Mеханични свойства на

полимерите
 Механични отнасяния на полимерите при
различни агрегатни, фазови и физични
състояния
Якост (Strength)
Твърдо агрегатно и
Твърдост (Stiffness)
фазово състояние Жилавост (Toughness)

Релаксация на
Високоеластични деформацията (creep)
свойства Релаксация на
напрежението

Визкозно-течно Вискозитет на
полимерната стопилка
(реологично)
състояние Еластични свойства на
полимерната стопилка
Видове приложени външни въздействия и деформации

Приложена нормална
F F деформация:
b
σ = F/A = F/(a·b) [MPa]

Приложена ъглова (срязваща)

F деформация:
τ = F/A = F/(a·b) [MPa]
(тангенциално, срязващо (shear),
F или приплъзващо напрежение)

c a
F F F

L0 L0 ∆L

Относителна деформация ε : ε = ΔL/L0 ·100

[%]
F a

b θ
F F

Срязваща (ъглова) деформация γ: γ = a/b = tan θ · 100 [%]

 Скорост на деформиране при различни видове
натоварвания

Опън Натиск Срязване

∆x vx
vx vx
y0 y0
γ
x ∆x

Деформазия: Срязваща деформазия:

ε = ∆ x/x γ = ∆ x/y0

Скорост на Скорост на рязваща

деформазия: деформация:
. .
ε = dε /dt [1/s] γ = dγ/dt [1/s]
 Промяна на обема при опън
Kосо (нормално) опъване:

ν = Δb/b0 (-ε x/ε y и -ε z/ε y )

F F ΔL/L0
b

Закон на Хук:
L0 E
a
σx = (1+ν )(1-2ν ) · [(1-
ν )ε x+ν ε y+ν ε z]

σy , σz Material ν
∆ b Aluminium 0,43
F F Stahl 0,28
Beton 0,08 – 0,12
∆ a Kork 0
Gummi 0,5
L0 ∆ L PC 0,38
PP 0,33
Styropor ≈ 0,03
 Промяна обема при свиване (компресиране)

F F Промяна на обема при

b малки деформации:

L0 ΔV ΔL
≈ ∙ (1-2ν )
V0 L0
∆ L
ν : напречно (косо) свиване)
∆ b

F F Компресионен модул K:
b ∆ a
F
K=
∆ V/V0
L a
Апаратура за измерване на механичните
свойства при опън (Tensile test)
 Машина за статични-
динамични измервания
(динанмометър)

Tensile2.wmv
(Tensile test)
• 1. Коравост (твърдост)
Податливостта (съпротивлението), Нискомол. вещество
което оказва материалът на външно
въздействие
=> Модул на еластичност (E)
Полимер
• 2. Напрежение (σ ) 2.
Силата необходима за разрушаване на
даден материал, или повеждане на

Напрежение
тялото в необратима деформация 1.

=> Якост (здравина)

W = ∫ σ dε

σ
• 3. Жилавост
Енергията, акумулирана в материала
под действието на външната сила
=> Издръжливост 3.

W = ∫ σ dε
Деформация ε
 Статични механични свойства на
полимерите при опън

F : Сила
σ= F A : Напречно сечение
A
L : Удължение
L0 L0 : Начална дължина
σ : Якост
L-L0 ε : Деформация
L ε= E : Модул на еластичност
L0
σ и Е зависят от Т и природата
на тялото

E = σ /ε
 Жилавост, издръжливост

Як, но не жилав (твърд и крехък)

Як и жилав

W = ∫ σ dε

якост Х деформация = сила Х удължение = енергия

 Типична крива напрежение/деформация на един
термопластичен полимер
Линейна еластичност
Линейна високоеластичност
Нелинейна високоеластичност
Шийкообразуване
Пластична деформация (студено течене)
Напрежение σ

Деформация ε
Шийкообразуване

Природа:
• Локално прегряване в резултат на
трансформиране на механичната
енергия в топлинна
• Релаксация и преход в друго
физично (високоеластично) състояние
• Фазов преход
 Механични свойства на различни материали

Влакноусилени полимери (Полим. Комп.)

Керамика
Напрежение σ

Метал

Твърд полимер Еластомер

Жилав

Деформация ε
Влияние на температурата върху механичните
Напрежение σ
свойства

T↑

Деформация ε
 Влияние на скоростта на въздействие на
външното механично поле
Напрежение σ

v↑

Деформация ε
 60
Напрежение [MPa]

-40 °C Полимер: Polystyrol

50 Скорост на опън: 2 mm/min
-20 °C
0 °C
40
20 °C
30
40 °C
20
60 °C
10 80 °C

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Деформация [%]
Апаратура за
измерване на
механичните
свойства при
триточково
натоварване
(огъване)
Three point
bending test
Апаратура за измерване на механичните свойства при
триточково натоварване (огъване)

Three point bending test

THREE POINT BENDING

L
10
L
64

100
f
Експериментални криви при триточково огъване
 Формули за определяне на механичните
свойства при триточково огъване
Правоъгълни тела Цилиндрични тела
σ = 1,5 (F. L ) / (b . h2) [N/mm2] σ = (8 .F. L ) / (π. d3)
E = F . L3 / (4 . b . h3 . f) [N/mm2] E =( 8. F. L3) / (6 π . d4 . f)
ε = (600 . h . f) / L2 [%] ε = (600 . h . f) / L2
F – приложената сила ( N)
L – разстояние между подпорите (mm)
b и h – ширина и дебелина на пробата (mm)
d – диаметър на пробата (mm)
f – изкривяване (deflection) в центъра на пробата (mm)
 Устройство за
измерване на адхезията
между две тела
(peeling test).
Енергия и сила на
разлепване

mm
Удароустойчивост V = 4 – 10 m/s
(impact test) P = 3 – 10 kg

Impact energy
(kJ/m2)

CHARPY IMPACT izodimpact.wmv

CHARPY IMPACT
TEST
Izod Impact

1
0
70
100
 Сила
Е
Напрежение

крехък

Податливост (deflection)

Енергия на удара =
потенциалната енергия +
кинетичната енергия

Абсорбирана енергия (Е) = еластичен

якостта + еластичността на
материала
Време
 Дълготрайност на полимерите
• Дълготрайност (t )– времето от момента на въвеждане на
натоварването до момента на разрушаване на материала.
• Якост – съпротивлението на разрушаване, което материалът
оказва на външни физични сили.
• Механична и електрична якост
• Разрушаващо напрежение (σр )- напрежението при което
материалът се разрушава. При дълготрайно механично
въздействие, материалът се разрушава при по- ниски от (σр )
напрежения, т.е. съпротивлението на материала зависи от
продължителността на натоварването.
• Статична и динамична умора – зависимостта на σр от времето на
въздействие
• Дълготрайността зависи от големината на натоварване и от
температурата, т.н. съществува температурно - временна
зависимост на якостта
 Зависимост на логаритъма на дълготрайността
lg t като функция от σ при Т = const. (RT) на
някои изотропни и ориентирани полимери

t = Аеаσ (1)
lg t (sec)

ПЕТ t – дълготрайност
ПА
Викоз σ – приложено напрежение
ПП
ПВХ а и А – константи,
зависещи от природата на
ПММ материала и
изотропни температурата
влакна
σ (MPa)
Описание на температурната
зависимост на дълготрайността (Журков)
t = tо е (U o – γσ ) / kT (2)
tо - период на топлинните колебания (10 -12 - 10 -1 3 секунди)
Uo – потенциалната (активираща) енергия за разрушаване на
химична връзка на полимера в отсъствие на външна сила
Y – структуро-чувствителен параметър, отчитащ
природата и структурата на материала
σ – приложеното напрежение
К – констатта на Болцман
Т – абсолютната температура
Физичен смисъл на Y – структуро-чувствителения
параметър
• За тела с идеаленa и бездефектенa структура (за полимерите с
пълна ориентация на веригите в аксиално направление,
Y = 10-23 см3 (обема на един атом).
• Такива тела с идеален строеж (бездефектна структура)
притежават теоретична якост σтеор . Това е якостта, при която
настъпва разрушаване на всички химични връзки.
• При реалните (дефектни) тела Y > 10-23 см3 и е различен за всеки
полимер поради различната им надмолекулна структура.
•При полимерите външното въздействие се разпределя
неравномерно, което води до много високи пренатоварвания в
отделни участъци и вериги (аморфните области).
• Стойността на Y може да се мени с вариране на структурата на
полимера (различна скорост на охлаждане из стопилка,
допълнително отгряване, пластификация, фибрилизиране при
ориентация и др.).
• t = Ае аσ (1)
• За отразяване на влиянието на Т, заместваме в уравнение
(1) А = tо е (Uo/kT ) и а = γ / кТ

• Сравнение на уравнение (2) t = tо е (Uo– γσ )

/ kT с
уравнението на Болцман:
tеф = (1/vo) e (ΔU/kT)
• tеф - времето необходимо на атомите да преодолеят активационни
бариери
• Vo – честотата на топлинните колебания на атомите в твърдите тела
около едно равновесно състояние (1012 - 1013 колебания в секунда)
• кТ – средната енергия на такива колебания
• ΔU – потенциална (активираща) енергия, зависеща от
взаимодействието между атомите и макромолекулите

• ΔU се преодолява не от всички, а само от атомите, чиито енергии на

топлинните колебания са по-високи от потенциална енергия (кТ >> ΔU
). Това състояние се предизвиква от неравномерното разпределение
на топлинната енергия между атомите.
• ΔU = Uo – Yσ
• ΔU – ефективна потенциална (активираща) бариера, определяща
скоростта на разрушаване на твърдия полимер. Зависи от периода
(tо ) и от честотата (v0) на топлинните колебания, т.е. от времето
на топлинните колебания на атомите в твърдите тела.

• Uo – активираща енергия за разрушаване на химична връзка на

полимера в отсъствие на външна сила. Съизмерима е с
активиращата енергия на термична деструкция на полимерите.
• Произведението Y.σ представлява частта от работата, която се
извършва от външните сили при разрушаване на тялото.
• Външното натоварване (напрежение σ) предизвиква намаляване
височината на ΔU.
 Изразяване на уравнение (2) в логаритмичен вид:

lg t = lg to + (Uo – Yσ) / 2,3kT

Зависимост на логаритъма
lg t (сек)

σ1 < σ2 < σ3 < σ4

на дълготрайността (lg t )
σ1 от реципрочната стойност
σ2 на температурата (1/Т) за
ориентиран полимер при
σ3 различни приложени
σ4 напрежения (σ).
• Отрязъкът от ординатата
е равен на на lg t0 .
tg = ΔU • От tg на ъгъла на наклона
lg tо
може да се определи ΔU.
1/Т • С нарастване на σ, ΔU
намалява.
 Определяна на началната активираща енергия
(Uo) и структуро-чувствителеният параметър Y

ΔU = Uo – Yσ

ΔU
σ1 < σ2 < σ3 < σ4

tg = Y
U0

σ4 σ3 σ2 σ1 σ
 Влияние на структурата върху
дълготрайността на полимерите

• Колкото параметъра Y e по-малък, толкова по- голяма

е дълготрайността t на полимера.
• Възникване на голяма структурна нееднородност
(големи сферолити), води до локални пренапрежения в
аморфните области и намаляване на t.
• С увеличаване на кристалността на полимера (голям
брой, но сравнително-дребни кристалити) , неговите
механични свойства нарастват.
• Ориентираните (фибрилизираните) полимерни
материали притежават голяма дълготрайността t и
механични свойства (в аксиално направление), близки
до тези на металите.
Природа и механизъм на разрушаване
• Термофлуктационна теория на разрушаването – кинетична
концепция, свързана с възникване и нарастване на микропукнатини
(cracks) .
• Разрушаването протича в два етапа:
а) възникване и растеж на микропукнатините
б)растеж на микропукнатините
в) бързо разпространяване (прорастване) на пукнатината
през цялото сечение на тялото
• Причините за възникване първичните пукнатини (cracks) са
топлинните флуктyации. Те увеличава кинетичната (флуктуационна)
енергия на атомите, което пък води до разкъсване на химична връзка в
основната верига на полимера.
• Паралелно с късането на химични връзки протича и процес на тяхното
възстановяване.
• Приложеното външно въздействие води до понижаване на
активиращата енергия (ΔU) на късане на връзките и намалява
вероятността за възстановяването им. По този начин външните сили
придават определена насоченост разрушаване на тялото. С
увеличаване на натоварването, скоростта на разкъсване нараства
експоненциално.
Влияние на температурата върху механизъма на
разрушаване на полимерите
• Атермичен механизъм (Грифит) - Под температурата на
крехкост (при Ткрх липса на топлинни движения), късането
на химичните връзки се определя от напрегнатото
състояние на материала.
• Термичен механизъм - Над Ткрх разрушаването
представлява термофлуктуационнен процес, водещ до
възникване на микропукнатини (напукване, crazing) ,
възникнали в местата с най-големи локални напрежения.
• При Т кпх < Т < Твст се осъществява термофлуктуационнен
и релаксационен механизъм на разрушаване. Наблюдава
се т.н. “посребряване” на повърхността. Микропукнатини,
възникнали в месата с най-големи локални напрежения,
които отразяват разсейват светлината.
• При Т > Твст (високоеластично състояние) разрушаването
протича по “вискозно-еластичен” (преплъзгащ)
механизъм (Shear Yielding).
 Деформационни механизми при при разрушаване
на полимерите
Приплъзгаща
Напукване податливост
P (crazing) (Shear Yielding)
Линия на
фибрилизиране приплъзване
(Shear line)

P • Аморфни термопласти • Частично - кристални

• Неполярни полимери полимери
• Полярни полимери
Деформационни механизми при полимерите

Приплъзгаща Напукване
податливост “посребряване”
(Shear Yielding) (Сrazing)
Напукване
(crazing)
 Приплъзгаща податливост
(Shear Yielding)

Линия на приплъзване
Shear line

• Максимално изпъване на молекулите и

възникване на микрокухини,
разположени косо на външното
въздействие
• През цепнатината натоварването се носи
от макровериги
• Необратима деформация
• Абсорбира се енергия
 Напукване (crazing)

• Посребряване на повърхността
• Максимално изпъване на молекулите и
възникване на микрокухини
• Много на брой малки микрокукнатини се
разпространяват паралелно на
външното усилие
• Увеличение на обема

5 mm
 Crazing/Cracking

500 nm 2 µm

Напукване
Block-Copolymer;
(crazing)
AFM-Aufnahme

Цепнатина
(Crack)

Локална концентрация на
много високо напрежение