C08-AN Basic of safety

BASIS OF SAFETY
CƠ SỞ AN TOÀN
AMMONIUM NITRATE
(NH4NO3)

HISTORY/ LỊCH SỬ
• Used for over 200 years as a
fertiliser
• Found to have explosive properties
by accident
• “For many years Ammonium
Nitrate was considered to be non-
explosive…they used to store
HUGE hundred foot tall piles of it,
which would clump up. They would
break it up with bulldozers and
dynamite! Eventually the inevitable
happened, and they found out that
Ammonium Nitrate isn’t non-
explosive, it’s just darned hard to
initiate.”
• Trong hơn 200 năm dùng làm phân
bón
• Tìm thấy thuộc tính nổ nhờ tai nạn
• “Trong nhiều năm AN được coi là
không nổ … Người ta quen chứa
chúng thành đống lớn cao hàng
chục mét và có thể đóng bánh lại.
Người ta có thể phá nó bằng máy
ủi và mìn! Dần dần điều không thể
tránh khỏi đã xảy ra, và họ đã thấy
AN không phải là chất không nổ,
nó chỉ rất khó kích hoạt”

HISTORY/ LỊCH SỬ – OPPAU, 1921

 50:50 mixture - Ammonium Nitrate & Ammonium
• Hỗn hợp 50:50 AN và
Sulphate
(NH4)2SO4
 4500t pile, only 450t exploded
• Đống 4500 tấn, chỉ nổ
 430 people dead, countless injuries
450 tấn
 Blasting powder used to break up pile (16,000
times previously without incident) • 430 người chết, số
lượng bị thương
không đếm xuể
• Thuốc nổ đã được
dùng để phá đống
(16000 lần trước đó
sử dụng không có
sự cố)
Crater 250ft wide, 50ft deep
Hố tạo thành rộng 75m, sâu 15m

TBMICCO training document 1

C08-AN Basic of safety
AMMONIUM NITRATE PROPERTIES
THUỘC TÍNH CỦA AMON NITRAT
• Strong Oxidising Agent
• Hygroscopic (Solid)
• “Stable” unless contaminants
present/
– E.g. organics, metallic, chlorides, low pH
• Decomposes on heating to give
toxic fumes
• Pure solid:
– Melts: 169oC
– Dissociates: >170oC
(Ammonia & Nitric Acid)
– Decomposes: >200oC (Nitrous Oxide /
Nitrogen Dioxide & Water)
MAJOR HAZARDS
NGUY CƠ CHÍNH
• FIRE/ CHÁY
 DECOMPOSITION/
 DETONATION/ NỔ
FIRE HAZARD
NGUY CƠ CHÁY
• Ammonium Nitrate itself does not
burn, but can support fire in
combustible materials
• Hot, concentrated Ammonium Nitrate
solution can initiate fire in rags,
wooden materials, etc.
• Toxic (NOx) fumes are given off molten
AN
• Oxidising agent – adds chemical bound
oxygen to a fire, supplies oxygen to
“fire triangle”
• Fires involving AN cannot be
extinguished by the exclusion of air
• CONTROL WITH WATER – direct
stream
• AVOID ORGANIC CONTAMINATION
TBMICCO training document
• Chất ôxy hoá mạnh
• Hấp thụ độ ẩm mạnh
• “Ổn định” trừ khi bị nhiểm bẩn.
– Ví dụ như kim loại, hữu cơ, chlo, pH
thấp
• Phân huỷ do nhiệt và sinh hơi độc
• Chất rắn tinh khiết:
– Nóng chảy : 169oC
– Phân rã ở >170oC
(NH3 và HNO3)
– Phân huỷ ở >200oC
(NO, NO2 & nước)
PHÂN HỦY
• Bản thân AN không cháy, nhưng có
thể hỗ trợ cháy cho vật liệu cháy
• Dung dịch AN nóng nồng độ cao có
thể sinh lửa trong giẻ, gỗ vv
• Hơi độc (NOx) sinh ra trong AN tan
chảy
• Chất oxy hoá, bổ sung oxy tới hạn
cho đám cháy, cung cấp oxy cho
tam giác cháy
• Đám cháy có AN không thể dập
bằng cách loại bỏ không khí
• CONTROL WITH WATER – direct
stream
• Tránh nhiễm bẩn các chất hữu cơ
2
C08-AN Basic of safety
DECOMPOSITION HAZARD
NGUY CƠ PHÂN HỦY
• Pure solid Ammonium Nitrate
melts and begins to undergo
dissociation at temperatures
>170oC
– Endothermic reaction, nitric acid
& ammonia
• Above 200oC, the Ammonium
Nitrate decomposition reaction
becomes significant
– Exothermic reaction, NOx gases
• At atmospheric pressure, with no
external heat input, both reactions
proceed simultaneously
– Will reach self-stabilisation
temperature of 290oC
DECOMPOSITION HAZARD
NGUY CƠ PHÂN HỦY
• If reaction gases can’t escape
freely:
– Temperature & pressure continue
to rise, dissociation reaction
suppressed
– Runaway decomposition can
occur  leading to EXPLOSION
• Most obvious sign of runaway
decomposition is evolution of
yellow / brown gas (NO2)
DECOMPOSITION HAZARD
NGUY CƠ PHÂN HỦY
• A number of materials have
a strong catalytic effect on
the thermal decomposition
of AN
• If these materials are
present, decomposition
can occur at lower
temperatures
• Critical temperatures may
be as low as operating
temperatures
TBMICCO training document
• AN rắn tính khiết nóng chảy và
bắt đầu phân rã ở nhiệt độ lớn
hơn 170oC:
– Phản ứng thu nhiệt, axit nitric và
amoniac
• Trên 200oC, AN phản ứng phân
huỷ mạnh hơn: giải phóng
nhiệt, khí NOx
– Phản ứng tỏa nhiệt, các khí NOx
• Ở áp suất khí quyển, không có
nguồn nhiệt ngoài, cả hai phản
ứng xảy ra đồng thời.
– Sẽ đạt đến nhiệt độ tự ổn định ở
290oC
• Nếu khí phản ứng không
thể thoát đi:
– Nhiệt độ và áp suất tiếp tục
tăng, phản ứng phẫn ra bị kìm
hãm
– Sự bùng nổ phân huỷ có thể
xảy ra dẫn đến Nổ
• Dấu hiệu rõ ràng của sự bùng
nổ phân huỷ là sản sinh ra khí
nâu vàng NO2
• Một số vật liệu có hiệu ứng
xúc tác mạnh lên sự phân
huỷ toả nhiệt của AN
• Nếu các vật liệu này hiện
hữu, sự phân huỷ có thể
xảy ra ở nhiệt độ thấp hơn
• Nếu các vật liệu này hiện
hữu, sự phân huỷ có thể
xảy ra ở nhiệt độ thấp hơn
3
C08-AN Basic of safety

DECOMPOSITION HAZARD
NGUY CƠ PHÂN HỦY
• Rate of decomposition is
accelerated by presence of
sensitising agents, as well as
increased temperature &
pressure
• Organics provide fuel for a
fire, extra heat input can
contribute to runaway
reaction
• AVOID CONTAMINATION
• AVOID HEATING IN
CONFINEMENT
• Tốc độ phân huỷ được tăng
tốc bởi sự hiện diện của các
tác nhân nhạy hoá cũng như
giảm áp suất và nhiệt độ tới
hạn
• Chất hữu cơ cung cấp nhiên
liệu cho đám cháy, nguồn
nhiệt bổ sung có thể góp
phần làm phản ứng bùng nổ
• TRÁNH NHIỄM BẨN
• TRÁNH GIA NHIỆT TRONG
KHÔNG GIAN KÍN

AN DECOMPOSITION CATALYSTS
CÁC CHẤT XÚC TÁC PHÂN HỦY AN
• Free acidity (pH < 2.0)/ Axit tự do (pH<2)
• Chlorides/ Clo
• Alkali metals (lithium, sodium, potassium, etc.)/ Kim loại kiềm (Li, Na, K, vv)
• Reactive powdered metals (copper, lead & zinc)/ Bột kim loại phản ứng
(đồng, chì, kẽm)
• Chromium salts (chromates, dichromates, etc.)/ Muối chrôm
• Salts of copper, manganese, cobalt & nickel/Muối đồng, mangan, côban,
niken
• Sulfur/
• Nitrites These are explosive
in their own right
• Chlorates Bản thân là chất nổ
• Perchlorates
• Bromides, iodides

FIRE  DECOMPOSITION  DETONATION

Cháy  Phân huỷ  Kích nổ
• Fire can provide heat input to initiate a
decomposition reaction
Cháy có thể cung cấp nhiệt để bắt đầu phản
ứng phân huỷ
• If temperature and pressure increase
significantly  EXPLOSION
Nếu nhiệt độ và áp suất tăng đáng kể > nổ
• Texas City Incident, 1947
Sự cố tại thành phố Texas nămg 1947
• Organic content in Ammonium Nitrate “The powerful explosion hurled
standardised to <0.2% shortly after this
incident the Grandcamp’s 1.5 ton anchor
Tiêu chuẩn Hàm lượng chất hữu cơ trong two miles”
AN ngay sau sự cố này được hạ xuống Vụ nổ mạnh ném mỏ neo nặng
<0.2% 1.5 tấn của tầu Grandcamp đi xa
3,6km.

TBMICCO training document 4

C08-AN Basic of safety

DETONATION HAZARD
NGUY CƠ NỔ
• Ammonium Nitrate is • AN khó kích nổ
difficult to detonate • Ngọn lửa, ma sát hoặc tia
• Flames, friction or sparks lửa không phải là nguyên
are not known to cause a nhân kích nổ
detonation • Khó kích hoạt với va chạm
• Not easily initiated by chéo
projectile impact • Bụi AN không cháy > không
• AN dust is non-combustible có nguy cơ nổ bụi AN
 no dust explosion
hazard

DETONATION HAZARD
NGUY CƠ NỔ
• For AN solutions, the most • Đối với dung dịch AN, cơ chế
credible explosion nổ phổ biến nhất trong vận
mechanism in industrial hành công nghiệp là phân
operations is decomposition huỷ do gia nhiệt trong không
gian kín.
caused by heating under
confinement • Nổ có thể là cháy bùng hoặc
kích nổ
• Explosion can be deflagration – Cháy bùng – sóng nổ di chuyển ở
or detonation tốc độ nhỏ hơn tốc độ âm thanh
– Deflagration – Blast wave travels – Kích nổ - sóng nổ di chuyển ở tốc
at less than sonic velocity độ bằng hoặc lớn hơn tốc độ âm
– Detonation – Blast wave travels thanh
at equal to or greater than sonic
velocity

MECHANISM FOR EXPLOSION OF AN

MECHANISM FOR EXPLOSION OF
Cơ chế nổ AN
AMMONIUM NITRATE

Loss of Ammonia Can start at any temperature under

correct conditions
NH4NO3  NH3 + HNO3
Acidic Results from the above acid generation &
release of vapor ammonia

Decomposition Strong smell but no visible NOx

NH4NO3  N2O + 2H2O

More Acidic
Large evolution of reaction gas.

Increased Rate of Visible NOx cloud.

Decomposition

Reaction rates increase, becomes

Runaway Reaction thermally unstable
Reaction makes N2, NO, NO2, H2O

Explosion/Deflagration

Decomposition leading to detonation 

Ammonium Nitrate Solutions

TBMICCO training document 5

C08-AN Basic of safety

MECHANISM FOR EXPLOSION OF AN

Cơ chế nổ AN
Mất NH3 Có thể xảy ra ở mọi nhiệt độ trong các điều kiện cụ thể
NH4NO3NH3+HNO3
Axít hoá
Do tạo thành axit từ bước trên và giải phóng NH3

Phân huỷ Có mùi nặng nhưng không nhìn rõ Nox

NH4NO3NH3+HNO3
Axít hoá hơn
Sản sinh nhiều khí, nhìn rõ mây Nox
Tăng tốc độ phân huỷ

Phản ứng bùng nổ Tốc độ phản ứng tăng, không ổn định nhiệt độ. Phản
ứng sinh N2, NO, NO2, H2O
NỔ/CHÁY BÙNG
Phân huỷ dẫn đến nổ Dung dịch AN

RESISTANCE TO DETONATION
Chống kích nổ
A number of factors increase the Các yếu tố sau tăng khả năng nổ,
likelihood of an explosion. They bao gồm:
include • Điều kiện axit cao (pH thấp)
• Strongly acidic conditions (low • Mật độ thấp (sự có mặt của
pH) bong bóng)
• Low density (e.g. presence of • Nhiễm bẩn
bubbles) • Hạn chế thông gió
• Contaminants • Nhiệt độ cao
• Limited venting • Nồng độ cao (>90%)
• High temperatures • Hàm lượng carbon >0.2%
• High concentration (>90%) • Độ rỗng cao
• Organic content >0.2% • Sự có mặt của khối lượng tới
• High porosity hạn
• Presence of critical mass • Gia nhiệt lâu
• Prolonged heating

DECOMPOSITION  DETONATION
Phân huỷ  kích nổ

• Decomposition can lead to • Sự phân huỷ có thể dẫn đến

detonation when conditions are kích nổ khi đúng điều kiện.
right
– E.g. Confined gases, increased pressure
Ví dụ khí trong không gian
and temperature kín, tăng áp và nhiệt độ
• Incident / Tai nạn  Terra, Port
Neal 1994
Terra, Port Neal

TBMICCO training document 6

C08-AN Basic of safety

TERRA, PORT NEAL – 1994

• At 6:04am on December 13 1994, the right
combination of Temperature, Confinement,
Sensitization and Time resulted in
detonations of an offline neutraliser
(primary explosion) and run down tank
(secondary explosion)
• Less than 10% of the AN detonated,
approx. 70 tonnes
• 4 people killed, 18 injured
• Vào 6:04 tháng 12 năm 1994 tổ hợp thích
hợp của Nhiệt độ, không gian kín, độ nhạy The Aftermath  Decomposition leading to
và thời gian gây ra vụ nổ bộ trung hoà Detonation
đang dừng hoạt động (Vụ nổ đầu) và bồn Kết quả : sự phân huỷ dẫn đến kích nổ.

chứa dưới (vụ nổ sau)

• Dưới 10% lượng AN phát nổ, khoảng 70
tấn.
• 4 người chết, 18 bị thương.

TERRA, PORT NEAL – 1994

NH3 Sparge/ Phun NH3 Nitric Acid Sparge/ Phun axit
nitric

Steam Injection/
Phun hơi

AT

Neutraliser/ Bộ trung hòa

Run Down Tank/

Bồn chứa dưới

TERRA, PORT NEAL – 1994

• Strongly acidic conditions in
neutralizer
• Prolonged application of 200 psig (~ 14
barg) steam to nitric acid spargers
• Low density zones (bubble generation,
application of compressed air &
steam)
• Lack of flow  isolation of process
monitoring sensors
• Presence of chlorides (decreased
activation energy for decomposition)
• Lack of process monitoring while
shutdown, with charged process
vessels
• Môi trường axit mạnh trong bộ trung
hoà
• Cấp hơi áp suất cao (200Psig) trong
thời gian dài ở ống phun axit
• Vùng tỷ trọng thấp (có sinh bong bóng,
có khí nén, hơi)
• Không có lưu dòng Cách ly các cảm
biến công nghệ
• Có mặt clo (giảm năng lượng hoạt hoá
cho sự phân huỷ)
• Thiếu giám sát công nghệ khi dừng
xưởng có các bồn còn hoá chất.

TBMICCO training document 7

C08-AN Basic of safety

DETONATION – MAIN INITIATING FACTORS

Kích nổ - Các yếu tố kích hoạt chính
• Contamination • Nhiễm bẩn
• Combustible materials • Vật liệu cháy
• Confined heating • Gia nhiệt không gian kín
• Low pH • pH thấp
• High temperature • Nhiệt độ cao
• Shock initiation • Có va đập sốc

BANG

CONTAMINATION
NHIỄM BẨN
• Organic materials (including
additives)
• Low density  steam, air,
decomposition gases, prill <0.7kg/L
• Reactive powdered metals (e.g.
copper, lead, aluminium, zinc)
• Salts of copper, manganese, cobalt
& nickel
• Nitrites such as sodium nitrite
(gasser solution)
• Chlorates, bromides, iodides
• Chlorides such as sodium chloride
• Vật liệu hữu cơ (bao gồm cả phụ
gia)
• Mật độ thấp  hơi, không khí, khí
phân huỷ , hạt <0,7kg/l
• Bột kim loại phản ứng (ví dụ đồng,
chì, nhôm, kẽm)
• Muối đồng, mangan, cô ban, niken
• Gốc nitrit như sodium nitrit ( dung
dịch khí)
• Chlo, Br, I
• Muối clo như NaCl
• Acids/ Axit

COMBUSTIBLE MATERIALS
VẬT LIỆU CHÁY

• Metal powders • Bột kim loại

• Wood (e.g. scaffold planks, • Gỗ (ví dụ mảnh giáo, gỗ,
pellets, etc.) vv)
• Paper (e.g. packaging • Giấy
materials) • Giẻ
• Rags • Dầu bôi trơn
• Lubricating oils

TBMICCO training document 8

C08-AN Basic of safety

CONTAMINATION
NHIỄM BẨN

HEATING UNDER CONFINEMENT

Gia nhiệt trong không gian kín
• Heat and gases increase, • Nhiệt và khí tăng, áp suất
rapid pressure increase tăng nhanh
• Equipment failure due to • Thiết bị hỏng do quá áp
overpressure • Tự cháy bền
• Self-sustained burning • Áp > 2000kPa  nổ
• >2000 kPa  leads to • Ví dụ: công tác nhiệt, nỗ lực làm
sạch AN bằng cách phun hơi
explosion
– E.g. Hot work, attempting to
release fudged AN with steam
injection

LOW pH
pH THẤP
•Acid sensitises •Axit làm nhạy AN
Ammonium Nitrate •Nhiệt độ phân huỷ thấp
•Lowers decomposition hơn
temperature

TBMICCO training document 9

C08-AN Basic of safety

HIGH TEMPERATURE
NHIỆT ĐỘ CAO

• Ammonia boil-off 170oC to • NH3 bị giải phóng ra từ

200oC 170oC đến 200oC
• Solution acidic – Dung dịch có tính axit
• Increase sensitivity – Tăng độ nhạy
• Impurities lower • Tạp chất làm giảm nhiệt
decomposition độ phân huỷ
temperature

SHOCK INITIATION
VA ĐẬP SỐC
• Fairly insensitive to • Khá nhạy với với va
impact, friction or sparks đập, ma sát hoặc đánh
• Shock caused by lửa
projectile is possible • Sốc va đập có thể là
source of initiation nguồn kích hoạt
• More likely to occur in hot AN – nhiều khả năng xuất hiện
solutions rather than a cold trong dung dịch AN hơn
heap of solid AN trong khối AN rắn
• NOTE: Never attempt to • Chú ý: không bao giờ thử
release fudged làm sạch AN bằng cách
Ammonium Nitrate by chọc gậy hay gõ búa lên
rodding or hammering sản phẩm
product

CHEMICALS
CÁC HÓA CHẤT

Ammonium Nitrate process Hoá chất công nghệ tạo

chemicals include: AN bao gồm:
• Ammonium nitrate
•AN (dung dịch và rắn)
(solution & solid)
• Nitric acid •Axit nitric
• Ammonia (anhydrous & •NH3 (lỏng & khan)
aqua) •Sapphyr hoặc SK-Fert
• Sapphyr or SK-Fert •Phụ gia phủ vỏ
• Coating Agents

TBMICCO training document 10

C08-AN Basic of safety
CHEMICALS – PERSONAL SAFETY
HOÁ CHẤT-AN TOÀN CÁ NHÂN
•Avoid ingestion, eye
and skin contact and/or
inhalation of process
chemicals
•Health hazards
– Chemical & Thermal
Burns
– Gas & Dust Inhalation
– Noise
CHEMICALS – PERSONAL SAFETY
HÓA CHẤT – AN TOÀN CÁ NHÂN
• Various types of dangerous &
hazardous goods present on site
• Ammonium Nitrate is classified
as an oxidising agent (DG class
5.1)
• Most governments regard
Ammonium Nitrate as explosive
• Some AN plant chemical
hazards
• AN – burns, inhalation of dust
• NOx – inhalation
• Ammonia & Nitric Acid – inhalation,
chemical burns
AN SOLUTION BURNS
BỎNG DUNG DỊCH AN
• Burns caused by hot ANS are
very severe as they are both:
• Thermal, and
• Chemical
• AN solutions in plant are
normally >100oC
• Burns can be caused by:
• Process leaks, overflow of process
vessels
• Breakthrough of hot liquid / vapour
while attempting to clear blocked
lines
TBMICCO training document
•Tránh nuốt phải, tiếp
xúc với mắt, da và/hoặc
hít phải các hoá chất
của quá trình công nghệ
•Nguy cơ với sức khoẻ
– Bỏng nhiệt & hoá chất
– Hít phải khí, bụi
– Tiếng ồn
• Các loại vật dụng nguy cơ,
nguy hiểm khác nhau có trên
hiện trường
• AN là được phân loại là chất
oxy hoá khử (LOẠI 5.1)
• Chính phủ (indonesia) coi AN
là chất nổ
• Một số nguy hiểm hoá chất
của nhà máy AN
– AN: bỏng, hít phải bụi
– NOx: hít phải
– NH3 và HNO3: hít phải, bỏng hoá
chất
• Bỏng do dung dịch AN lỏng
rất nghiêm trọng do chúng
đồng thời gây cả
– Bỏng nhiệt và
– Bỏng hoá chất
• Dung dịch AN trong nhà máy
thường có nhiệt độ >100oC
• Bỏng có thể do:
– Rò rỉ công nghệ, tràn các bồn
công nghệ
– Hơi/chất lỏng nóng vọt ra khi cố
thông các đường ống bị tắc
11
C08-AN Basic of safety

CHEMICALS – GENERAL ISSUES

HOÁ CHẤT – MỘT SỐ VẤN ĐỀ CƠ BẢN
• Cross-contamination when
handling raw materials /
chemicals, caused by:
• Incorrect labelling
• Inappropriate storage
• Inadequate segregation distances
• Poor disposal methods
• Loss of containment – tank
overflow, leaking bunds, etc.
• Inadequate decontamination of
equipment leaving plant
• Waste accumulation / disposal
(e.g. Coating Agent wastes
should be segregated from
Ammonium Nitrate waste)
• Nhiểm bẩn chéo khi xử lý
nguyên vật liệu/hoá chất do:
– Nhãn dán không đúng
– Lưu kho không đúng
– Khoảng cách phân lô không thích
hợp
– Phương pháp xử lý thải không đúng
• Mất chỗ chứa- tràn bồn bể, rò rỉ
vv
• Loại nhiểm bẩn khỏi phương
tiện thiết bị rời nhà máy
• Tích tụ chất thải/phát thải (ví dụ
phụ gia bọc vỏ thải phải được
tách khỏi AN thải

CHEMICALS – TACN
Hoá chất – TACN
• Tetra Amine Copper Nitrate (TACN) is an • TACN tetra Amine copper Nitrate là
impact sensitive explosive (slightly chất nổ nhạy va đập (thấp hơn azid
lower than lead azide but higher than chì nhưng cao hơn TNT)
TNT)
• Formed when copper (or brass) is in • Hình thành khi đồng hoặc đồng thau
contact with ammonium nitrate tiếp xúc với AN
• Ranges in colour from blue to purple • Dải mầu từ xanh sang tím
• Removed by painting with weak • Loại bỏ bằng cách quét dung dịch HCL
hydrochloric acid solution, and flushing nhẹ và xả rửa bằng nước
with water • Chú ý: chỉ người đủ trình độ mới được
NOTE: Removal done by qualified thực hiện việc loại bỏ
personnel
 Any coloured Ammonium Nitrate growths (pink, green, blue
or purple) indicate Iron, Nickel, Copper or Zinc
contamination & sensitised product
 Report all discoloured Ammonium Nitrate
 Nếu AN có mầu xuất hiện (hồng, xanh lá, xanh hoặc tím)
dấu hiệu nhiễm sắt, niken, đồng và kẽm & là sản phẩm
nhạy.
 Báo cáo bất kỳ hiện tượng mất mầu nào của AN

TACN Sensitivity
Độ nhạy của TACN
Compound Rel. Impact Sensitivity
Hợp chất Độ nhạy ảnh hưởng
Lead Azide 10
TACN 19
RDX 32
TNT 95
• Not Friction Sensitive. >360 N (BAM Apparatus)
• Không nhạy ma sát >360N ( dụng cụ BAM)

TBMICCO training document 12

C08-AN Basic of safety

MATERIALS OF CONSTRUCTION
Vật liệu xây dựng
• Wooden structures, mild steel • Kết cấu gỗ, thép mềm
(Iron based), Copper or Nickel (thép), hợp kim đồng
alloys are prohibited in direct hoặc niken bị cấm sử
Ammonium Nitrate service – dụng cho các hệ thống
systems in place for control phục vụ AN trực tiếp
• Stainless Steel 304L – được kiểm soát.
recommended for normal • Thép không gỉ 304L:
Ammonium Nitrate service khuyến cáo cho dịch vụ
• Stainless Steel 310L – AN thông thường
recommended for Ammonium • Thép không gỉ 310L:
Nitrate service at low pH & khuyến cáo cho dịch vụ
high temperature AN ở pH thấp và nhiệt độ
cao

MATERIALS OF CONSTRUCTION
Vật liệu xây dựng

• Stainless Steel 316L – can be • Thép không gỉ 316L: có thể

used for normal Ammonium dùng cho dịch vụ AN
Nitrate service, but not low thường, nhưng không dùng
pH or high temperature due cho pH thấp hoặc nhiệt độ
to Molybdenum content cao do có chứa
• All new materials need to be Molybdenum
tested for reaction prior to • Mọi vật liệu mới cần phải
Ammonium Nitrate service được thử nghiệm về phản
ứng trước khi dùng cho AN

INCOMPATIBLE CHEMICALS – TOULOUSE, 2001

Hoá chất không tương thích – Toulouse 2001
 Site had ammonia, ammonium nitrate, nitric acid & chlorine derivatives
Initial explosion occurred in a rarely used reject store, currently holding
waste ammonium nitrate, after contractor had been asked to remove some
chlorine derivative waste from a plant area
 Hiện trường có NH3, AN, HNO3, các hoạt chất gốc clo. Vụ nổ đầu tiên xảy
ra ở nhà kho bỏ không ít sử dụng, đang chứa AN thải, sau khi nhà thầu
được yêu cầu thải bỏ một số hoá chất gốc clo từ khu vực xưởng.

Toulouse 2001 General belief is that cross-

contamination from chlorine
derivative resulted in explosion of
ammonium nitrate
Người ta tin rằng nhiễm bẩn chéo
giữa các chế phẩm gốc clo là
nguyên nhân gây nổ AN.
Risk Register

TBMICCO training document 13

C08-AN Basic of safety

INCOMPATIBLE CHEMICALS – ARGYLE, 1995

Hoá chất không tương thích – Argyle, 1995
• Highly concentrated sodium nitrite
in water, mixed with ammonium
Incompatible
chemicals mixed
Uncontrolled chemical reaction Time nitrate waste
• Violent reaction occurred
• Drum began to smoke and when
approached with a fire extinguisher
Explosion Two people seriously injured it exploded (reaction propagated to
explosion)
• Hàm lượng sodium nitrite lớn trong
nước, trộn với AN thải
• Phản ứng mãnh liệt xuất hiện
• Phuy bốc khói và khi đến gần
bình chữa cháy nó đã nổ (phản
ứng phát triển thành vụ nổ)

INCOMPATIBLE CHEMICALS – EXPERIMENT

Hoá chất không tương thích – Thí nghiệm
• Orica research centre at Kurri
Kurri attempted to recreate the
Argyle incident
• Unable to replicate events from
Argyle
• NOTE: Unpredictability of Ammonium Nitrate behaviour
• Trung tâm nghiên cứu của Orica tại Kuri Kurri đã thử tái tạo
lại tai nạn Argyle
• Không thể lặp lại các sự kiện ở Argyle
• CHú {: Sự không dự đoán được với tính chất của AN

SIGNIFICANT RISK EQUIPMENT

Các thiết bị có nguy cơ đặc biệt cao
• Pressure vessels
• Tanks
• Evaporators
• Pumps
• Moving parts
• Bồn chịu áp
• Bồn
• Bộ bốc hơi
• Bơm
• Các bộ phận chuyển động

TBMICCO training document 14

C08-AN Basic of safety

EQUIPMENT HAZARDS – GENERAL

Nguy cơ thiết bị - Chung
• High AN solution concentration
& temperature
• Potential for low pH conditions
– excess acid (passing valves)
• Sensitised or contaminated
product in process (organics,
chlorides, etc.)
• Incorrect materials of
construction
• Confined vapours, inadequate
venting or relief protection
• Nồng độ và nhiệt độ cao của
dung dịch AN
• Tiềm năng của điều kiện pH
thấp – dư axit (van bị rò)
• Sản phẩm nhạy hoặc ô
nhiễm trong quá trình công
nghệ (hữu cơ, chlo, vv)
• Vật liệu xây dựng không
đúng
• Hơi trong không gian kín,
không đủ thông hơi hoặc
giảm áp không đủ

EQUIPMENT HAZARDS – GENERAL

Nguy cơ thiết bị - Chung
• Materials left in vessels after
repairs / maintenance
• Blockages of solid AN in
pipework – pressure build-up
• Heat generation from friction
/ rubbing / misalignment
• Pump dead-head or dry run
 pressure & temperature
increase
• Foreign objects entering
process
• Vật liệu bỏ quên trong bồn
sau khi sửa chữa/bảo
dưỡng
• Tắc AN trong ống – tăng
áp
• Nhiệt sinh ra trong ma
sát/chùi/lệch
• Bơm bị chặn hoặc chạy
khô  áp suất, nhiệt độ
tăng cao
• Vật liệu lạ đi vào công
nghệ

EQUIPMENT CONTROLS – GENERAL

Kiểm soát thiết bị - Chung
• High temperature & pressure
trips
• Dilution systems
• Adequate relief systems
• Instrumented pH
measurement & control
• Testing / calibration
procedures
• Online monitoring (DCS,
routine sampling, log sheets)
• Routine inspections /
maintenance / overhauls
• Trip nhiệt độ và áp suất cao
• Các hệ thống pha loãng
• Hệ thống xả đầy đủ
• Thiết bị kiểm soát và đo pH
• Quy trình kiểm thử/hiệu
chuẩn
• Theo dõi trực tuyến (DCS, quy
trình lấy mẫu, nhật ký)
• Kiểm tra/bảo dưỡng/xem xét
định kz

TBMICCO training document 15

C08-AN Basic of safety

EQUIPMENT CONTROLS – GENERAL

Kiểm soát thiết bị - Chung
• Vessels emptied for extended • Các bồn bể rỗng cho dừng lâu
shutdown (>8hrs) dài (>8 giờ)
• Filters on pump suction • Bộ lọc đầu vào bơm
• Condition monitoring • Theo dõi điều kiện
• Design standards • Các tiêu chuẩn thiết kế
• Training & operating • Quy trình Huấn luyện & vận
procedures hành
• Immediate inspection of hot • Kiểm tra ngay lập tức các
spots, noises, unusual điểm nóng, có tiếng ồn, mùi
odours, etc. bất thường vv
• Housekeeping • Vệ sinh công nghiệp

MAINTENANCE ISSUES
Các vấn đề bảo dưỡng
• Hotwork  Reaction between residual Ammonium Nitrate and
heat can result in build-up of pressure, and possible explosion
• Many hotwork incidents have occurred:
• Công tác nhiệt Phản ứng giữa AN tồn dư và nhiệt có thể gây ra
tích tụ áp suất và có thể nổ
• Đã có nhiều sự cố công tác nhiệt xả ra
e.g. A bolt exploded from a steel beam e.g. Valve containing Emulsion Phase
during oxy cutting – Ammonium Nitrate residue exploded during salvage oxy
was present in threads cutting – One fatality
Bulông nổ bắn từ dầm thép khi cắt dùng Van chứa pha nhũ tương tồn dư phát nổ
oxy: có AN ở ren khi cắt bằng oxy – một người chết
NOTE: Ammonium Nitrate could remain in unexpected places (e.g. under bolts, in hollows, within
insulation, etc.)
Decontamination and isolation procedures are critical for management of maintenance activities
Chú ý: AN có thể tồn dư ở những chỗ không lường trước (như dưới bulông, trong các lỗ, trong vật
liệu bảo ôn vv)
Quy trình cách ly và làm sạch nhiễm bẩn là rất quan trọng để quản lý các hoạt động bảo dưỡng

STORAGE, DISPATCH & TRANSPORT

Bảo quản, phân phối và vận chuyển
• Greatest hazard when storing
and transporting ammonium
nitrate:  FIRE
• AN Fire Hazards
• Chemical / metal contamination
• Wooden scaffold planks or ladders
• Wood & paper packaging materials
• Wooden handled tools
• Rags
• Lubricating, hydraulic & fuel oil
• No other materials should be
stored or transported with
ammonium nitrate
(particularly not organics)
• Nguy cơ lớn nhất khi bảo
quản và vận chuyển AN là
cháy
• Các nguy cơ cháy AN
– Nhiễm hoá chất/kim loại
– Thang/palet gỗ
– Vật liệu đóng gói giấy/gỗ
– Công cụ dụng cụ cầm tay bằng gỗ
– Giẻ
– Dầu mỡ bôi trơn, dầu thuỷ lực,
dầu nhiên liệu
– KHÔNG hoặc bất cứ vật tư nào
được bảo quản và vận chuyển
cùng với AN (đặc biệt là vật tư
hữu cơ)

TBMICCO training document 16

C08-AN Basic of safety

STORAGE, DISPATCH & TRANSPORT – GENERAL HAZARDS

Bảo quản, phân phối và vận chuyển – Các nguy cơ chung

• FIRE • Cháy
• Effects from incidents such as fire • Va chạm từ các sự cố như cháy,
& detonation, caused by kích nổ do không đủ phân cách
insufficient segregation between giữa các kho
stores • Mất chỗ chứa hoá chất do làm
• Loss of containment of chemicals sạch không đủ và/hoặc kè chắn
due to inadequate không đủ
decontamination and/or bunding • Đổ túi, chỗ bẫy khi đống AN sụp đổ
• Collapse of bags, entrapment from • Ngộ độc CO
falling Ammonium Nitrate piles • Xe nâng đổ khi xử lý tải không
• Carbon monoxide poisoning đúng
• Overturning of forklifts from • Va chạm giữa xe chở và/hoặc
incorrect load handling người
• Collision between vehicles and/or
personnel

STORAGE INCIDENT – YARWUN, 2008

Sự cố bảo quản
• February 23rd 2008  Returned
product of unknown quality received
on site, & blended into bulkstore piles
• Resulted in significant evolution of
ammonia gas
• Believed that returned product was
contaminated by calcium carbonate &
organic matter (grass, wood, dirt, etc.)
• Highlighted need for tighter control on
returned product (sampling, etc.) and
improved training for bulkstore
operators
• Most sites will not accept returned
product
• 23/2/2008: sản phẩm trả lại chất
lượng không rõ nhận tại site, trộn
và đánh đống
• Kết quả phát sinh khí NH3
• Người ta tin rằng sản phẩm trả lại
bị nhiễm bẩn CaCO3 và chất hữu
cơ (cỏ, gỗ, bùn bẩn vv)
• Nêu rõ nhu cầu kiểm soát chặt chẽ
sản phẩm trả lại (mẫu, vv) và cải
thiện huấn luyện cho nhân viên lưu
kho sản phẩm rời.
• Hầu hết các Nhà máy không chấp
nhận sản phẩm trả lại

TRANSPORT INCIDENT – QLD, 1972

Sự cố vận chuyển – QLD 1972

A truck carrying 18.5 tonnes of Ammonium

The fire spreads melting the AN and truck tyres.
Nitrate catches fire due to an electrical fault in
The fire continues to heat non vented belly fuel
the cabin.
tanks.
There is no extinguisher on board.

Trucks provide both a

potential ignition source &
3 DEAD
fuel for a fire
Xe tải cung cấp cả hai
nguồn đánh lửa và nhiên
The belly tank ruptures detonating the liệu cho đám cháy
molten AN and tyres mixture.

• Ammonium Nitrate transport vehicle caught fire and exploded

• 3 fatalities, including driver and two farmers who were watching fire from too
close
• Xe chở AN bị cháy và phát nổ
• 3 người chết, gồm có lái xe, 2 nông dân xem đám cháy ở khoảng cách quá
gần

TBMICCO training document 17

C08-AN Basic of safety

TRUCK FIRES
Cháy xe
• Glenden, 2004

REMEMBER: AN supplies oxygen to fire triangle Camooweal, 2009

• Fires will burn violently.
• Control with water.
• Do not confine, ensure wide exclusion zone.
Ghi nhớ: AN cung cấp oxy cho đám cháy
• Đám cháy sẽ cháy mãnh liệt
• Kiểm soát bằng nước
• KHông được làm kín, đảm bảo cách ly một vùng rộng lớn.

TRANSPORT INCIDENT – INDIA, 2006

Sự cố vận chuyển – INDIA 2006
• February 2006 – AN solution
tanker exploded at Orica emulsion
plant
• Solution had been prepared at the
Toll converters site in Rourkela two
days earlier, bubbling and
yellowish fumes were observed
during dissolution process
• Tanker loaded with fuming solution
 manholes initially left open to
allow dissipation
• On arrival at Orica site, tanker was
removed to clear area, hatches
unbolted to continue venting
• Tháng 2/2006: bồn chở dung dịch
AN nổ ở nhà máy nhũ tương Orica
• Dung dịch được sản xuất ở máy
chuyển đổi Toll ở Rourkela 2 ngày
trước, có quan sát thấy bong bóng
và hơi vàng sinh ra trong quá trình
rắn hoá
• Bồn chứa được nạp bằng dung
dịch có hơi Cửa kiểm tra lúc đầu
được mở để thông hơi
• Khi đến Orica, bồn chứa được
chuyển đến chỗ trống, cửa sập
được tháo bulông để tiếp tục
thông hơi

TRANSPORT INCIDENT – INDIA, 2006

Sự cố vận chuyển – INDIA 2006
• At 2:35am on 9th Feb, blast
occurred  no fatalities, but
significant property damage
• Believed that solution underwent
an auto-catalytic decomposition,
leading to detonation
• Investigation showed that solution
was low pH (1.6) and potentially
contaminated (both lead and
chlorides detected in initial testing)
• Possibility that Toll manufacturer
was unaware of properties of AN &
Orica’s SH&E requirements
• Vào 2:35 ngày 9/2 xảy ra nổ 
không có thương vong, nhưng
thiệt hại to lớn về tài sản.
• Người ta tin rằng dung dịch đã
trải qua phân huỷ có xúc tác tự
động dẫn đến nổ
• Điều tra cho thấy dung dịch có
độ pH thấp 1,6 và có thể nhiễm
bẩn (kiểm tra sơ bộ cho thấy có
nhiễm chì và clo)
• Có khả năng nhà sản xuất Toll
không biết về thuộc tính của AN
và các yêu cầu SHE của Orica

Contamination  Decomposition  Detonation

NHiễm bẩn  Phân huỷ  Nổ

TBMICCO training document 18

C08-AN Basic of safety
GENERAL AN CONTROLS
Kiểm soát chung AN
• Controlled steam pressure in AN
service (limit temperature)
• Separation of oil-based waste, &
other incompatible materials
(no organics in AN plant or
store)
• Decontamination certificates
• Operating, maintenance &
waste management procedures
(including clearing blockages,
etc.)
• Permit to work / isolation
procedures
GENERAL AN CONTROLS
Kiểm soát chung AN
• Correct storage and labelling
for all chemicals on site
• Emergency procedures
• Material & Safety Data Sheets
/ Safe handling guides
• Training – Induction, BOS,
Take 5, etc.
• “Modification” system used
for all changes (temporary &
permanent)
YOUR ROLE
Vai trò của bạn
• Understand the hazards of
Ammonium Nitrate, uphold
the Basis of Safety
• Observe operating
instructions & site
procedures
• Report all incidents using
SHERMIS system
• Wear appropriate PPE
• Maintain good housekeeping
at all times
TBMICCO training document
• Kiểm soát áp suất hơi dịch vụ
AN (giới hạn nhiệt độ)
• Tách chất thải gốc dầu và các
vật liệu không tương thích khác
(không hữu cơ trong nhà máy
hoặc kho AN)
• Chứng chỉ làm sạch nhiễm bẩn
• Các quy trình Vận hành, bảo
dưỡng và quản lý chất thải (bao
gồm cả quy trình thông tắc vv)
• Quy trình Giấy phép làm
việc/cách ly
• Bảo quản và đánh nhãn đúng
cho tất cả hoá chất tại nhà
máy
• Quy trình khẩn cấp
• MSDS/hướng dẫn xử lý an
toàn
• Huấn luyện-Sơ bộ, BOS, Take
5 vv
• Hệ thống “Sửa đổi” sử dụng
cho mọi thay đổi (tạm thời,
cố định)
• Hiểu nguy cơ của AN, tuân
thủ cơ sở an toàn
• Tuân thủ hướng dẫn vận
hành và các quy trình của nhà
máy
• Báo cáo các sự cố sử dụng hệ
thống SHERMIS
• Mang bảo hộ cá nhân thích
hợp
• Duy trì vệ sinh công nghiệp
toàn thời gian
19
C08-AN Basic of safety

YOUR ROLE
Vai trò của bạn

1. Follow decontamination 1. Luôn tuân thủ các quy

& waste management trình làm sạch và quản lý
procedures chất thải
2. Report all leaks, and any 2. Báo cáo mọi rò rỉ và
unusual situations mọi tình trạng bất
3. Keep training up to date thường
4. Remember, if in doubt, 3. Luôn cập nhật đào tạo
always ask for help: 4. Luôn ghi nhớ, nếu nghi
ngờ, luôn hỏi trợ giúp.

AN BOS – 5 KEY RULES

Cơ bản về An toàn cho AN- 5 quy tắc chính
• Do not contaminate AN • Không làm nhiễm bẩn AN:
– E.g. Organics, chlorides, low pH,
low density, etc. • V.d: các chất hữu cơ, chlo,
pH thấp, tỷ trọng thấp, vv

AN BOS – 5 KEY RULES

Cơ bản về An toàn cho AN- 5 quy tắc chính

• Do not contaminate AN • 2. Không gia nhiệt AN quá:

• Do not overheat AN • kiểm soát nguồn nhiệt
– Control external heat sources (e.g. ngoài. (V.d nhiệt độ hơi)
steam temperature)

TBMICCO training document 20

C08-AN Basic of safety

AN BOS – 5 KEY RULES

Cơ bản về An toàn cho AN- 5 quy tắc chính

• Do not contaminate AN • 3. Không cho AN vào chỗ

• Do not overheat AN kín:
• Do not confine AN • luôn đủ thông gió, không
– Adequate venting, do not contain chứa khí
gases

AN BOS – 5 KEY RULES

Cơ bản về An toàn cho AN- 5 quy tắc chính

• Do not contaminate AN • 4. Sử dụng nước chữa cháy:

• Do not overheat AN • loại bỏ nhiệt, không quây
• Do not confine AN khói
• Use water on fires
– Remove heat from fire, do not
smother

AN BOS – 5 KEY RULES

Cơ bản về An toàn cho AN- 5 quy tắc chính

• Do not contaminate AN • 5. Ngăn cách vật liệu không

• Do not overheat AN tương thích:
• Do not confine AN • Coi như mọi vật liệu là
• Use water on fires không tương thích với AN
• Separate incompatible
materials
– Assume all materials incompatible
with Ammonium Nitrate

TBMICCO training document 21

C08-AN Basic of safety

AN BOS – 5 KEY RULES

Cơ bản về An toàn cho AN- 5 quy tắc chính

• Do not contaminate AN • Không làm nhiễm bẩn AN

• Do not overheat AN • Không gia nhiệt AN
• Do not confine AN • Không cho AN vào chỗ kín
• Use water on fires • Sử dụng nước chữa cháy
• Separate incompatible • Ngăn cách vật liệu không
materials tương thích.

ANY QUESTIONS?

CÓ CÂU HỎI NÀO KHÔNG?

TBMICCO training document 22