2.

Cấu trúc hydrogel nhạy pH

a. cấu trúc Hydrogel nhạy cảm pH

Các hydrogel nhạy cảm với pH bao gồm một polyme xương sống hoặc chứa các nhóm
axit yếu hoặc các nhóm cơ bản trở nên ion hóa hơn trong môi trường pH cao hơn hoặc
thấp hơn, tương ứng. Tính ổn định cơ học được quy cho polyme xương sống trong khi
thành phần ion hóa cung cấp độ nhạy pH.

b. cấu trúc polyme của hydrogel nhạy pH

- Trong tất cả polymer nhạy pH đều có mặt của nhóm acid (acid cacboxylic và

acid sulfonic) hoặc các nhóm base (như muối ammonium) có khả năng cho hoặc nhận

proton để thích ứng được với môi trường pH xung quanh.

- Các hydrogel nhạy pH có thể được chia làm 2 loại chủ yếu sau: dạng cation và dạng
anion.

+ Hydrogel nhạy pH loại cation: Poly(N,N′-diethylaminoethyl

methacrylate) (PDEAEM), Poly (-amino ester) (PAE),…nhóm này sẽ
xảy ra quá trình ion hóa ở pH thấp.

+ Hydrogel nhạy pH loại anion có một số gốc nhạy

được tổng hợp là
Poly(acrylic acid) (PAA), oligomer sulfamethazine (OSM), oligomer
serin (OS),…nhóm này sẽ xảy ra quá trình ion hóa ở pH cao.
Hình 2.5 mô tả cơ chế hoạt động của hydrogel nhạy pH loại cation. Đây là loại
hydrogel chứa nhóm mang điện tích dương (+). Trong môi trường pH thấp, điện tích
dương (+) trong môi trường nhiều, các gốc nhạy pH được ion hóa, tăng khả năng liên
kết với nước nên hydrogel nhạy pH loại cation không gel hóa ở pH thấp. Ngược lại,

ở pH cao, trong môi trường sẽ chứa một lượng lớn điện tích âm (-), các nhóm mang
điện tích âm này sẽ tác dụng với nhóm mang điện tích dương của hydrogel làm cho
hydrogel bị deion hóa, giảm khả năng liên kết với nước, lúc này hydrogel đã bị gel.

Chuỗi polymer có chứa lượng lớn các nhóm ion được gọi là chuỗi phân giải
điện tích (polyelectrolyte). Các nhóm acid hay base có trên chuỗi phân giải điện tích
sẽ trải qua quá trình ion hóa giống như các monoacid và monobase. Tuy nhiên, quá
trình ion hóa trên chuỗi phân giải điện tích diễn ra khó khăn hơn do còn chịu sự tác
động của lực tương tác tĩnh điện với các ion xung quanh. Điều này gây nên sự khác
biệt về hằng số phân ly (Ka) so với các monoacid hay monobase tương ứng [11].

- Các hydrogel nhạy cảm với pH còn có cấu trúc bao gồm natri caseinat (SC) và N, O-
carboxymethyl chitosan (NOCC). Dựa vào các thử nghiệm tái sinh trên thực tế cho
thấy RSC/NOCC = 3/7 (tỷ lệ trọng lượng của SC và NOCC) là tỷ lệ tốt nhất của
hydrogel.

4. điều chế
Các hydrogel phản ứng với pH thường được tổng hợp bằng cách sử dụng các polyme
được cấu tạo bằng các monome chứa mặt dây chuyền ion hóa hoặc nhóm chức: -OH, -
COOH, -NH2, -CONH2, -SO3H
- Khi một hydrogel như vậy tiếp xúc với một dung môi có độ pH và cường độ ion
nhất định, mặt dây chuyền hoặc nhóm chức của nó sẽ bị ion hóa với các điện
tích cố định và các điện tích này sẽ thể hiện lực đẩy tĩnh điện, dẫn đến cơ chế
trương nở có thể đảo ngược tuy thuộc vào tính chất acid hoặc base của môi
trường.
- Sự hiện diện của các nhóm mặt dây chuyền anion và cation trong polyme ảnh
hưởng đến độ pH tùy thuộc vào tính chất trương nở của hydrogel.
- Cả polyme tổng hợp và tự nhiên với các nhóm chức có thể ion hóa đều có thể
được sử dụng để tổng hợp hydrigel có các hành vi đáp ứng với pH. Độ pH này,
cơ chế co giãn có thể đảo ngược được kích thích của hydrogel được sử dụng để
cung cấp thuốc điều trị.
- Tổng hợp block nhạy pH là oligomer sulfamethazine (OSM) từ
sulfamethazine monomer (SMM) và methacryloyl chloride. SMM
được trùng hợp gốc khi có mặt của AIBN và MPA trong môi trường
DMF.