9.

PUFERI (Buffers)

 otopine koje ne mijenjaju bitno svoju pH vrijednost

dodatkom izvjesne količine jake baze ili kiseline,
 smjese otopina slabih kiselina i njihovih soli, ili slabih
baza i njihovih soli.

10 HAc + 10 Ac- + HCl ⇋ 11 HAc + 9 Ac- + Cl-

(p u f e r)

10 HAc + 10 Ac- + NaOH ⇋ 9 HAc + 11 Ac- + H2O + Na+

(p u f e r)

Odjel za kemiju
9.1. Slaba kiselina i njena sol (acetatni pufer):
NaAc + HAc

HAc ⇋ H+ + Ac- ; ca = koncentracija kiseline

NaAc ⇋ Na+ + Ac- ; cs = koncentracija soli

 H    Ac   HAc  c   H 

Ka   H  
    Ka 
a   Ka
 HAc   Ac 

cs   H 


ca   H   c
 H     Ka ; za Ka < 10-4 →  H    a  K a
cs   H 
 cs

Odjel za kemiju
Odjel za kemiju
Odjel za kemiju
Kiselo – bazna ravnoteža - puferi

Odjel za kemiju
Primjer 1 : Izračunati pH vrijednost otopine koja je 0.50 M
HAc i 0.50 M NaAc (Ka = 1.8x10-5).

c 0.50
Iz  H    a  K a  1.8 105  1.8  105 mol / L pa je pH = 4.74
cs 0.50

Kako se mijenja pH ako se u gornju otopinu doda 0.020 M krutog NaOH?

HAc + OH- ⇋ Ac- + H2O

[HAc] = 0.50 – 0.02 = 0.48 M ,a [Ac-] = 0.50 + 0.02 = 0.52 M, pa je

c 0.48
 H    a  K a  1.8 105  1.66 105 mol / L tj. pH = 4.78
cs 0.52

Zaključak: pH se neznatno mijenja !

Odjel za kemiju
Primjer 2
Izračunati pH otopine pripremljene otapanjem 17.0 g natrijeva formijata
u otopini mravlje kiseline c = 0.100 mol/L, u odmjernoj tikvici od 500 mL.
Ka= 1.8 x 10-4 mol/L

HCOOH HCOO  H HCOONa HCOO  Na 

 HCOO    H  
 H    K a
 HCOOH
Ka 
 HCOOH   HCOO 

m 17
n( HCOONa)    0.25mola
M 68
n 0.25
c( HCOONa )    0.5mol / L
V 0.5

 H    1.8 104
0.1
 3.6 105 mol / L pH  4.444
0.5

Odjel za kemiju
 ca  0.001mol / L
cs  0.005mol / L

c 0.001
 H    K a a  H    1.8 104  3.6 105 mol / L
cs 0.005

pH  4.444

  cs  K a    cs  K a 
2
ca   H    4  K a  ca
 H   K a
  H  


cs   H   2

6.88 105
 H  

 3.44 105 mol / L
2

pH  4.464

Odjel za kemiju
9.2. Slaba baza i njena sol (amonijačni pufer):
NH4Cl + NH4OH

NH4OH ⇋ NH4+ + OH- ; cb = koncentracija baze

NH4Cl ⇋ NH4+ + Cl- ; cs = koncentracija soli

 NH 4   OH    NH OH  c   OH 

Kb  OH  
  4   Kb 
b   Kb
 NH 4OH   NH 4   cs  OH  

cb  OH   c
OH     Kb ; za Kb < 10-4 OH    b  K b
cs  OH 

cs

Odjel za kemiju
Primjer 2
Izračunajte masu amonijeva klorida kojeg treba otopiti u amonijaku
koncentracije 0.5 mol/L da bi pH pripremljenog pufera iznosio 9.25.
Pufer se priprema u odmjernoj tikvici od 500 mL.

Odjel za kemiju
9.3. Henderson - Hasselbalch-ova jednadžba

Odjel za kemiju
Odjel za kemiju
9.4. Otopine pufera poliprotičnih kiselina

- Od slabe dibazične kiseline i njezinih soli mogu se napraviti

dva puferska sustava:
1. H2A + NaHA
2. NaHA + Na2A (ima viši pH)

- pretpostavka je da je važna samo jedna ravnoteža, i da ona

daje zadovoljavajuće pH vrijednosti u puferskim smjesama
dobivenima iz polibazičnih kiselina
(No znatna pogreška se unosi ukoliko su koncentracije kiseline ili
soli vrlo male ili kad su dvije konstante disocijacije brojčano blizu
jedna drugoj. Tada je potrebno točnije računanje)

Odjel za kemiju
 Primjer 1
Izračunajte koncentraciju hidronijeva iona u otopini pufera koji sadrži 2.00 M
fosforne kiseline i 1.50 M kalijeva dihidrogenfosfata.

 H 3O    H 2 PO 4 
H3PO4  H 2 O H3O  H 2 PO4 pa je  K1  7.11103
 H3PO4 
i
 H3O   HPO42 
H 2 PO 4   H 2O H3O   HPO 42 pa je  K  6.34  10 8

 H 2 PO4  
2

 pretpostavit ćemo da je disocijacija H 2 PO4 zanemariva, to znači da je  HPO42  i  PO34   H 2 PO4 

ili  H3PO4 . Tada je

 H3PO4  cH3PO4  2.00

 H 2 PO4  cKH2PO4  1.50
7.11103  2.00
 H3O  = 
= 9.48 103
1.50

Odjel za kemiju
- upotrijebit ćemo izraz za konstantu ravnoteže K 2 da bismo prikazali da se HPO24 
uistinu može zanemariti

 H3O+   HPO42  9.48 103  HPO42  8

  6.34  10
 H 2 PO4  1.50

 HPO 24   1.00 105

- uočiti da je  PO34  čak manja od  HPO42  :

 H3O   PO34 
HPO4 2  H 2O H3O  PO34 pa je  K  4.2  10 13

 HPO4 2 
3

Odjel za kemiju
 9.5. Kapacitet pufera (buffer capacity)
Kapacitet pufera mjerilo je otpora otopine promjeni pH dodatkom jake kiseline ili
baze.
  dCb   dCa
dpH dpH

dCb= broj molova po litri jake baze; dCa= broj molova po litri jake kiseline

Veličina puferskog kapaciteta se obično izražava brojem molova baze ili kiseline
koji je potrebno dodati u 1 litru otopine pufera, da bi mu se pH vrijednost
promijenila za 1.

Iz pH  pK a  log
 konjugirana baza  Henderson-Hasselbalchova j.
 kiselina 
Za  konjugiranabaza   kiselina slijedi pH  pK a

Maksimalni kapacitet pufera postiže se kad je pH  pK a

Odjel za kemiju
 Ako je
 konjugirana baza   10 tada je pH  pK a  1
 kiselina 
 konjugirana baza   1
a za tada je pH  pK a  1
 kiselina  10
Dakle, efikasan pufer trebao bi imati pH oko pKa ± 1.

Buffer strength
0.020
pKa1 = 3,42
pKa2 = 7,96
0.015
β

0.010

0.005

0.000
0 2 4 6 pH 8 10 12 14

Odjel za kemiju
Najvažniji puferski sustavi organizma

Odjel za kemiju