BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KÌ THI CHỌN HỌC SINH VÀO CÁC ĐỘI TUYÓN

QUỐC GIA DỰ THI OLYMPIC QUỐC TẾ NĂM 2007

ĐỀ THI CHÍNH THỨC Môn thi: HÓA HỌC

Đề thi gồm 2 trang Thời gian: 180 phút (không kể thời gian giao đề)
Ngày thi thứ hai: 08/4/2007

C©u I ( 4 ®iÓm)
1. ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o vµ cho biÕt sè ®ång ph©n quang häc nhËn ®−îc khi
cho 2-metylxiclopenta-1,3-®ien ph¶n øng víi HBr/ (PhCO2)2O2.
2. Gäi tªn c¸c s¶n phÈm t¹o thµnh khi thuû ph©n imin cña metyl axetat trong
m«i tr−êng kiÒm vµ m«i tr−êng axit. ViÕt c¬ chÕ ph¶n øng vµ gi¶i thÝch sù t¹o
thµnh c¸c s¶n phÈm Êy.
3. Tõ etyl benzoat, etyl axetat vµ c¸c hãa chÊt v« c¬ cÇn thiÕt kh¸c, viÕt s¬ ®å
®iÒu chÕ 2,5-®iphenylfuran.
C©u II ( 5 ®iÓm)
1. Khi cho α-pinen ph¶n øng víi bo hi®rua cã thÓ nhËn ®−îc ba s¶n phÈm A,
B, C, c¶ ba chÊt nµy khi cho ph¶n øng víi H2O2/NaOH, sau ®ã víi tosyl clorua
đều thu ®−îc D. LÊy s¶n phÈm ®Çu tiªn cã ph©n tö khèi nhá nhÊt cho ph¶n øng
víi 1-phenylxiclopenten thu ®−îc E. Cho E ph¶n øng víi H2O2/NaOH th× ®−îc
F vµ G, c¶ hai chÊt nµy ®Òu ph¶n øng víi metyl sunfonyl clorua cho H vµ I.
ViÕt s¬ ®å ph¶n øng vµ c«ng thøc cÊu t¹o lËp thÓ cña c¸c s¶n phÈm tõ A ®Õn I.
2. Cho c¸c d·y chuyÓn hãa sau :
a)
OH -
Xiclohexanon ⎯⎯⎯
→ A ⎯⎯⎯
Cl2 ,P
→ B ⎯⎯⎯⎯⎯⎯
CH3COCH 2 COOH
H+ , t0
→
H+ H 3O + H+
C ⎯⎯→ D ⎯⎯⎯
→ E ⎯⎯→ F(C H O ) 10 12 3
b)
CH 3
N CHO
O C 2 H 5 O-
⎯⎯⎯→ G ⎯⎯
→ H ⎯⎯⎯⎯
C2 H5 OH
N
→ I ⎯⎯⎯→
KMnO 4
K ⎯⎯→
HCl ®
L
o -
⎯⎯
t
→ M ⎯⎯⎯
OH
→ N ⎯⎯⎯
NaBH 4
→ O ⎯⎯
HI
to
→ P ⎯⎯
→ Q(C10 H14 N 2 )
ViÕt c«ng thøc cÊu t¹o c¸c hîp chÊt tõ A ®Õn Q vµ so s¸nh tÝnh baz¬ cña hai
nit¬ trong Q.
C©u III ( 3 ®iÓm)
§Ó ®iÒu chÕ 2-phenylxiclo[3.2.2]azin (C16H11N) ng−êi ta
tiÕn hµnh ®un 2,6-®imetylpiri®in víi phenaxyl bromua ë 500C
trong 48 giê råi chÕ hãa víi NaHCO3,, nhËn ®−îc hîp chÊt A CH3 N
lµ 2-phenyl-5-metylpirocolin (xem c«ng thøc).
Ph
(A)
1 /2 trang
 Xö lÝ A b»ng phenyl liti trong ete ë -300C råi céng tiÕp víi N,N-®imetyl-
fomamit vµ ®un nãng trong thêi gian ng¾n víi axit axetic sÏ thu ®−îc s¶n
phÈm víi hiÖu suÊt 45%.
1. ViÕt c¬ chÕ ph¶n øng x¶y ra trong qu¸ tr×nh ®iÒu chÕ trªn.
2. H·y dÉn ra cÊu tróc céng h−ëng quan träng nhÊt phï hîp víi chÝnh c«ng
thøc xiclo[3.2.2]azin.
3. So s¸nh tÝnh baz¬ cña s¶n phÈm víi anilin, so s¸nh kh¶ n¨ng nitro hãa víi
pirol vµ piri®in. Nhãm nitro vµo vÞ trÝ nµo dÔ nhÊt ?
C©u IV ( 4 ®iÓm)
Thuû ph©n hoµn toµn 140 µ g peptit A b»ng axit clohi®ric 6M ®un nãng.
KÕt qu¶ ph©n tÝch c¸c s¶n phÈm thuû ph©n (tÝnh theo µ mol) nh− sau:
Ala 0,380 Asp 0,127 Gly 0,124 Leu 0,119
Lys 0,122 Ser 0,118 Tyr 0,119 Val 0,241
1. H·y x¸c ®Þnh thµnh phÇn amino axit cña A. Khèi l−îng mol tèi thiÓu cña A
lµ bao nhiªu?
2. Khi dïng tripsin thuû ph©n A thu ®−îc hai peptit lµ B vµ C.
B chøa Leu, khi t¸c dông víi PhNCS th× B cho dÉn xuÊt phenylhi®antoin
cña Gly.
C bÞ thuû ph©n bëi chimotripsin cho tetrapeptit E cã tÝnh axit vµ peptit
trung tÝnh F.
Trong ph−¬ng ph¸p Sanger, E cho dÉn xuÊt 2,4-®initrophenyl cña Ala;
ngoµi ra E cßn chÞu t¸c dông cña cacboxipepti®aza cho 0,8 µ mol Tyr vµ
0,6 µ mol Ala trong ®iÒu kiÖn tiÕn hµnh thÝ nghiÖm.
Cho F t¸c dông víi hi®razin sinh ra mét hçn hîp s¶n phÈm, trong sè ®ã cã
Val.
H·y ph©n tÝch c¸c d÷ kiÖn trªn ®Ó x¸c ®Þnh tr×nh tù amino axit trong ph©n tö
A, biÕt r»ng kh«ng cã liªn kÕt peptit trùc tiÕp gi÷a hai ®¬n vÞ cña mét amino
axit.
3. Peptit A cã c¸c pKa víi trÞ sè t¨ng dÇn tõ pK1 ®Õn pK5. H·y tr×nh bµy, theo
trôc ngang, sù biÕn thiªn ®iÖn tÝch (+) vµ (-) cña A theo pH. Tõ ®ã h·y suy ra
biÓu thøc tÝnh pHI cña A theo pKa.
C©u V ( 4 ®iÓm)
1. Ng−êi ta ®iÒu chÕ Val tõ α-xetoaxit vµ phenylhi®razin. H·y viÕt ph−¬ng
tr×nh ph¶n øng vµ c¬ chÕ h×nh thµnh imin ( hi®razon). Gi¸ trÞ cña pH cÇn thiÕt
cho ph¶n øng nµy lµ bao nhiªu? Gi¶i thÝch. Valin nhËn ®−îc tõ ph¶n øng hi®ro
hãa imin cã tÝnh quang ho¹t kh«ng? lµm thÕ nµo t¸ch riªng tõng ®ång ph©n
(minh ho¹ b»ng ph¶n øng hãa häc).
2. H·y viÕt s¬ ®å chuyÓn hãa D-glucoz¬ thµnh D-glucoz¬ cã 14C ë nhãm
CH2OH.

------------ HÕt------------

2 /2 trang