POGLAVLJE 11 / KATALIZA

POGLAVLJE 11 /KATALIZA

KATALIZA/UVOD

U prvoj polovini XIX veka hemičari uočavaju da neke supstance prisutne u reakcionoj smeši
ubrzavaju hemijsku reakciju, a same se ne troše u toku reakcije. Takve supstance nazivamo
katalizatori (Bercelijus, 1835.), a sam fenomen kataliza.

“Suština katalitičke reakcije sastoji se u tome da telo samim svojim prisustvom može da oživi
uspavane hemijske afinitete reagujućih supstanci.”

Veoma mala količina katalizatora je potrebna da bi se postiglo značajno ubrzanje hemijske

reakcije.
Katalitičke reakcije su takav tip reakcija koje se odvijaju u prisustvu dodate supstance –
katalizatora, koja se tokom reakcije hemijski ne menja. Katalizator se dodaje u cilju
snižavanja energije aktivacije procesa i deluje tako što menja mehanizam hemijske reakcije tako
da ona ima nižu energiju aktivacije. Katalizator jednako ubrzava i direktnu i povratnu reakciju,
tako da ne utiče na konstantu ravnoteže. Prema fazi u kojoj se reakcije odvijaju, katalitički
procesi mogu biti i homogeni i heterogeni
 POGLAVLJE 11 /KATALIZA

KATALIZA/UVOD

Karakteristike katalizatora

Aktivnost – efekat koji se postiže upotrebom katalizatora u odnosu na nekatalizovan proces koji
se odvija pri istim uslovima.

Heterogena kataliza: kapacitet katalizatora: prinos proizvoda u jedinici vremena kada se

koristi 1 kg ili 1 m3 katalizatora
Homogena kataliza: koncentracija katalizatora

Selektivnost – svojstvo katalizatora da ubrzava uglavnom samo jednu od više mogućih

reakcija
Opisno: manje selektivni, više selektivni, visoko selektivni
 POGLAVLJE 11 /KATALIZA

KATALIZA/UVOD

Termodinamičke osnove katalize

Nekatalizovanu reakcije teku preko stvaranje aktiviranog kompleksa visoke energije.

Katalizovane reakcije teku drugačijim mehanizmom po kom se grade aktivirani kompleksi sa

nižom energijom. Dodavanjem katalizatora, menja se mehanizam reakcije.

Ukoliko se radi o povratnoj reakciji, katalizator jednako ubrzava i direktnu i povratnu reakciju, te
na taj način ne utiče na položaj hemijske ravnoteže.
Katalizator pomaže da se ravnoteža pre postigne.
 POGLAVLJE 11 /KATALIZA

KATALIZA/UVOD

Katalizator iz reakcije izlazi hemijski nepromenjen.

Katalizatori učestvuju u reakcijama, ali se u nekom stupnju regenerišu.

Heterogeni katalizatori mogu da pretrpe fizičke promene u toku reakcije (promena kristalnog
sistema, veličine čestica…)

Ostali učesnici u složenim katalitičkim reakcijama:

Inicijator -- supstanca koja započinje neku reakciju stvarajući kritičnu količinu reakcionog
intermedijera koji dalje učestvuje u katalitičkom procesu

Promotor -- supstanca koja povećava katalitičku aktivnost mada sama katalitički nije
aktivna

Inhibitor -- supstanca koja, menjajući mehanizam, dovodi do usporavanja procesa

Katalitički otrov -- supstanca koja, reagujući sa katalizatorom, smanjuje njegovu

katalitičku aktivnost
 POGLAVLJE 11 /KATALIZA
KATALIZA/HOMOGENA KATALIZA-KISELO
BAZNA KATALIZA

Kiselo-bazna kataliza
 POGLAVLJE 11 /KATALIZA
KATALIZA/HOMOGENA KATALIZA-KISELO
BAZNA KATALIZA

Mehanizam prenosa protona • Prvi stupanj čini difuzija reaktanata jednog

ka drugom

• U drugom se formira vodonični most

između donora i akceptora protona i prenosi
se proton.

• Posle prenosa protona u trećem stupnju

proizvodi se razdvajaju i difunduju u rastvor

Eigen-Weller-ov mehanizam
 POGLAVLJE 11 /KATALIZA
KATALIZA/HOMOGENA KATALIZA-KATALIZA
KOMPLEKSIMA METALA

• Vrlo važna kategorija industrijskih katalizatora

• Mehanizam dejstva: stvaranje metal—ligand veze između katalizatora i supstrata

• Preraspodela naelektrisanja liganda-supstrata (povećava se reaktivnost)

Katalitička razgradnja vodonik-peroksida Fe(II) jonima

 POGLAVLJE 11 /KATALIZA

KATALIZA/HOMOGENA KATALIZA ENZIMSKA KATALIZA

 POGLAVLJE 11 /KATALIZA

KATALIZA/HOMOGENA KATALIZA ENZIMSKA KATALIZA

Enzimska kataliza nalazi i značajnu industrijsku primenu:

• Fermentacija alkoholnih i nekih bezalkoholnih pića

(pivo, vino, kvas…).
• Fermentacija mlečnih proizvoda
(jogurt, kiselo mleko, kefir, sirevi i sl.).
• Pekarski proizvodi se dobijaju uz aktivnosti kvasca kao važne komponente ove proizvodnje.

Inhibicija katalitičke aktivnosti enzima je čest mehanizam dejstva lekova.

 POGLAVLJE 11 /KATALIZA

KATALIZA/HETREROGENA KATALIZA

Odvija se u dvofaznom sistemu, na granici

faza
Gas—čvrsto
Tečno—čvrsto
Gas—tečno
Kataliza se ne odvija na celokupnoj površini katalizatora, već samo na aktivnim centrima.
Osnovni stupnjevi:
1. Difuzija reaktanata prema katalizatoru
2. Adsorpcija reaktanata na aktivnom centru
3. Hemijske transformacije
4. Desorpcija proizvoda
5. Difuzija proizvoda od katalizatora

Ovakav mehanizam (tzv. Lengmir-Hinšelvudov mehanizam) pretpostavlja da su najčešći spori

stupnjevi procesa
2/4 (Lengmirov tip) ili
3 (Hinšelvudov tip) reakcije.
Dakle, ako se isključi difuzija kao spori stupanj (a uslovi se podešavaju da tako ne bude), ukupna
brzina procesa zavisiće pretežno ili od adsorpcije ili od energetske barijere reakcije.
 POGLAVLJE 11 /KATALIZA

KATALIZA/HETREROGENA KATALIZA

Hidrogenacija alkena
Za objašnjenje katalitičkog
dejstva, slično kao kod homogene
katalize, služi pretpostavka o
formiranju intermedijera reaktanta
sa katalizatorom pomoću kojeg se
aktivira dati reaktant i olakšava
reakcija
Heterogena : homogena kataliza
=5:1
Prednosti heterogenih katalizatora:

• Otporniji na visoku temperaturu

(katalizuju uspešno reakcije na
povišenoj temperaturi)

• Lako se izdvajaju iz sistema (laka

regeneracija katalizatora je ekološki
povoljnija i ekonomski isplativija)
 POGLAVLJE 11 /KATALIZA

KATALIZA/HETREROGENA KATALIZA

Proces/Proizvod Katalizator Krajnji proizvod; primena

Reformisanje metana Ni/Al2O3 H2; proizvodnja amonijaka,
H2O +CH4→ 3H2 + CO metanola

CO konverzija Fe/Cr oksidi H2; proizvodnja amonijaka,

CO + H2O ⇆ H2 + CO2 Cu/Zn oksidi metanola

Sinteza metanola ZnO/Cr2O3 CH3OH; proizvodnja

CO + 2H2→ CH3OH plastike, lepkova, aditiva,
rastvarač
Sinteza amonijaka Fe3O4 (K2O, Al2O3) NH3; proizvodnja đubriva,
azotne kiseline
Oksidacija amonijaka Pt/Rh mreža HNO3; eksplozivi, đubrivo,
plastične mase, itd.
Oksidacija SO2 u SO3 V2O5 / nosač H2SO4; đubrivo, hemikalije,
rafinacija nafte