ｒｔ  Ｉ Ｉ
ｉ ｉ ： 

．

Ｅｘ ｐ ｅ ｒ ｉ ｍ ｅ ｎ ｔａ ｌ
［
Ｊ
］
．  Ｔ ｈ ｅ Ｃ ａｎ ａ ｄ  ｉ ａｎ  Ｊｏ ｕ ｒｎ ａｌ  ｏ ｆ Ｃｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａｌＥｎ
ｇ ｎ ｅｅｒ ｎｇ
ｉ ｉ
， １ ９７ １
，
４９ （３ ）
： ３２ １
－
３ ２５ 

．

２
 Ｌ ａ ｐ ｕ ｅ ｒｔ ａ  Ｍ Ａ ｒｍ ａ ｓ  Ｏ Ｒ ｏｄ ｒ ｇ ｕ ｅ ｚ Ｆ ｅ ｍ ａ ｎ ｄ ｅ ｚ  Ｊ  Ｅ ｆ ｆｅ ｃ ｔ  ｏ ｆ ｂ ｏ ｄ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｆ ｕ ｅ ｓｏｎｄ ｉ ｅ ｓｅ ｅｎ ｎｅ


－

１
［
１
］ ，  ，  ｉ ．  ｉ ｉ ｌ ｌ
ｇ ｉ

ｅ ｍ ｓ ｓ ｏ ｎ ｓ ［Ｊ ］ ｉ ｉ ．  Ｐ ｒ ｏ ｇ ｒ ｅ ｓ ｓ  ｎ Ｅ ｎ ｅ ｒ ｇｙ ｉ 

ａｎ ｄ Ｃｏｍｂｕｓ ｔ ｉ ｏ ｎＳ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ ｉ
， 
２００８ ， 
３４
（
２ ） １ ９ ８ ２ ２ ３：
－


．

［
１ １ ３
］
Ｎ ａ ｂ Ｍ Ｎ Ａｋ ｈ ｉ  
， 
ｔ ｅｒ  Ｍ  Ｓ ， 
Ｓ ｈ ａ ｈ ａ ｄ ａｔ  ＭＭ Ｚ   ．  Ｉ ｍ ｐ ｒｏｖ ｅ ｍ ｅ ｎｔ ｏ ｆ ｅ ｎ ｇ ｎ ｅ  ｉ  ｅ ｍ ｉ ｓ ｓ ｉ ｏ ｎ ｓ  ｗ ｉ ｔ ｈ  ｃ ｏ ｎ ｖ ｅ ｎ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ

ｄ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｆｕ ｅ ａｎ ｄｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ ｂ ｉ ｏ ｄ ｅ ｓ ｅ ｌ  ｂ ｅ ｎ ｄ ｓ ［Ｊ］ Ｂ ｏ ｒ ｅ ｓ ｏ ｕ ｒ ｃ ｅ  Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｏ ｇ ｙ ２０ ０ ６ ９７ ３ ３ ７２ ３ ７ ８
－


－

ｉ ｌ  ｉ ｌ ｉ ｌ
 ： 

．
．

，  ，
（ ）

［
１ １ ４ ］  Ｚ ｈ ａｎ ｇ  Ｊ ，  Ｌ ｕ Ｐ ｉ   Ｄ Ｙａ ｎ Ｌ Ｌ ， 
 
， 
ｅｔａｌ ．  Ｗａ ｔｅ ｒ
－

ｉ ｎ ｏｉ －

ｌ  ｍ ｉ ｃ ｒｏ ｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎ ： ｅ ｆｅ ｃ ｔ ｏｆ  Ｄ ｅ ｓｍ ｏ ｄ ｉ 

ｕ ｍ  ｎ ｔ ｏ ｒ ｔ ｕｍ ｉ

ｐｒｏｔｅ ｎ ｉ ｉ ｓｏ ｌ ａｔ ｅ ｅ ｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｆ ｌ ｅ ｒ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ
－

， ａｎ ｄ  ｉ ｔｓ ｓ ｔａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙ ［Ｊ ］ ．  Ｉ ｎ ａｔ ｏ ｎ ａ
ｎｔ ｅ ｒ ｉ ｌ ｎ ａｌ  ｏ ｆ  Ｆ ｏ ｏ ｄ
Ｊ ｏ ｕ ｒ 


Ｐｒ ｏｐ ｅｒ ｔ ｉ ｅｓ ， 
２ ０２ １
，
２４ （ １
）
：  ７ ６４ ７ ７ ９
－


．

Ｐ ａ ｔｅ Ｓ  Ｕ  ａ ｎ ｄ  Ｃ ｈａ ｓ ｅ  Ｇ  Ｇ Ｓ ｅ ｐ ａｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ ｗ ａｔｅ ｒ ｄ ｒ ｏ ｐ ｅｔ ｓ  ｆ
ｒ ｏ ｍ ｗ ａｔ ｅ ｒ ｉｎ
５ ｎ ｄ ｅｓｅ ｄ ｓ
ｐ ｅｒｓ ｏｎｕ ｓ
－ －

１ １  
ｌ  ｌ  ｉ ｉ ｌ ｉ ｉ


ｇ
．

［ ］

ｓｕ
ｐｅ
ｒ ｈ ｙ ｄ ｒｏ
ｐｈｏ
ｂ ｃ
ｐ ｏｌｙ
ｉ
ｐ ｏｐｙ
ｒ ｌ ｅｎｅ ｆ
ｉ ｂｒ ｏ ｕ ｓ  ｍ ｅ ｍ ｂ ｒ ａｎ ｅ ｓ ［
Ｊ
］
． Ｓ ｅｐａｒａ ｔｉ ｏ ｎ  ａｎ ｄ  Ｐ ｕｒ
ｉｆｉｃａ ｔｉ ｏｎ



Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇｙ ， 
２０ １ ４ ， 
１ ２６ ：  ６２
－

６８ 

．

［
１ １ ６ ］  Ｍ ｓ ｗ ａ ｎ ａ ｄ ａｍ  Ｇ  ａｎ ｄ  Ｃ ｈ ａｓ ｅ  Ｇ  Ｇ ．  Ｗａ ｔ ｅ ｒ －

ｄ ｅ ｓ ｅ ｌ ｓ ｅ ｃ ｏｎｄ ａｒｙｄ ｉ ｓ
ｉ
ｐ
ｅ ｒ ｓ ｉ ｏ ｎｓ ｅ
ｐ ａ ｒ ａｔ ｏ ｎ  ｕ ｓ
ｎｇ

 ｉ ｉ

ｓｕ
ｐｅｒ
ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｐ ｈ ｏ ｂ ｉ ｃ  ｔ ｕｂ ｅ ｓ  ｏ ｆ ｎ ａ ｎ ｏ ｆ ｂ ｅ ｒ ｓ ［ Ｊ ］  ｉ ，  Ｓｅ ｉ ｆ ｉ ｃ ａｔ ｏ ｎ  Ｔｅ ｃ ｈｎ ｏ ｏ ｇ ｙ
ｐ ａ ｒ ａｔ ｏ ｎ  ａ ｎ ｄ  Ｐ ｕ ｒ
ｉ ｉ ｌ
， 
２０ １ ３ １ ０４ ，


：

８ ８８
－

１ 

．

［
１ １ ７ ］  Ｐ ａｔ ｅ ｌ  ＳＵ ？ 
Ｐ ａｔ ｅ ｌ Ｓ Ｕ ５ 
Ｃ ｈ ａｓ ｅ Ｇ Ｇ Ｅ   ．  ｌ ｅ ｃ ｔｒ ｏ ｓ
ｐｕｎ  ｓｕ
ｐ ｅ ｒｈｙ ｄ ｒｏ ｐ ｈ ｏ ｂ ｉ ｃ ｐ ｏ ｙ  （ ｖ ｎ ｙ 
ｌ ｉ ｌ ｉ ｄ ｅｎｅ ｆ
ｌ ｕｏｒｉｄ ｅ ｃ ｏ － 

－

ｈ ｅ ｘ ａ ｆｌ ｕ ｏ ｒ ｏ ｐ ｒ ｏ ｐ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ ）  ｆ
ｉ ｂ ｒ ｏ ｕ ｓ  ｍ ｅ ｍ ｂ ｒ ａ ｎ ｅ ｓ  ｆｏ ｒ  ｔ ｈ ｅ  ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａｔ ｏ ｎ  ｏ ｆ ｄ ｉ ｓ ｐ ｅ ｒ ｓ ｅ ｄ  ｗ ａｔ ｅ ｒ  ｆｒ ｏ ｍ  ｕ ｌｔ ｒ ａ ｌ ｏ ｗ
ｉ 
 

ｓ ｕ ｌ ｆｕ ｒ  ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ ［
Ｊ
］
．  Ｅ ｎｅ ｒ ｇｙ 
＆  Ｆ ｕｅ ｌ ｓ ， 
２０ １ ３ ，
２７（５） ：  ２４ ５ ８ ２ ４ ６ ４ －



．

［
１ １ ８ ］ Ｄ ａｖ ｏ ｕ ｄ Ｍ ｉ 
， 
Ｆ ａｎｇ 
Ｊ， Ｃ ｈａ ｓ ｅ Ｇ  Ｂ ａ ｒｒ ｅ  ． ｌ ｓ ｈ ａｐ ｅ ｄ  ｄ ｒｏ ｐ ｌ ｅ ｔ  ｍ ｏ ｖ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ  ａｔ
 ｊ
ｕ ｎ ｃ ｔ ｏ ｎ ｓ  ｏ ｆ ｐ ｅ ｒｐ ｅ ｎ ｄ ｉ ｃ ｕ ａｒ
ｉ 


ｌ

ｉ ｂ ｅ ｒｓ  ｗ
ｆ ｉ ｔ ｈｄ ｉ ｆｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｏ ｒ ｉ ｅ ｎ ｔ ａｔ ｏ ｎ ｓ  ｔ ｏ  ｔ ｈ ｅ  ａ ｉ ｒ  ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｎ ［ Ｊ ］  Ｓ ｅ ｐ ａｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ａ ｎ ｄ  Ｐ ｕｒ
ｌｏ ｗ ｄ ｒ ｉ ｉｆｉ ｃ ａｔ
ｉ ｏｎ

 ｉ ｉ ．

Ｔｅ ｃ ｈｎ ｏ ｌ ｏ ｇｙ ， 
２０ １ ６ ， １ ６２ ： １
－
５ 

．

［
１ １ ９ ］ Ｈ ｏ ｔｚ Ｃ ， 
Ｍ ｅ ａｄ Ｈ ｕｎ －

ｔｅ ｒ Ｒ Ｂ ｅ ｃ ｋｅ ｒ Ｔ
， 

， 
ｅｔ  ａｌ ．  Ｄｅ ｔ ａ ｃ ｈｍ ｅ ｎ ｔ ｏ ｆ ｄ ｒ ｏ ｐ ｌ ｅ ｔ ｓ  ｆ
ｒｏ ｍ ｃ ｙ  
 ｌ ｉ ｎ ｄ ｅ ｒｓ ｎｆ
ｌ ｏ ｗ ｕ ｓ ｉｎ ｇ

 ｉ 

ａｎ  ｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｉ ｌ  ａ ｎ ａ ｌ ｏ ｇ ｕｅ ［Ｊ ］ ． Ｊ ｏ ｕｒ ｎ ａ ｌ  ｏ ｆ Ｆ ｕ ｉ ｄ   ｌ Ｍ ｅ ｃ ｈ ａｎ ｉ ｃｓ ， 
２０ １ ５ ， 
７７ １ ：  ３２７ －

３ ４０ 

．

［
１ ２０
］
Ｍ ｏ ｇ ｈ ａｄ ａｍ Ａ 
， 
Ｊ ａｍ ａ ｌ ｉ Ｍ Ｖｅ ｎｋ ａ ， 
ｔｅ ｓ ｈａｎ Ｄ ， 
ｅｔ  ａ ｌ ．  Ａ  ｎｅ ｗ  ａｐ ｐ ｒｏ ａ ｃ ｈ  ｔｏ ｍ ｏｄｅ ｌ ｉ ｎ ｇ  ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄ  ｎｔｒｕ ｓ ｉ ｏ ｎ

 ｉ

ｉ ｎ  ｈｙ ｄ ｒ ｏ ｐ ｈ ｏｂ ｃ  ｆ
ｉ ｂ ｒｏ ｕ ｓ  ｍ ｅ ｍ ｂ ｒ ａ ｎ ｅ ｓ  ｗ ｉ ｉ ｔ ｈ ｈ ｅ ｔｅ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ｅ ｏ ｕ ｓ ｗ ｅ ｔ ｔ ａ ｂ
  ｉ Ｉ ｉｔ ｉ ｅ ｓ ［ Ｊ］ ．  Ｃｏ ｌ ｌ ｏ ｉ ｄ ｓ  ａ ｎ ｄ  Ｓ ｕ ｒ ｆａｃ ｅ ｓ



Ａ ：  Ｐ ｈｙ ｓ ｉ ｃ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ  ａｎ ｄ  Ｅ ｎｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｎｇ ｉ

Ａ ｓ ｐ ｅｃ ｔ ｓ ， 
２０ １ ８ ， 
５ ５ ８ １ ５４ ：
－

１ ６３ 

．

［
１ ２ １
］
Ｍ ａ Ｗ Ｚ ｈ ａｎ ｇ Ｑ 
，   ， 
Ｈ ｕａ Ｄ 
， 
ｅｔ ａ ｌ  ．  Ｅ ｌ ｅ ｃｔｒｏ ｓ
ｐ ｕｎ  ｉ ｂｅｒｓ
ｆ  ｆｏ ｒ ｏ  ｉ ｌ
－

ｗ ａｔ ｅ ｒ  ｓｅ
ｐａ ｒ ａｔ ｏ ｎ ［ ］
Ｊ ｉ ．  Ｒ Ｓ Ｃ Ａ ｄｖ ａｎｃ ｅ ｓ 


，

２０ １ ６ ， 
６ １ ２ ８ ６ ８
Ｓ
－
１ ２８８４ 

．

［
１ ２２
］  Ｏ ｓ ｍ ａｎ  Ａ  Ｚ ｅ ｙ ｎ ｅｐ  Ａ ， ，  Ｔａ ｍ ｅ ｒ  Ｕ ，  ｅｔ  ａ ｌ  Ｓ ｕ ｐ ｅ ｒ ｈｙ ｄ ｒ ｏ ｐ ｈ ｏ ｂ ｉ ｃ  Ｈ ｙ ｂ ｒ
． ｉ ｄ  Ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｐｕ ｎ  Ｃ ｅ ｌ ｌ ｕ ｌ ｏ ｓ ｅ

 ， ，

Ａｃｅ ｔ ａｔ ｅ  Ｎ ａｎ ｏ ｆ
ｉ ｂ ｒ ｏ ｕ ｓ Ｍ ａｔ ｓ   ｆｏ ｒ  Ｏ ｉ ｌ ／ Ｗａｔ ｅ ｒ  Ｓｅ
ｐ ａ ｒ ａｔ
ｉｏ ｎ ｂ ｙ 

Ｔａ ｉ ｌ ｏ ｒ ｅ ｄ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  Ｍｏｄ ｉ ｉ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ
ｆ ．

［
Ｊ
］
．  Ａ ＣＳ



ａ ｐｐ ｌ ｉ ｅ ｄ  ｍ ａ ｔｅ ｒ
ｉａｌ ｓ ＆ ｉ ｎｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ ， 
２０ １ ６ ， 
８
（
３０
）
： １ ９ ７４７ －
１ ９ ７ ５４ 

．

［
１ ２ ３ ］  Ｍ ａｇ ｉ ｅ ｒ ａ  Ｒ  ａ ｎｄ  Ｂ ｌ ａ ｓ ｓ  Ｅ ． Ｓ ｅ
ｐ ａ ｒ ａｔ ｏ ｎ ｏ ｆ
ｉ   ｌｉ
ｑｕ ｉ ｄ
－

ｌ ｉ
ｑ ｕ ｄｄｉ ｓ ｐ ｅｒｓ ｉ ｏｎ ｂｙ ｆｌ ｏ ｗ
ｉ  ｔ ｈ ｒ ｏｕ ｇ ｈ  ｆｉ ｂ ｒｅ  ｂｅ ｄ ｓ ［
Ｊ
］


．

Ｆ ｉ ｌｔｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ＆  Ｓ ｅ ｐ 批 ａｔ ｉ ｏ ｎ ，
１ ９９ ７ ， 
３ ４ （４ ） ：  ３ ６９ ３ ７６ －



．

［
１ ２４
］
Ｋ ｒ ａｓ ｉ ｎｓｋ ｉ  Ａ  ａｎ ｄ  Ｗ ｉ ｅ ｒ ｚｂ ａ  Ｐ ．  Ｒ ｅ ｍｏ ｖ ａ ｌ ｏ ｆ ｅｍ ｕｌ ｓ ｆ ｅ ｄ ｗ ａｔ ｅ ｒ ｉ ｉ   ｆｒ ｏｍ ｄ ｉ ｅ ｓ ｅ ｌ   ｆ ｕｅ ｌ ｕ ｓ ｎ ｇ ｐ ｏ ｙｐ ｒｏ ｐ ｙ ｅｎｅ
ｉ 


ｌ ｌ

ｆｉ ｂｒｏ ｕｓｍ ｅｄ ｉａｍｏｄ ｉ ｉｅｄ ｂｙ

ｆ ｉ
ｏ ｎ ｉｚａｔ ｉ ｏ ｎ  ｄ ｕ ｒ ｉ ｎ
ｇ  ｍｅ
ｌ ｔ ｂ ｏ ｗ  ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ［ Ｊ ］  Ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｏ ｎ  Ｓ ｃ ｅ ｎｃ ｅ  ａ ｎ ｄ
ｌ 
 ． ｉ ｉ

９２



参考文 献 



Ｔｅ ｃ ｈｎ ｏ ｌ ｏ ｇｙ ， 
２０ １ ５ ， 
５ ０（ １ ０
）
： １ ５ ４ １
－

１ ５ ４７ 

．

［
１ ２ ５ ］Ｓ ｈ ｎ ｉ  Ｃ Ｃ ｈ ａ ｓ ｅ Ｇ Ｇ Ｒ ｅｎ ｅ ｋ ｅ ｒ Ｄ Ｈ Ｔｈ ｅ
， 
 
，
  ．   ｅ ｆｅ ｃ ｔ  ｏ ｆ ｎ ａ ｎｏ ｆ ｉ ｂ ｅ ｒ ｓ  ｏ ｎ  ｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄ
—

ｌ ｉ
ｑｕ
ｉ ｄ  ｃ ｏ ａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅｎ ｃ ｅ  ｆ
ｉ ｌｔ ｅ ｒ



ｐ ｅ ｒ ｏ ｒｍ ａ ｎ ｃ ｅ
ｆ
ｔ
Ｊ
］
．  Ａ Ｃ ｈＥ Ｉ  Ｊ ｏ ｕｒｎ ａ ｌ ，  ２ ０ ０ ５ ，  ５ １
（
１ ２） ： ３ １ ０９ ３ －

１ １ ３ 

．

［
１ ２ ６ ］  Ｓ ｈ ｎ  Ｃ  ａｎ ｄ  Ｃ ｈ ａ ｓ ｅ  Ｇ
ｉ ．  Ｔｈ ｅ  ｅ ｆｅ ｃ ｔ ｏ ｆ ｗ ｅ ｔ ｔ ａｂ  ｉ ｌ ｉ ｔ
ｙ  ｏ ｎ ｄ ｒ ｏ ｐ  ａｔｔ ａｃ ｈｍ ｅ ｎｔ
  ｔ ｏ  ｇ ｌ ａｓ ｓ  ｒｏ ｄ ｓ ［
Ｊ
］
．  Ｊｏｕ ｒ ｎ ａ ｌ  ｏ ｆ



Ｃｏ ｌｌ ｏ ｄ  ａ ｎ ｄ  Ｉ ｎｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ
ｉ
， 
２００４ ， 
２ ７２（ １
）
： １ ８ ６
－

１ ９０ 

．

［
１ ２ ７ ］ Ｌｅ ｅＭ  Ｗ ，  Ａｎ  Ｓ ，  Ｌ ａｔ ｔ ｈ ｅ  Ｓ  Ｓ  ｅ ｔ  ａ ，
ｌ ．  Ｅ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｐ ｕ ｎ  ｐ ｏ ｌ ｙ ｓ ｔ ｙ ｒ ｅ ｎ ｅ  ｎ ａ ｎｏ ｆ ｂ ｅ ｒ  ｍ ｅｍ ｂ ｒ ａ ｎ ｅ  ｗ
ｌ ｉ ｉ ｔ 

ｈ

ｓ ｕ ｐ ｅ ｒ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｐ ｈ ｏ ｂ ｉ ｃ ｉ ｔ ｙ  ａ ｎ ｄ  ｓ ｕ ｐ ｅ ｒ ｏ ｌ ｅ ｏ ｐ ｈ ｉ ｌ ｉ ｃ ｉ ｔ ｙ  ｆｏ ｒ  ｓ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ  ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ ｗ ａｔ ｅ ｒ  ａ ｎ ｄ  ｌ ｏ ｗ  ｖ ｉ ｓ ｃ ｏ ｕ ｓ

 

ｏ ｉ ｌ
［
Ｊ
］
．  Ａ ｐｐ ｌ ｉ ｅ ｄ Ｍａ ｔ ｅｒｉ ａ ｌ ｓ ＆ Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ ， 
２０ １ ３ ， 
５
（
２ １
）
： １ ０５ ９ ７ －

１ ０６０４ 

．

［
１ ２８
］
Ｈ ａｚ ｌ ｅ ｔｔ  Ｒ ．  Ｆ ｂ ｒｏｕ ｓｂ ｅ ｄｃ ｏ ａ
ｉ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅｎ ｃ ｅｏ ｆ ｗ ａｔ ｅ ｒ ．  Ｓ ｔｅｐ ｓ ｎ ｉ  ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ａ ｅ ｓ ｃｅ ｎ ｃ ｅｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ
 ｌ
［
Ｊ
］
． Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔｒ ｉ ａ ｌ  

＆

Ｅ ｎ ｇ ｎ ｅ ｅ ｒ ｎ ｇ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｓ ｔ ｒ ｙ Ｆ ｕ ｎ ｄ ａ ｍ ｅ ｎｔ ａ
ｉ ｉ
 
ｌ ｓ ， １ ９ ６ ９ ， 
８ （４） ：  ６２ ５ －

６３２ 

．

［
１ ２ ９ ］  Ｋ ｕ ｋ ａｍ ｉ  Ｐ Ｓ ｌ 
， 
Ｐ ａｔ ｅ ｌ  ＳＵ ，
Ｃ ｈ ａ ｓ ｅ Ｇ Ｇ Ｌ ａ ｙ ｅ ｒ ｅ ｄ ｈｙ ｄ ｒ ｏ ｐ ｈ  ＿   ｉｌ ｉ ｃ／ｈ
ｙ ｄ ｒ ｏｐ ｈ ｏ ｂ ｉ ｃ  ｆｉ ｂ ｅ ｒ  ｍ ｅ ｄ ｉ ａ  ｆｏ ｒ ｗ ａ ｔ ｅ ｒ


－

ｉ ｎ ｏｉ －

ｌ ｃ ｏ ａｌ ｅ ｓ ｃ ｅｎｃ ｅ ［ Ｊ］ ．  Ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ  Ｐ ｕ ｒ  ｉ ｆｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ，
２０ １ ２ ， 
８ ５ １ ５ ： ７ －

１ ６４ 

．

［
１ ３ ０ ］ Ｇ ａｄ ｈ ａｖ ｅ Ａ Ｄ    ａ ｎｄ  Ｃ ｈ ａ ｓ ｅ  Ｇ  Ｇ ．  Ｃｏ ａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ  ｏ ｆ ｅ ｍｕ ｌ ｓ ｉ ｆ ｉ ｅ ｄ  ｗ ａ ｔ ｅ ｒ  ｄ ｒ ｏ ｐ ｓ  ｉ ｎ   ＵＬ ＳＤ  ｕ ｓ ｉ ｎ ｇ  ａ  ｓ ｔ ｅ ｅ ｌ

ｍ ｅ ｓ ｈ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔｒｏ ｗ ｅ ｔ  ｃ ｏ ａ ｅ ｓ ｃ ｅ ｒ ［Ｊ］ ａ ｎ ｄ  Ｐ ｕ ｒ ｉ ｆ ｉ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ  Ｔｅ ｃ ｈ ｎｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ２ ０２ ２５４ ７６ ７ ５

 ｌ ． Ｓ ｅ
ｐ ａｒ ａ ｔ ｏ ｎ ｉ 
， 
１
，
： １ １ 

．

［
１ ３ １
］
Ｚ ｈｏ ｕ  Ｊ ，  Ｂ ａ ｎ ｄ ｅ ｋ ａｒ  Ａ Ｃ ｈａ ｓ ｅ Ｇ Ｇ Ｅ ｖ ａ
，
  ．  ｌ ｕ ａ ｔ ｏ ｎ ｏ ｆ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏｗ ｅｔ ｃ ｏ ａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｒ
ｉ    ｉ ｎ  ｓｅ ｉｅｓ ｗ
ｒ  ｉ ｔ ｈ Ｐ ＶＤ Ｆ 
－

ＨＦＰ



ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒｏ ｓ
ｐ ｕ ｎ  ｆ ｂ ｅ ｒ ｍ ｅ ｍ ｂ ｒ ａ ｎ ｅ ｓ ｆｏ ｒ ｉ    ｓ ｅｐ ａｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ ｗ ａ ｔ ｅｒ 
 ｒｏｍ ＵＬＳＤ
ｆ 
［
Ｊ
］
．  Ｆｕｅ ｌ
， 
２０ １ ８ ，
２２ ５ ： １ １ １
－

１ １ ７ 

．

［
１ ３ ２ ］Ｇ ｏｎ ｇ Ｈ ，  Ｌ ｉ  Ｗ  Ｚ ｈ ａｎｇ Ｘ
，  ， ｅｔａ
ｌ ． Ｓ ｉ ｍｕ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｔ ｈｅ  ｃ ｏ ａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ  ａ ｎ ｄ  ｂ ｒ ｅ ａ ｋ ｕ
ｐ  ｏ ｆ ｗ ａｔｅ ｒ 
－

ｉ ｎ ｏ －

ｉ ｌ

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ｅ ｍｕ ｌ ｓ ｉ ｏ ｎｉｎａｓ ｅ
ｐ
ａ ｒ ａｔ
ｉ ｏ ｎ  ｄｅ ｖ ｉ ｃ ｅ  ｓ ｔｒ ｅ ｎ ｇｔｈ ｅ ｎ ｅ ｄ  ｂ ｙ  ｃ ｏ ｕｐ ｌ ｎ ｇ  ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｉ ｃ  ａｎ ｄ  ｓ ｗ ｉ ｉ ｒｌ ｉ ｎｇ  ｃ ｅ ｎｔ ｒ
ｉ ｆ Ｕ ｇ ａ ｌ

ｆ ｅ ｄ ｓ ［Ｊ ］
ｉ ｌ ．  Ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｏ ｎ ａ ｎｄ ｉ   Ｐ ｕｒ
ｉ ｆ ｉ ｃ ａｔ ｏ ｎ Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｏ ｇ ｙ ２ ０ ２ ０ ｉ  ｌ
，  ， 
２３ ８ ： １ １ ６３ ９ ７ 

．

［
１ ３３
］
Ｙａ ｎ ｇ  Ｘ Ｚ ｈ ａ ｎ ｇ Ｘ Ｗａ ｎ ｇ Ｈ ，   ，   ？ 
ｅ ｔ  ａｌ ．  Ｖ ｉ ｂ ｒ ａ ｔ ｏ ｎ  ａ ｓ ｓ ｉ ｓ ｔ ｅ ｄ  ｗ ａｔ ｅ ｒ ｄ ｅ ｓ ｅ
ｉ
－

ｉ ｌ ｓｅ
ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｏ ｎ  ｂ ｙ  ｅ ｌ ｅ ｃｔ ｒ ｏ ｓ ｐ ｕ ｎ
ｉ 


ＰＶＤＦ －

Ｈ ＦＰ  ｆ ｂ ｅ ｒ ｍ ａｔｓ ［ Ｊ］
ｉ  ．  Ｓ ｅｐａｒ ａ ｔ ｏ ｎ ａｎ ｄ Ｐ ｕｒ ｆ
ｉ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ ｉ   ｉ  Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏｇｙ ， 
２０ １ ６ ， １ ７ １ ：  ２８０ ２８８ －



．

［
１ ３４
］ ＬｕｏＨ ，  Ｙａ ｎ ｇ  Ｘ ，  ＬｕＺ ， ｅ ｔ ａｌ  ． Ｅ ｆ ｆｅ ｃ ｔ  ｏ ｆ  ｄ ｒ ａ ｎ ａ ｇ ｅ  ｌ ａｙ ｅ ｒ  ｏ ｎ  ｏ
ｉ ｉ ｌ  ｄ ｉ ｓ ｔｒ ｉ ｂ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ  ａ ｎ ｄ  ｓ ｅ
ｐ ａ ｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ



ｐ
ｅ ｒ ｆｏ ｒ ｍ ａ ｎ ｃ ｅ  ｏ ｆ  ｆｉ ｂ ｅ ｒ
－

ｂ ｅ ｄｃ ｏ ａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅｒ Ｊ
［ ］
． ｉ ｃ ａ ｔ ｏ ｎ  Ｔｅ ｃ ｈｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ  ２ ０
 Ｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ａ ｎ ｄ  Ｐ ｕ ｒ ｉ ｆ ｉ
，
１ ９ ２ ，
１ ８ 

：

７３ ８０
－

１ １ 

．

［
１ ３５
］
Ｗａ ｎｇ Ｔ Ａ ｎ ｄ ｅ ｒ ｓ ｅ ｎ  ， 
 ＳＩ ， 
Ｓ ｈａｐ ｉ ｒｏ  Ａ Ｃｏａ ． ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎｃ ｅ  ｏ ｆ  ｏ ｉ ｌ  ｄ ｒ ｏ ｐ ｌ ｅ ｔ ｓ  ｎ  ｍ ｃ ｒ ｏ ｃ ｈ ａ ｎｎ ｅ ｌ ｓ  ｕｎ ｄ ｅ ｒ  ｂ ｒ ｉ ｎ ｅ
ｉ 
 ｉ

ｆｌ ｏｗ ［Ｊ］ Ｃ ｏ ． ｌ ｌ ｏ ｄ ｓ  ａ ｎ ｄ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ  Ａ  Ｐ ｈ ｙ ｓ ｉ ｃ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ  ａｎｄ  Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ  Ａ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｓ  ２ ０ ２ ０  ５ ９ ８
ｉ ：
， ，


：

１ ２４ ８ ６４ 

．

［
１ ３６
］
Ｇ ａ ｄ ｈ ａｖ ｅ Ａ Ｄ Ｍ ｅ ｈ ｄ  

， 
ｉ ｚａ ｄｅ ｈ Ｓ   Ｎ Ｃ ｈ ａ ｓ ｅ Ｇ Ｇ Ｅ ｆ ｆｅ ｃ ｔ
ｓ 
  ．   ｏ ｆ ｐ ｏ ｒｅ  ｓ ｉ ｚ ｅ  ａ ｎｄ  ｗ ｅ ｔｔａ ｂ ｉ ｌ ｉｔ
ｙ ｏ ｆ ｍｕ 
ｌｔ ｉ ｌ ａｙ ｅ ｒ ｅ ｄ



ｃ ｏａｌ ｅｓ ｃ ｉｎ
ｇｆ ｉ ｌ ｔ ｅ ｒ ｓ  ｏ ｎ  ｗ ａｔ ｅ ｒ
－

ｉ ｎ －
Ｕ ＬＳ Ｄｃ ｏａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ ｆ Ｊ］  Ｓ ｅ ． ｉ ｉ ｆ ｃ ａ ｔ ｏ ｎ  Ｔｅ ｃ ｈ ｎｏ ｌ ｏ ｇ ｙ
ｐ ａ ｒ ａｔ ｏ ｎ  ａ ｎ ｄ  Ｐ ｕ ｒ ｉ ｉ


，

２０ １ ９ ，
２２ １ ： ２３ ６ ２４８ －



．

［
１ ３７
］
Ｌｉ Ｙ Ｃ ａｏＬ ， ，  ＨｕＤ ｓ ｅｔ ａｌ  ． Ｕ ｎ ｃ ｏ ｍｍ ｏ ｎ  ｗ ｅｔ ｔｉ ｎ ｇ  ｏ ｎ  ａ  ｓ ｐ ｅ ｃ ａ ｌ  ｃ ｏ ａｔ ｉ ｎ ｇ  ａ ｎ ｄ  ｉ ｔ ｓ  ｒ ｅ ｅ ｖ ａ ｎ ｃ ｅ  ｔ ｏ

 ｉ ｌ

ｃ ｏ ａ ｌ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ  ｓ ｅ ｐ ａｒａｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｅｍ ｕ ｌ ｓ ｉ ｆ
ｉ ｅ ｄ  ｗ ａｔｅ ｒ  ｆｒ ｏ ｍ  ｄ ｉ ｅ ｓｅ ｌ  ｆ ｕ ｅ ｌ ［
Ｊ
］
． Ｓ ｅ
ｐ ａ ｒａｔ ｏ ｎ  ａ ｎ
ｉ ｄ  Ｐ ｕｒｉ ｆ
ｉ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ



Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏｇｙ ， 
２０ １ ７ ， 
１ ７６ ：  ３ １ ３ －

３ ２２ 

．

［
１ ３８
］
Ｈ ｏｎ ｄ ａ Ｋ Ｍｏｒ 
ｓ 
ｉｔ ａ  Ｍ Ｏ ｔ ｓ ｕｋ ａ Ｈ ， 

， 
ｅｔ ａ ｌ ．  Ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａｒ  Ａ ｇ ｇ ｒ ｅ ｇ ａｔ ｉ ｏ ｎ  Ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ  ａ ｎ ｄ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  Ｐ ｒ ｏ ｐ ｅｒ ｔ
ｉｅ ｓ



ｏ ｆ Ｐ ｏ ｌ ｙ （ ｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｏ ａ ｌ ｋ ｙ ｌ  ａ ｃ ｒ ｙ ｌ ａｔｅ ）  Ｔ ｈ ｉ ｎ  Ｆ ｉ ｌ ｍ ｓ


［
Ｊ
］
．  Ｍ ａｃ ｒ ｏ ｍ ｏ ｌ ｅ ｃ ｕｌ ｅ ｓ ， 
２０ ０ ５ ，
３ ８
（
１ ３
）
： ５ ６ ９ ９ ５ ７ ０５ －



．

［
１ ３９
］
Ｋａ ｔ ａ ｎｏ  Ｙ ， 
Ｔｏ ｍ ｏ ｎｏ Ｈ 
， 
Ｎ ｄ ｃ ａｊ ｉ ｍａ  Ｔ  Ｓ ｕ ｒ ｆａｃ ｅ
．

 ｐ ｒｏ ｐ ｅｒｔｙ  ｏ ｆ ｐ ｏ ｌｙ ｍ ｅ ｒ  ｆ
ｉ ｍ ｓ  ｗ ｉ ｔｈ  ｆ ｕ ｏ ｒ ｏ ａ ｌ ｋ ｙ ｌ  ｓ ｉ ｄ ｅ


 ｌ ｌ

ｃ ｈａｉ ｎ ｓ
［
Ｊ
］
．  Ｍ ａｃ ｒｏｍ ｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ｅ ｓ  １ ９ ９４ ， ，
２７（ ８） ：  ２ ３ ４ ２ ２ ３ ４４ －


．

［
１ ４ ０ ］  Ｃ ｈｅ ｎ  Ｙ Ｌ Ｘｕ Ｚ 
， 

， Ｉｓ
ｒ ａ ｅ ｌ ａ ｃ ｈｖ ｉｌ ｉ Ｊ ．  Ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ  ａ ｎｄ  ｉ ｎｔ ｅ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ  ｏ ｆ ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ 
－

ｃ ｏ ｖ ｅ ｒ ｅ ｄ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｓ  ｉ ｎ



９３



特 殊 氟 碳 材 料 对含 表 面 活 性 剂 柴 油 乳液 的 聚 结 分 离 



ｎｏ ｎ ａｑ ｕｅ ｏ ｕ ｓ  （ ｏ ｉ ｌ
－

ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎｔ
－

ｗ ａｔ ｅ ｒ ）  ｍ ｅ ｄ ａ ｉ
［
Ｊ
］
．  Ｌ ａｎ ｇｍ ｕ ｉ ｒ
， 
１ ９ ９２ ， 
８
（
１ ２
）
：  ２ ９６ ６ ２ ９ ７ ５ －


．

［
１ ４ １
］
Ｔ ｉ ｋｈ ｏ ｎ ｏ ｖ  Ａ Ｍ 
， 
Ｐ ａ ｔｅ ｌ Ｈ Ｇ ａｒ ｄ ｅ ， 
 Ｓ ９ 
ｅｔ  ａ ｌ ．  Ｔａ ｉ ｌ  Ｏ ｒｄ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ  Ｄ ｕ ｅ  ｔ ｏ  Ｈ ｅａ ｄ ｇ ｒ ｏ ｕ ｐ  Ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ  Ｂ ｏｎｄ ｉ ｎｇ



Ｉ ｎｔ ｅ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ  ｎ  Ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  Ｍ ｏ ｎ ｏ ａ ｙ ｅ ｒ ｓ  ａｔ  ｔ ｈ ｅ  Ｗａ ｔ ｅ ｒ ｉ ｌ
－

Ｏ ｉ ｌ Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｆ Ｊ ］ ．  Ｔｈｅ  Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ ｌ ｏ ｆ  Ｐ ｈｙ ｓ ｉ ｃ ａ ｌ

Ｃ ｈ ｅｍ ｉ ｓ ｔｒ
ｙ 
Ｂ ？ 
２００ ６ １ ，
１ ０（３ ９） ： １ ９０９３
－

１ ９０９６ 

．

［
１ ４ ２ ］  Ｍ ａ ｔ ｉｊ ｅ ｖ ｉ ｃ Ｅ  ａｎ ｄ  Ｐ ｅ ｔ ｈ ｉ ｃ ａ  Ｂ Ａ Ｔｈｅ  ．   Ｐ ｒｏ ｐ ｅ ｒｔ ｉ ｅ ｓｏ ｆ  Ｉ ｏ ｎ ｉ ｚ ｅ ｄ  Ｍ ｏｎ ｏ ａｙ ｅ ｒ ｓ  ２ ｌ ． ．  Ｔ ｈ ｅ Ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ ｄ ｙ ｎ ａｍ
 ｉ ｃｓ



ｏｆ ｔｈ ｅ  Ｉ ｏ ｎｉ ｃ Ｄ ｏ ｕ ｂ ｌ ｅ  Ｌ ａｙ ｅ ｒ  ｏ ｆ Ｓ ｏ ｄ ｉ ｕｍ   Ｄ ｏ ｄ ｅ ｃｙ ｌ Ｓ ｕ ｌ ｐ ｈ ａｔ ｅ
［
Ｊ
］
．  Ｔｒ ａ ｎ ｓ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ  ｏ ｆ ｔｈ ｅ  Ｆ ａｒ ａ ｄ ａ ｙ Ｓ ｏ ｃ 
ｉ ｅ ｔ ｙ，

９５８ ５ ４ （ ９ ） １ ３ ９ ０ ３ ９９
－

１ ： １ 

．
， 

［
１ ４３
］
Ｍａ ｔ ｉ
ｊ
ｅｖ ｉ ｃ  Ｅ  ａｎ ｄＰｅ ｔ ｈｉ ｃａ  Ｂ Ａ Ｔ ｈ ｅ Ｈ ｅ ａ ｔｓ
 ．    ｏｆ Ｍｉ ｃｅ ｌ ｌ ｅ  Ｆ ｏ ｒｍ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ Ｓ ｏ ｄ ｕｍ 
ｉ  Ｄ ｏ ｄ ｅ ｃｙ ｌ  Ｓ ｕ ｌ ｐ ｈ ａｔｅ ［
Ｊ
］


．

Ｔｒａ ｎ ｓ ａ ｃ ｔ ｉ ｏｎ ｓｏ ｆ  ｔ ｈｅ  Ｆ ａ ｒ ａｄ ａｙ  Ｓ ｏ ｃ ｉ ｅ ｔｙ  １ ９ ５ ８ ， ， 
５ ４ （ ４） ： ５ ８７ －

５ ９２ 

．

［
１ ４４
］  Ｒ ａｖ ｅ ｒ ａ  Ｆ  Ｌ ｏ ｇ ？
ｌ ｉ ｏ  Ｇ  Ｋ ｏ ｖ ａ ｌ ｃ ｈ ｕ ｋ  Ｖ  Ｉ  ｅ ｔ  ａ ｌ  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌ  ｄ ｉ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ  ｒ ｈ ｅ ｏ ｏ ｙ  ｂ ｙ  ｏ ｓ ｃ ｉ ｌ ｌ ａ ｔ ｎ ｇ
，
ｇ 
 ，
． ｌ ｌ ｉ

ｂ ｕ ｂ ｂ ｅ ／ ｄ ｒ ｏ ｐ  ｍ ｅ ｔｈｏ ｄ ｓ ［ Ｊ］
ｌ ．  Ｃ ｕ ｒ ｒ ｅ ｎｔ  ｉ ｎＯ ｐ ｎ ｏｎＣ ｏ ｉ ｉ ｌ ｌ ｏ ｄ  ＆  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ  Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ
ｉ
， ２ ０ １ ０  １ ５ （４ ）
，
： ２ １ ７ 

－

２２ ８ 

．

［
１ ４５
］  Ｓ ｕｎ
 ＴＬ ？ 
Ｂ ｏ Ｐ Ｍ ，
ｉ ｎｇ －

Ｙｕ ａ ｎ Ｌ  Ｉ
， 
ｅｔ  ａ ｌ  ． Ｄ ｉ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎａ ｌ  ｖ ｉ ｓ ｃ ｏ ｅ ｌ ａｓ ｔ ｉ ｃ ｉ ｔ ｙ  ｏ ｆ ｏ ｉ ｌ 
－

ｗ ａｔ ｅ ｒ  ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｉ ａ ｌ  ｆ
ｉ ｍ

 ｌ

ｆｏ ｒ ｍ ｅ ｄ ｂ ｙ ｖ ａ ｃ ｕｕ ｍ 

 ｒｅ ｓ ｉ ｄｕｅ  ｒ ａ ｃｔ
ｆ ｉ ｏ ｎｓ  ｒｏ ｍ
ｆ  ｃ ｒｕ ｄ ｅ  ｏ ｉ ｌ
［
Ｊ
］
．  Ｊｏ ｕ ｒｎ ａ ｌ  ｏ ｆ Ｕｎ ｉ ｖ ｅｒｓ ｉ ｔ
ｙ Ｐ ｅ ｔ ｒ ｏ ｌ ｅ ｕｍ
 ， 
Ｃｈ ｉ ｎａ 

，

２０ ０ ５ ，
２９ （６） ： １ １ ３ －

１ １ ８ 

．

［
１ ４６
］ 
Ｓ ｕｎ  Ｔ  Ｌ  Ｐ ｅ ｎ ｇ  Ｂ ， ，  ＸｕＺＭ ， ｅｔａ
ｌ ．  Ｄ ｉ ｌ ａｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ  Ｖ ｉ ｓｃｏｅ ｌ ａｓ ｔ ｉ ｃ ｉ ｔ
ｙｏ ｆ  Ｉ ｎ ｔｅ ｒ ｆａ ｃ ａ ｉ ｌ Ｆｉ ｌ ｍ  Ｆ ｏ ｒｍ ｅ ｄ  ｂｙ



Ａｃｔ ｉ ｖｅ  Ｃ ｏｍ ｐ ｏｎ ｅｎ ｔｓ  ｏ ｆ Ｃ ｒｕ ｄ ｅ  Ｏ ｉ ｌ ａｔ  Ｏ Ａ Ｖ ａｔ ｅ ｒｉ ｌ  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ Ｊ ］
ｆ
．  Ａｃ ｔ ａ Ｐ ｈｙ ｓ ｉ ｃｏ
－

Ｃｈ ｉ ｍ ｉ ｃ ａ Ｓ ｎｃ ａ  ｉ
， 
２ ０ ０２ 

，

１ ８
（
２） ： １ ６ １
－

１ ６５ 

．

４ ７ ］  Ｃ ｌ ａ ｒ ｋ  Ｄ  Ｅ  Ｒ ａ ｐ ｄ  ｃ ａ ｌ ｃ ｕ ｌ ａｔ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｐ ｏ ｌ ａ ｒ  ｍ ｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ａ ｒ  ｓ ｕ ｒ ｆ ａ ｃ ｅ  ａｒ ｅ ａ  ａ ｎ ｄ  ｉ ｔ ｓ  ａ ｈ
ｐ ｐ ｌ ｉ ａｔ ｏ ｎ  ｔ ｏ  ｔ ｅ

１ ． ｃ ｉ ｉ ｌ ｉ
［

ｐ ｒｅ ｄ
ｉ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｔ ｒａｎ ｓ
ｐ ｏ ｒｔ  ｐ ｈ ｅｎ ｏ ｍ ｅ ｎ ａ ．  １ ． Ｐｒｅｄ ｉ ｃ ｔｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｉｎｔ ｅ ｓ ｔ ｉ ｎ ａ ｌ  ａ ｂ ｓ ｏ ｒ
ｐｔ ｏｎ ［ ］
ｉ Ｊ ．  Ｊｏ ｕｒｎａ  ｏ ｆ

 ｌ

Ｐ ｈａ ｒ ｍ ａ ｃ ｅ ｕ ｔ ｉ ｃ ａｌ  Ｓ ｃ ｉ ｅｎ ｃ ｅ ｓ ，  １ ９ ９ ９ ，  ８ ８ （
８
）
： ８ ０７ ８ －

１ ４ 

．

［
１ ４８
］
Ｐａ ｍ ｌ  Ｋ ， 
Ｓ ｔｅ ｎ ｂ ｅ ｒｇ 
Ｐ Ｌ ｕ ｔｈ ｍ ａｎ Ｋ
， 

， 
ｅｔ ａｌ  ．  Ｐｏ ｌ ａ ｒ ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ａ ｒ
 ｌ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｅ ｓ ｐ ｒ ｅ ｄ ｃ ｔ
ｉ

ｉ  ｔ ｈ ｅ  ｎｔｅ ｓ ｔ ｎ ａ
ｉ ｉ 

ｌ

ａ ｂ ｓ ｏ ｒ ｐ ｔ ｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ ｄ ｒｕｇ ｓ  ｉ ｎ  ｈ ｕ ｍ ａｎ ｓ  ｊ ．  Ｐ ｈ ａｒｍ ａ ｃ ｅ ｕ ｔ ｉ ｃ ａｌ  Ｒ ｅ ｓ ｅ ａｒｃ ｈ  １ ９ ９ ７  １ ４ ５ ）

： ５ ６８ －

５ ７ １ 

．

ｆ ］ （ ， ，

［
１ ４ ９ ］  Ｅ ｒｔ ｌ  Ｐ，  Ｒｏｈｄ ｅＢ ，  Ｓ ｅ ｚ ｅ ｒ  Ｐ  Ｆ ａｓ ｔ  ｃ ａ
ｌ ． ｌ ｃ ｕ ａ ｔ ｏ ｎ  ｏ ｆ  ｍ ｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ａ ｒ  ｐ ｏ ａ ｒ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ  ａ ｒ ｅ ａ  ａ ｓ  ａ  ｓ ｕ ｍ  ｏ ｆ
ｌ ｉ 
 ｌ ｌ

ｒａｇ ｍ ｅ ｎ ｔ
ｆ －

ｂ ａ ｓ ｅ ｄ  ｃ ｏ ｎ ｔ ｒ ｂ ｕ ｔ ｏ ｎ ｓ  ａｎ ｄ  ｉ ｉ ｉ ｔｓ  ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａｔ ｉ ｏ ｎ  ｔ ｏ  ｔ ｈ ｅ  ｐ ｒ ｅ ｄ ｉ ｃ ｔｉ ｏ ｎ  ｏ ｆ ｄ ｒ ｕ ｇ  ｔｒ ａ ｎ ｓ ｐ ｏ ｒｔ



ｐｒ ｏ ｐ ｅ ｒｔ ｅ ｓ ［ Ｊ ］
ｉ ． Ｊ ｏ ｕｒ
ｎａｌ ｏ ｆ   Ｍｅｄ ｉ ｃ ｉ ｎ ａ ｌ  Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｓ ｔｒｙ ， 
２０ ００ ，
４３ （
２０） ： ３ ７ １ ４ ３７ －
１ ７ 

．

［
１ ５０
］
Ｒａ ｖ ｅｒａ  Ｆ ， 
ｉＭ
Ｆ ｅ ｒｒ ａｒ ，  Ｓ ａｎ ｔ
ｉ ｎ ｉ  Ｅ ｓ ｅｔａ
ｌ ． Ｉ ｎｆ
ｌ ｕ ｅｎ ｃ ｅ  ｏ ｆ  ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｅ
 ｐｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｅ ｓ  ｏ ｎ  ｔ ｈ ｅ  ｄ ｉ ｌ ａ ｔｉ ｏ ｎ ａ ｌ  ｖ ｉ ｓ ｃ ｏ 

？

ｅ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ ｉ ｔ ｙ  ｏ ｆ ｓ ｕ ｒ ｆａ ｃ ｔ ａ ｎ ｔ  ｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ 

［
Ｊ
］
．  Ａ ｄ ｖ ａｎｃ ｅ Ｃ ｏ  ｌ ｌ ｏ ｉ ｄ  Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆａ ｃ ｅ ， 
２００５ ， 
１ １ ７（ １
－
３
）
： ７ ５ －
１ ００ 

．

［
１ ５ １
］
Ｘｘ ｆＡ ？
Ｊ ｉ ａｎ  Ｚ ， 
Ｄ ｏｎｇ Ｚ 
， 
ｅｔａ ｌ ．  Ｖ ｉ ｓ ｃ ｏ ｅ ｌ ａｓ ｔ ｉ ｃ  ｃ ｈ ａｒ ａ ｃｔｅ ｒ
ｉ ｓ ｔ ｉ ｃ ｓ ｏ ｆ ｈ ｅ ａ ｖｙ 

ｃ ｒｕ ｄｅ
－

ｏ ｉ ｌ ｗ ａｔ ｅ ｒ －

 ｔ ｗｏ ｐｈａｓ ｅ


－

ｄ ｉ ｓ
ｐ ｅｒｓ ｅ
ｄ ｍ ｉｘ ｔｕｒｅ ｓ ［Ｊ

］
， Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ  ｏ ｆ Ｐ ｅ ｔ ｒ ｏ ｌ ｅ ｕｍ  Ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ  ａ ｎ ｄ  ｉ  Ｅｎ ｇ ｉ ｎ ｅｅｒ ｎｇ ｉ
， 
２０ １ ９ １ ７ ６ １ ４
，
： １
－

１ ４９ 

．

［
１ ５２
］ 
Ｈ ａｕ ｓ ｍ ａｎｎ Ａ 
，  Ｓ ａｎ ｃ ｉ ｏ ｌ ｏ 
Ｐ，  Ｖａ ｓ ｉｌ
ｊ
ｅ ｖ ｉ ｃ  Ｔ  ｅ ｔ  ａ ｌ  Ｆ ｏ ｕ ｌｉ ｎ
ｇ  ｏ ｆ  ｄ ａｉ ｒｙ  ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｎ ｅ ｎｔ ｓ  ｏ ｎ  ｈ ｙ ｄ ｒｏ ｐ ｈ ｏ ｂ ｉ ｃ
，
． 


ｐ ｏ ｌ ｙ ｔ ｅ ｔ ｒａ
ｌ ｕ ｏｒ ｏ ｅｔ ｈｙ ｅｎ ｅ
ｆ ｌ
 （
Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ ） ｍ ｅ ｍ ｂ ｒ ａ ｎ ｅ ｓ ｆｏ ｒ ｍ ｅ ｍ ｂ ｒａ ｎ ｅ ｄ 
   ｉ ｓ ｔｉ ｌ ｌ ａ ｔ ｏｎ ［Ｊ ］ ｉ ．  Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａ ｌ  ｏ ｆ Ｍ ｅｍ ｂｒａｎ ｅ
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９４
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 参考文献
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Ｊ ｏ ｕｒ ｎａ ｌ  ｏ ｆ Ａｎａ ｌ
ｙｔ ｉ ｃ ａｌ  Ａｔ ｏｍ ｉ ｃＳ
ｐ ｅ ｃ ｔｒｏ ｍ ｅ ｔ ｒｙ ， １ ９ ９ ９ １ ４ （４ ）
，
：  ６６３ －
６６８ 
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．

［
１ ５ ６ ］ Ｚ ｈ ａｎ ｇ  Ｌ ｉ Ｊ Ｄ ，  Ｇ ｒａｙ  Ｓ ．  Ｅ ｆ ｆｅ ｃ ｔ  ｏ ｆ  ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｅ ｄ  ｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｕ ｒ ｅ  ｏ ｎ  ｐ ｅ ｒ ｆｏ ｒ ｍ ａ ｎ ｃ ｅ  ｏ ｆ  Ｐ Ｔ Ｆ Ｅ  ｍ ｅ ｍ ｂ ｒ ａｎ ｅ  ｎ
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］
． Ｊ ｏ ｕ ｒｎ ａｌ  ｏ ｆ  Ｍ ｅ ｍ ｂ ｒ ａｎ ｅ  Ｓ ｃ ｅ ｎｃ ｅ
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， 
２０ １ １
， 
３６９
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．

９５
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致 谢 
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致 
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谢

光 阴 似箭 ， 感 谢在 我六年 的 硕博期 间 ，
给 予我帮 助 的 每个 人 。 经 历挫折与 欢
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喜 ， 我也 逐渐成 长 ， 纵然生 活 多 磨 难 ， 在纷 杂 的 选择 中 ， 坚持 自 己 内 心 的道 ， 

砥

砺前行 ， 永不言弃 

。

在博士期 间 ， 感谢 导 师李 望 良 老师对 我 博 士课题 的 悉 心 指 导 ，

帮助我认识 

自

己 的 问 题并不 断进步 ， 也 感 谢老 师 在 我 出 国 交 流期 间 的 关 心 和 照 顾 ，
并 帮 助 我完



成博士论文 的 书 写 与答辩 。 感 谢 李 艳 香 老 师 在 我遇 到 科研 问 题 时 的 详 尽 、 耐心 的

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解答 ，
为我拓 宽 思路 ， 也 感谢艳 香 老 师对 我 生 活 的 关 心 与 照 顾 。 感谢曹丽霞老师



在我科研生活 中 的 帮 助 与 关心 、 感谢 郭 志 伟 老 师对 我 的 帮 助 与 支 持 。 感 谢课题 组



李 蕾 师 兄 与 我讨 论课题 的 科 学 问 题 ，
并不 断 完善 实验 内 容 。 特别 感谢杨传 芳 老师



带 领我进入 油 水分 离 的 世 界 ， 与 我讨论科研 问 题 ， 为 我答疑 解 惑 ， 帮 助我完成论


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文的书写 

。

感 谢课题组 胡 丹 师姐 张锦 菊师姐 常 圣 强 师 兄在 我遇 到 困 难 困 惑 时 的 帮 助
、 、 

。

感 谢师 妹 王 莹 、 杨 玉洁 、 王 雅洁 、 庆雅 诗 和 师弟 杜恒 星 、 唐鑫权 的 帮 助 ，
帮助我



从 零 到 适应繁 重 的 科研 学 习 生 活 ， 分享生 活 中 快乐 的 点 点 滴 滴 。 感谢舍友李达 


、

肖 依婷 、 齐 金铭 、
特别 的 韩 晶 晶 的 陪伴 、 理解 、 支持 、 帮助 ， 情绪 不 佳 时 为 我 解

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开困惑 ，
帮 我调 整 心 态 ， 让 我 在 博 士 生 涯 中 克 服种 种 困 难 ， 保持 乐 观 的 心态 ，

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我

们 并肩 前行 起成长 同时 感 谢 父 母 无 微不 至 的 照 顾 陪伴与 支 持 包容我


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一

， 。 ， 、 ，

的任性与 固 执 ，
对 我 无 条件 的 信 任 ， 不 管 遇到 怎 样 的 困 难 ， 你们 都是我最 大 的精
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神 支柱 。 最后 ， 感谢 自 己 坚持 了 跑 步 八年 ， 让 自 己在克服 困 难时 ，
有耐心和 意志
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力 去 面对和 解 决 。 也 感谢 因 为 跑 步和 骑行 认 识 的 那 些 善 良 、 对生活充满热情 的 人
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们 ，
萍 水相 逢 也 会获得 善 意 的 帮 助 与 关切 的 问 候 。 最后 ，
希 望在 往后 的 人 生 长河
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中 ， 坚 持 真我 ， 与人为善 ， 不断成长 
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！

９７
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个人 简 历 及 发 表 文 章 目 录
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个人筒 历 及 发 表 文 章 目 录
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学历
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２０ １ ８ ． ３
一

至今 ， 中 国 科学 院大学 ， 环 境 工 程专 业 ， 硕博 连读博士 阶段
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２０ １ ５ ９ ．
—

２０ １ ８ ３ ．
， 中 国 科学 院大学 ， 化学 工艺专业 ，
硕 博连读硕 士 阶段
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２０ １ ０ ９ ．
—

２０ １ ４ ６ ．
， 天津大 学 ， 食 品 科学 与 工程专业 ， 获工学学士学位 
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。

获奖
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２０ １ ７
－

２０ １ ８ 年度 中 国 科 学 院 大学三好学 生
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发表 的 期 刊 文 章 目 
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录

１ ．
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３ ．
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Ｃｈ ｉ ｎ ｅｓ ｅ  ｎ ａ ｌ ｏｆ Ｃｈ ｅ ｍ ｃａ ｌ
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６ ．
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李望 良 ．
聚 结 技术 及 其 乳 化
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油 水分离性能 ［
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化工进展 ，
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专利
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李望 良 李蕾 张倩 种 复 合过滤膜及 其 制 备方法和 应用 
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申
一

１ ． ， ， ．

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２ ０２ ０ ４ ７ ． ．

请号 ： ＣＮ ２０２ ０ １ ０２ ６ ３ ６２ ８ ６

 ．

李望 良 李蕾 张倩 种 煤焦油 同 步脱 金属 脱 盐和 脱 水 的 方法 
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请
一

２ ． ， ， ． 、 ．
申

号 ： ＣＮ２ ０ １ ９ １ ０ １ ７ １ ２２８ ． Ｘ ．
申 请 日 ： ２０ １ ９ ０３ ０ ７． ． ．
公开 （ 公告 ） 号 ： ＣＮ １ １ １ ６ ６２ ７４ ６ Ａ 
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．

公开 （ 公告 ） 日 ： ２ ０２ ０ ０ ９ ． ． １ 
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５

参加会议
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Ｑ ｉ ａｎ Ｚ ｈ ａ ｎ ｇ ，  Ｌｅ ｉ Ｌ ｉ
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