효소(Enzyme)

생명에 적용되는 에너지

 자유에너지: 어떤 시스템의 내부 에너지 중에서 실제로 일로 변환 가능한 에너지

 자유에너지 증가반응: 에너지 투입으로, 고에너지 화합물 생성

 자유에너지 감소반응: 에너지 방출로, 저에너지 화합물 생성

자유에너지 감소반응
자유에너지 증가반응
(발열반응)
(흡열반응)
∆G = -686 kcal/mole
∆G = +686 kcal/mole
ATP
 생물촉매 (biological catalyst)

 대부분 단백질로 분류

 촉매로서 기능 → 전이상태의 에너지를 낮춤 → 화학반응 속도증가

 효소는 촉매반응 동안 소모되지 않는 특성을 가짐

 효소 분자에서 촉매작용을 담당하는 특정부위: 활성부위

(기질과 결합하여 효소-기질 복합체를 형성 → 효소-산물로
진행 → 효소와 산물이 분리됨으로써 화학반응이 완료)

 기질 특이성

 일반적인 효소의 명명: 기질이름 뒤에 -ase

촉매작용
기질특이성
효소 반응
효소반응에 영향을 미치는 인자

(1) 최적 pH 및 최적 온도

(2) 기질 농도의 영향

(3) 효소 농도와 반응 생성물의 영향

(4) 저해제(Inhibitor)와 활성제(Activator)

1) 온도

온도에 따른 반응속도의 증가
- 반응속도는 온도에 따라 최고속도에 도달할 때까지 증가
- 에너지 장벽을 넘어설 수 있는 충분한 에너지를 가진 분자의 수 증가

고온에서의 반응속도의 감소
- 온도가 계속 증가하게 되면 반응속도의 감소가 나타남
- 고온에 의하여 단백질의 변성이 나타나기 때문
2) pH

효소 활성화 부위의 이온화 정도에 대한 pH효과

- 수소이온의 농도 : 반응 속도에 영향을 끼침
- 촉매반응은 효소와 기질 간의 특이 화학 잔기들의 이온화된 상태 또는 비이
온화된 상태가 서로 간의 반응에 요구되기 때문

효소변성에 대한 pH의 영향
- pH가 극단으로 가게 되면 효소의 변성을 초래할 수 있어 촉매 작용을
하는 활성부위의 분자구조가 변하게 됨

개별 효소들에 따라 변화하는 적정 pH
- 효소의 최대활성을 나타내는 pH는 각각의 효소에 따라 다르게 나타남
- 체내 효소 기능에 미치는 수소이온 농도의 영향을 의미
3) 기질농도

최대속도
- 효소촉매반응의 속도는 기질의 농도 증가에 따라 증가
최대속도(Vmax)에 도달할 때까지 증가
- 높은 기질농도에서의 반응속도의 증가, 감소는 효소에 존재하는 모든 결합 가능
부위에 대한 기질의 포화상태를 의미

효소 동역학 곡선의 쌍곡선형 모양

- 대부분의 효소는 미하엘리스-멘텐 동역학 곡선을 보여줌
- 초기반응 속도 V0는 기질농도 [S]와 쌍곡선 형태의 반응 양상을 보임
조절 효소(Allosteric enzyme):
조절 부위에 특이적인 대사 산물이 결합하면, 효소 단백질의 입체적인
구조(conformation)가 변화하여 저해되기도 하고 촉진되기도 하면서
효소의 촉매작용 속도가 조절되는 것
동위효소(Isozyme):
반응 특이성이라든지 기질 특이성은 동일하지만 다른 분자 구조를 가지고
있는 경우
활성제와 억제제
억제제 : 효소반응의 속도를 특이적으로 감소시키는 물질

1) 경쟁적 저해
억제제가 기질이 결합하는 효소의 결합부위와 동일한 부위에 결합

① 최대반응속도(Vmax)치에 대한 영향
- 경쟁억제제는 기질농도를 증가시킴으로써 뒤집을 수 있음
- 충분히 기질의 농도가 높은 상황에서는 최대반응속도에 도달하는
반응속도가 억제제가 없는 경우와 유사하게 됨

② KM치에 대한 영향
- 경쟁억제제는 주어진 기질농도에서 kM치를 높이는 역할을 함
- 경쟁억제제가 있는 상황; 최대반응속도를 달성하기 위하여 더 많은 기질이 필요
S: 기질 S
I: 저해제 E Vmax의 불변

I
2) 비경쟁적 저해
- 억제제가 효소 또는 효소-기질 복합체의 다른 자리에 결합

• 기질의 구조와 상관관계가 없으며 기질의 농도 증가로 반전되지 않는다.

• 효소 자체나 효소-결합 복합체에 결합하여 반응억제

① 최대반응속도 Vmax치에 대한 영향
- 기질의 농도를 증가시켜서 극복될 수 없다. 최대반응 속도 감소

② KM치에 대한 영향
- 효소와 기질 간의 결합을 방해하지 않는다.
- 효소는 비경쟁억제제의 유무에 상관없이 동일한 KM치를 보임
 S
E E
Vmax의 감소
I
3) 비가역적 저해
- 공유결합을 통해 자신의 활성부위에 결합하여 효소를 불활성화

Vmax 감소

Km감소
효소 활성
 효소-기질 결합형태

기질과 효소가 복합체(SE)를 형성

복합체 SE는 다시 생성물(P)과 효소(E)로 분리

S+E SE

P+E
자물쇠-열쇠 모델

유도-적합 모델
Chymotrypsin 효소의 가수분해작용
효소의 동역학
Km : 1/2 Vmax되는 지점의 기질농도
- 효소와 기질과의 적합성 여부
- 일정한 시간 내에 생성물을 얻을 수 있는 양

- Km값이 작으면, 기질이 조금만 있어도 효소가 최대속도

(효소와 기질의 친화성이 좋다)

(Km : Michaelis constant 미카엘리스 정수)

미하엘리스-멘텐식

 효소작용과 속도론
 효소(E)는 효소-기질 복합체(ES)를 형성, 다음 단계에서 효소와 산물(P)을 생산
 두 반응은 가역적이고, 네 개의 속도상수 K
미카엘리스-멘텐 그래프
 라인위버-버크 그래프
1/V = (Km/Vmax)1/[S] + 1/Vmax
 경쟁적 저해

Km값은 증가, Vmax값은 기질농도를 증가시키면 변하지 않음.

 비경쟁적 저해

Km값은 변함이 없고, Vmax값은 감소됨.

 무경쟁적 저해

Km값은 감소, Vmax값은 감소됨.

주효소와 조효소
주효소 (Apoenzyme)

- 완전 효소에서 조효소를 제외한 단백질 부분

보조인자 (Cofactor)

- 완전 효소에서 비단백질 부분(유기 또는 무기 저분자 화합물)

1) 금속원소;
- 보조효소로서의 활성을 가짐
2) Coenzyme (조효소);

- 기질과의 사이에서 잔기(殘基), 원자를 주고 받는 수용체

- 수용성인 비타민 B : 보조효소의 중요한 구성요소를 제공

3) Prosthetic group (보조단, 보결분자단);

- 복합단백질에서 단백질에 결합되어 있는 분자(단)
 보조단, 보조인자 및 보조효소는 촉매 작용에서 중요한 역할을 수행한다.
 보조단, 보조인자, 보조효소 : 효소들은 기질 결합, 촉매작용 과정에서
직접적인 참여를 하는 작은 비단백질 분자들 및 금속이온들을 포함
 펩타이드의 제한된 작용기만으로는 하기 힘든 촉매 능력을 보여줌
→ 효소 촉매기능을 확장시키는 역할을 함
 보조단 : 공유결합과 비공유결합을 통해 강하고 안정적인 단백질 구조 내
삽입형태로 존재
 보조인자 : 보조단과 비슷, 효소나 ATP 같은 기질에 일시적이고 분리 가능한
형태로 결합, 효소촉매반응이 이루어지는 주변 매개물로서 존재
 보조효소 : 재활용 통로나 작용기의 전달인자로서 기능
 수용성인 비타민 B : 보조효소의 중요한 구성요소를 제공
 완전효소
(Holoenzyme)
보조효소와 단백질이 결합; 생리적인 활성을 가진 효소
보조인자
 조효소 (coenzyme)
NAD+ (nicotinamide adenine dinucleotide)
NADP+ (nicotinamide adenine dinucleotide phosphate)
효소의 분류
IUB 효소 분류(생화학 국제연합)
- 촉매반응의 종류로 효소를 식별하여 크게 6개 주요군

효소의 국제단위(unit)
Unit (I.U.): 최적조건에서, 1분당 1μmol의 기질을 생성물을 형성하는데 필요한 양
산화 환원 효소 (oxidoreductase)
• 산화-환원 반응을 촉매하는 효소
• 탈수소 효소(dehydrogenase)
• 산화 효소(oxidase)
• 산소첨가 효소(oxygenase)
• 과산화 효소(peroxidase)
• 카탈레이스(catalase)
 전이 효소 (trasnferase)
• 화학군(아세틸시, 메틸기, 인산기등)의 전달을 촉매하는 효소
• 아미노기 전달효소(aminotransferase)
• 카이네이스(kinase)
 가수분해 효소 (hydrolase)
• 가수분해를 촉매하는 효소
• 소화효소와 용해소체 효소는 가수분해효소
• Protease, amylase, lipase, glycosidase, esterase, urease 등
 분해 효소 (lyase)
• C-C, C-O, C-N 등의 결합을 절단하여 생성물 중 고리 또는 이중결합
의 형성을 촉매하는 효소
• Decarboxylase, synthase,aldolase, polysaccaridelyase 등
 이성질화 효소 (isomerase)
• 이성질화 반응을 촉매하는 효소
• 분자식은 같으나 원자 사이의 결합이 다른 이성질체 형성
• Epimerase, racemase(D형 L형), protein disulfide isomerase 등
 연결 효소 (ligase)
• 2개의 기질을 연결하는 반응을 촉매하는 효소
• 에너지(ATP) 사용
• Synthetase, DNA ligase 등
임상적으로 중요한 효소