Machine Translated by Google

Đặc tính kéo của Epoxy tự phục hồi

Alyssa A. Rzeszutko Cao

cấp về Kỹ thuật Hàng không Vũ trụ, UIUC Eric N.

Brown Nhà tài trợ

sau đại học và Trợ lý Nghiên cứu về Cơ học Lý thuyết & Ứng dụng, Nhà tài trợ Khoa UIUC Nancy R. Sottos và

Giáo sư về Cơ học Lý

thuyết & Ứng dụng, UIUC

Dự án này nghiên cứu ảnh hưởng của nồng độ vi nang đến đặc tính kéo của epoxy tự phục hồi. Vật liệu tự phục hồi đang

được nghiên cứu là hỗn hợp ma trận epoxy, kết hợp với chất chữa lành vi nang được giải phóng khi vết nứt xâm nhập.

Quá trình trùng hợp của chất chữa bệnh được kích hoạt bằng cách tiếp xúc với chất xúc tác nhúng. Các thử nghiệm độ bền

kéo một trục được thực hiện trên các mẫu xương chó tiêu chuẩn để đo mô đun và độ bền cuối cùng của Young. Cả mô đun và

độ bền kéo cuối cùng đều giảm khi tăng nồng độ viên nang. Hơn nữa, thử nghiệm gần đây cho thấy mô đun epoxy tự phục hồi

của Young ở nồng độ vi nang thấp, đặc biệt là từ 0 đến 30% trọng lượng, giảm tuyến tính. Hành vi này tuân theo mô hình

quy tắc hỗn hợp giả sử các viên nang siêu nhỏ hoạt động như các khoảng trống.

1. GIỚI THIỆU

Polyme nhiệt rắn được sử dụng trong nhiều ứng dụng khác nhau, từ

vật liệu tổng hợp kết cấu đến vi điện tử. Do khả năng biến dạng dẫn
đến hư hỏng thấp của các polyme này nên chúng rất dễ bị hư hỏng dưới

dạng các vết nứt. Những vết nứt này thường bắt nguồn từ sâu bên trong

một cấu trúc nơi khó phát hiện và thường không thể sửa chữa được,

cuối cùng dẫn đến hư hỏng nghiêm trọng. Trắng và cộng sự. [1] đã giới

thiệu một phương pháp mới để phục hồi các đặc tính đứt gãy của polyme

nhiệt rắn sau quá trình lan truyền vết nứt thông qua việc bổ sung

chức năng tự phục hồi. Việc chữa bệnh đạt được thông qua việc đưa vào

các viên nang siêu nhỏ urê-formaldehyde có chứa chất chữa bệnh

dicyclopentadiene (DCPD). Hỗn hợp có vết nứt ban đầu được minh họa

trong Hình 1a. Một vết nứt lan truyền làm vỡ các viên nang siêu nhỏ

và làm lộ ra các hạt xúc tác Grubbs được nhúng trong ma trận. Việc mở

vết nứt sẽ hút chất chữa lành vào mặt phẳng vết nứt, được minh họa

trong Hình 1b.

Hình 1. Sự lan truyền vết nứt thông qua hỗn hợp

tự phục hồi: i) bắt đầu vết nứt, ii) giải phóng

Tiếp xúc với pha xúc tác bắt đầu quá trình trùng hợp, như trong Hình
chất chữa lành, iii) trùng hợp của chất chữa
1c.
lành [1].

25
Machine Translated by Google

Vật liệu tự phục hồi này đã được báo cáo là có thể phục hồi tới 90% độ bền khi bị gãy ban đầu [2]. Hơn nữa, việc

đưa vào các viên nang siêu nhỏ làm tăng độ bền đứt gãy của vật liệu nền lên tới 127% [3]. Bài viết này nghiên cứu ảnh

hưởng của các viên nang siêu nhỏ đến mô đun Young và ứng suất cực đại của vật liệu composite. Các đặc tính vật liệu được

đo bằng thực nghiệm bằng cách thực hiện các thử nghiệm độ bền kéo một trục trên các mẫu xương chó [4] trong khi tăng dần

lượng vi nang có đường kính 180 µm được thêm vào, từ 0 đến 30% trọng lượng. Một sự cân nhắc đặc biệt đã được thực hiện

ở mức 5% trọng lượng, trong đó hai kích cỡ viên nang đã được thử nghiệm (50 và 180µm). Các mối quan hệ vi cơ học cũng

như các nghiên cứu thực nghiệm [5] dự đoán rằng mô đun Young của vật liệu composite sẽ giảm theo phần thể tích của chất

độn được thêm vào nếu mô đun của chất độn thấp hơn mô đun của nhựa.

2. QUY TRÌNH THỰC NGHIỆM

Các mẫu dogbone được sản xuất từ nhựa epoxy EPON® 828 (diglycidyl ete của bisphenol A,
DGEBA) với chất đóng rắn Anacmine® DETA (Diethylenetriamine) 12 pph và với các viên nang siêu
nhỏ như đã nêu trong Brown et al. [2]. Hai kích cỡ vi nang (đường kính trung bình 50 và 180µm)
và nồng độ tăng dần (0 đến 30% trọng lượng) đã được nghiên cứu.
Nồng độ vi nang xác định phần trọng lượng của vi nang trong hỗn hợp polymer tự phục hồi. Độ
lệch chuẩn của đường kính vi nang nhỏ hơn 35% giá trị trung bình của hai đường kính được
nghiên cứu. Các vi nang urê-formaldehyde chứa monome DCPD được sản xuất nội bộ bằng phương
pháp vi nang nhũ tương [6].
Độ dày thành vỏ của vi nang urê-formaldehyde nằm trong khoảng từ 160 đến 220 nm đối với cả hai
đường kính vi nang được nghiên cứu.
Một khuôn nhôm được sản xuất để làm khuôn hình chóp bằng cao su silicon, như được thể hiện
tương ứng trong Hình 2a và Hình 2b. EPON® 828 và Anacmine® DETA lần đầu tiên được trộn thủ
công với nhau và sau đó được khử khí để loại bỏ các túi khí hoặc khoảng trống. Sau đó, các
viên nang siêu nhỏ được khuấy thủ công vào hỗn hợp. Ba thành phần thô của hỗn hợp được thể
hiện trong Hình 2c.

(Một) (b) (c)

Hình 2. Các khuôn để sản xuất mẫu và nguyên liệu: (a) khuôn nhôm, (b) khuôn cao su silicon
và (c) các thành phần hỗn hợp.

Khi lượng vi nang được thêm vào tăng lên, độ nhớt của hỗn hợp được xử lý trước cũng
tăng lên. Trong khi khuấy các mẻ có độ nhớt cao, cần phải thực hiện quy trình khử khí thứ hai
để loại bỏ thêm bọt khí. Hỗn hợp cuối cùng được đổ vào khuôn hình chóp bằng cao su silicon mở.
Đôi khi, buồng chân không không thể loại bỏ hết

26
Machine Translated by Google

bong bóng khí. Sau khi đổ hỗn hợp vào khuôn cao su silicon, bọt khí sẽ nổi lên trên bề mặt mẫu.
Một cây tăm nhọn được dùng để chọc thủng những túi khí còn lại.
Việc loại bỏ tất cả các khoảng trống có thể là cần thiết vì sự tập trung ứng suất được tạo ra trên
bề mặt của vị trí khoảng trống và sự hư hỏng có thể xảy ra ở mức tải thấp giả tạo [7]. Các bước
của quy trình sản xuất được thể hiện trong Hình 3.

(Một) (b) (c)

Hình 3. Các bước của quy trình sản xuất theo thứ tự tuần tự: (a) khử khí, (b) đổ hỗn hợp và (c)
mẫu được xử lý.

Các mẫu được xử lý ở nhiệt độ phòng trong 24 giờ, sau đó là 24 giờ ở 30°C. Các lỗ được đúc
trên các mẫu để cho phép nạp chốt vào máy thử nghiệm Instron 8500, như trong Hình 4. Tốc độ dịch
chuyển của đầu trượt là 0,05 mm s 1 . Phần mềm thu thập dữ liệu LabVIEW đã tính toán các giá trị
ứng suất kỹ thuật bằng cách sử dụng diện tích mặt cắt ngang ban đầu. Một máy đo độ giãn dạng kẹp
được áp dụng cho chiều dài thước đo của mẫu xương chó để đo độ biến dạng. Các giá trị của mô đun
Young được tính toán từ phương pháp hồi quy bình phương nhỏ nhất của vùng tuyến tính của dữ liệu
ứng suất-biến dạng, như trong Hình 5. Điểm dữ liệu cuối cùng trước khi đứt gãy được ghi lại là độ
bền kéo, σ cuối cùng.

Hình 4. Khung thử nghiệm thủy lực Instron có máy đo độ giãn kẹp
vào dùng để đo mô đun Young.

27
Machine Translated by Google

40 Phù hợp tuyến tính

σ = 37,8 MPa tối đa

30

20
E = 3,41 GPa

(MPa)
suất,
Ứng
σ
10

0 0 0,002 0,004 0,006 0,008 0,01 0,012 Chủng,

ε

Hình 5. Dữ liệu ứng suất-biến dạng đại diện cho epoxy nguyên chất.

3. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN

Mỗi loạt mẫu thử kéo đã được thử nghiệm đến mức không đạt được. Một số mẫu bị lỗi ở
phần tay cầm chứ không phải ở phần thiết bị đo. Đúng như mong đợi với vật liệu giòn, có sự phân
tán đáng kể trong dữ liệu ứng suất kéo và biến dạng cuối cùng. Tuy nhiên, mô đun tính toán của
vật liệu Young nhất quán hơn trong từng chuỗi phân số thể tích. Dữ liệu trong Hình 6 cho thấy
mô đun giảm khi phần thể tích của các viên nang siêu nhỏ nhúng tăng lên. Các thanh lỗi trong
hình là cộng và trừ một độ lệch chuẩn. Mỗi điểm dữ liệu trên biểu đồ biểu thị từ 7 đến 11 mẫu,
trong đó có trung bình 9,4 mẫu cho mỗi điểm dữ liệu.

3
(GPa)
E

2
Young,

1
đun
mô

mô đun Young
Quy tắc hỗn hợp

0
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35
Khối lượng phần

Hình 6. Mô đun Young so với phần thể tích được vẽ theo mô hình quy tắc hỗn hợp.

Nếu các viên nang siêu nhỏ được giả định có mô đun Young không đáng kể, chẳng hạn như
khoảng trống, thì hành vi của dữ liệu thực nghiệm được ghi lại chính xác bằng phương pháp quy
tắc hỗn hợp vi cơ học [8]. Quy tắc của hỗn hợp được vẽ trong Hình 6 và được đưa ra bởi

28
Machine Translated by Google

Ecompozit = VmicrocapsuleEmicrocapsule + VmatrixEmatrix = Vmatrix Ematrix ,

(1)

trong đó Vmicrocapsule và Vmatrix là phần thể tích của các viên nang siêu nhỏ và nền,
tương ứng. Emicrocapsule và Ematrix là các môđun Young của microcapsule và
ma trận tương ứng. Tất cả các mẫu được sản xuất theo công thức viên nang siêu nhỏ được xác định trước
tăng trọng lượng (0 đến 35% trọng lượng). Tuy nhiên, phần khối lượng được báo cáo trong Hình 6.
chuyển đổi từ trọng lượng sang phần thể tích [8] được đưa ra bởi

1 ρ (2)
,
viên nang siêu nhỏ
1
Vmicrocapsule = 1+
wvi nang
ρ ma trận

trong đó wmicrocapsule là phần trọng lượng của các viên nang siêu nhỏ (0,00 đến 0,30). Mật độ của
ρ viên nang siêu nhỏ, là khoảng 1000 g/m2 . Mật độ của nền, vi nang, là ρ ma trận,

khoảng 1160 g/m2 .

Epoxy gần như là một vật liệu giòn lý tưởng, hầu như không có độ dẻo. tuyến tính
mức độ nghiêm trọng của dữ liệu ứng suất so với biến dạng của từng mẫu bị cấm sử dụng độ lệch biến dạng 0,002
σ Vâng.
phương pháp để xác định giá trị ứng suất chảy, Năng suất là một hiện tượng cục bộ trong các polyme này.

Ứng suất chảy tương đương với ứng suất giới hạn đối với mỗi mẫu. Tải trọng tại đó
các mẫu xương chó không thành công đã giảm đáng kể khi bổ sung các viên nang siêu nhỏ, như thể hiện trong
Hình 7. Hơn nữa, hầu hết các mẫu epoxy nguyên chất và mẫu 5% trọng lượng đều không đạt yêu cầu về chiều dài đo,
trong khi số lượng mẫu bị lỗi ở chân ngày càng tăng do tỷ lệ phần trăm được nhúng
viên nang siêu nhỏ đã được tăng cường (Hình 8). Độ bền kéo của epoxy nguyên chất là 39 MPa, trong khi
giá trị của epoxy với các viên nang siêu nhỏ giảm xuống mức thấp tới 12 MPa đối với các viên nang 30% thể tích.

40
(MPa)

30
chiêu
cuối

20
đại,
suất
cực
Ứng

10
σ

0
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35

Khối lượng phần

Hình 7. Ứng suất cực đại so với phần thể tích của các viên nang siêu nhỏ được nhúng.

29
Machine Translated by Google

Hình 8. Vị trí đứt gãy trong mẫu xương chó.

4.KẾT LUẬN

Ảnh hưởng đến mô đun Young và ứng suất cực đại của các mẫu epoxy xương chó đã được nghiên cứu dưới sự
bổ sung tăng dần của các viên nang siêu nhỏ nhúng. Các mẫu đã trải qua thử nghiệm kéo một trục. Độ nhớt
của hỗn hợp được xử lý trước tăng lên khi bổ sung các viên nang siêu nhỏ. Việc loại bỏ bọt khí hoặc khoảng
trống trong các mẫu trở nên khó khăn, đòi hỏi bước khử khí thứ hai trong quy trình sản xuất. Một khoảng
trống, nếu có, có thể gây ra sự gia tăng nồng độ ứng suất tại vị trí của khoảng trống, có thể gây ra hư
hỏng xảy ra sớm hơn dự kiến. Cả mô đun Young và ứng suất cuối cùng đều giảm khi nồng độ viên nang tăng từ
0 lên 30% trọng lượng. Trong điều kiện căng thẳng, mô hình quy tắc hỗn hợp đã thu thập chính xác dữ liệu
mô đun khi các viên nang siêu nhỏ được coi là rỗng. Hai viên nang siêu nhỏ có đường kính khác nhau, 50 và
180 µm, được thử nghiệm ở mức 5% trọng lượng. Phân tích xác nhận rằng kích thước vi nang không có ảnh hưởng
đáng kể đến đặc tính kéo.

NHÌN NHẬN

Các tác giả xin chân thành cảm ơn sự hỗ trợ của Quỹ Khoa học Quốc gia, Chương trình Cơ học
và Vật liệu của Ban Giám đốc Khoa học Vật liệu và Hàng không Vũ trụ AFOSR và Phòng thí nghiệm
Motorola, Trung tâm Công nghệ Tiên tiến Motorola, Schaumburg Ill. Các tác giả cũng xin gửi lời
cảm ơn đến Tiến sĩ A. Skipor của Phòng thí nghiệm Motorola để được hỗ trợ kỹ thuật và thảo luận hữu ích.
Thử nghiệm cơ học được thực hiện tại các cơ sở AMTEL tại UIUC với sự giúp đỡ của Tiến sĩ P.
Kurath và R. Rottet. Các viên nang siêu nhỏ được sản xuất bởi M. Keller thuộc Nhóm Vật liệu Tự động tại
UIUC.

NGƯỜI GIỚI THIỆU

1. SR White, NR Sottos, PH Geubelle, JS Moore, MR Kessler, SR Sriram, EN Brown, và S. Viswanathan, 2001, Chữa bệnh tự động

bằng vật liệu tổng hợp polymer. Thiên nhiên 409, trang 794–797.

2. EN Brown, NR Sottos và SR White, 2002, Thử nghiệm vết nứt của polyme tự phục hồi
tổng hợp. Cơ học thực nghiệm 42 trang 372–379.

30
Machine Translated by Google

3. EN Brown, SR White, và NR Sottos, 2003, Vi nang tạo ra độ cứng trong hỗn hợp polyme tự phục hồi. Tạp
chí Khoa học Vật liệu xuất hiện.
4. Tiêu chuẩn ASTM D 638-01. 2002. Phương pháp thử tiêu chuẩn về đặc tính kéo của nhựa.
Sách thường niên của Hiệp hội Thử nghiệm và Vật liệu Hoa Kỳ (ASTM): Nhựa. Tây Conshohocken ASTM: Quốc
tế. Tập 08.01:45–57.

5. RL Mccullough, 1990, Mô hình vi mô cho vật liệu composite – hạt và

vật liệu tổng hợp sợi không liên tục. Chương trong Bách khoa toàn thư về thiết kế vật liệu tổng hợp Delaware,

Tập. 2: Mô hình hóa vật liệu vi cơ. Luân Đôn: Công ty xuất bản kỹ thuật, Inc., 93–142.

6. EN Brown, MR Kessler, NR Sottos, và SR White, 2003, In situ poly(urea-

formaldehyde) vi bao của dicyclopentadiene. Tạp chí vi bao xuất hiện.

7. MM Frocht, 1936, Nghiên cứu quang đàn hồi trong sự tập trung ứng suất. Cơ khí 58,
trang 45–49.
8. BD Agarwal và LJ Broutman, Phân tích và hiệu suất của vật liệu tổng hợp sợi. New York: John Wiley và
các con trai. 59–65

31