3/22/2020

Предмет на термодинамиката Термодинамични тела и системи

I. Основни понятия на термодинамиката: тела,  Термодинамично тяло – изградено от

Изучаване на закономерностите на
системи, параметри и процеси. огромен брой атоми или молекули.
превръщанията на енергията при преноса
ІІ. Първи принцип на термодинамиката. й във формата на топлина и работа между Характеризира се с обем, налягане,
температура, енергия и др.
ІІІ. Енталпия. Закон на Хес. телата.
ІV. Втори принцип на термодинамиката.  Термодинамична система – съвкупност
Биотермодинамиката изучава общите
V. Ентропия. от термодинамични тела, между които
закономерности на енергетичните
VI. Равновесно и стационарно състояние. се обменя енергия.
превръщания в живите системи.

1
 3/22/2020

Видове термодинамични системи Термодинамични параметри Термодинамично състояние

 Изолирани – не обменят вещество и  Термодинамично състояние –

енергия с околната среда.
 Затворени – обменят енергия, но не и
вещество.
 Отворени – обменят както вещество, така
и енергия.
Термодинамични параметри – свойства, с
съвкупността от стойностите на
които се характеризират термодинамичните
системи. термодинамичните параметри.
 Променя се при промяна на кой да е от
Примери: обем, налягане, маса, енергия,
температура, количество вещество и др. параметрите на системата.

2
 3/22/2020

Видове термодинамични Графично представяне на

състояния Уравнение на състоянието термодинамичните състояния

• Равновесно състояние – всички Равновесните

Равновесното състояние се определя термодинамични
термодинамични параметри остават еднозначно от: налягане, обем, състояния се p
постоянни с времето и са еднакви във температура и количество вещество. представят с точка на
всяка точка на системата. pV-диаграма.
Уравнение на състоянието – pA A
• Неравновесно състояние – Неравновесните
зависимост между параметрите на състояния не могат да
параметрите са различни в различните равновесното състояние: се представят на pV-
точки на системата и се променят с диаграма.
времето. f(p, V, T, n) = 0 VA V

3
 3/22/2020

Графично представяне на Термодинамичен потенциал

Термодинамичен процес термодинамичните процеси (функция на състоянието)
Преминаване на термодинамична Равновесните Параметър на
система от едно състояние в друго. термодинамични
процеси се представят с термодинамична
p система, чиито
p
Видове термодинамични процеси: крива на pV-диаграма.
Равновесни – във всеки един момент Неравновесните
промени не зависят
състоянието на системата е равновесно B от пътя на прехода, B
процеси не могат да се
(процесите протичат безкрайно бавно). а само от началното
представят на pV- A
Неравновесни – системата преминава диаграма. и крайното й
през неравновесни състояния (процесите състояние.
A
протичат с крайна скорост). V V

4
 3/22/2020

Вътрешна енергия Съставки на вътрешната енергия Работа

Молекулно-механична енергия:
Термодинамичен потенциал (функция на
 Кинетична енергия на постъпателното и Работата е форма за предаване на
състоянието):
въртеливо движение на молекулите. енергия от една система на друга на
Сума от енергиите на вътре-молекулните и макрофизично ниво.
междумолекулните взаимодействия и  Междумолекулна потенциална енергия.
енергията на топлинното движение на  Кинетична и потенциална енергия на Пример: при увеличаване на обема на
молекулите в термодинамична система.
атомите и йоните в молекулите. газ се извършва работа.
Не зависи от положението и движението на
 Вътрешноатомна енергия.
системата като цяло.
 Вътрешноядрена енергия.

5
 3/22/2020

Първи принцип на
Топлина Промяна на енергията термодинамиката

При извършване на работа се Количеството топлина Q, което се предава на

Топлината е микрофизична форма на
променя кинетичната,
обмен на енергия между тела и системи. потенциалната или вътрешната
енергия на термодинамичната
Пример: при допир на по-топло с по-
система.
студено тяло молекулите им обменят
енергия. При топлообмен се променя само
вътрешната енергия на системата.
термодинамична система, се изразходва за
увеличаване на вътрешната й енергия dU и за
извършване от системата на работа A
върху външни тела:
Q = dU + A
 Това е закон за запазване на енергията.

6
 3/22/2020

Енталпия (топлосъдържание) Вътрешна енергия Закон на Хес

Ако система променя обема си с dV при
налягане p, то: A = p.dV
Когато обемът на система се променя при
постоянно налягане, величината Q е
термодинамичен потенциал и се нарича
енталпия:
Q = dU + p.dV = dH
Когато налягането на система се
променя при постоянен обем (dV =
0), величината Q е термодинамичен
потенциал (вътрешната енергия dU):
Q = dU + p.dV = dU
Топлинният ефект Q на
химична реакция не зависи
от пътя на прехода от
изходните вещества към p
крайните продукти, а само от
разликата (HB – HA) между
енталпиите на изходните и на HB
крайните продукти.
HA
V

7
 3/22/2020

Приложение на закона на Хес Пример (към закона на Хес) Енергиен източник за човека
Валиден при метаболитни процеси. Енергиен източник е химичната енергия на
Използва се за: Топлинен ефект от образуването на хранителните продукти, отделяща се при
въглероден диоксид: окисляването им.
 пресмятане на топлинните ефекти на сложни
биохимични цикли; Тя се използва за синтез на молекули АТФ.
 изчисляване на калоричността на
C + ½ O2 = CO –110 kJ/mol АТФ дифундира в клетките.
хранителните продукти.
CO + ½ O2 = CO2 –283 kJ/mol Получената при хидролиза на АТФ енергия
Q = H = Hp – Hr се използва за извършване на работа и
Hr – сумарна енталпия на изходните продукти генериране на топлина.
Hp – сумарна енталпия на крайните продукти C + O2 = CO2 –393 kJ/mol

8

Първият принцип и Обратими термодинамични
биологичните системи процеси
В организма съществува енергиен баланс. Обратими процеси – системата
може да се върне в изходно
Организмът не е източник на енергия.
състояние, като мине през всички
Всички видове работа в организма се междинни състояния, а в
околната среда няма
извършват за сметка на изразходване на
еквивалентно количество енергия, отделяно остатъчни изменения.
при окисляването на хранителни продукти. Обратимите процеси са
физична абстракция.
3/22/2020
Необратими
термодинамични процеси
Необратими процеси – системата може да се
върне в изходно състояние, само ако се извърши
работа от външни сили.
В околната среда има остатъчни изменения.
p
Реалните процеси са необратими.
2 Примери: дифузия, топлообмен, разширение на
газове и др.
1
V
9
 3/22/2020

Втори принцип (Клаузиус) Значение на втория принцип Микро и макросъстояния

Макросъстояни Микросъстояни
Топлината не може да преминава от по- Показва посоката на протичане на е я
студено към по-горещо тяло, като това е термодинамичните процеси.
единственият резултат от процеса. Обявява някои процеси за
 Охлаждането е необратим процес. невъзможни.
Не се доказва – обобщение на
експериментални данни.

Катедра по медицинска физика и

биофизика

10
 3/22/2020

Термодинамична вероятност Ентропия S Смисъл на ентропията

Термодинамична вероятност – броят на
 Ентропията е мярка за
микросъстоянията, реализиращи дадено
неподредеността на системата.
макросъстояние.
 Нарастване на ентропията съответства
Система, оставена сама на себе си, се
на увеличаване на безпорядъка в
стреми да се установи в макросъстояние с
системата.
най-голяма термодинамична вероятност.
 Пример: при топене на леда се
Пример: разпределение на газови молекули
увеличават хаоса и ентропията.
в затворен обем.

11
 3/22/2020

Втори принцип и ентропия Смисъл на втория принцип Свободна енергия на Гибс G

В изолирана система (Q = 0) не могат да
протичат процеси, съпроводени с намаляване
на ентропията, като тя остава постоянна само
при обратими процеси, а при необратими
нараства:
dS  0
Ентропията нараства до достигане на
максимална стойност в равновесно състояние
на системата.
 Процесите в изолирана система протичат само
към увеличаване на хаоса.
 Пример: при поставяне на кристал във вода
може да протече само процес, увеличаващ
хаоса и ентропията, т.е. размесване на
молекулите на кристала и водата.
 Невъзможността за протичане на някои
процеси означава, че те са с много малка
термодинамична вероятност.
 Термодинамичен потенциал (функция
на състоянието):
 G = H – TS
 За процес при постоянно налягане и
температура извършената от системата
работа намалява свободната енергия
на Гибс.

12
 3/22/2020

Свободна енергия на Хелмхолц F Втори принцип и Видове процеси според промя-

разсейването на енергия ната на свободната енергия
Термодинамичен потенциал (функция на
състоянието): При всеки необратим процес свободната Процесите са самопроизволни
F = U – TS енергия на системата намалява. Ако (екзергонични) и отдават топлина, ако
процесът е обратим, свободната енергия не свободната енергия намалява и се стреми
За процес при постоянен обем и температура се променя. към минимум.
извършената от системата работа намалява
свободната енергия на Хелмхолц: Извършване на полезна работа при Процесите не са самопроизволни и изискват
необратими процеси е съпроводено със енергия отвън (ендергонични), ако
dF = dU – TdS = dU – dQ = –dA загуба на свободна енергия в количество
свободната енергия се увеличава.

13
 3/22/2020

Биологични системи и Ентропия на отворени системи

стационарно състояние
•Биологичните системи са отворени.
•Биологичните системи се намират
стационарно състояние.
•Стационарно състояние – параметрите на
системата не се променят, въпреки
протичащите в тях процеси.
Промяната на ентропията dS има две
в компоненти:
dS = dSi + dSe
 dSi – промяна, обусловена от
необратимите процеси в системата
 dSe – промяна, предизвикана от
взаимодействието с околната среда
Постоянство на ентропията
В стационарно състояние ентропията
не се променя, въпреки протичащите
необратими процеси.
Дължи се на взаимодействието с
околната среда:
 извеждане на ентропия чрез продуктите на
обмяната;
 внасяне на свободна енергия под формата
на хранителни вещества.
dS = 0 dSi > 0 dSe < 0

14
 3/22/2020

Ентропия на системата Сравнение между равновесно и

организъм-околна среда Хомеостаза стационарно състояние
Ентропията на системата организъм-околна Хомеостаза – стационарното състояние на Равновесно Стационарно
среда нараства, както в изолирана система. състояние състояние
живите системи.
Няма обмен на Непрекъснат обмен на
Ентропията на организма е постоянна. Определя се от: вещества и енергия с вещества и енергия с
 химичен състав на вътрешната среда; околната среда. околната среда.
Порядъкът в организма се запазва, но хаосът в
 осмотично налягане; Не се изразходва Непрекъснато се
околната среда нараства.
 температура и др. свободна енергия за изразходва свободна
поддържането му. енергия.
В стационарно състояние е целият биохимичен
метаболизъм. G, F = 0 G, F = const > 0

15
 3/22/2020

Сравнение между равновесно и

стационарно състояние
Равновесно Стационарно
състояние състояние
Постоянна ентропия с Постоянна ентропия,
максимална стойност. но не с максимална
стойност.
Не съществуват Съществуват
градиенти. градиенти с
постоянна стойност.
Не протичат процеси. Протичат процеси.

16