You are on page 1of 48

Độ không đảm bảo đo

ĐÁNH GIÁ VÀ CÔNG BỐ


ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 1

NỘI DUNG

I. Giới thiệu
II. Khái niệm
III. Qui trình ước lượng độ không đảm
bảo đo
IV. Ứng dụng của độ không đảm bảo đo
V. Các ví dụ thực hành
VI. Thảo luận

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 2

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 1


Độ không đảm bảo đo

I. GIỚI THIỆU (1)

1. YÊU CẦU CỦA ISO/IEC 17025 VỀ ĐỘ KĐB TRONG CÁC PHÒNG HIỆU CHUẨN
VÀ THỬ NGHIỆM
• Phòng hiệu chuẩn:
− Có và áp dụng thủ tục/phương pháp (5.4.6.1)
− Phân tích thích hợp (5.4.6.3)
− Công bố trong báo cáo (5.10.4.b)
• Phòng thử nghiệm:
− Có và áp dụng thủ tục (5.4.6.2)
− Phân tích thích hợp (5.4.6.3)
− Công bố trong báo cáo (5.10.3.c) khi:
+ Khách hàng yêu cầu
+ Xác nhận hiệu lực của kết quả
+ Giới hạn làm cơ sở để quyết định sự phù hợp qui định
kỹ thuật
+ VILAS yêu cầu
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 3

I. GIỚI THIỆU (2)

Hå s¬ thö nghiÖm Yªu cÇu chung Ph−¬ng ph¸p HC & TN

4.13.2.1 5.1.2 5.4.1 / 5.4.4 / 5.4.5

ISO/IEC 17025

Ước lượng độ KĐB B¸o c¸o kÕt qu¶ HC & TN


5.4.6.1/ 5.4.6.2/ 5.4.6.3 5.10.3 / 5.10.4

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 4

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 2


Độ không đảm bảo đo

I. GIỚI THIỆU (3)

2. PHƯƠNG PHÁP LUẬN “DIỄN ĐẠT VÀ ƯỚC LƯỢNG ĐỘ


KĐB ĐO”
– JCGM 100 – 2008 Evaluation of measurement
data — Guide to the expression of uncertainty
in measurement
– ISO/ IEC Guide 98-3 Evaluation of
measurement data — Guide to the expression
of uncertainty in measurement
– TCVN 9595-3:2013 Độ không đảm bảo đo –
Phần 3: Hướng dẫn trình bày độ không đảm
bảo đo
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 5

I. GIỚI THIỆU (4)


2. PHƯƠNG PHÁP LUẬN “DIỄN ĐẠT VÀ ƯỚC LƯỢNG ĐỘ KĐB ĐO” – tiếp
– TCVN 6910 (phần 1 ∼ 6) Độ chính xác (độ đúng và độ chụm) của
phương pháp đo và kết quả đo
– ISO 21748 : 2010 Guide for the use of repeatability, reproducibility
and trueness estimates in measurement uncertainty measurement
estimation
– TCVN 10861:2015 (ISO 21748:2010) hướng dẫn ước lượng độ lặp
lại, độ tái lập và độ đúng trong ước lượng độ không đảm bảo
– Euracheme/CITAC Guide 2012 – Quantifying uncertainty in
analytical measurement
– Protocol for uncertainty evaluation from validation data
– ISO/TS 19036 : 2006/ad 2009 Microbiology of food and animal
feeding stuffs - Guidelines for the estimation of measurement
uncertainty for quantitative determinations

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 6

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 3


Độ không đảm bảo đo

I. GIỚI THIỆU (5)

3. Các tài liệu về “diễn đạt và ước lượng độ KĐB


đo” do Văn phòng Công nhận Chất lượng ban
hành
• Hướng dẫn đánh giá và diễn đạt độ không
đảm bảo đo – AGL 17
• Hướng dẫn đánh giá và diễn đạt độ không
đảm bảo đo trong phân tích hóa học định
lượng – AGL 18
• Hướng dẫn ví dụ đánh giá và diễn đạt độ
không đảm bảo đo trong phân tích hóa học
định lượng – AGL 19
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 7

II. KHÁI NIỆM - ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO (1)

1. ĐỊNH NGHĨA VỀ ĐỘ KĐB ĐO


“Thông số không âm, đặc trưng cho sự phân tán của các giá trị
của đại lượng, được quy cho đại lượng đo dựa trên các thông
tin đã sử dụng”
ISO/IEC Guide 99:2007
JCGM 200: 2012
–Độ KĐBĐ là khoảng mà giá trị thực có thể nằm trong đó

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 8

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 4


Độ không đảm bảo đo

II. KHÁI NIỆM - ĐỘ KĐB BẢO ĐO (2)

• Thước đo độ không đảm bảo đo:


− Độ lệch chuẩn (hoặc bội của nó): S
− Nửa độ rộng của một khoảng có mức tin
cậy đã định: a
• Độ không đảm bảo đo đánh giá bằng:
− Phân bố thống kê của 1 dãy các phép đo -
độ lệch chuẩn thực nghiệm – đánh giá kiểu
A
− Phân bố xác suất mô phỏng bằng thực
nghiệm hoặc thông tin về độ lệch chuẩn -
đánh giá kiểu B
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 9

II. KHÁI NIỆM - ĐỘ KĐB BẢO ĐO (3)

• Độ không đảm bảo đo gồm nhiều thành


phần:
− Nảy sinh từ ảnh hưởng ngẫu nhiên
− Nảy sinh từ ảnh hưởng hệ thống
• Độ không đảm bảo đo cho biết phạm vi mà
trong đó giá trị của đại lượng xuất hiện với
một xác suất tin cậy
• Kết quả của một phép đo là ước lượng tốt
nhất của giá trị đại lượng đo và tất cả các
thành phần độ không đảm bảo đo
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 10

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 5


Độ không đảm bảo đo

II. KHÁI NIỆM - SAI SỐ (4)

Sai sè cña phÐp ®o/error of measurement: KÕt qu¶ cña


phÐp ®o trõ ®i gi¸ trÞ thùc cña ®¹i l−îng ®o
[2.16]
Sai sè ngÉu nhiªn/Random error: KÕt qu¶ cña mét
phÐp ®o trõ ®i kÕt qu¶ trung b×nh tõ mét sè v« h¹n c¸c
phÐp ®o cïng mét ®¹i l−îng ®o trong ®iÒu kiÖn lÆp l¹i.
[2.19]
Sai sè hÖ thèng/Systematic error: KÕt qu¶ trung b×nh
tõ mét sè v« h¹n c¸c phÐp ®o cïng mét ®¹i l−îng ®o
trong ®iÒu kiÖn lÆp l¹i trõ ®i gi¸ trÞ thùc cña ®¹i l−îng
®o
[2.17]

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 11

II. KHÁI NIỆM – SO SÁNH ĐỘ KĐB VÀ SAI SỐ (5)

Gi¸ trÞ trung b×nh


cña tËp hîp (m) sai sè hÖ thèng

sai sè
ngÉu nhiªn sai sè
gi¸ trÞ thùc (t)
KÕt qu¶ cña mét
phÐp ®o (y) U U

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 12

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 6


Độ không đảm bảo đo

II. KHÁI NIỆM – SO SÁNH ĐỘ KĐB VÀ SAI SỐ (6)

• Sai số:
– Là một giá trị đơn lẻ
– Giá trị của sai số được dùng làm số hiệu chính
cho kết quả đo
• Độ không đảm bảo:
– Dạng của một dải chứa giá trị của đại lượng
– Không dùng để hiệu chính kết quả đo

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 13

II. KHÁI NIỆM – DIỄN ĐẠT ĐỘ KĐB THEO GUM (7)

• C¸ch diÔn ®¹t


§é kh«ng ®¶m b¶o chuÈn u(xi)
• Ph−¬ng ph¸p ®¸nh gi¸
§¸nh gi¸ ®é kh«ng ®¶m b¶o chuÈn kiÓu A uA(xi)
§¸nh gi¸ ®é kh«ng ®¶m b¶o chuÈn kiÓu B uB(xi)
• Ph−¬ng ph¸p tæng hîp
§é kh«ng ®¶m b¶o chuÈn tæng hîp tõ c¨n
bËc hai cña tæng hîp c¸c ph−¬ng sai uC (y)
• X¸c ®Þnh hîp lý
§é kh«ng ®¶m b¶o ®o më réng U(y)

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 14

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 7


Độ không đảm bảo đo

II. KHÁI NIỆM – ĐỘ CHÍNH XÁC (8)

Độ chính xác/ Accuracy

Độ đúng/Truness Độ chụm/Precision

Độ chệch Độ lặp lại Độ tái lập


Bias Repeatability Reproducibility

Độ chệch Độ chệch Độ lệch chuẩn Độ lệch chuẩn


PTN phương pháp lặp lại tái lập
Laboratory Bias of method Repeatability Reproducibility
bias measurement standard standard
deviation deviation

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 15

Độ chụm

Cao Thấp
Thấp

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 16

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 8


Độ không đảm bảo đo

II. KHÁI NIỆM – ĐỘ CHÍNH XÁC (9)

Độ chụm (Precision): Mức độ gần nhau giữa


các kết quả thử nghiệm độc lập nhận được
trong điều kiện qui định
TCVN 6910 – 1 : 2001
Gồm :
Độ lệch chuẩn lặp lại/ repeatability standard
deviation
Độ lệch chuẩn tái lập/ reproducibility standard
deviation
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 17

II. KHÁI NIỆM – ĐỘ CHÍNH XÁC (10)

 Nghiên cứu độ lệch chuẩn lặp lại là thực hiện


thử nghiệm trên các mẫu thử đồng nhất, cùng
phương pháp, trong cùng một phòng thí nghiệm,
cùng người thao tác và sử dụng cùng một thiết
bị, trong khoảng thời gian ngắn
 Nghiên cứu độ lệch chuẩn tái lập là thực hiện
thử nghiệm trên các mẫu thử đồng nhất thực
hiện cùng một phương pháp, trong các phòng thí
nghiệm khác nhau, với những người thao tác
khác nhau, sử dụng thiết bị khác nhau
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 18

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 9


Độ không đảm bảo đo

II. KHÁI NIỆM – ĐỘ CHÍNH XÁC (11)

Độ chệch (Bias) : Mức độ sai khác giữa kỳ vọng


của các kết quả thử nghiệm và giá trị qui chiếu
được chấp nhận
 Nghiên cứu độ chệch là nghiên cứu tổng sai
số hệ thống. Sự sai khác hệ thống so với giá
trị quy chiếu được chấp nhận càng lớn thì
độ chệch càng lớn
 Độ chệch gồm:
 Độ chệch phòng thí nghiệm
 Độ chệch phương pháp
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 19

III. QUI TRÌNH ƯỚC LƯỢNG ĐỘ KĐB

Các phương pháp ước lượng


• “Bottom – up” approach, cách tiếp cận
của GUM
• “Top – down” approach, cách tiếp cận
theo ISO 5725 (TCVN 6910 phần 1-6) và
ISO 21748
• Các hướng dẫn chuyên biệt cho từng lĩnh
vực hiệu chuẩn, thử nghiệm

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 20

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 10


Độ không đảm bảo đo

1. −íc l−îng ®é K§B ®o - qui tr×nh theo GUM

B¾t
M« h×nh to¸n : Y = f (x1 , x2 ,..., xN)
®Çu X¸c ®Þnh ®¹i l−îng ®Çu vµo: xi
LiÖt kª c¸c nguån ¶nh h−ëng
ViÕt ph−¬ng tr×nh §K§B

§¸nh gi¸ kiÓu A §¸nh gi¸ §K§B chuÈn §¸nh gi¸ kiÓu B

TÝnh §K§B tæng hîp

TÝnh §K§B më réng B¸o c¸o §K§B

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 21

1. qui tr×nh −íc lƯîng ®é K§B ®o theo Euracheme

B¾t ®Çu X¸c ®Þnh §¹i l−Ợng ®o B−íc 1

X¸c ®Þnh c¸c nguån


g©y ra ®é K§B ®o Bưíc 2

§Þnh lƯîng c¸c nguån


B−íc 3
g©y ra ®é K§b ®o

TÝnh to¸n ®é K§B ®o


kÕt thóc tæng hîp vµ ®é kh«ng B−íc 4
®¶m b¶o ®o më réng
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 22

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 11


Độ không đảm bảo đo

B−íc 1: X¸c ®Þnh ®¹i l−îng ®o/ ®¹i l−îng ph©n tÝch

Tuyên bố rõ đại lượng nào được đo, bao gồm cả mối liên
quan giữa đại lượng đo và các đại lượng đầu vào (ví dụ: các
đại lượng đo được đo, hằng số, các giá trị chuẩn hiệu chuẩn)
mà đại lượng đo phụ thuộc. Nếu có thể bao gồm cả số hiệu
chính cho các ảnh hưởng hệ thống đã biết. Thông tin về yêu
cầu kỹ thuật cần được nêu trong thủ tục vận hành chuẩn liên
quan (SOP) hoặc trong các phương pháp khác)

Quan hÖ gi÷a ®¹i lưîng cÇn ®o vµ mèi quan hÖ gi÷a nã


víi c¸c ®¹i l−îng ®Çu vµo:

Y = f (X1, X2, ...,Xn)

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 23

BƯíc 1: X¸c ®Þnh ®¹i l−îng ®o/ ®¹i l−îng ph©n tÝch

¦íc l−îng gi¸ trÞ cña Y tõ c¸c −íc l−îng gi¸ trÞ cña
Xi
y = f (x1, x2, ..., xn)
VÝ dô: ChuÈn bÞ chuÈn hiÖu chuÈn Cd.
§¹i l−îng ®o lµ nång ®é Cd tÝnh theo c«ng thøc
1000 . m . P
CCd = mg/L
V

biÕt : m =100,52 mg ; P =0,9999 ; V =100,0 mL

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 24

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 12


Độ không đảm bảo đo

B−íc 2: X¸c ®Þnh c¸c nguån ®é K§B ®o - 17025

S W I

Qu¸ tr×nh ®o KÕt qu¶ ®o

P E

S: ChuÈn vµ chÊt chuÈn P: Nh©n viªn thö nghiÖm


W: MÉu thö E: §iÒu kiÖn m«i trưêng
I: ThiÕt bÞ, ph−¬ng ph¸p thö SWIPE

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 25

B−íc 2: X¸c ®Þnh c¸c nguån ®é K§B ®o - Euracheme

− LÊy mÉu
− §iÒu kiÖn b¶o qu¶n mÉu
− ¶nh h−ëng cña thiÕt bÞ
− §é tinh khiÕt cña thuèc thö
− C¸c gi¶ thiÕt ho¸ häc
− C¸c ®iÒu kiÖn thö
− ¶nh hưëng cña mÉu
− ¶nh h−ëng cña viÖc sö dông thiÕt bÞ tÝnh to¸n ®iÖn tö
− ¶nh h−ëng hiÖu chÝnh mÉu tr¾ng (blank corection)
− ¶nh h−ëng do nh©n viªn thö nghiÖm
− ¶nh h−ëng ngÉu nhiªn kh¸c

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 26

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 13


Độ không đảm bảo đo

BƯíc 2: X¸c ®Þnh c¸c nguån ®é K§B ®o

• Các bước xác định nguồn độ KĐB đo


• Phương trình đầy đủ của đại lượng đo. Các
thông số đầu vào của phương trình tạo nên
những nhánh chính của sơ đồ
• Vẽ sơ đồ xương cá (sơ đồ nguyên nhân và kết
quả)
• Nghiên cứu mỗi bước của phương pháp thử, bổ
sung thêm các yếu tố ảnh hưởng vào sơ đồ
• Giải quyết các ảnh hưởng trùng lặp, sắp xếp,
nhóm các nguyên nhân lại

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 27

BƯíc 2: X¸c ®Þnh c¸c nguån ®é K§B ®o

− Quy t¾c nhãm gän

+Lo¹i bá c¸c ¶nh h−ëng: xo¸ bá c¶ hai

+Tæ hîp c¸c ¶nh hưëng gièng nhau


hoÆc ®ång thêi; thµnh mét nh¸nh ®¬n

+Gi÷ l¹i c¸c ¶nh h−ëng t−¬ng tù: cho


c¸c tr−êng hîp kh¸c nhau cña c¸c
phÐp ®o t−¬ng tù

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 28

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 14


Độ không đảm bảo đo

vÝ dô s¬ ®å x−¬ng c¸

X¸c ®Þnh nång ®é cña mét chÊt


C(A) = (m(tæng) - m(b×))*P/V
liÖt kª ban ®Çu

m (tæng) m (b×)

t.tÝnh ®é chÖch t.tÝnh ®é chÖch


nhiÖt ®é nhiÖt ®é

®é lÆp l¹i hiÖu chuÈn ®é lÆp l¹i hiÖu chuÈn

C(A)

®é lÆp l¹i nhiÖt ®é

hiÖu chuÈn

V P
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 29

vÝ dô s¬ ®å x−¬ng c¸

tæng hîp c¸c ¶nh h−ëng t−¬ng tù

nhiÖt ®é m (tæng) m (b×)

t.tÝnh ®é chÖch t.tÝnh ®é chÖch


nhiÖt ®é nhiÖt ®é

®é lÆp l¹i hiÖu chuÈn ®é lÆp l¹i hiÖu chuÈn

C(A)

®é lÆp l¹i
nhiÖt ®é
hiÖu chuÈn

®é chôm P
V

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 30

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 15


Độ không đảm bảo đo

vÝ dô s¬ ®å x−¬ng c¸

lo¹i bá c¸c ¶nh h−ëng

Cïng mét c©n th×


lo¹i bá ®é chÖch

nhiÖt ®é m (tæng) m (b×)

t.tÝnh ®é chÖch t.tÝnh ®é chÖch

hiÖu chuÈn hiÖu chuÈn

C(A)

hiÖu chuÈn

V ®é chôm P
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 31

vÝ dô LẬP BẢNG ĐỘ kĐB

TT Nguồn Giá trị x u(x) u(x)/x


1 Độ tinh khiết của kim loại P
2 Khối lượng của kim loại m
2.1 Độ chụm/ cân lặp lại
2.2 Hiệu chuẩn cân
Dung tích của bình định mức V
3
(mL)
3.1 Đong cân lặp lại
3.2 Hiệu chuẩn bình định mức
3.3 Nhiệt độ

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 16


Độ không đảm bảo đo

B−íc 3: ĐÞnh l−îng c¸c nguån g©y ra ®é K§B ®o

 §é K§B cña kÕt qu¶ ®o bao gåm nhiÒu thµnh phÇn


 X¸c ®Þnh ph−¬ng ph¸p −íc l−îng trÞ sè cña c¸c
thµnh phÇn ®é K§B ®o. Theo GUM vµ EURACHEM
®−a 2 ph−¬ng ph¸p −íc l−îng trÞ sè cña c¸c thµnh
phÇn ®é K§B:
Lo¹i A: ®−îc ®¸nh gi¸ b»ng ph©n bè thèng kª c¸c
kÕt qu¶ cña mét d·y quan tr¾c lÆp l¹i.
Lo¹i B: ®−îc ®¸nh gi¸ b»ng ph©n bè x¸c suÊt m«
pháng hoÆc tõ c¸c th«ng tin kh¸c.
 §¸nh gi¸ ®é K§B theo lo¹i A hay lo¹i B lµ kh«ng
phô thuéc vµo b¶n chÊt cña nguån g©y ra ®é K§B
®o.
 Lo¹i A hay lo¹i B ®Òu lµ −íc l−îng ®é lÖch chuÈn,
®é K§B chuÈn
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 33

Nguồn độ KĐBĐ
u(Xi)
a
Độ KĐBĐ chuẩn Độ KĐBĐ chuẩn kiểu B (uB), uB =
kiểu A (uA) a có thể là SSCP, dung sai, …
k
K là hệ số phụ thuộc vào hàm phân bố

Đo lặp lại n đại


lượng Xi Phân bố chuẩn
Phân bố tam giác Phân bố chữ nhật
K = 2, P = 0.95
K= 6 K= 3 K = 3, P = 0.99

S Xi - + - +
uA =
n a a a a

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 34

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 17


Độ không đảm bảo đo

¦íc l−îng ®é K§B chuÈn theo ph−¬ng ph¸p lo¹i A

− Trong ®o l−êng häc, sè c¸c phÐp ®o quan tr¾c


lÆp l¹i ®ñ lín th× xem lµ ph©n bè chuÈn
− Gi¸ trÞ trung b×nh của q từ n lÇn quan tr¾c lÆp
l¹i:

1 n
q = ∑ qk
n k =1
− Ph−¬ng sai thùc nghiÖm cña q:

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 35

¦íc l−îng ®é K§B chuÈn theo ph−¬ng ph¸p lo¹i A

− §é lÖch chuÈn thùc nghiÖm cña trung b×nh

s (qk )
s (q ) =
n
− §é kh«ng ®¶m b¶o chuÈn cña trung b×nh

u(q ) = s (q )
− Gi¸ trÞ cña n tuú thuéc yªu cÇu cña phư¬ng
ph¸p ®o, th«ng thưêng chän n=10

− Số bËc tù do : n-1
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 36

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 18


Độ không đảm bảo đo

VÝ dụ ¦íc l−îng ®é K§B chuÈn theo lo¹i A


VÝ dô : x¸c ®Þnh khèi l−îng Cd m ≈ 100mg b»ng c¸ch c©n
10 lÇn liªn tiÕp bằng cân phân tích. KÕt qu¶ quan tr¾c
®ưîc mk lµ:
100.4 mg 100.6 mg 100.8 mg 100.3 mg 100.2 mg
100.9 mg 100.8 mg 100.3 mg 100.2 mg 100.7 mg
- TÝnh ưíc l−îng tèt nhÊt cña kÕt qu¶ ®o khèi l−îng :
1 10
m= ∑ mk = 100.52mg
10 k =1
- TÝnh ®é kh«ng ®¶m b¶o chuÈn lo¹i A:
2
1 10  _ _ 2
2
(
s mk ) = ∑  −
mk m 
2 (
s ( m )= s m k
)
10 − 1 k =1   10
_ _

Uncertainty Training
u (m) =PhD. m) = 0,09mg
s(VHSon_HUST

VÝ dụ ¦íc l−îng ®é K§B chuÈn theo lo¹i A

TT Nguồn Giá trị x u(x) u(x)/x


1 Độ tinh khiết của kim loại P
2 Khối lượng của kim loại m
2.1 Độ chụm/ cân lặp lại 100.52 mg 0.09
2.2 Hiệu chuẩn cân
Dung tích của bình định mức
3
V (mL)
3.1 Đong cân lặp lại 100 mL 0.02
3.2 Hiệu chuẩn bình định mức
3.3 Nhiệt độ

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 19


Độ không đảm bảo đo

¦íc l−îng ®é K§B chuÈn theo ph−¬ng ph¸p lo¹i B

Ph¸n ®o¸n c¸c gi¸ trÞ nguån tõ:


+ C¸c d÷ liÖu ®o l−êng ®· thu ®−îc tõ tr−íc;
+ Kinh nghiÖm hoÆc kiÕn thøc chung vÒ tr¹ng
th¸i vµ tÝnh chÊt cña vËt liÖu vµ ph−¬ng tiÖn
cã liªn quan;
+ C¸c qui ®Þnh kü thuËt cña nhµ s¶n xuÊt;
+ Sè liÖu cung cÊp tõ chøng chØ hiÖu chuÈn
vµ c¸c giÊy chøng nhËn kh¸c;
+ C¸c ®é K§B nhËn ®ưîc tõ c¸c sè liÖu tra
cøu trong sæ tay kü thuËt.
Lùa chän ph©n bè x¸c suÊt thÝch hîp
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 39

¦íc l−îng ®é K§B chuÈn theo ph−¬ng ph¸p lo¹i B

− TÝnh ®é K§B chuÈn lo¹i B theo c¸c ph©n bè


m« pháng - c¸c hµm ph©n bè:

+ Theo ph©n bè U
chuÈn
u (xi) =
k
a
+ Theo ph©n bè u (xi) =
ch÷ nhËt 3

a
+ Theo ph©n bè u (xi) =
tam gi¸c 6
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 40

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 20


Độ không đảm bảo đo

¦íc l−îng ®é K§B chuÈn theo ph−¬ng ph¸p lo¹i B

− C¸c hµm ph©n bè:


D¹ng ph©n bè T×nh huèng sö dông §é K§B
Ph©n bè Chøng chØ - qui ®Þnh
h×nh ch÷ nhËt kü thuËt cho biÕt giíi a
2a(= ± a) u(xi ) =
h¹n nh−ng kh«ng biÕt 3
møc tin cËy

1/2a (vd: 25mL ± 0,05mL)

¦íc l−îng u theo a


cùc ®¹i nh−ng kh«ng
x biÕt d¹ng ph©n bè
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 41

¦íc l−îng ®é K§B chuÈn theo ph−¬ng ph¸p lo¹i B

− C¸c hµm ph©n bè:


D¹ng ph©n bè T×nh huèng sö dông §é K§B
Ph©n bè Th«ng tin vÒ x nhiÒu
h×nh tam gi¸c
h¬n ®èi víi ph©n bè
2a(= ± a)
ch÷ nhËt. C¸c gi¸ trÞ
a
gÇn x nhiÒu h¬n gÇn u(xi ) =
1/2a víi biªn. 6
¦íc l−îng u theo a
cùc ®¹i m« t¶ b»ng

xi ph©n bè ®èi xøng.


Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 42

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 21


Độ không đảm bảo đo

¦íc l−îng ®é K§B chuÈn theo ph−¬ng ph¸p lo¹i B

− C¸c hµm ph©n bè:


D¹ng ph©n bè T×nh huèng sö dông §é K§B
Ph©n bè chuÈn ¦íc lưîng u tõ nh÷ng quan
tr¾c lÆp l¹i cña mét qu¸
tr×nh biÕn ®æi ngÉu nhiªn. u(x) = s
Cho ®é kh«ng ®¶m b¶o ®o
theo:
+ ®é lÖch chuÈn s u(x) = s
+ ®é lÖch chuÈn t−¬ng ®èi
s/x
u( x) = x(s / x)
+ hÖ sè biến sai CV% CV %
σ 1σ
1σ σ nh−ng kh«ng biÕt ph©n bè u ( x) =
100
x

Cho ®é K§B víi møc tin


cËy 95% mµ kh«ng biÕt u(x) = U/2
ph©n bè
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 43

Tính độ KĐBĐ chuẩn kiểu B


Dữ liệu để Tính độ KĐBĐ chuẩn kiểu B

Các dữ liệu đo lường đã Số liệu cung cấp từ chứng chỉ


Các quy định kỹ thuật của
thu được từ trước hiệu chuẩn và các giấy chứng
nhà sản xuất
nhận khác.

Phân bố chữ nhật, phân bố


tam giác, phân bố chuẩn

Phân bố chuẩn Phân bố tam giác Phân bố chữ nhật


U
uB = k uB = a
K= 2, p = 0.95 6 a
uB =
K= 3, 9 = 0.99 a là dung sai 3
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 22


Độ không đảm bảo đo

Độ KĐBĐ chuẩn kiểu B Các quy định của nhà sản xuất về:
Phân bố tam Dung sai bình định mức, pippet,
giác buret…(trong nhiều trường hợp coi
như phân bố hình chữ nhật)

Tuyên bố của nhà sản xuất về độ tinh


Độ KĐBĐ chuẩn Phân bố chữ khiết của hóa chất, chất chuẩn…
kiểu B nhật Sai số cho phép của cân, độ phân giải
của thiết bị

Tuyên bố của nhà hiệu chuẩn


Hoặc những tuyên bố của nhà sản
Phân bố
xuất
chuẩn
Hoặc từ những dữ liệu độ KĐBĐ có
sẵn từ trước
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST

¦íc l−îng ®é K§B chuÈn theo ph−¬ng ph¸p lo¹i B

Độ tinh khiết của kim loại nhà cung cấp công bố là


0.9999 ± 0.0001

Giấy chứng nhận hiệu chuẩn của cân phân tích cho
giải đo 100mg là 0.05 mg (k=2, tin cậy ≈95%)

Nhà cung cấp bình định mức 100mL công bố trong


chứng chỉ 100 mL ± 0.1 mL

Nhiệt độ dao động trong phòng thí nghiệm là


(25 ± 3)0C, hệ số dãn nở của hóa chất pha là 2,1.10-4
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 23


Độ không đảm bảo đo

TÝnh to¸n ®é K§B ®o tæng hîp vµ ®é kh«ng ®¶m


B−íc 4 :
b¶o ®o më réng

Chó ý:
− Gi¸ trÞ thµnh phÇn ®é K§B ®o nµo nhá
h¬n 1/3 gi¸ trÞ thµnh phÇn ®é K§B ®o lín
nhÊt th× cã thÓ kh«ng tÝnh chi tiÕt (xem
xÐt vµ cã thÓ bá qua?) trong ®é K§B
tæng hîp.
− TÝnh ®é K§B tæng hîp cho c¸c nh¸nh
chÝnh cña s¬ ®å x−¬ng c¸.
− TÝnh ®é K§B tæng hîp cho toµn bé phÐp
®o/ph©n tÝch
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 47

TÝnh to¸n ®é K§B ®o tæng hîp

§é kh«ng ®¶m b¶o ®o tæng hîp:


y = f(x1, x2,...,xn)
n
uc ( y ) = ∑ c u( x )
i =1
2
i i
2

Trong ®ã:
uc: ®é kh«ng ®¶m b¶o ®o tæng hîp
u(xi): ®é kh«ng ®¶m b¶o thµnh phÇn thø i
n: sè thµnh phÇn ®é kh«ng ®¶m b¶o
ci: hÖ sè nh¹y cña thµnh phÇn thø i
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 48

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 24


Độ không đảm bảo đo

HÖ sè nh¹y

∂ y
c =
∂ xi
i

Trong ®ã:
ci: hÖ sè nh¹y cña thµnh phÇn thø i
y: ®¹i l−îng ®o, lµ hµm cña xi
Xi: ®¹i l−îng ®Çu vµo thø i
∂y :®¹o hµm cña y víi x
i
∂xi

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 49

VÝ dô vÒ tÝnh hÖ sè nh¹y vµ ý nghÜa

TÝnh diÖn tÝch cña h×nh trßn


§¹i l−îng ®Çu vµo lµ ®−êng kÝnh (D)
§¹i l−îng ®Çu ra lµ diÖn tÝch (A)
C¸ch tÝnh
Mèi liªn hÖ gi÷a A vµ D: A = ΠD2/4
§¹o hµm tõng phÇn theo c«ng thøc trªn:

δ A 2Π D
=
δD 4
δ A 2 Π D .δ D Π D 2 δD
= : = 2.
A 4 4 D
Nh− vËy mét sù thay ®æi n% cña ®−êng kÝnh D sÏ t¹o ra mét sù thay
®æi 2n% cña diÖn tÝch A. VËy ta cã thÓ suy ra r»ng hÖ sè nh¹y lµ 2
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 50

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 25


Độ không đảm bảo đo

Mét sè quy t¾c tÝnh ®é kh«ng ®¶m b¶o tæng hîp

Céng vµ trõ:

Vy = Va + Vb
uy = u2va + u2vb

Nh©n vµ chia:
uc  u w  2  uv  
2

=   +   
C = W/V c   w   v  

q = Bx
Khi B lµ h»ng sè: u q = Bu x

Lòy thõa: q= Xn uq nu x
=
q x
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 51

VÝ dô tÝnh ®é kh«ng ®¶m b¶o tæng hîp

TT Nguồn Giá trị x u(x) u(x)/x


Độ tinh khiết của kim loại
1 0.9999 0.000058
P
2 Khối lượng của kim loại m 100.52 mg
2.1 Độ chụm/ cân lặp lại 0.09 mg
2.2 Hiệu chuẩn cân 0.025 mg
Dung tích của bình định
3 100 mL
mức V (mL)
3.1 Đong cân lặp lại 0.02 mL
3.2 Hiệu chuẩn bình định mức 0.0577 mL
3.3 Nhiệt độ 0.0364 mL

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 52

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 26


Độ không đảm bảo đo

VÝ dô tÝnh ®é kh«ng ®¶m b¶o tæng hîp

TT Nguồn Giá trị x u(x) u(x)/x


Độ tinh khiết của kim loại
1 0.9999 0.000058
P
2 Khối lượng của kim loại m 100.52 mg 0.096695 mg
2.1 Độ chụm/ cân lặp lại 0.09 mg
2.2 Hiệu chuẩn cân 0.025 mg
Dung tích của bình định
3 100 mL 0.07 mL
mức V (mL)
3.1 Đong cân lặp lại 0.02 mL
3.2 Hiệu chuẩn bình định mức 0.0577 mL
3.3 Nhiệt độ 0.0364 mL

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 53

VÝ dô tÝnh ®é kh«ng ®¶m b¶o tæng hîp

TT Nguồn Giá trị x u(x)


Độ tinh khiết của kim loại
1 0.9999 0.0001 3 = 0.000058
P
2 Khối lượng của kim loại m 100.52 mg 2 x 0.0252 + 0.09 2
2.1 Độ chụm/ cân lặp lại 0.09 mg
2.2 Hiệu chuẩn cân 0.025 mg
Dung tích của bình định
3 100 mL 0.02 2 + 0.0577 2 + 0.0364 2
mức V (mL)
3.1 Đong cân lặp lại 0.02 mL
3.2 Hiệu chuẩn bình định mức 0.0577 mL
3.3 Nhiệt độ 0.0364 mL

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 54

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 27


Độ không đảm bảo đo

VÝ dô tÝnh ®é kh«ng ®¶m b¶o tæng hîp

CCd=1000x100.52x0.9999/100=1005.1 mg/L
uc=1.2 mg/L

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 55

Ví dụ 2 (tt):
Để phân tích kim loại nặng (Cd) trong nước uống đóng
chai, người ta chuẩn bị mẫu như sau:
- Dùng pipet bầu 10 mL ± 0.02 mL, chuyển 10 mL chất chuẩn
gốc vào bình định mức 1000 mL ± 0.4 mL (1), thêm nước
cất đến vạch.
- Dùng pipet bầu trên chuyển 10 mL dung dịch trong bình (1)
vào bình định mức 1000 mL ± 0.4 mL (2), thêm nước cất
đến vạch.
- Tiếp tục dùng pipet bầu trên, chuyển 10 mL dung dịch
trong bình (2) vào bình định mức 1000 mL ± 0.4 mL, thêm
nước đến vạch, ta được mẫu phân tích.

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 28


Độ không đảm bảo đo

Giá trị ấn định được tính theo công thức:

Vpp1 × Vpp2 × Vpp3 × Cstock ×1000


C(µg/L) = = 1.005 (µg/L)
Vđm1 × Vđm2 × Vđm3

Độ KĐBĐ của giá trị ấn định (tự tính trên lớp)

u(V1) 2 u(V2 ) 2 u(V ) u(C )


u (C) = C× ( ) +( ) +...+ ( đm3 )2 + ( stock )2
V1 V2 Vđm3 Cstock

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST

Ví dụ 3: Tính độ KĐBĐ của nồng độ dung dịch chuẩn


Để xác định lại nồng độ NaOH, người ta sử dung H2C2O4 0.10N ±0.001N (p =
95%)
Quy trình chuẩn độ: dùng pipette bầu 10mL ± 0.02mL, chuyển 10mL dung
dịch chuẩn H2C2O4 vào erlen 100mL. Chuẩn độ H2C2O4 bằng NaOH (từ cây
buret 25mL ± 0.02mL) được thể tích 9.95mL. Tính độ KĐBĐ của dung dịch
NaOH vừa pha

Dữ liệu:
Kiểm tra pippet bầu 10mL bằng cách cân lặp lai 10 lần cho Sx = 0.0124mL
Kiểm tra buret tại mức 10mL bằng cách cân 10 lần cho Sx = 0.0189mL

Tính độ KĐBĐ mở rộng U (p = 95%) (Giải trên lớp)

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 29


Độ không đảm bảo đo

§é kh«ng ®¶m b¶o ®o më réng

U = k.uc(y)
Trong ®ã:
U: ®é K§B ®o më réng
k: hÖ sè phñ
uc(y): ®é K§B tæng hîp cña ®¹i lưîng ®o y

Sö dông hÖ sè phñ k = 2 víi møc ®é tin cËy xÊp xØ 95%

Hệ số phủ k=3 với độ tin cậy 99%


Theo:
• qui ®Þnh cña VILAS
• qui ®Þnh cña APLAC-MRA
• khuyÕn c¸o cña GUM vµ EURACHEM
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 59

Hå s¬ −íc l−îng ®é K§B ®o

 Hoµn thµnh mét b¸o c¸o ph©n tÝch nªn l−u hå s¬


bao gåm nh÷ng ®iÒu sau:
• Miªu t¶ c¸c ph−¬ng ph¸p sö dông ®Ó tÝnh to¸n
kÕt qu¶ vµ ®é kh«ng ®¶m b¶o;
• C¸c gi¸ trÞ vµ nguån cña tÊt c¶ c¸c sè hiÖu
chÝnh vµ h»ng sè sö dông trong tÝnh to¸n vµ
ph©n tÝch ®é kh«ng ®¶m b¶o;
• Danh môc tÊt c¶ c¸c thµnh phÇn cña ®é kh«ng
®¶m b¶o víi c¸c tµi liÖu tÝnh to¸n cña mçi
thµnh phÇn;
• D÷ liÖu vµ ph©n tÝch nªn diÔn ®¹t theo mét
c¸ch râ rµng ®Ó cã thÓ tÝnh l¹i nÕu cÇn thiÕt.
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 30


Độ không đảm bảo đo

B¸o c¸o ®é K§B ®o

Ph©n tÝch: KÕt qu¶ x (®¬n vÞ) ± U (®¬n vÞ)

Y = y (®¬n vÞ) ± U (®¬n vÞ)

B¸o c¸o ®é K§B ®−îc tÝnh to¸n b»ng c¸ch sö


dông hÖ sè phñ b»ng 2 [xÊp xØ víi møc ®é tin
cËy lµ 95%]

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST

2. qui tr×nh −íc l−îng ®é K§B ®o theo TOP - DOWN (1)

Tính độ không đảm bảo đo dựa trên dữ liệu có sẵn (QC) – ISO
21748 hoặc dữ liệu xác nhận phương pháp (TCVN 6910)

Nghiên cứu xác nhận giá trị sử dụng của phương pháp phân tích
định lượng có thể bao gồm các thông số sau:
1. §é chôm/Precision: gåm
§é lÖch chuÈn lÆp l¹i
§é lÖch chuÈn t¸i lËp
§é chôm trung gian/®é lÖch chuÈn t¸i lËp trung gian
2. §é chÖch/Bias
3. TÝnh tuyÕn tÝnh/Linearity
4. Giíi h¹n ph¸t hiÖn/Detection limit,
5. Giới hạn định lượng LOQ
5. Sai sè th«/Robustness or ruggedness
6. Training
Uncertainty TÝnh chän läc/Selectivity
PhD. VHSon_HUST

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 31


Độ không đảm bảo đo

2. qui tr×nh −íc l−îng ®é K§B ®o theo TOP - DOWN (2)

Dữ liệu tính độ không đảm bảo có thể thu


thập từ:
 D÷ liÖu néi bé tõ x¸c nhËn hiÖu lùc
phư¬ng ph¸p
 Nghiªn cøu liªn phßng vÒ ®Æc tÝnh cña
ph−¬ng ph¸p (theo ISO 5725 )
 D÷ liÖu kiÓm so¸t chÊt l−îng trong qu¸
tr×nh ®o hoÆc thö
 D÷ liÖu thö nghiÖm thµnh th¹o
 D÷ liÖu nghiªn cøu tõ tr−íc

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 63

2. qui tr×nh −íc l−îng ®é K§B ®o theo TOP - DOWN (3)

Nguyªn t¾c cña ISO 21748 lµ:


 TÝnh ®é K§B tõ c¸c nguån d÷ liÖu s½n cã vÒ
nghiªn cøu ®é chôm vµ ®é ®óng (®é lÆp l¹i,
®é t¸i lập, ®é chÖch)
 PTN ®¶m b¶o ®¹t ®−îc ®é chôm vµ ®é
chÖch b»ng thùc hiÖn thö nghiÖm
 Tæng hîp thªm c¸c nguån K§B kh«ng bao
gåm trong nghiªn cøu ®é chôm, ®é ®óng vµ
trong ch−¬ng tr×nh so s¸nh liªn phßng.

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 64

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 32


Độ không đảm bảo đo

2. qui tr×nh −íc l−îng ®é K§B ®o theo TOP - DOWN (4)

Mô hình toán học để biểu diễn một phép thử đầy đủ:

y = µ +δ + B +e+ ∑ c i xi
Trong đó:
y: Kết quả đo, giả định được tính từ hàm thích hợp
µ: Kỳ vọng của kết quả đo/thử
δ: Độ chệch của kết quả đo
B: Độ lệch của PTN
e: Giá trị ảnh hưởng ngẫu nhiên trong điều kiện lặp lại
∑ci xi giá trị ảnh hưởng khác những độ lệch trong δ, B, e

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 65

2. qui tr×nh −íc l−îng ®é K§B ®o theo TOP - DOWN (5)

Do đó độ không đảm bảo của phép thử


được tính theo công thức

u2 ( y) = u2 (δ ) + sL2 + sr2 + ∑ci2u2 (xi )

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 66

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 33


Độ không đảm bảo đo

2. qui tr×nh −íc l−îng ®é K§B ®o theo TOP - DOWN (6)

u (δ)
2 Độ KĐB khi nghiên cứu độ
chệch/ thu hồi
2 Phương sai ước lượng của B/
s L độ lệch chuẩn giữa các PTN
2 Phương sai ước lượng của e/
s r độ lệch chuẩn lặp lại

∑ i u (xi )
c2 2 Các độ không đảm bảo do các
ảnh hưởng khác
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 67

2.1. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐỘ LẶP LẠI, TÁI LẬP – Sr , SL (1)

Møc (mÉu)
Phßng thÝ nghiÖm 1 ... j ... q

...

...
xijk
i ...

...

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 68

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 34


Độ không đảm bảo đo

2.1. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐỘ LẶP LẠI, TÁI LẬP – Sr , SL (2)

Trong đó:
nij: là số kết quả phép thử trong ô của phòng thí nghiệm i ở mức j
xijk: là một trong số các kết quả thử nghiệm này (k= 1, 2,...nij)
pj: là số phòng thí nghiệm ở mức j
Trung bình của ô:
n ij
1 (1)
x ij =
n ij
∑x k =1
ijk

Độ lệch chuẩn của ô:

( )
n
1 ij


2
sij = xijk − xij (2)
nij − 1 k =1
Hoặc tương tự

1  ij 2 1  ij 
2
n n
 (3)
sij = ∑xijk − ∑ xijk  
nij −1  k =1 
nij  k=1  
 

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 69

2.1. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐỘ LẶP LẠI, TÁI LẬP – Sr , SL (3)

Tính trung bình chung và phương sai


a) Tính trung bình chung
Đối với mức j trung bình chung được tính như sau:
p

∑n ij x ij
xj = i =1
p
(4)
∑ n ij
i =1
b) Tính các phương sai
Ba phương sai được tính cho mỗi mức là phương sai lặp lại, phương sai
giữa các phòng thí nghiệm và phương sai tái lập.
• Phương sai lặp lại
∑ (n − 1)S ij2
p

ij
S = 2 i =1
(5)
∑ (n − 1)
rj p

ij
i =1

Trong đó S ij2 phương sai của ô (xem công thức 2 và 3).

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 70

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 35


Độ không đảm bảo đo

2.1. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐỘ LẶP LẠI, TÁI LẬP – Sr , SL (4)

• Phương sai giữa các phòng thí nghiệm


S dj2 − S rj2 (6) Khi S2Lj <0 thì S2Lj =0
S Lj2 =
nj

Trong đó:
Sdj2 =
1 p
∑nij xij − xj
p −1 i=1
( ) 2
(7)

1 p 2 p 
∑nij xij − xj ∑nij 
2
= (8)
p −1 i=1 i=1 
 p


1  p
∑n 
2
ij
 (9)
nj = ∑ n ij −
p − 1  i =1
i =1
p 



i =1
n ij 

• Phương sai tái lập


SRj2 = SLj2 + Srj2 (10)

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 71

2.1. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐỘ LẶP LẠI, TÁI LẬP – Sr , SL (5)

c) Trường hợp đặc biệt


Khi nij = const = n = n j , ta có các công thức tính đơn giản hơn như sau:
p

∑ x ij
(11)
x j = i =1

∑ S 2
ij
(12)
S 2
rj = i = 1

( )
2
n p
Sdj2 = ∑ xij − x j = nSx2j
p −1 i=1
(13)

nSx2 − S rj2 Srj2


S Lj2 = j
= S x2 − (14)
n j
n

(n −1)Srj2
SRj2 = SLj2 + Srj2 = Sx2 + (15)
j
n

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 72

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 36


Độ không đảm bảo đo

2.1. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐỘ LẶP LẠI, TÁI LẬP – Sr , SL (6)
Trường hợp n=2 (phép thử lặp 2 lần), ta tính các chuẩn thống kê:
Đặt: Tij- Tổng ô ij và T j là trung bình của tổng các ô, dij sự khác nhau giữa hai phép thử lặp
của ô ij, ta có:
Tij = xij1 + xij2 (16)

∑ T ij
(17)
T j = i = 1

d ij = xij1 − xij 2 (18)


p

Khi đó: ∑ T ij
T
x = i =1
=
j
2p 2 (19)
p

∑ d 2
ij
S 2
rj = i=1 (20)
2 p

( ) (21)
p
1
∑ T ij − T j
2
S dj2 =
2 ( p − 1 ) i =1

( ) S rj2
( ) (22)
p
1 1 2
∑ Tij − T j
2
S Lj2 = − = S dj − S rj2
4 ( p − 1 ) i =1 2 2

( ) S rj2
= (S dj2 + S rj2 ) (23)
p
1 1
∑ Tij − T j
2
S Rj2 = +
4 ( p − 1) i =1 2 2
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 73

2.1. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐỘ LẶP LẠI, TÁI LẬP – Sr , SL (7)

ƯỚC LƯỢNG ĐỘ KĐBĐ TỪ DỮ LiỆU ĐÁNH GIÁ PHƯƠNG PHÁP ĐƠN


PTN
- Phương pháp này dựa trên ước lượng độ chụm và độ chệch của PTN

- Độ chính xác = độ chụm & độ chệch.

+ Độ chụm ở đây là độ lệch chuẩn tái lập của PTN (sRw)

Hai dữ liệu độ chụm và độ chệch này được thu thập từ quá trình
thẩm định (phê duyệt phương pháp).

Độ KĐBĐ u =
2
s Rw + u b2

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 37


Độ không đảm bảo đo

2.1. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐỘ LẶP LẠI, TÁI LẬP – Sr , SL (8)

sRw: độ tái lập PTN


- Thường được đo trong điều kiện khác nhau về thời gian
trong một thời gian dài

SRw = S 2
L + S r
2

- Sử dụng phương pháp phân tích phương sai một yếu tố


(ANOVA single factor), với “p” mức thời gian, mỗi mức thời
gian lặp “n” lần

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST

2.1. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐỘ LẶP LẠI, TÁI LẬP – Sr , SL (9)

Phân tích phương sai 1 yếu tố:

Với: MSe là S2r


MSrun là S2d
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 38


Độ không đảm bảo đo

2.1. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐỘ LẶP LẠI, TÁI LẬP – Sr , SL (10)

Phân tích phương sai một yếu tố

Với S2run là S2L


Si(run) là SRw
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST

Bài tập 4: thực hiện phân tích p mẫu, mỗi mẫu làm
lặp lại n lần tại cùng một mức., Tính Sr, SL, SRw
Mẫu Kết quả
1 2 3 4
1 10.2 10.2 10.3 10.3
2 10.5 10.4 10.3 10.5
3 10.3 10.1 10.5 10.4
4 10.8 10.5 10.5 10.4
5 10.5 10.3 10.2 10.4
6 10.4 10.4 10.3 10.3
7 10.6 10.6 10.4 10.5
8 10.7 10.8 10.5 10.4

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 78

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 39


Độ không đảm bảo đo

2.2. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐỘ CHỆCH/ THU HỒI (1)

Ưíc l−îng ®é K§B liªn quan víi độ chệch từ kết quả


thö liªn phßng
- Dùng nhiều mẫu chuẩn

- Dùng một mẫu chuẩn

- Ví dụ tính trong excel (Vi du_Tinh MU_ppTop-Down)

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 79

2.2. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐỘ CHỆCH/ THU HỒI (2)

Ưíc l−îng ®é K§B liªn quan víi độ chệch từ kết quả


thö liªn phßng
- Dùng nhiều mẫu chuẩn
Results of Interlaboratory Comparison for Ammoniacal Nitrogen
Nominal Lab No. of
Round Bias (rel) Bias (rel)2 SR
val Results Labs
1/1999 81 83 0.025 0.0006 0.10 31
2/1999 73 75 0.027 0.0008 0.07 36
1/2000 264 269 0.019 0.0004 0.08 32
2/2000 210 213 0.014 0.0002 0.10 35
1/2001 110 112 0.018 0.0003 0.07 36
2/2001 140 144 0.029 0.0008 0.11 34
Mean 0.022 0.088 34
Sum 0.0031
No of round 6
RMS(bias) 0.0226
u(ref) 0.0151
u(bias) 0.0272

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 80

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 40


Độ không đảm bảo đo

2.2. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐỘ CHỆCH/ THU HỒI (3)

- Dùng 1 mẫu chuẩn


Date Results Results
No1 No. Date
(mg/100ml) (mg/100ml)
1 03-Jan 78.4 26 2-Jan 83.6
2 77.0 27 79.7
3 9-Jan 80.2 28 8-Jan 80.2 Mean 79.5 mg/dL
4 79.6 29 80.9
Standard deviation 1.70 mg/dL
5 15-Jan 78.2 30 16-Jan 79.4
6 78.9 31 78.9 Count 48
7 17-Jan 82.8 32 22-Jan 82.9
8 82.8 33 82.5
9 29-Jan 77.0 34 30-Jan 81.4 Method : Alcohol in Blood by GC
10 77.4 35 5-Feb 78.3
11 5-Feb 78.3 36 78.3
12 78.6 37 12-Feb 76.8
13 13-Feb 79.8 38 76.1 CRM 80 (2008)
14 19-Feb 78.0 39 20-Feb 80.6
15 23-Feb 79.0 40 12-Mar 80.9
Certificate value 80.0 +/- 3.1 mg/dL
16 26-Feb 77.5 41 14-Mar 79.5
17 28-Feb 80.4 42 19-Mar 80.6
12-Mar 78.2 43 23-Mar 79.2
18
What is the uncertainty of the bias
19 14-Mar 79.4 44 79.9
20 18-Mar 78.4 45 79.4
21 27-Mar 79.3 46 26-Mar 80.4
22 79.0 47 4-Apr 82.2
23 79.9 48 8-Apr 81.3
24 4-Apr 78.2
25 8-Apr 78.6

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 81

2.2. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐỘ CHỆCH/ THU HỒI (4)

Nghiªn cøu mÉu chuÈn ®−îc chøng nhËn (CRM) cã


thÓ −íc l−îng ®é K§B liªn quan víi hÖ sè thu håi, R

C obs
Rm =
C CRM

 s2obs   u(CCRM) 
2

u(Rm ) = Rm ×  2
 +
  C

 n×C obs   CRM 

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 82

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 41


Độ không đảm bảo đo

2.2. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐỘ CHỆCH/ THU HỒI (5)

Analysis of CRM 164 : cholesterol in anhydrous milk


Certified value : 274.7 mg/100g
Standard uncertainty 4.5 mg/100g

Expt no. Cholesterol/ (mg/100g)


1 271.40
2 266.30
3 267.80
4 269.60
5 268.70
6 272.50 The standard uncertainty of Rm is calculated as follows:
7 269.50
 s2obs   u(CCRM) 
2
8 270.10
9 269.70 u(Rm ) = Rm ×  2
 +
 

10
11
268.60
268.40
 n×C obs   CCRM 
Mean 269.33 u(Rm)= 0.0162
Standard Deviation 1.6876557

Rm = 269.3 / 274.7 = 0.9804

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 83

2.2. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐỘ CHỆCH/ THU HỒI (6)

Nghiªn cøu thªm chuÈn vµo mẫu trắng, cã thÓ −íc


l−îng ®é K§B liªn quan víi hÖ sè thu håi, R

C obs
R= × 100%
C spike

S Cobs 2 u Cspike 2
uR = R × ( ) +( )
Cobs n Cspike

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 84

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 42


Độ không đảm bảo đo

2.2. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐỘ CHỆCH/ THU HỒI (7)

Nghiªn cøu thªm chuÈn vµo mẫu thùc, cã thÓ −íc


l−îng ®é K§B liªn quan víi hÖ sè thu håi, R

R=

 S total   u(C spike ) 


2
2
+ S sample
2

uR = R×  + 
 n × (C − C
sample ) 
2   C 
 total  spike 

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 85

2.2. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐỘ CHỆCH/ THU HỒI (8)

Nghiªn cøu ®é chÖch cña ph−¬ng ph¸p tõ ch−¬ng


tr×nh so s¸nh liªn phßng vµ tÝnh ®é lÖch chuÈn theo
c«ng thøc sau:

1 2
S 2 R − (1 − )S r
u ( B method ) = S ( B method ) = n
p

Trong ®ã:
p: Sè l−îng phßng thÝ nghiÖm
n: sè lÇn thö lÆp l¹i cña mçi phßng thÝ nghiÖm

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 86

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 43


Độ không đảm bảo đo

2.3. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐƯỜNG CHUẨN (1)

Độ KĐBĐ của những phương pháp phân tích dụng cụ, sử dụng
kỹ thuật đường chuẩn: Phương pháp tính tương tự, chỉ khác ở
phương pháp tính độ KĐBĐ trên đường chuẩn

Định lượng dựa vào đường chuẩn Y = a + bx

Cđ/c × Vđm
Công thức tính kết quả C(mg/L) = ×f
Vm
Cđ/c × Vđm
C(mg/kg) = ×f
mm

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 87

2.3. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐƯỜNG CHUẨN (2)

Giả sử phương trình đường chuẩn được xây dựng


từ n điểm chuẩn (Xi, Yi).
Y = a+bX
Hệ số a = Y − bX = ∑ i ∑ i2 ∑ i ∑2 i i
x2 y − x x y
n ∑ x i − (∑ x i )
n∑ xi yi − ∑ x ∑ i yi
Hệ số b=
n∑ x 2
i − (∑ x ) i
2

n∑ xi yi − ∑ xi ∑ yi
{n ∑ x }{ }
r= 2
i − ( ∑ x i ) 2 n ∑ y i2 − ( ∑ y i ) 2
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 44


Độ không đảm bảo đo

2.3. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐƯỜNG CHUẨN (3)

• Sai số dư Sresidu = Sy/x

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST

2.3. TÍNH ĐỘ KHÔNG ĐẢM BẢO ĐO TỪ ĐƯỜNG CHUẨN (4)

• Gọi n là số điểm trên đường chuẩn


• N là số lần đo lặp lại của mẫu
• Độ KĐBĐ chuẩn của X được tính theo công
thức:
u(Xđ/c) =

Trong đó : y = (y1 + y2 +…yn)/n


yo: trung bình của N phép đo lặp
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 45


Độ không đảm bảo đo

Ghi chó

 §é K§B chØ lµ −íc l−îng, nÕu d÷ liÖu ®Ó −íc


lượng kh«ng cã s½n th× ph¶i chÊp nhËn nh÷ng d÷
liÖu cã s½n vµ cã thÓ −íc l−îng ®−îc vµ nªu lý
do.
 Th−êng ®é K§B kh«ng ®−îc qu¸ nhá.
 §«i khi chØ cã thÓ cã −íc l−îng th« vÒ ®é K§B.
 Cã −íc l−îng ®−îc phÇn nµo cßn h¬n lµ kh«ng
cã g× c¶ b»ng c¸ch sö dông c¸c d÷ liÖu cã s½n.
 NÕu kh«ng cã th«ng tin g× th× ph¶i xem l¹i
phư¬ng ph¸p thö nghiÖm lµ ph−¬ng ph¸p g×?

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 91

IV. ỨNG DỤNG CỦA ĐỘ KĐB ĐO (1)

 C¬ së khoa häc ®Ó ®¸nh gi¸ sù phï hîp


cña s¶n phÈm hoÆc qu¸ tr×nh;

 BiÓu thÞ chÊt l−îng cña kÕt qu¶ hiÖu chuÈn


vµ thö nghiÖm t¹o sù tin cËy cho ng−êi sö
dông trong viÖc so s¸nh c¸c kÕt qu¶ cña
cïng mét ®èi t−îng ®o ë c¸c PTN kh¸c
nhau. Sù tin cËy lµ ®iÒu quan träng ®Ó tiÕn
tíi xo¸ bá hµng rµo th−¬ng m¹i quèc tÕ;
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 92

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 46


Độ không đảm bảo đo

IV. ỨNG DỤNG CỦA ĐỘ KĐB ĐO (2)

 Gióp cho viÖc x¸c nhËn hiÖu lùc ph−¬ng


ph¸p hiÖu chuÈn vµ thö nghiÖm;

 Lµ mét phÇn kh«ng thÓ thiÕu trong tÝnh


liªn kÕt chuÈn cña mét kÕt qu¶ ®o;

 §¸p øng yªu cÇu cña tiªu chuÈn ISO/IEC


17025 : 2005

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 93

®¸nh gi¸ sù phï hîp (1)

Giíi h¹n 1 2 3 4 5

qui ®Þnh trªn

Giíi h¹n

qui ®Þnh dƯíi


6 7 8 9 10
: KÕt qu¶ ®o theo ph−¬ng ph¸p ®· thõa nhËn
: Kho¶ng kh«ng ®¶m b¶o cña ph−¬ng ph¸p ®· thõa nhËn
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 94

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 47


Độ không đảm bảo đo

®¸nh gi¸ sù phï hîp (2)

• Tr−êng hîp ®¬n gi¶n nhÊt:


− 1,6 (5,10) phï hîp ( kh«ng phï hîp)
• Tr−êng hîp kÕt qu¶ ®o n»m trong vïng cã thÓ
phï hîp cã thÓ kh«ng: 2,3,4,7,8,9
− Theo 5.10.3.1 (ISO/IEC 17025)
− Chia sÎ rñi ro: theo ph−¬ng ph¸p ®o ®· tho¶
thuËn
− Rñi ro mét phÝa: theo luËt ®Þnh
− Ngoµi qui ®Þnh 5.10.3.1:
− 2,7 (4,9) cã thÓ phï hîp (kh«ng phï hîp) ë
møc ®é tin cËy < 95%
− 3(8) còng vËy nh−ng cßn ph¶i xem xÐt kÕt qu¶
®o ≤ (≥
≥) hay < (>) giíi h¹n qui ®Þnh trªn (d−íi)
Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 95

So s¸nh kÕt qu¶ ®o

 B»ng chøng kü thuËt ®Ó so s¸nh, thõa nhËn c¸c


kÕt qu¶ thÝ nghiÖm gi÷a c¸c PTN.
• B¸o c¸o kÕt qu¶ ®o ®iÖn trë cña 2 PTN víi ®é
K§B nh− sau:
− Tr−êng hîp 1
Lab A: 200.025 Ω ± 0.001 Ω tn =
200.025 − 200.034
= 6 .4 > 1
Lab B: 200.034 Ω ± 0.001 Ω (0.001)2 + (0.001)2

− Tr−êng hîp 2
Lab A: 200.025 Ω ± 0.010 Ω tn =
200.025 − 200.034
= 0.64 < 1
(0.010)2 + (0.010)2
Lab B: 200.034 Ω ± 0.010 Ω

Uncertainty Training PhD. VHSon_HUST 96

PhD. Vũ Hồng Sơn-ĐHBK HN 48

You might also like