Втори принцип на термодинамиката.

Ентропия. Особености на отворените

биологични системи. Термодинамично
равновесие и стационарно състояние
Физичен смисъл на втория принцип

Показва посоката на протичане на процесите;

Посочва възможните за протичане процеси;
 Термодинамично състояние
Всяка термодинамична система се
характеризира с набор от
термодинамични състояния.
 Термодинамично състояние е
съвкупността от стойностите на
термодинамичните параметри.
 ТД система се променя при промяна на
кой да е параметрите на системата.
Видове термодинамични състояния
• Равновесно състояние – всички

термодинамични параметри остават
постоянни с времето и са еднакви
във всяка точка на системата.
Когато системата премине от едно
равновесно състояние в друго, тя
извършва равновесен процес. Всеки
равновесен процес е обратим.
• Неравновесно състояние –
параметрите са различни в
различните точки на системата и се
променят с времето.
Видове термодинамични състояния
Неравновесно състояние – параметрите са
различни в различните точки на системата и се
променят с времето. В системата поне за един
параметър съществуват градиенти поради
неравновесни процеси на пренос като
дифузия, топлообмен и др. Преминаването на
системата през неравновесни състояния е
неравновесен процес. Неравновесните
процеси са необратими, защото те не могат
да се върнат в изходното състояние без
външна намеса.
Втори принцип на ТД – формулировка
на Клаузиус

Не е възможен процес, при който единственият

резултат е преминаване на количество топлина
от по- студено на по-топло тяло.
Охлаждането е необратим процес.
 Втори принцип на ТД –
формулировка на Томсън
Не е възможен кръгов процес, чийто единствен
резултат е превръщането на топлината в
работа при охлаждане на едно тяло.
Ако една термодинамична система извършва
кръгов процес, не е възможно в края на
процеса тя да е произвела работа и да не е
повишила температурата си.
 Цикъл на Карно
Това е обратим кръгов топлинна машина хладилна машина
процес, който съдържа две
изотерми и две адиабати. Ако
цикълът е прав говорим за
парна машина, ако е обратен
– за хладилна машина.

Коефициент на полезно
действие на цикъла на Карно -
представлява отношение между
извършената работа А и
полученото количество топлина.
 Приведена топлина

•
Втори принцип – формулировка на Карно
•
 Микро и макро състояния на
термодинамична система (ТДС)
Макросъстоянието на ТДС се определя от
енергията на частиците . Ако тя не се променя,
макросъстоянието остава същото.
Микросъстоянието съответства на
разположението на частиците.
Нека разгледаме система от 4 частици- три
жълти и една червена. Съществуват четири
начина на подредба на тези частици спрямо
мястото на червена частица.
 Микро и макро състояния на
термодинамична система (ТДС)
Всички подредби на Броят на микросъстоянията,
частиците са еднакво чрез които се реализира едно
вероятни и макросъстояние се нарича
съответстват на едно и термодинамична
също макросъстояние. вероятност (W). За разлика
от математическата
вероятност, тя е по- голяма от
1.
 Микро и макро състояния на
термодинамична система (ТДС)
Нека разгледаме съд,
разделен на две с мембрана.
В съда има четири молекули в
различен цвят - жълта,
зелена, синя и червена. Нека
определим броя на микро и
макросъстоянията, както и
термодинамичната и
статистическа вероятност за
всяко от макросъстоянията.
Макросъстояние Микросъстояние P
Частици Частици Вид частици Вид частици
отляво отдясно Ляво Дясно
0 4 --- Ч, Ж, С, З 1 1/16
1 3 ч С, З, Ж 4 4/16
з Ч, Ж, С
с Ч, З, Ж
ж Ч,С, З
2 2 Ж,З С,Ч 6 6/16
Ж,Ч С, З
Ж, С Ч, З
Ч,З С,Ж
Ч,С Ж,З
С,З Ж, Ч
3 1 Ч,З,С Ж 4 4/16
Ч,З, Ж С
Ж, С, З Ч
Ж,Ч,С З
4 0 Ч, З, С, Ж -- 1 1/16
Термодинамична вероятност и Ентропия

Система, оставена сама на себе си, се стреми да се установи

в макросъстояние с най-голяма термодинамична вероятност.
Термодинамичната вероятност е свързана с ентропията (S).
Ентропията е мярка е за хауса (неподредеността) в
системата.
Съществува връзка между термодинамична вероятност и
ентропия чрез формулата на Болцман.
S=k.lnW,
където к е константа на Болцман.
 Втори принцип и ентропия

В изолирана ТД система (Q = 0) не могат

да протичат процеси, съпроводени с
намаляване на ентропията, като тя остава
постоянна само при обратими процеси, а
при необратими нараства:

dS  0
Ентропията нараства до достигане на
максимална стойност в равновесно
състояние на системата.
 Смисъл на втория принцип
 Процесите в изолирана система протичат
в посока към увеличаване на хаоса. Това
са процеси на топене, изпарение,
разтваряне, загряване, образуване на
газообразни продукти, образуване на
утайка и др.
 Невъзможността за протичане на някои
процеси означава, че те са с много малка
термодинамична вероятност.
 Смисъл на втория принцип

За процеси, предизвикващи нарастване на

подредеността, ентропията намалява.
Такива са процесите на кондензация,
охлаждане, кристализация.
 Смисъл на втория принцип
Ентропията достига максимална стойност,
когато системата е в термодинамично
равновесие.
По-подредените системи имат по-ниска
ентропия, по-голяма способност да вършат
полезна работа .
 Характеристики на биологичните
системи
Биологичните системи са отворени;
Биологичните системи се намират в
стационарно състояние;
Макар че в системата протичат необратими
процеси в стационарното състояние
ентропията не се променя, което се дължи на
взаимодействието на системата с околната
среда;
 Ентропия на отворени системи
Постоянството на ентропията dS в
биологичните системи се дължи на фактите:
 Чрез продуктите на обмяната се извежда
ентропия;
 Внася се свободна енергия под формата на
хранителни вещества;
Свободната енергия на Гибс (G) е
термодинамичен потенциал (функция на
състоянието), която е свързана с ентропията
посредством следната зависимост
G = H – T.S
 Свободна енергия на Гибс
Свободната енергия на Гибс (G) е
термодинамичен потенциал (функция на
състоянието), която е свързана с ентропията
посредством следната зависимост
G = H – T.S
Ентропия на отворени системи

Промяната на ентропията при отворена ТД системи dS има

две компоненти:

dS = dSi + dSe
 dSi – промяна, обусловена от необратимите процеси в
системата
 dSe – промяна, предизвикана от взаимодействието с
околната среда
Ентропия на биологични системи

• Ентропията на системата организъм-околна

среда нараства.
• Ентропията на организма е постоянна.
• Порядъкът в организма се запазва, но хаосът
в околната среда нараства.
 Втори принцип на термодинамиката
за живи системи
•
 Хомеостаза
• Хомеостазата е стационарното състояние на
живите организми.
• Равновесно състояние – всички
термодинамични параметри остават постоянни с
времето и са еднакви във всяка точка на
системата.
 Хомеостаза

• Определя се от химичния състав в

клетъчната среда на биологичната
система, осмотичното налягане и
температурата.
• Биохимичният метаболизъм е в
стационарно състояние.
 Различие между стационарно и
термодинамично равновесие
Стационарно равновесие Термодинамично равновесие
В разглежданата система има
В разглежданата система няма
потоци, има градиенти на
потоци, няма градиенти на параметрите , последните имат
параметрите , последните имат различни стойности в различни точки
постоянни стойности в различни на системата.
точки на системата. Ентропията има стойност по-малка от
Ентропията има максимална максимално възможната такава.
стойност. Стационарното състояние се
поддържа благодарение на обмяна
Не е необходима енергия за на вещества, енергия, ентропия и
поддържане на състоянието. информация между системата и
околната среда.