Professional Documents
Culture Documents
Copy of Chương 3 - W5-7 - Xúc tác trong hóa học xanh - SV
Copy of Chương 3 - W5-7 - Xúc tác trong hóa học xanh - SV
Texbook
1) P.C. Anastas and J.C. Warner ‘Green Chemistry Theory and Practice’, Oxford University Press, New York, 1998
2) M. Lancaster, GREEN CHEMISTRY: An Introductory Text, University of York, RSC, 2002
Tại sao xúc tác quan trọng và cải thiện được hiệu suất?
Các lựa chọn thay thế xanh hơn cho chất xúc tác
https://www.youtube.com/watch?time_continue=3&v=p2_A3EBmawg
1) Qúa trình truyền thống: Tác chất + thuốc thử → sản phẩm chính + chất thải
Chất nào góp phần tạo nên phản ứng Chất thải
• Ít chất thải
• Tiết kiệm thời gian
Không sản phẩm phụ • Tiết kiệm năng lượng
▪ Thuốc thử giúp khơi mào phản ứng → nhưng gặp phải vấn đề tạo ra chất thải
▪ Chất xúc tác không thay đổi sau quá trình phản ứng
▪ Xúc tác làm cho phản ứng xảy ra nhanh hơn → tiết kiệm thời gian
▪ Phản ứng có thể xảy ra ở nhiệt độ thấp hơn → tiết kiệm năng lượng
Chemical plant Hơn 85% các quá trình sản xuất hóa chất
→ sử dụng chất xúc tác
Feedstock Products
Separation/
Catalysts Purification
Energy Waste
▪ Xúc tác giúp tăng tốc độ phản ứng nhưng chúng không bị thay đổi về thành phần
▪ Về mặt khoa học, xúc tác giúp giảm năng lượng kích hoạt (activation energy) để
▪ Năng lượng kích hóa giảm dẫn đến các phản ứng diễn ra nhanh hơn và tiêu tốn ít
Xem video bên dưới và trả lời các câu hỏi sau:
1) Kể tên 4 sản phẩm được sản xuất dưới sự hỗ trợ của sử dụng xúc tác?
2) Xúc tác là gì?
3) Xúc tác giúp các phản ứng xảy ra như thế nào?
4) Topsoe có bao nhiêu loại chất xúc tác?
5) Chức năng của chất xúc tác TK là gì?
6) Lượng chất xúc tác TK được sử dụng trong nhà máy lọc dầu là bao nhiêu?
7) Để thiết kế chất xúc tác, chúng ta cần tối ưu hóa một số thông số. Các thông
số đó là gì?
4-min Video 2: https://www.youtube.com/watch?v=gou_uogLKN8
2024-01-07 Chalmers University of Technology 8
Xúc tác thúc đẩy ngành công nghiệp hóa chất
Xăng dầu Hóa chất tinh chế Sản phẩm tiêu dùng Dược phẩm
Các quá trình xúc tác đóng góp hơn 35% GDP toàn cầu
Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale Source: Wikipedia Commons
2024-01-07 Chalmers University of Technology 9
Hoạt động nhóm và tìm câu trả lời cho các câu hỏi sau!
Bạn sẽ trả lời 10 câu hỏi liên quan đến lịch sử xúc tác và một số quy
trình và vật liệu thường được sử dụng trong xúc tác
https://www.scienceskool.co.uk/crude-oil-cracking-and-biofuels.html
2024-01-07 Chalmers University of Technology 12
Cracking nhiệt Cracking xúc tác
Thông tin chi tiết
(Thermal cracking) (Catalytic cracking)
Định nghĩa Cracking các hydrocacbon nặng thành các Cracking hydrocacbon nặng thành
hydrocacbon nhẹ hơn bằng cách sử dụng nhiệt các hydrocacbon nhẹ hơn bằng
cách sử dụng nhiệt với sự có mặt
của chất xúc tác
Regenerator Không yêu cầu Cần thiết để thu hồi chất xúc tác
Chất thải Một lượng lớn than cốc được tạo thành Ít hình thành than cốc
Tiền xử lý nguyên liệu Các biện pháp xử lý chung là để loại bỏ S và N Bắt buộc phải bảo vệ chất xúc tác
và các khí không bay hơi khỏi bị đầu độc bởi S
Sản phẩm C2-C3, cấu trúc vòng và không bão hòa Xăng có chỉ số octane cao
Va chạm
ngẫu nhiên Chất trung gian
Lowered
Sản phẩm
activation
Sản phẩm Xúc tác
energy!
Xúc tác làm giảm năng lượng của trạng thái chuyển tiếp, do đó
làm giảm năng lượng đầu vào cần thiết cho một quá trình
Nhìn chung, sử dụng chất xúc tác sẽ hiệu quả, an toàn và bền vững hơn việc
không sử dụng xúc tác!
2024-01-07 Chalmers University of Technology 14
Tại sao cần thêm xúc tác?
Thiết bị phản ứng lớn → cần lượng lớn chất xúc tác
https://en.wikipedia.org/wiki/Fluid_catalytic_cracking
https://newsnviews.larsentoubro.com/Lists/Posts/Post.aspx?ID=389 https://www.costacurta.com/products/reactor-internals/
Lowered
Việc thêm chất xúc tác có làm tăng lượng nguyên liệu thô
activation
trong bất kỳ quy trình nào không? energy!
Có…..NHƯNG lợi ích của việc bổ sung của chất xúc tác
lớn hơn việc bổ sung một thuốc thử (reagent) mới.
Source: Center for Green Chemistry and Green Engineering at Yale
2024-01-07 Chalmers University of Technology 15
Nhắc lại 12 nguyên lý hóa học xanh?
Principle #1: It is better to prevent waste than to treat or clean up waste after it is formed.
(Nguyên tắc 1: Ngăn chặn chất thải tốt hơn là xử lý hoặc làm sạch chất thải sau khi chúng hình
thành)
H+
Esterification: CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O
NaOH
solution
Biodiesel
synthesis 40-65 oC
(crude grade)
Biodiesel
Ni-based materials (solid)
700-1000 oC
Syngas production by CH4 + H2O 3-25 bar CO + 3H2
steam reforming:
Cu-based materials (solid)
Methanol synthesis: CO + 2H2 CH3OH
250-300 oC
50-150 bar
Yeast (enzyme)
C6H12O6 2C2H5OH + 2CO2
- Dựa vào trạng thái vật lý, xúc tác có thể được phân thành
+ Khí
+ Lỏng
+ rắn
- Dựa vào các chất dùng để tổng hợp nên xúc tác
+ Đồng thể: xúc tác và các tác chất cùng pha (khí hoặc lỏng)
Video 4: https://www.youtube.com/watch?v=MrUv1KjaNXY
Tác chất
Chất trung gian Sản phẩm Xúc tác
Dị thể: Số lượng phân tử chất phản ứng so với số lượng vị trí hoạt động
Sản phẩm
Tác chất
Enzymatic:
• Pha rắn riêng biệt • Cùng pha với môi trường phản ứng
• Dễ dàng thu hồi và tái sử dụng • Đắt tiền và/hoặc khó tách biệt
• Dễ dàng tách ra • Khó tách ra
• Tốc độ không nhanh bằng • Tốc độ phản ứng cao
• Hạn chế khuếch tán • Không kiểm soát khuếch tán
• Nhạy cảm với chất độc • Ít nhạy cảm với chất độc
• Độ chọn lọc thấp hơn • Độ chọn lọc cao
• Tuổi thọ dài • Tuổi thọ ngắn
• Điều kiện phản ứng êm dịu
Bạn có thể liệt kê những ưu điểm của từng loại xúc tác được không?
2024-01-07 Chalmers University of Technology 23
Xúc tác dị thể và xúc tác đồng thể
• Pha rắn riêng biệt • Cùng pha với môi trường phản ứng
• Dễ dàng thu hồi và tái sử dụng • Đắt tiền và/hoặc khó tách biệt
• Dễ dàng tách ra • Khó tách ra
• Tốc độ không nhanh bằng • Tốc độ phản ứng cao
• Hạn chế khuếch tán Green • Không kiểm soát khuếch tán
• Nhạy cảm với chất độc catalyst • Ít nhạy cảm với chất độc
• Độ chọn lọc thấp hơn • Độ chọn lọc cao
• Tuổi thọ dài • Tuổi thọ ngắn
• Điều kiện phản ứng êm dịu
https://doi.org/10.1002/anie.200903053
2024-01-07 Chalmers University of Technology 25
Xúc tác dị thể
bằng AlO4
Let’s remember:
n = m/M n = V/22.4
Mw = SO2 = 32+16x2 = 64
at STP
If m = mass = 3.2 g of SO2 V (SO2) = 1.12 L
→ n = 1.12/22.4 = 0.05 mole
→ n = 3.2/64 = 0.05 mole
2024-01-07 Chalmers University of Technology 27
Cơ chế NUMBER OF ACTIVE SITES
Pt
(Số lượng tâm hoạt tính)
CO + ½ O2 → CO2 Pt/Beta zeolite
Pt
Support
5 nm
Xác định bằng phương Using probe molecule (Sử dụng phân tử
kiểm tra): H2, CO, N2O, v.v
pháp hấp phụ hóa học
CO hoặc H2 ✓ Xác định lượng khí
https://doi.org/10.1515/cti-2021-0010
2024-01-07 Chalmers University of Technology 28
Cơ chế hoạt động
https://www.cademix.org/applications-of-heterogeneous-catalysis-in-industry/
2024-01-07 Chalmers University of Technology 30
Xúc tác dị thể
1940,
Refining & Petrochemicals 1914, 2001,
Reforming, isomerization Catalysts, adsorbent
1995
Catalysts,
Adsorbent
1817, 1994
Emission control catalysts FCC
Industrial catalysts
Adsorbents
1985,
Hydrotreating
Hydrocracking
Hydrogenation and Isomerization 1865
1882
Haber-Bosch Process
Lịch sử
-Được phát triển vào đầu những năm 1900 bởi Fritz Haber, sau đó được Carl
Bosch sửa đổi thành quy trình công nghiệp để sản xuất phân bón
-Được xem là một trong những tiến bộ công nghệ quan trọng nhất của thế kỷ 20
-Được phép sản xuất hàng loạt phân bón cây trồng và tăng năng suất đất nông
nghiệp
-Một trong những quy trình công nghiệp đầu tiên sử dụng áp suất cao để tạo ra
phản ứng hóa học
-Quy trình cũng được sử dụng trong Thế chiến thứ nhất để sản xuất chất nổ
Ngày nay
-3-5% sản lượng khí đốt tự nhiên của thế giới được tiêu thụ bởi quá trình này
Haber-Bosch Process
(3-17%)
(2-12%)
(2-12%)
(some of 0.1%)
✓ CO
✓ Hydrocarbons không cháy
✓ NOx (NO + NO2)
✓ Particulate matter (PM)
✓ SOx and others
https://dieselnet.com/tech/emi_intro.php
https://www.caranddriver.com/features/a26962316/how-a-car-works/
Catalytic converter
https://afdc.energy.gov/vehicles/how-do-gasoline-cars-work
Đối với quá trình xử lý sau xăng, HC, CO và NOx được loại bỏ nhờ chất xúc tác ba chiều (TWC),
sau đó là bộ lọc hạt xăng (gasoline particulate filter, GPF) hoặc bộ lọc hạt xăng có xúc tác
(catalysed gasoline particulate filter, cGPF) để loại bỏ các hạt.
Đối với quá trình xử lý sau diesel, HC và CO được loại bỏ nhờ chất xúc tác oxy hóa diesel (diesel
oxidation catalyst, DOC) hoặc bẫy NOx (lean NOx trap, LNT), các hạt được loại bỏ trong bộ lọc
hạt diesel (diesel particulate filter, DPF) và NOx được loại bỏ nhờ chất xúc tác khử chọn lọc
(selective catalytic reduction, SCR) sử dụng thêm chất lỏng thải diesel (diesel exhaust fluid,
DEF) chứa urê. Chất xúc tác trượt amoniac (ammonia slip catalyst, ASC) được sử dụng để loại
bỏ amoniac dư thừa.
NO + CO → N2 + CO2
https://cen.acs.org/articles/93/i26/PatentPicks-Catalytic-Converters.html
Xúc tác đồng thể Không phổ biến trong công nghiệp
• Biết cơ chế
https://www.polarismarketresearch.com/industry-analysis/polymethyl-methacrylate-pmma-market
2024-01-07 Chalmers University of Technology 45
Xúc tác đồng thể
(C5H8O2)
(CH3)2CO + HCN + H2SO4 + CH3OH → CH2 =C(CH3)C(O)OCH3 + NH4HSO4
Route 2
Các nhà khoa học cần xem xét các yếu tố khác nhau khi quyết định chọn chất xúc tác
• Độ chọn lọc cao cho (các) sản phẩm metal toxicity toward rats via ingestion, carcinogenicity, the endangerment
degree of metals, the boiling point and energy for atom detachment
mong muốn (estimated as metal–metal bond strength in diatomic transition-metal units),
and the classification of elemental impurities according to the International
Conference on Harmonization, and their degree of importance are presented.
• Chi phí thấp Life cycle assessment (LCA)-related parameters of metals have been also
included.
Nhiều kim loại được sử dụng làm
chất xúc tác đang cạn kiệt
Ưu tiên sử dụng các kim loại phổ biến
2024-01-07 Chalmers University of Technology 47
Các loại xúc tác khác
Q+X- + RY Q+Y- + RX
1) Enzyme là gì?
https://www.youtube.com/watch?v=_jwejvv9MAE
• Những thách thức trong việc phát triển các xúc tác sinh học
• Làm thế nào để tăng từ quy mô phòng thí nghiệm ra công nghiệp
Câu hỏi Trả lời
Nhưng việc sử dụng trong thương mại vẫn còn hạn chế!
Carvalho, P., Contesini, F. J., Ikegaki, M., Brazilian Journal of Microbiology, 2006, 37: 329-337
2024-01-07 Chalmers University of Technology 53
Xúc tác quang
Việc sử dụng ánh sáng, ở các bước sóng khác nhau, làm nguồn năng lượng để
kích hoạt/tích điện cho các chất xúc tác nhằm thực hiện các biến đổi hóa học
Chúng ta có thể nhìn vào thiên nhiên và nhận thấy
quang xúc tác là phản ứng cơ bản để hỗ trợ sự sống
….PHOTOSYNTHESIS
Sun Light = light energy
Chlorophyll = natural photocatalyst
Biết sản phẩm chính của quá trình quang hợp của cây là
glucozơ.
Viết phản ứng hóa học của quá trình quang hợp và tính hiệu
suất nguyên tử?
https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/2/27/Photosynthesis_Images.jpg
https://www.youtube.com/watch?v=6PIPXIyL_ms
Loại vật liệu nào được sử dụng làm chất xúc tác quang trong video?
Các thành phần hoạt động cho phản ứng quang học (photoreactions)
là gì?
Cơ chế:
1. Chất quang xúc tác hấp thụ
2 1 năng lượng ánh sáng để tạo
ra các cặp electron
2. Các electron ở vùng hóa trị bị
“kích thích” và chuyển sang
vùng dẫn.
3. Các electron “bị kích thích”
sau đó giúp thúc đẩy các hợp
chất hữu cơ phản ứng thông
qua quá trình oxy hóa và
phân hủy thành CO2 và nước
2024-01-07 Chalmers University of Technology 56
Xúc tác quang
•DOI: 10.1016/j.pecs.2017.01.001
https://web-japan.org/trends/08_sci-tech/sci090116.html
2024-01-07 Chalmers University of Technology 57
Xúc tác điện hóa
https://www.youtube.com/watch?v=9X-ht85YYsI
• Các thành phần trong một tế bào điện hóa (electrochemical cell)
là gì?
• Động lực của phản ứng điện hóa là gì?
• Sản phẩm của quá trình này là gì? Có chất thải được tạo ra từ
quá trình này hay không?
RE
CE WE
H2
CO2
Hermann Kolbe, Justus Liebigs Annalen
der Chemie.1848, 64 (3), 339 – 341
https://doi.org/10.1002/jlac.18480640346
n-octane
KCl
5 Electrochemical cell
9
WE: Working electrode (Cathode)
CE: Counter electrode (Anode)
RE: Reference electrode
2024-01-07 Chalmers University of Technology 59
Xúc tác điện hóa
Electrochemical cell:
6
2
PP 1: Các phương pháp công nghiệp ban đầu bắt đầu từ furfural và sau đó là clo
hóa butadiene để tạo ra 1,4-dichloro-2-butene, chất này phản ứng với sodium cyanide
hình thành 3-hexenedinitrile, sau đó chất này có thể được hydro hóa tạo thành
adiponitrile
Sau khi nộp đơn xin cấp bằng sáng chế vào năm 2004, phần lớn adiponitrile được điều
PP 2: chế bằng quá trình hydrocyanation butadiene được xúc tác bằng niken do William C.
Drinkard tiên phong. Phản ứng là:
Phương pháp trong công nghiệp liên quan đến quá trình hydrodimerization, bắt đầu
PP 3:
từ acrylonitrile
Đánh giá 3 phương pháp dựa trên quan điểm Hóa học Xanh
Zeolites
• Khung 3-D của tinh thế hydrated
alumino-silicates consisting of
TO4 tetrahedra (T = Si or Al)
• Tính chất của zeolite được xác
định bởi tỷ lệ Si/Al
MORDENITE ZEOLITE
2024-01-07 Chalmers University of Technology 64
Vật liệu khung hữu cơ kim loại (MOF’s)
https://www.youtube.com/watch?v=m91P-R3kxOs
Minh họa sự kết hợp của MOF
Các đặc tính của MOF có thể điều chỉnh được bằng cách thay đổi thành phần vô cơ và
linkers hữu cơ.
Separations 2019, 6(3),
33; https://doi.org/10.3390/separations6030033
• Vật liệu 3-D
microporous crystalline
Creative Commons Liscense: “Recent advances in gas storage and separation using metal–organic frameworks”
Volume 21, Number 2. https://doi.org/10.1016/j.mattod.2017.07.006
Charge balance:
H+, Na+, K+, Ca2+, Mg2+, Cu2+…
Zeolites: 3-D framework of crystalline hydrated alumino-silicates consisting of TO4 tetrahedra (T = Si or Al)
• Nature of the Zeolite is determined by the Si/Al ratio and base used in preparation of the catalyst
45 naturally occurring zeolites have been discovered Zeolites application in terrestrial and space industry – a review
•DOI: 10.3897/arb.v32.e17
2024-01-07 Chalmers University of Technology 72
Zeolites
Al replaced for Si
One negative charge is needed
SiO2
Zeolites: 3-D framework of crystalline hydrated alumino-silicates consisting of TO4 tetrahedra (T = Si or Al)
• Nature of the Zeolite is determined by the Si/Al ratio and base used in preparation of the catalyst
45 naturally occurring zeolites have been discovered Zeolites application in terrestrial and space industry – a review
•DOI: 10.3897/arb.v32.e17
2024-01-07 Chalmers University of Technology 73
Zeolites
http://www.iza-structure.org/databases/
2024-01-07 Chalmers University of Technology 74
Zeolites
https://www.zeolyst.com/our-products/standard-zeolite-powders.html
Zeolites Innovations & Applications | enables cleaner cement production | next generation catalysts
Video 16 https://www.youtube.com/watch?v=X6ihHB9UTkg
Clariant AG là một công ty hóa chất chuyên dụng đa quốc gia của Thụy Sĩ, được
thành lập vào năm 1995 dưới dạng một công ty con của Sandoz. Có trụ sở chính
tại Muttenz, Thụy Sĩ, công ty bao gồm 74 công ty con tại 36 quốc gia (2022). Các cơ
sở sản xuất chính được đặt tại Châu Âu, Bắc Mỹ, Nam Mỹ, Trung Quốc và Ấn Độ.
Năm 2022, doanh thu từ hoạt động liên tục là 5,198 tỷ CHF.
Xem video và trả lời các câu hỏi bên dưới:
Zeolite đã được biết đến rộng rãi trong ngành khoa học. Tuy nhiên, chúng quen thuộc
hơn với các kỹ sư do được sử dụng cho các quá trình phân tách trong công nghiệp.
Ví dụ: Zeolite A – zeolite được sản xuất rộng rãi nhất, được sử dụng làm chất tẩy rửa
(loại bỏ các ion Ca2+ & Mg2+) (trước đây hay sử dụng natri tripolyphosphate)
Replaced by
1950s 1960s
Zeolite 4A
More valuable
1) Chất xúc tác là chất làm tăng tốc độ phản ứng nhưng
không thay đổi sau phản ứng
• Ít chất thải hơn
• Tiết kiệm thời gian
• Tiết kiệm năng lượng
3) Các lựa chọn thay ✓ Xúc tác hai pha ✓ Kim loại không quý
thế xanh hơn (quy trình)
✓ Xúc tác sinh học 4) Các lựa chọn thay thế ✓ Kim loại chuyển tiếp
✓ Quang xúc tác xanh hơn (chất xúc tác) ✓ Zeolite
✓ Điện xúc tác ✓ MOF
5) Chất xúc tác có thể được tìm thấy trong nhiều quy trình thương mại để tạo ra các sản phẩm
hàng ngày, nhiên liệu, thuốc men, dụng cụ vệ sinh, ô tô.
2024-01-07 Chalmers University of Technology 80
Bài tập
Một thùng chứa 159 L xăng và xăng có khối lượng riêng d= 0,755 kg/L. Giả sử rằng
xăng ở Việt Nam chứa 500 ppmw lưu huỳnh (hoặc 500 mg S/kg xăng) tương ứng với
mức 2 (ASTM D2622) hoặc Euro II. Giả sử rằng carbon và lưu huỳnh lần lượt được
chuyển hóa thành CO2 và SO2 trong quá trình tiêu thụ xăng (làm nhiên liệu trong vận
tải).
a) Tính lượng S (kg) chứa trong tổng lượng xăng tiêu thụ ngày năm 2021.
b) Tính lượng SO2 (kg) thải vào khí quyển hàng ngày trong năm 2021.
(S = 32 và SO2 = 64 g/mol).
c) Tính lượng CO2 (kg) thải vào khí quyển mỗi ngày vào năm 2021?
(C = 12 và CO2 = 44 g/mol).
d) Ảnh hưởng của SO2 đến môi trường và sức khỏe con người như thế nào?
2024-01-07 Chalmers University of Technology 81
Bài tập
Để tính lượng S → cần biết tổng lượng xăng tiêu thụ (kg)?
Từ số liệu → biết lượng xăng tiêu thụ tính theo thể tích (barrel)
→ Biết khối lượng S → cách tính từ khối lượng S ra khối lượng SO2?
1) Chất làm tăng tốc độ phản ứng hóa học được gọi là?
a) Inhibitor b) Promoter c) Catalyst d) Poison
4) Khi phản ứng hóa học kết thúc, chất xúc tác còn lại..........
a) Không thay đổi về số lượng nhưng thay đổi về thành phần
b) Không thay đổi về số lượng và thành phần
c) Không thay đổi về thành phần nhưng thay đổi về số lượng
d) Thay đổi về số lượng và thành phần
5 Ví dụ nào sau đây không phải là phản ứng xúc tác dị thể?
a) Quy trình Haber b) Đốt than
b) Hydro hóa dầu thực vật d) Quá trình khử lưu huỳnh hydrogen (Hydorgen desulfurization process)