D.

Manojlovi, Hemijski fakultet Beograd

POTENCIOMETRIJSKE TITRACIJE

POTENCIOMETRIJSKE TITRACIJE

POTENCIOMETRIJSKA MERENJA DIREKTNA POTENCIOMETRIJA POTENCIOMETRIJSKE TITRACIJE

POTENCIOMETRIJSKE TITRACIJE PRI NULTOJ STRUJI

(Ni jedna od elektroda nije polarizovana spoljnom EMS)

-Jedna indikatorska i jedna referentna elektroda - Dve indikatorske (Iste ili razliite elektrode)

POTENCIOMETRIJA PRI MALOJ KONSTANTNOJ STRUJI

(Jedna ili obe elektrode polarizovane su spoljanjom EMS)

-Jedna indikatorska i jedna referentna elektroda -Dve indikatorske elektrode obino iste vrste

Titracije pri nultoj struji

Titracije pri maloj konstantnoj struji

METODE SA JEDNOM INDIKATORSKOM ELEKTRODOM

Fe2+ + Ce4+ = Fe3+ + Ce3+

3Fe2+ + Cr6+ = 3Fe3+ + Cr3+

Tubbs-ova metoda Koncentrinih krunica

E/V metoda Zavrna taka se nalazi grafiki ili raunski metodom prvog ili drugog izvoda. Prednost ove metode je veoma precizno odreivanje ZTT. Mana ove metode je nepreciznost kod asimetrinih titracija.

E/V metoda

cm

E(mV) 543

E/V 70

2E/V2

22.50 22.60 22.70 22.80 22.90 23.00 23.10 23.20 23.30

550 70 557

0 100

80
565 100 575 150 590 300 620 2400 860 550 915 290 -2600 -18500 21000 1500 500 200

23.40

944

-1500

1000

900

800

E (mV)

700

600

500 22.4

22.6

22.8

23.0
3

23.2

23.4

V AgNO3 (cm )

1600 1400 1200 1000

800 600 400 200 0 22.4 22.6 22.8 23.0 23.2 23.4

(cm )

8000 6000 4000 2000

-2000 -4000 -6000 22.4 22.6 22.8 23.0 23.2 23.4

(cm )

500

V
0 23.1520

23.1524

23.1528
3

23.1532

23.1536

23.1540

(cm )

Zapremina utroenog titracionog sredstva u zavrnoj taki raunski je:

21000 23,10 0.10 21000 18500

23,153 cm3

Gran-ova metoda V/E

Smanjuje greku kod odreivanja ZTT kod asimetrinih titracija ali je ne otklanja. Mana je to se jedna kriva zamenjuje drugom to oteava ekstrapolaciju.

Titracija kiseline bazom Tiracija baze kiselinom

pHza pHpo K pHpo 2
K pHza pHpo pHza 2

U tablici su dati rezultati kada titrujemo 2.00 cm3 (0.1000 M HCl), (0.09403 HAc) i (0.05275 H2Suc) razblaeni sa 50 cm3 vode sa (0.09765 M NaOH) V ZTT (Gran) V ZTT V ZTT pH/V K.Krug. HCl 2.06 2.05 2.06 HAc H2Suc 1.92 1.08 1.85 1.15 1.86 1.12

Sve metode imaju sline zavrne take ali Granova metoda ima prednost zbog manjeg broja taaka.

Metoda unapred odreene zavrne take (Miler-ova)

Na osnovu termodinamikih podataka izrauna se potencijal u zavrnoj taki titracije. Titracija hlorida sa srebro-nitratom

U ZTT koncentracija srebrnih jona je 1.3x10-5. Koristimo srebrnu indikatorsku i ZEK referentnu elektodu. Na osnovu Nernst-ovog izraza potencijal u ZTT je +0.510 V u odnosu na ZEK=+0.266 V.

Spoljanjim izvorom nametnemo unutranjem spregu 266 mV.

Poto e spreg tek u ZTT imati taj potencijal struja na galvanometru se pribliava nuli i to sve bre to smo blii ZTT. Posle ZTT struja naravno ponovo poinje da raste ali u suprotnom smeru.

Metoda korozimetrijske titracije (Despi )

Koristi se kapajua ivina elektroda iz koje kaplje Zn ili Cd amalgam. Prilikom formiranja ivine kapi elektroda podlee koroziji (amalgam se rastvara). Meoviti potencijal je blizak potencijalu Zn ili Cd. Prilikom formiranja kapi deo plemenitije jonske vrste se dearira na elektrodi od ega i zavisi potencijal elektrode.

to je koncentracija plemenitije vrste nia potencijal je negativniji. Amalgam koji pada na dno suda mora biti odvojen slojem organskog rastvataa. Primer je titraciaja Cu2+ u amonijanom osnovnom elektrolitu standardnim rastvorom EDTA

METODE SA DVE INDIKATORSKE ELEKTRODE

Tredwell Pinkohova metoda Titracija na nulu

Dve identne elektrode od kojih je jedna uronjena u ispitivani rastvor a druga u rastvor koji ima sastav, kakav e ispitivani rastvor imati u ZTT.
Prednost je to nema potrebe za crtanjem grafika. Primer: titracija hlorida srebro-nitratom

Metoda zadranog potencijala

Ne zahteva snimanje grafika. Na poetku titracije potencijalska razlika je jadnaka nuli. Osnovna greka je greka zadranog rastvora. Greka se smanjuje ako je odnos zapremine rastvora i zadranog rastvora vei.

ZTT je kad je skok potencijala najvei.

Metoda zadranog potencijala

Metoda nulte take

Predstavlja u izvesnoj meri modifikaciju titracije na nulu. U rastvor nepoznate koncentracije Cl- uronjena je Ag/AgCl elektroda ona je spregnuta sa drugom identinom Ag/AgCl elektrodom koja je uronjena u rastvor Cl- jona poznate koncentracije. U rastvor nepoznate koncentracije Cl- jona titruje se standardnim rastvorom Cl-.

Kad se potencijali izjednae onda je koncentraciaj ista u obe ae.

Na osnovu zapremine standardnog rastvora izrauna se koncentracija hlorida u nepoznatom rastvoru.

Metoda bimetalnih parova

Kad se u rastvor uroni bimetalni par dolazi do promene potencijala. Plemenitiji metal postaje referentna elektroda. Pt-W, Pt-Ag i Pt-Au parovi se koriste pri acido baznim titracijama

TITRACIJE PRI MALOJ KONSTANTNOJ STRUJI METODE SA JEDNOM POLARIZOVANOM ELEKTRODOM Prilikom ovih titracija dolazi do greke koja je posledica anodne oksidacije ili katodne redukcije ispitivane jonske vrste. Krive imaju isti oblik kao kod titracija pri nultoj struji

Osnovna prednost mnogo bre uspostavljanje ravnotee.

Oksidacija Mn(II) u Mn(III) Kalijumpermanganatom u prisustvu pirofosfata

METODE SA DVE IDENTINE ELEKTRODE

Fe2+ + Ce4+

= Fe3+ + Ce3+

2S2O32- + J2

= S4O62- + 2J-

3Fe2+ + Cr6+ = 3Fe3+ + Cr3+

ACIDO -BAZNE POTENCIOMETRIJSKE TITRACIJE

0.5 M HCl i 0.2 M HAc

Malonska i Fosforna

TITRACIJE HALOGENIDA SREBRO-NITRATOM

Ovaj tip potenciometrijskih titracija takoe je pogodan za redoks titracije i titracije u nevodenim sredinama.