Professional Documents
Culture Documents
1
Huế, 2020
2
THỰC TẬP HÓA LÝ
Tài liệu lưu hành nội bộ
3
Bài mở đầu
Phương pháp ghi chép và xử lý các kết quả thực nghiêm
̣
Trong quá trình làm thí nghiê ̣m hay thực nghiê ̣m người ta thường phải đo đạc và
thu được nhiều số liê ̣u. Rất ít khi những số liê ̣u này là kết quả cuối cùng dùng để
mô tả quy luâ ̣t của mô ̣t mô hình đang muốn nghiên cứu hay để báo cáo; vì vâ ̣y
viê ̣c ghi chép lại các số liê ̣u là vấn đề luôn được quan tâm. Do đó người làm thí
nghiê ̣m cần phải biết cách ghi chép và xử lý đúng cách mới có kết quả tốt. Nếu
ghi chép và xử lý không đúng, kết quả cuối cùng không những không tốt mà còn
có thể sai lê ̣ch hoă ̣c hoàn toàn vô giá trị. Sau đây là mô ̣t số điểm cần lưu ý khi
ghi chép và xử lý kết quả thực nghiê ̣m.
1. Ghi chép các số liêụ thực nghiêm:
̣
- Phải hoạch định được có bao nhiêu số liê ̣u sẽ được đo ghi chép, lập bảng để
ghi chép cho các số liê ̣u sẽ được làm và được ghi. Lưu ý, các bảng phải nêu đầy
đủ các thành phần khảo sát, nô ̣i dung các mục thí nghiê ̣m …
- Ghi ngay các số liê ̣u đo được vào bảng đã kẻ sẵn, không ghi chép bừa bãi,
không dựa vào trí nhớ rồi ghi sau; khi đã hoàn tất thí nghiê ̣m mới được loại bỏ
sai số thô (nếu có).
- Các số liê ̣u phải được ghi với 3 hoặc 4 chữ số có nghĩa. Ví dụ đô ̣ phân ly
của 1 chất khi tính toán cho kết quả là 0.00914360 nếu ghi đúng như vâ ̣y là số
có 6 chữ số có nghĩa. Nếu ghi là 0.0091 thì là số chỉ có 2 chữ số có nghĩa. Các
chữ số 0 đứng bên trái không thuô ̣c chữ số có nghĩa.
- Nếu ghi số liê ̣u dưới dạng số mũ dạng a*10 n thì số a phải thỏa mãn 1000 < a
< 9999 ví như số ở trên ghi được thành 9.144*10-3, không được ghi 91.44*10-4
hay 0.9144*10-2.
2. Thành lâ ̣p bảng số liêu:
̣
Trong nhiều trường hợp quá trình thực nghiê ̣m thường nhằm nghiên cứu mối
quan hê ̣ của 2 đại lượng có liên quan với nhau. Khi đó các số liê ̣u phải được ghi
theo bảng với nhiều cô ̣t. Các số liê ̣u của cùng một đại lượng được ghi vào cùng
4
1 cột dọc để tiê ̣n so sánh và nhâ ̣n ra sự biến thiên của chúng. Ví dụ trong bài
Xác định đô ̣ dẫn điê ̣n của dung dịch chất điê ̣n ly yếu các số liê ̣u phải được ghi
như trong bảng 1.
Với cách ghi số liê ̣u như thế ta có thể nhanh chóng nhâ ̣n thấy rằng khi nồng
đô ̣ giảm dần thì tăng lên trong khi k và giảm xuống.
Cũng nên nhớ rằng trong cô ̣t ta có 4 số liê ̣u, 3 trong số đó đã có số mũ
10-2 nên số liê ̣u còn lại ta ghi 0.932*10-2 thay cho 9.32*10-3 . Ghi như vâ ̣y tiê ̣n lợi
cho viê ̣c so sánh sự biến thiên của Thâ ̣t vâ ̣y, muốn so sánh ta chỉ viê ̣c đối
chiếu các số đứng trước số mũ là đủ.
Bảng 1. Đô ̣ dẫn điê ̣n và hằng số điê ̣n ly của acid acetic
Đô ̣ dẫn
Nồng đô ̣
điêṇ riêng K Ki
(M)
(k) (3 lần)
7.04
1/5 7.05 7.05*10-4 3.52 0.932*10-2 1.73*10-5
7.06
5.34
1/10 5.36 5.36*10-4 5.36 1.27*10-2 1.71*10-5
5.38
3.67
1/20 3.65 3.65*10-4 7.30 1.81*10-2 1.70*10-5
3.64
2.64
1/40 2.64 2.63*10-4 10.5 2.13*10-2 1.72*10-5
2.62
5
- Chọn đơn vị chia trên trục đồ thị hợp lý để:
Nếu cần chứng minh cho mô ̣t quy luâ ̣t thì quy luật đó phải dễ dàng nhận
thấy được (là đường thẳng, là đường cong có cực đại hay cực tiểu, là đường
cong có điểm uốn…)
Nếu đồ thị dùng để tính toán (xác định đô ̣ dốc tg , điểm cắt trên trục) thì độ
chính xác phải lớn nhất nghĩa là hình tam giác dùng để tính toán phải lớn nhất.
Phần lớn sinh viên bước đầu làm thí nghiê ̣m thường vẽ đồ thị không đạt. Để đạt
được yêu cầu này, cần chú ý:
- Chỉ những đồ thị là đường chuẩn dùng để xác định nồng đô ̣ kiểu D-C dd mới
lấy gốc đồ thị (0;0)
- Những đồ thị khác đều có gốc tùy thuô ̣c vào những số liê ̣u đã đo đạc và
được chọn để vẽ. Ví dụ trong bài chuẩn đô ̣ bằng phương pháp đo điê ̣n thế ta đã
đo E ở những điểm có Vtđ từ 0 đến 11 ml. Nếu vẽ đồ thị với gốc (0;0) ta có đồ
thị như trên hình 1 là sai. Điểm tương đương sẽ được xác định với đô ̣ chính xác
0,1 ml (trị số xác định được là khoảng 9.5 ml) là không đạt vì chỉ cần đọc trên
burret cũng có được đô ̣ chính xác này rồi. Đồ thị trở thành vô dụng. Những
phương pháp phân tích dụng cụ đòi hỏi đô ̣ chính xác cao hơn nhiều. Để đạt
được điều này đồ thị phải được vẽ chỉ ở khu vực gần điểm tương đương như
trên hình 1. trị số xác định được dựa vào đồ thị này là: 9.43 ml ( Chính xác tới
0.01 ml).
- Trên trục số phải ghi ít nhất 5 số. Những số này phải là các số tương đối
chẵn, cách đều nhau. Chúng dùng làm mốc cho viê ̣c chuyển các số liê ̣u thực
nghiê ̣m lên đồ thị thành những điểm đánh dấu bằng những hình cơ bản:
▼▲■□○●
kích thước # 1 mm2. Không ghi các số liê ̣u thực nghiê ̣m lên trục. Mỗi đường,
mỗi quan hê ̣ dùng 1 loại hình thống nhất.
- Khi nối các điểm vẽ đồ thị phải hình dung trước được hình dạng của nó. Nếu
đồ thị là 1 đường thẳng thì dùng thước, nhưng phải nhớ là đường thẳng nếu
không đi qua được tất cả các điểm thì phải đi giữa chúng, nghĩa là không thể có
đoạn này thì các điểm đều nằm trên đường thẳng, đoạn khác thì các điểm lại
6
nằm dưới. Nếu đồ thị là đường cong thì đường cong phải đi qua tất cả các điểm
và phải lượn hợp lý, không được để gãy tại 1 điểm nào cả.
E(mV)
1000
900
800
700
600
500 Hình 1
Cách vẽ sai
400
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
7
Hình 2
Cách vẽ đúng
8
E(mV)
1000
900
800
700
600
500
8,8 8,9 9,0 9,1 9,2 9,3 9,4 9,5 9,6 9,7 9,8 ml
9
Bài 1
Xác định hằng số cân bằng của phản ứng thuâ ̣n nghịch
(Phản ứng giữa acid salicylic và ion Fe3+)
COOH COOH
OH OH
Xác định công thức phức chất thực chất là xác định hê ̣ số tương tác a, b của
2 chất tham gia phản ứng. Điều này có thể thực hiê ̣n dựa trên nhâ ̣n xét: Với
những hỗn hợp phản ứng của 2 chất có tổng số mol bằng nhau thì hiê ̣u suất hay
lượng sản phẩm tạo thành sẽ lớn nhất khi tỷ số mol của chúng bằng tỷ số của hê ̣
số tương tác.
Với ký hiê ̣u […] là nồng đô ̣ các chất ở cân bằng thì KC của phản ứng là:
KC
C H OHCOOH ) Fe
6 4 a
3
b
C H OHCOOH Fe
6 4
a 3 b
Để xác được hằng số cân bằng KC ta cần xác định được nồng đô ̣ của các chất
ở cân bằng. Điều này sẽ không khó nếu có sẵn phức chất bền và tách riêng được
10
dưới dạng tinh khiết để pha những dung dịch chuẩn, đo mâ ̣t đô ̣ quang học D, lâ ̣p
đường chuẩn D-Cphức rồi dùng nó để xác định Cphức
Thực tế phức chất rất không bền, không có sẵn ở dạng tinh khiết. Để giải
quyết vấn đề tạo những dung dịch có nồng đô ̣ phức đã biết dựa trên nguyên lý:
Nếu mô ̣t trong hai chất phản ứng được cho quá thừa thì chất kia phản ứng hết,
nồng đô ̣ phức trong hỗn hợp được tính dựa vào hê ̣ số tương tác a,b đã xác định
và vào nồng đô ̣ chất kia như trong thí nghiê ̣m thứ 2 của bài thực tâ ̣p. Khi đã biết
nồng đô ̣ phức thì viê ̣c xác định [Fe3+] và [acid] còn lại ở cân bằng không khó.
Xác định được KC, ta có thể tính được 1 đại lượng quan trọng của phản ứng
là biến thiên thế đẳng tích đẳng nhiê ̣t của phản ứng:
∆Fo = -2.303 R*T*logKC
3. Tiến hành thí nghiêm
̣
3.1Xác định bằng thực nghiêm
̣ công thức của phức chất
Lấy ống thí nghiê ̣m đánh số từ 1 đến 9
Dùng pipet 10ml để pha 9 hỗn hợp phản ứng theo bảng mẫu nêu ở báo cáo
kết quả
Rửa tay sạch, bịt miê ̣ng ống lắc mạnh 3-4 lần để trô ̣n đều hỗn hợp phản ứng
Đo mâ ̣t đô ̣ quang học D của các ống trên máy quang phổ UV-Vis với bước
sóng 550nm
Vẽ đồ thị D - số ống để tìm cực đại
Kết luâ ̣n về hê ̣ số a, b của phản ứng. Viết phương trình phản ứng
3.2Xác định hằng số cân bằng KC và ∆F0 của phản ứng
Pha các dung dịch ion Fe 3+ nồng đô ̣ 1.10-4 M, 2.10-4 M, 3.10-4 M, 4.10-4 M từ
dung dịch gốc FeCl3 10-2 M. Mỗi ống 10ml như ở bảng 2 mẫu báo cáo.
Cho vào mỗi ống trên mô ̣t ít bô ̣t acid salicylic (khoảng bằng hạt ngô)
Bịt miê ̣ng ống, lắc thật mạnh từ 5-10 phút để hòa tan acid salicylic, đảm bảo
phản ứng xảy ra hoàn toàn
Lọc riêng, đảm bảo các dung dịch lọc xong phải thâ ̣t trong (gấp giấy lọc
nhiều nếp, không thấm ướt giấy lọc, lọc trước mô ̣t phần dung dịch rồi đổ dịch đã
lọc ngược trở lại phễu sau đó mới lọc tiếp).
11
Đo mâ ̣t đô ̣ quang D của các dung dịch ở bước sóng 550nm
Tính nồng đô ̣ phức chất (Cphức) tạo thành trong các ống trên dựa vào nồng đô ̣
Fe3+ và dựa vào hê ̣ số a, b đã xác định được trong thí nghiê ̣m 1.
Vẽ đồ thị D - Cphức.
Dựa vào đồ thị vừa vẽ, hãy:
Xác định Cphức tạo thành trong ống nghiê ̣m số 1, 2, ..8, 9 của thí nghiê ̣m 1
Từ đó tính nồng đô ̣ acid và ion Fe3+ còn lại; Tính và ∆Fo rồi rút ra kết luâ ̣n
về chiều của phản ứng
4 Báo cáo kết quả
Ngày … tháng … năm
Nhiê ̣t đô ̣ phòng thí nghiê ̣m
Thí nghiêm
̣ 1:
Bảng 1. Kết quả của thí nghiê ̣m 1
Số ống nghiêm
̣
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Kết luâ ̣n: Mâ ̣t đô ̣ quang lớn nhất ở số ống: … Lượng chất tạo thành nhiều
nhất ở ống số: …Hê ̣ số tương tác của acid salicylic và ion Fe 3+ là: … Phương
trình của phản ứng là: ….
Thí nghiêm
̣ 2:
12
Bảng 2: Báo cáo kết quả của thí nghiê ̣m 2
3+
1.10-4 M 2.10-4 M 3.10-4 M 4.10-4 M
Nồng đô ̣ ion Fe
Mâ ̣t đô ̣ quang học
D
Nồng đô ̣ tạo thành
phức
Lâ ̣p Đồ thị D-Cphức ( Vẽ và dán đồ thị vào tâ ̣p báo cáo)
13
2. Trong thí nghiê ̣m này, những yếu tố nào có ảnh hưởng tới tốc đô ̣ xác lâ ̣p cân
bằng? Biê ̣n pháp khắc phục ảnh hưởng đó?
3. Vì sao để lâ ̣p đồ thị D-Cphức lại phải cho thừa acid salicylic? Khi nào mới cần
dùng phương pháp này?
4. Nếu xác định KC cho tất cả 9 ống nghiê ̣m của thí nghiê ̣m 1 thì K C sẽ thay đổi
theo chiều hướng nào? Vì sao?
14
Bài 2
Xác định hê ̣ số phân bố của chất tan
So sánh 2 phương pháp chiết suất
C1 là nồng đô ̣ I2 trong nước; C2 là nồng đô ̣ I2 trong CCl4. K là hê ̣ số phân bố của
I2 trong hê ̣ CCl4/nước.
Định luật phân bố có ứng dụng rất quan trọng trong phương pháp chiết suất.
Đó là phương pháp tinh chế các chất bằng cách lựa chọn một dung môi thích
hợp (không tan trong nước, hòa tan tốt chất cần tinh chế mà không hòa tan các
hợp chất) đem lắc với dung dịch chất tan (thô, lẫn tạp) trong bình chiết (hình 5).
15
Hình 5: Bình chiết (hay bình gạn)
Sau khi lắc kỹ để hệ đạt cân bằng, chất tan sẽ chuyển phần lớn sang lớp
CCl4. Để tách lớp rồi gạn riêng dung môi ta sẽ thu được lớp dung môi chứa phần
lớn chất tan và khá tinh khiết do tạp chất ít tan trong dung môi đã chọn. Làm
bay hơi dung môi, ta có chất tan tinh khiết hơn chất ban đầu.
Với cùng một lượng dung môi, có 2 cách chiết: chiết nhiều lần và chiết 1
lần. Trong cách chiết nhiều lần, lấy những lượng nhỏ dung môi (ký hiệu VB) để
chiết. Giả sử lúc đầu trong nước mo gam chất tan, tan trong VA ml nước, sau khi
chiết lần thứ nhất với với VB ml dung môi, lượng chất còn lại trong nước là m1.
KV A
m1 mo (3.2)
KV A VB
Nếu bây giờ ta dùng VB ml dung môi mới đem chiết suất lần 2 với dung dịch
nước (vẫn còn chứa m1 gam chất tan) thì sau lần chiết này lượng chất còn lại sẽ
giảm xuống thành m2, có thể tính được rằng:
KV A
m2 m1
KV A V B
2
KVA
m2 mo (3.3)
KVA VB
Nếu làm tiếp lần nữa thì chất lượng còn lại sau lần chiết thứ 3 sẽ là:
3
KVA
m3 mo (3.4)
KVA VB
16
Như vậy trong 3 lần chiết, ta đã dùng tổng lượng dung môi là 3VB
Trong cách chiết một lần, ta lấy lượng dung môi bằng tổng lượng dung môi đã
dùng trong cách chiết 3 lần (3VB) đó đem chiết chỉ 1 lần. Gọi lượng chất tan còn
lại sau lần chiết này là m thì:
KVA
m1 mo (3.5)
KVA 3VB
Dễ thấy rằng m > m3. Lượng chất còn lại trong nước nhiều hơn; lượng chất
chiết được ít hơn. Cách chiết nhiều lần có lợi hơn cách chiết 1 lần với cùng
lượng dung môi.
3. Tiến hành thí nghiêm
̣
3.1 Chuẩn bị:
Lấy khoảng 2.0 đến 2.5 ml dung dịch iod trong nước vào cốc đo (cuvette) của
máy quang phổ - bước sóng = 349 nm. Đo mật độ quang học, coi giá trị này là
D0.
Chuẩn bị 2 bình gạn dung tích 250 ml. Đánh số 1, 2.
Dùng bình định mức 50 ml, lấy 500 ml dung dịch iod bão hòa trong nước cho
vào mỗi bình gạn.
Cho CCl4 vào burret. Từ đó lấy vào bình gạn thứ nhất 9 ml CCl 4 tinh khiết. còn
bình gạn thứ 2 cho 3 ml CCl4.
Chiết suất 1 lần
Đậy nút bình gạn (1). Hai tay giữ bình gạn nằm ngang. Đuôi bình quay sang
phải, khóa bình quay lên trên và được giữ bằng ngón cái tránh tuột khi lắc. Nút
bình (phía bên tay phải) được giữ bằng ngón trỏ (xem hình vẽ 5).
Vẫn giữ bình nằm ngang, lắc bình bằng cách giật lên giật xuống liên tục trong
10 đến 15 phút (tùy theo lắc mạnh hay yếu).
Để bình thẳng đứng vào giá đỡ chờ phân lớp. Cần chờ lớp nước trong trở lại,
nếu chưa trong thì lấy ngón tay búng nhẹ vào bình.
Mở nút bình gạn. Cẩn thận chỉnh khóa bình gạn sao cho lớp CCl4 từ từ chảy
vào bình nón hứng phía dưới. Chú ý lấy hết lớp CCl4 nhưng không được lấy
thêm nước.
17
Dùng pipet hút khoảng 2.0 đến 2.5 ml dung dịch phía trên vào cốc đo của
máy quang phổ. Đo mật độ quang D của dung dịch này ký hiệu giá trị này là D.
Đo xong đổ dung dịch đo trở lại bình gạn.
Chiết suất 3 lần
Tiến hành chiết lần 1 với bình (2) giống như mục (1.2). Gạn lớp CCl 4 để
riêng. Đo mật độ quang D1 của lớp nước. Đo xong đổ dung dịch đo trở lại bình
gạn.
Lấy 3ml CCl4 tinh khiết mới vào bình. Lặp lại cách chiết. gạn lớp CCl 4 để
riêng. Đo mật độ quang D2 rồi vẫn đổ trở lại bình gạn.
Lặp lại 1 lần nữa với 3 ml CCl 4 mới. Gạn lớp CCl4 để riêng. Đo mật độ
quang D3 rồi vẫn đổ trở lại bình gạn.
Tính toán kết quả
Tính hệ số phân bố K cho 4 trạng thái cân bằng. Biết rằng, Mật độ quang
học D đo được tỷ lệ thuận với nồng độ C của iod trong nước:
D = d.C
Trong đó, tích (d = k) hằng định trong các phép đo ( là độ hấp thu phân tử,
d là chiều dày lớp dung dịch mà ánh sáng truyền qua) nên:
D = kC
Tính cho cả 4 trường hợp
Tính % lượng chất còn lại và % lượng chất chiết được nếu chiết 5 lần mỗi
lần dùng 3 ml CCl4 (tính theo m0).
4. Báo cáo kết quả
Ngày …Tháng … năm…
Nhiệt độ thí nghiệm …
Mật độ quang học của dung dịch Iod ban đầu D0 =
Báng 1. Mật độ quang học của lớp dung dịch Iod sau khi chiết và hệ số phân bố
K của Iod giữa nước và CCl4
Mật độ Hệ số phân
D Trung bình
quang D bố K
Chiết 1 lần D= D0 - D = =…
18
Lần 1 D1 = D0 - D1 =
Chiết 3 lần Lần 2 D2 = D1 - D2 =
Lần 3 D3 = D2 - D3 =
D V CCl
Với K D . V
4
H O2
19
Bài 3
XÁC ĐỊNH BẬC PHẢN ỨNG
20
gian khảo sát bằng cách cho nồng độ đầu rất lớn so với chất A, khi đó phương
trình vận tốc phản ứng có dạng đơn giản :
v = k’.CAa (5.3)
Thực hiện tương tự cho các chất còn lại.
Có nhiều phương pháp xác định bậc phản ứng. Theo phương pháp vi phân
logv = alogCA + logk’ (5.4)
Biểu thức trên cho thấy có thể xác định được a và k nếu biết được sự phụ thuộc
của logv theo logCA .
Về mặt thực nghiệm, phương pháp này có thể thực hiện theo hai cách :
- Vận tốc được xác định tại thời điểm t = 0 ứng với một loạt các phản ứng có
nồng độ ban đầu CAo khác nhau. Phương pháp này loại trừ được ảnh hưởng của
sản phẩm và chất trung gian trên vận tốc phản ứng. Bậc phản ứng xác định theo
cách này gọi là “bậc thực” hay “bậc nồng độ” nc.
- Vận tốc phản ứng được xác định tại những thời điểm t khác nhau của một phản
ứng. Bậc phản ứng xác định theo phương pháp này giống với bậc xác định theo
phương pháp tích phân và gọi là bậc thời gian nt .
Nói chung nt có thể khác nc .
Nếu nc > nt thì có thể sản phẩm hoặc chất trung gian đã ức chế phản ứng. Ngược
lại nếu nt > nc thì có chất nào đó đã xúc tiến phản ứng.
Phản ứng oxy hóa khử của K2S2O8 (chất A) và KI (chất B) xảy ra theo phương
trình :
K2S2O8 + 2KI = I2 + 2K2SO4 (5.5)
Vận tốc phản ứng tại thời điểm ban đầu (t=0) được xác định gián tiếp qua thời
gian cần thiết để phản ứng xảy ra với một mức độ tương đối nhỏ xác định nào
đó. Khi đó :
-dCA / dt = - CA / t = (CAo - CA) / t = k. CaAo . CbBo (5.6)
Để giữ cho biến thiên CA giống nhau trong loạt TN ta sẽ thêm một lượng xác
định tương đối nhỏ Na2S2O3 vào trong DD. Na2S2O3 sẽ tác dụng với I2 sinh ra
theo phương trình :
2 Na2S2O3 + I2 = 2 NaI + Na2S4O6 (5.7)
21
Khi Na2S2O3 phản ứng hết thì I2 sinh ra thừa sẽ kết hợp với hồ tinh bộ cho màu
tím nhạt, giúp ta xác định được thời gian phản ứng t.
Với một loạt TN trong đó CAo giữ không đổi, CBo tỉ lệ với thể tích VB cho vào ta
được :
logt = -blogVB + const
Từ đường thẳng log t = f(VA) và log t = f(VB) biểu diễn các phương trình (5.8)
và (5.9) xác định đượca, b và suy ra bậc tổng cộng n của phản ứng.
III.Thực hành
1- Dụng cụ và hoá chất
* Hóa chất: - 1 pipette 2 ml
- KI 0,1 N - 6 erlen 250 ml
- K2S2O8 0,1 N - 3 becher 100 ml
- Na2S2O3 0,01 N - 1 nhiệt kế rượu 100°C
- Hồ tinh bột - 1 đồng hồ bấm giây
* Dụng cụ : - 1 quả bóp cao su
- 3 burette 25 ml - 1 bình xịt nước cất
2- Cách tiến hành
Các erlen (bình nón) được sấy khô và để nguội. Thực hiện các TN từ 1 đến 6
theo bảng dưới đây :
Dùng burette để lấy K2S2O8 N/10 , KI N/10 và nước. Dùng pipette lấy Na2S2O3
22
Lắc đều các bình nón. Đổ bình (II) vào bình (I). Bấm thì kế. Lắc đều. Quan sát
cho đến khi DD có màu tím nhạt, bấm ngưng thì kế. Ghi nhận thời gian phản
ứng. Theo dõi và ghi nhiệt độ DD phản ứng trong từng TN.
3- Kết quả
a) Kết quả thô :
* VB = VKI = 20 ml
Thí nghiệm số 1 2 3
VA (ml) 10 15 20
t (giây)
T°C
* VA VK 2 S 2 O8
Thí nghiệm số 4 5 6
VA (ml) 15 10 5
t (giây)
T°C
23
Bài 4
Xác định hằng số tốc độ của phản ứng bậc nhất
(Phản ứng chuyển hóa đường Saccarose)
2.303 Co
k lg (4.4)
t Ct
24
Để theo dõi và xác định hằng số tốc độ của một phản ứng ta phải xác định
nồng độ của chất trong hỗn hợp phản ứng tại những thời điểm khác nhau, thay
những giá trị xác định được vào phương trình động học, tính k tại các thời điểm
đó rồi cuối cùng tính trị trung bình của k. Tuy nhiên, việc xác định nồng độ tức
thời này khá khó vì nồng độ các chất biến đổi liên tục theo thời gian.
Mặc dù vậy, đối với phản ứng bậc nhất, không nhất thiết phải xác định trực
tiếp nồng độ ở những thời điểm đó mà có thể dùng những phương pháp phân
tích dụng cụ thích hợp để theo dõi, nếu xác định được rằng: trong quá trình phản
ứng, song song với biến thiên nồng độ các chất, còn có một đại lượng nào đó (tỷ
lệ với nồng độ) cũng biến thiên theo.
Với phản ứng chuyển hóa đường, lợi dụng sự thay đổi góc quay cực của
dung dịch. Các chất tham gia và tạo thành sau phản ứng có năng suất quay mặt
phẳng của ánh sáng phân cực khác nhau: sac = 66.56o; gluc = 52.5o; fruc =
-91.9o; vì vậy, trong quá trình phản ứng, góc quay cực vủa hỗn hợp trong quá
trình phản ứng giảm dần.
Nếu người ta gọi 0 là góc quay cực ở thời điểm đầu (t = 0)
t là góc quay cực ở thời điểm t (t = t)
∞ là góc quay cực ở thời điểm vô cùng (t = ∞), tức là ở thời điểm kết
thúc, phản ứng (t = ∞) thì ∞ = 0.
Nồng độ Co Ct ∞(= 0)
Thời gian 0 t t = ∞
Góc quay 0 t ∞
Ta có thể biểu diễn quá trình phản ứng cùng giá trị của hỗn hợp phản ứng như
sau:
0 - ∞ = a(C0 - C∞)
Dễ thấy rằng
t - ∞ = a(C0 - C∞) Với a là hệ số tỷ lệ
Thay vào (4.4) ta có:
25
2.303 o
k ln (4.5)
t t
Một thông số khác rất quan trọng với phản ứng bậc nhất là chu kỳ bán hủy hay
thời gian bán hủy (t0.5) (chu kỳ bán hủy là thời gian để nửa lượng chất ban đầu
tham gia phản ứng)
Co
Khi t = t0.5 thì Ct
2
2.303 0.693
t0.5 lg 2 (4.6)
k k
26
- Đổ dung dịch saccarose trở lại bình chứa. Chuẩn bị sẵn sàng cho việc tiến
hành theo dõi phản ứng. Từ khâu này phải làm nhanh nhưng phải gọn gàng, đảm
bảo chính xác.
- Dùng ống đong, lấy 30 ml dung dịch saccarose, cho vào bình nón 100ml.
- Dùng ống đong thứ 2, lấy 30 ml dung dịch HCl 4M
- Rót nhanh 30 ml HCl 4 M từ ống đong vào bình nón đã có saccarose, đậy
nút, lắc 2-3 vòng cho trộn đều, bấm thì kế, lấy đó là thời điểm đầu (t = 0) rồi rót
vào ống đo, đặt vào máy, theo dõi sự thay đổi của trị số
- Đo ở các phút thứ 3, thứ 6, 10, 15, 25, 40, 60 (có thể tùy chọn những thời
điểm khác hợp lý)
- Đem hỗn hợp còn lại trong bình nón, đậy nút có lắp một ống thủy tinh nhỏ
ngưng hơi ít để tránh bay hơi. Đun cách thủy ở nhiệt độ 60 0 - 700C trong khoảng
30 phút để kết thúc nhanh phản ứng.
- Làm nguội đến nhiệt độ phòng. Đo của hỗn hợp đã đun, coi đó là ∞
4 Báo cáo kết quả
Ngày … Tháng … Năm
Nhiệt độ phòng thí nghiệm …
Thời gian
2.303/t ∞ ∞0 - ∞ ∞ k
(phút)
0
3
6
15
…
T=∞
Giá trị trung bình = …
Thời gian bán hủy t0.5 = …
Thời gian để phân hủy 1/10 t0.1 = …
5 Trả lời câu hỏi
27
1. Tốc độ và hằng số tốc độ
2. Hằng số tốc độ phản ứng phụ thuộc vào những yếu tố nào?
3. Vai trò của acid HCl là gì trong phản ứng? Có thể thay bằng chất khác
được không? Tăng giảm nồng độ acid thì sao?
4. Trong các giá trị đã xác định được giá trị nào khó xác định nhất, giá trị
nào kém chính xác nhất? Vì sao? Có cách nào xác định chính xác hơn
không?
5. Tại sao các giá trị k xác định được lại có xu hướng giảm ( hay tăng) dần?
Nguyên nhân nào dẫn đến điều này? Biện pháp khắc phục?
28
Bài 5
Xác định hằng số tốc độ của phản ứng bậc 2
(Phản ứng xà phòng hóa Etyl Acetat)
29
NaOH nhiều hơn Etyl Acetat vì vậy ta coi NaOH là chất A còn Etyl Acetat là
chất B.
Trong quá trình thí nghiệm việc theo dõi phản ứng và xác định x nồng độ
NaOH còn lại ở t được thực hiện bằng chuẩn độ gián tiếp: trung hòa NaOH còn
lại bằng dung dịch HCl 0,05 N sau đó chuẩn độ HCl dư bằng NaOH 0,05N.
Giá trị của a và b sẽ được tính dựa vào lượng HCl 0,05 N đã dùng ở thời
điểm đầu và cuối của phản ứng (t = 0 và t = )
3. Tiến hành thí nghiệm
1. Kiểm tra độ chuẩn của dung dịch HCl 0,05N
- Lấy 10 ml dung dịch HCl 0,05 N chuẩn độ với NaOH 0,05 N, chỉ thị là 1
giọt phenolphtalein 1%. Kết quả phải hết đúng 10 ml. Nếu chưa đúng phải điều
chỉnh lại cho thật đúng
Chuẩn bị 5 bình nón 100 ml, cho vào mỗi bình 10 ml HCI 0,05 N (vừa
kiểm tra và chỉnh nồng độ ở trên) chuẩn bị cho phần tiến hành phản ứng.
2. Tiến hành phản ứng
Lấy 1 bình nón to dung tích 250 ml có nút mài kín. Dùng ống đong lấy 100
ml NaOH 0,05 N cho vào bình này sau đó chuẩn bị làm nhanh và chính xác các
công việc sau:
a. Pha hỗn hợp phản ứng.
Dùng pipet nhỏ lấy khoảng 0,25 - 0,30 ml Etyl Acetat nguyên chất cho vào
bình.
Bấm thì kế dế tính thời gian phản ứng bắt đầu.
Lắc đều hỗn hớp phản ứng.
b. Xác định lượng NaOH đã phản ứng tai thời điểm t
Tại các phút thứ 3, thứ 6, thứ 9, thứ 12, thứ 15 tính từ khi bấm thì kế lấy
thật nhanh 10 ml hỗn hợp phản ứng cho vào bình nón có sẵn 10 ml HCI 0.05 N
đã chuẩn bị ở mục 1. Lắc đều và chuẩn độ ngay lượng acid thừa trong bình đó
bằng NaOH 0,05 N từ trên buret chỉ thị là 1 giọt phenolphtalein 1 % . Ghi số
trên buret là x. Đó là lượng NaOH đã phản ứng tính cho 10 ml hỗn hợp phản
ứng.
30
c. Kết thúc phản ứng
Để kết thúc đem hỗn hợp phản ứng còn lại đun cách thuỷ ở 60 o C trong 30
phút để thuỷ phân hết Etyl Acetat. Làm nguội về nhiệt độ phòng, Lấy 10 ml
đem chuẩn độ như ở mục b.
Chú ý: Các phép chuẩn độ phải làm nhanh (trong vòng 1 phút) và chính
xác. Nếu sai phải làm lại từ đầu. Không thể lấy một số kết quả của lần chuẩn độ
trước ghép với một số kết quả của lần chuẩn độ sau.
Lần chuẩn độ cuối cùng nếu cho trị số b vượt quá 10 ml cũng phải làm lại.
3. Tính toán kết quả
Quá trình khảo sát ở trên thực chất là việc nghiên cứu diễn biến của phản
ứng trong 10 ml hỗn hợp, nhưng để làm điều này ta đã pha một loạt hỗn hợp 10
ml có thành phần hoàn toàn giống nhau. Các quá trình diễn biến xảy ra trong các
ống cũng tuyệt đối giống nhau nghĩa là ở cùng 1 thời điểm thì nồng độ các chất
ở mọi ống là như nhau.
Để biết được nồng độ các chất ở ống thứ n tại phút thứ 3 thì ở phút thứ 3 ta
đã đem ống thứ 1 đi định lượng.
Để biết được nồng độ các chất ở ống thứ n tại phút thứ 6 thì ở phút thứ 6 ta
đã đem ống thứ 2 đi định lượng.
Để biết được nồng độ các chất ở ống thứ n tại phút thứ 9 thì ở phút thứ 9 ta
đã đem ống thứ 3 đi định lượng.
............................
Để biết được nồng độ các chất ở ống thứ n tại phút thứ 15 ở phút thứ 15 ta
đã đem ống thứ 5 đi định lượng.
Trong các lần xác định x, b, a đều dùng đơn vị là ml NaOH 0,05 N. Nếu
quy về milimol chất thì:
1 ml NaOH 0,05N có 0,05 milimol NaOH
1x ml NaOH 0,05N có 0,05.x milimol NaOH
10 ml hỗn hợp phản ứng có chất lượng là:
x . 0,05 x
x .0,05 milimol
10 200
31
x
Nồng độ của chất tương ứng là x . 0,05 mol/lit (hay 200
mol / lit )
Phương trình tính hằng số tốc tốc độ k của phản ứng trở thành:
2.303 b(a x)
k .200. lg
t ( a b) a (b x)
32
có phản ứng gì xảy ra? Vai trò của nó trong thí nghiệm (ngoài vai trò để định
lượng gián tiếp lượng NaOH đã phản ứng).
2. Sau khi cho 10 ml hỗn hợp phản ứng vào bình nón đã có 10 HCl 0,05 N,
phản ứng xà phòng hóa Etyl Acetat còn tiếp tục xảy ra nữa không. Ngoài phản
ứng đó còn có phản ứng nào xảy ra với Etyl Acetat và ảnh hưởng của nó tới kết
quả thí nghiệm?
3. Tại sao lại phải đun hỗn hợp phản ứng lên 60oC vào lúc cuối phản ứng?
Đun không đúng nhiệt độ hay tthời gian có sao không?
4. Trường hợp nào thì b nhỏ hơn 10 ml. Trường hợp nào b vượt quá 10 ml?
Vì sao b xác định được phải dưới 10 ml? Cho biết Etyl Acetat chỉ tan hạn chế
trong nước và tùy điều kiện tiến tiến hành Etyl Acetat có thể tham gia vào
những phản ứng bậc 0, bậc 1, bậc 2.
5. Vì sao các trị số k xác định được lại có xu hướng tăng (hay giảm) dần?
Nếu làm lại thì khắc phục thế nào để có k ổn định hơn?
33
Bài 6
Đo pH bằng phương pháp điện hóa.
Phương pháp chuẩn độ điện thế
1. Mục tiêu học tập
- Nắm được nguyên tắc đo pH bằng điện cực Quihydron
- Biết cách xác định điểm tương đương trong chuẩn độ điện thế thông qua
đường cong chuẩn độ.
- Nắm được những yếu tố có ảnh hưởng tới phép đo điện thế và biện pháp
khắc phục.
2. Đại cương
2.1. Đo pH bằng phương pháp điện hóa
- Điện thế của một điện cực phụ thuộc vào hoạt độ (hay nồng độ trong
trường hợp dung dịch loãng) của các ion tham gia vào phản ứng điện cực. Ví dụ
với điện cực kim loại M nhúng trong dung dịch nước chứa ion Mn+, phản ứng
điện cực như sau.
M Mn+ + ne-
Điện thế của điện cực được xác định dựa vào phản ứng điện cực và tuân
theo phương trình Nernst:
RT a n
0 ln M (7.1)
nF aM
Coi hoạt độ của kim loại rắn M bằng đơn vị (aM = 1) thì điện thế điện cực
chỉ duy nhất phụ thuộc vào nồng độ ion Mn+
RT
0 ln aM n (7.2)
nF
Điện thế nguyên chuẩn của điện cực (0) dễ dàng tìm được trong các sổ tay
hóa học. Như thế nếu đo được diện thế () của đuện cực ta có thể xác định được
hoạt độ của ion Mn+ trong dung dịch.
Áp dụng kết luận này cho việc xác định pH của dung dịch: T biết
pH = -log aH+-
Việc đo pH của dung dịch thực chất là xác định độ ion H+ trong dung dịch.
34
Điều đó chỉ thể thực hiện được nếu ta chọn được điện cực có điện thế phụ thuộc
và chỉ phụ thuộc vào hoạt động ion H+.
Điện cực quyhydron là một điện cực đạt được tiêu chuẩn này.
Cấu tạo của điện cực gồm 1 thanh platin nhúng trong dung dịch có pH định
đo đã được bão hòa với hợp chất cộng phân tử của quinon {C 6H4O2}
hydroquinol {C6H4(OH)2} (xem hình 7a). Công thức phân tử của quinon và
hydroqui là C6H4O2, C6H4(OH)2. Trong dung dịch giữa quinon và hydroquinol
có cân bằng là:
C6H4(OH)2 C6H4O2 + 2H+ + 2e- (7.3)
Để đơn giản ta viết tắt thành
Q, QH2 Q + 2H+ + 2e- (7.4)
Điện thế của điện cực quihydron:
2
RT ao aH
q 0
q ln (7.5)
2F aQH 2
RT
0q ln a H (7.6)
nF
2,303RT
q q0 . pH (7.7)
F
Do không thể đo được điện thế của một điện cực riêng rẽ mà chỉ có thể đo
được sức điện động của pin. Vì vậy ta ghéo điện cực quihydron với một điện
cực có điện thế đã biết chính xác. Đó là điện cực calomen có cấu tạo như nêu
35
trên hình 7b (bên trái).
Sức điện động của pin tạo thành:
E = q - cal (7.8)
2,303 RT
E q0 pH cal (7.9)
F
Như thế nếu đo được E của pin ta sẽ tính được pH của dung dịch:
q cal E
pH (7.10)
2,303RT / F
Khi quá trình chuẩn độ bắt đầu, tỷ số này thay đổi, hơn nữa trong hệ có
thêm các ion của Mn, thế điện cực còn phụ thuộc, cặp oxy hóa này làm xuất
hiện thế mới.
36
RT a Mn 7
Mn 7
/ Mn 2
0 3 ln (7.12)
Fe / Fe2 nF a Mn 2
Với (7.14)
Fe3 / Fe2 Mn7 / Mn 2
Trước khi đạt đến điểm tương đương aMn 7 vô cùng nhỏ, quá trình chuẩn
độ làm giảm dần aFe và đồng thời tăng chậm chạp.
2
Khi tớ gần điểm tương đương, phản ứng gần như kết thúc, tỷ số hoạt độ
aFe 3 / aMn 2 thay đổi chậm, nhưng tỷ số aMn / aFe thay đổi rất nhanh. Sự thêm
7 2
tiếp KMnO4 kéo theo sự tăng mạnh điện thế . Tuy nhiên nếu thêm tiếp nữa khi
qua điểm tương đương thì cả aFe 2 , aFe 3 đều thay đổi, nếu thêm KMnO4 tiếp
nữa tỷ số của cả 4 hoạt độ lại thay đổi rất ít. Điện thế lại tăng chậm dần và có
dạng của đường cong trình bày trên hình 1a trong bài mở đầu, với điểm tương
đương là trung điểm đoạn thẳng ở giữa, được xác định như trên hình 1b.
3. Tiến hành thí nghiệm
3.1. Đo pH của dung dịch X
- Quan sát cấu tạo phân biệt 2 điện cực.
- Tráng cốc và điện cực bằng cách đổ nước cất vào cốc, nhúng cả cặp 2
điện cực vào cốc, lắc đều hoặc cho máy khuấy có que từ quay nhẹ.
- Đổ khoảng 10 - 15 ml dung dịch X vào cốc đo.
- Bão hòa dung dịch bằng quihydron (khoảng 1/2 hạt gạo), khuấy đều.
- Chuyển điện cực sang cốc đựng dung dịch X, để điện thế trên máy đo chỉ
ổn định thì đọc trị số E đo được. Ghi vào báo cáo để tính pH.
3.2. Chuẩn độ bằng phương pháp đo điện thế
a. Tìm điểm tương đương gần đúng
- Lấy cốc 100 ml, tráng điện cực và cốc bằng nước cất.
- Lấy chính xác 10 ml dung dịch muối sắt II vào cốc đo, thêm ml H 2SO4
10% và khoảng 30 - 40 nước cất.
- Nhúng cặp điện cực vào cốc đo, lắc đều và đo E.
37
- Thêm dần từ trên buret dung dịch KMnO4 với những lượng giảm dần để
số chỉ trên buret là: 3; 5; 7; 8; 8,5; 8, 8; 9,1; 9,2... tức là càng gần điểm tương
đương thì thể tích KMnO4 nhỏ xuống càng ít. Sau mỗi lần nhỉ KMnO4 lắc đều
dung dịch, đo E và ghi kết quả.
- Dựa vào kết quả đo được hãy xác định điểm tương đương gần đúng
b. Xác định chính xác điểm tương đương gần đúng
Sau khi đã biết điểm tương đương gần đúng thì làm lại thí nghiệm như ở
mục (a) nhưng chỉ đo các điểm tương đương gần đúng ± 1,0ml. Các điểm đi bắt
buộc phải cách nhau 1,0 ml. Ví dụ điểm tương đương gần đúng xác định được là
9,3 ml thì lần này đo E ở các điểm 8,3; 8,4; 8,5 .... 9,4; 9,5, 9,6; 9,7 ; 9,8; 9,9 ....
10,1; 10,2; 10,3.
- Vẽ đồ thị E VKMnO để xác định điểm tương đường.
4
38
5. Trả lời câu hỏi
1. Cho biết có phải trong chuẩn độ điện thế anh (chị) vẫn dùng cặp điện
cực quinhydron - calomel?
2. Tại sai trong chuẩn độ ra không thêm quinhydron? Nếu thêm có ảnh
hưởng gì?
3. Vai trò của H2SO4 và nước chuẩn độ đo điện thế?
4. Có thể dùng thanh đồng hay sắt thay cho Pt được không? Vì sao?
5. Hãy cho biết vì sai điện cực quinhydron chỉ dùng đo pH các dung dịch
có pH < 7,5?
6. Tại sao khi đo điện thế tại các điểm gần điển tương đương trị số chỉ trên
mấy đo không ổn định?
7. Tại sao khi đo điện thế tại các điểm gần điểm tương đương trị số chỉ trên
mấy đo không ổn định?
39
Bài 7
Sự hấp phụ.
Đường đẳng nhiệt hấp phụ trong dung dịch nước
X là lượng chất tan bị hấp phụ (acid acetic) bởi m gam chất hấp phụ (than).
x/m là lượng chất tan bị hấp phụ bởi 1 gam chất hấp phụ.
C- nồng độ chất tan ở cân bằng.
a và n là những hệ số thực nghiệm phụ thuộc vào bản chất của chất hấp phụ
và chất bị hấp phụ.
Để dễ khảo sát ta tuyến tính hóa phương trình bằng cách lấy log 2 vế:
x
lg nlgC lga (8.2)
m
Quan hệ giữa x/m và lgC như trình bày trên hình 8 trang bên.
x
Hệ số n được xác định dựa vào độ dốc của đường biểu diễn lg lgC
m
40
Hệ số a được xác định dựa vào giao điểm của đường biểu diễn và trục lgC.
3. Tiến hành thí nghiệm
- Từ dung dịch CH3COOH 1 M, pha 100ml dung dịch acid acetic có nồng
độ: 0.025 M; 0.05 M; 0.1 M; 0.2 M; 0.4 M.
- Chuẩn độ bằng NaOH 0.1 M Phenolphtalein (chỉ thị là 1 - 2 giọt
Phenolphtalein) để xác định chính xác nồng độ đã pha. Chú ý rằng dung dịch
0.025 M và 0.05 lấy 20 ml; dung dịch 0.1 M và 0.2 M lấy 10 ml; dung dịch 0.4
M lấy 5 ml để chuẩn độ. Ký hiệu nồng độ xác định được là C0.
- Lấy 5 bình nón đánh số từ 1 đến 5; cho vào mỗi bình 1.5 gam than hoạt.
- Cho vào các bình: mỗi bình 50 ml acid acetic đã pha.
- Lắc đều và liên tục các bình trong 15 - 20 phút. Không cần lắc mạnh
nhưng không được để than lắng.
- Lọc các hỗn hợp vào 5 bình nón khác, từng thứ riêng biệt.
- Chuẩn độ, xác định lại nồng độ acid acetic sau khi hấp phụ. Ký hiệu nồng
độ xác định được sau hấp phụ là C. Chú ý luôn ổn định sao cho bình luôn là
50ml bằng cách thêm nước cất vào.
0.1
0.0
-0.1
-0.2
-0.3
41
X (C0 C).50 (milimol)
C0 là nồng độ trước khi hấp phụ.
C là nồng độ khi hấp phụ đạt cân bằng.
- Tính lương acid bị hấp phụ bởi 1 gam than (x/m) lập bảng báo cáo theo
mẫu.
- Vẽ đồ thị theo đúng cách như nêu trong bài mở đầu và dán vào vở báo
cáo.
- Tính hệ số a và n dựa vào đồ thị và ghi vào phía dưới đồ thị. Chú ý rằng
khi tính n phải sử dụng tam giác có các cạnh lớn nhất có thể được để tránh sai
số... Ghi các trị số đã dùng để tính vào phép tính. Không được phép chỉ ghi kết
quả cuối cùng.
Bảng các số liệu thực nghiệm
Dung dịch 0,025M 0,05M 0,1M 0,2M 0,4M
Số ml NaOH 0,1M
chuẩn độ trước hấp
phụ
Số ml NaOH 0,1 M
chuẩn độ sau hấp phụ
Nồng độ acid trước
khi hấp phụ (C0)
Nồng độ acid sau khi
hấp phụ (C)
Lượng acid đã bị hấp
phụ (X)
X/m
lgX/m
lgC
42
5. Trả lời câu hỏi
1. Cho biết vì sao trong thí nghiệm ta phải lắc bình hấp phụ và không để
than lắng. Có cách nào làm khác không? Lắc nhiều quá thì có sao không?
2. Than hoạt và than thường có gì khác nhau.
3. Có những loại hấp phụ nào? Chúng khác nhau những gì?
4. Theo anh (chị) có những yếu tố nào có ảnh hưởng tới kết quả thí nghiệm
không kể tác phong hay độ chính xác.
43
Bài 8
Sắc ký trao đổi ion tách riêng Coban và Nikel
từ hỗn hợp muối
44
Tốc độ trao đổi các ion nhỏ thường xảy ra nhanh hơn tốc độ trao đổi các
ion lớn như các chất hữu cơ.
Ái lực trao đổi của ionit với các ion khá lớn, nên thường khi cho hỗn hợp 2
ion chảy vào cột ionit (ống đã nạp đầy ionit ) chúng sẽ được giữ lại ở phía trên
đầu cột.
Tuy vậy ái lực trao đổi của chúng thường khác nhau không nhiều khi
chúng cùng thuộc một nhóm chất. Để tách riêng được chúng ta thường dùng
một dung dịch thích hợp để chiết ra. Dung dịch này gọi là eluent (eluent thường
là dung dịch có lực ion lớn hoặc có pH không thích hợp cho sự giữ các ion trên
cột).
Trong trường hợp ái lực trao đổi của ion bị hấp phụ mạnh người ta có thể
dùng các biện pháp khác như sử dụng một dung dịch tạo phức với chất cần
chiết, như trường hợp của Co2+ và Ni2+ ta sẽ phải sử dụng dung dịch xitrat amoni
để đẩy chúng một cách khéo léo. Khi đó một ion bị đẩy ra sớm hơn ion kia và ta
tách được chúng khi dung dịch chứa chúng chảy ra khỏi cột.
Điều kiện để có thể tách được chúng ra là cột phải được nạp ionit sao cho
các hạt ionit phân bố đều về kích thước theo từng lớp từ trên xuống. Điều này
chỉ có thể đạt được bằng cách:
- Lắp ống thủy tinh (sẽ dùng để nạp) thật thẳng đứng.
- Ionit được khuấy đều và nạp vào cột chỉ 1 lần rồi để chứng tự lắng.
- Không để trong lớp ionit có các bọt khí vì chúng sẽ cản trở dòng chảy và
ngăn cản sự tiếp xúc của ionit với dung dịch.
- Khi cho chảy dung dịch đẩy phải cho chảy chậm và đều, đảm bảo dung
dịch chảy theo lớp, lớp này tiếp lớp kia, tránh tạo dòng xoáy trong cột khi chảy.
Các ionit thường rất bền người ta thường dùng đi dùng lại nhiều lần. Sau
mỗi lần sử dụng ta chuyển chúng quay lại trại thái đầu bằng cách cho ngâm
chúng với dung dịch chứa muối Na (nếu muốn chuyển về dạn RNa) hay acid
(nếu muốn chuyển về dạng RH).
3. Tiến hành thí nghiệm
3.1. Chuyển bị ionit và nạp ionit vào cột
45
- Rửa ionit trong cốc (đã ngâm với NaCl 10%) bằng cách cho nước vào
khuấy kỹ 2 - 3 phút rồi gạn sạch nước. Làm như vậy 4 - 5 lần.
- Lắp cột thủy tinh thẳng đứng, lót một ít bông (không lót quá nhiều, chỉ
dùng vừa đủ) để ionit không lọt vào ống dẫn ra.
- Rót một ít nước vào đáy cột, rồi vừa khuấy vừa rót ionit vào cột. Cố gắng
rót 1 lần hết toàn bộ số ionit trong cốc. Không được rót ngắt quãng.
- Để cho dung dịch trong cột chảy đến khi mức dung dịch xấp xỉ bề mặt
lớp ionit. Phủ về mặt bằng một lớp bông mỏng.
Cho nước cất vào bình gạn. Cho nước chảy chậm qua cột với tốc độ 20 - 30
giọt/phút.
III.2. Kiểm tra cột sắc ký:
Cho nước cất vào cột đến khi nước chảy ra không còn ion Cl- (thử bằng
AgNO3, cho đến khi nước chảy ra không tạo tủa trắng đục).
3.3. Tiến hành sắc ký:
- Dùng pipet hút hỗn hợp Ni2+ và Co2+ (5ml) cho vào 1 ống nghiệm, lắc
đều rồi cho vào cột sắc ký (trong hỗn hợp có chứa một lượng nhỏ CaSO 4-
MgSO4 nhằm tăng độ hấp thu của Ni2+ vào cột nhựa). Cho từ từ trong 20-30
phút để tăng khả năng hấp phụ các chất vào cột.
- Cho nước cất qua cột (khoảng 200 ml) đến khi nào nước chảy ra không
còn ion Cl- .
- Cho tiếp dung dịch Citrat qua cột với vận tốc 2 – 3 ml/ phút. Dùng ống
nghiệm để hứng từng 3-5 ml.
- Đo mật độ quang học D của tất cả các ống ở 2 bước sóng 650nm và
500nm, ghi số liệu vào cột tương ứng của bảng số liệu.
- Vẽ đồ thị quan hệ: Thể tích dịch chiết - D650 (V - D650)
Thể tích dịch chiết - D500 (V - D500)
3.4. Phục hồi nhựa trao đổi ion trong cột sắc ký:
- Cho từ từ qua cột 20 ml dung dịch HCl 5% rồi rửa cột bằng nước cất cho
đến khi nước chảy ra không còn H+ (thử bằng giấy quỳ).
- Sau khi đã rửa cô ̣t, tháo cột ionit. Đổ ionit ra cốc rồi ngâm dung dịch
46
NaCl 10% để chuyển ionit trở về dạng Na như ban đầu.
4. Báo cáo kết quả
Ngày tháng năm:
Nhiệt độ thí nghiệm:
Mật độ quang học của các ống dịch chiết từ cột sắc ký
Thứ tự Thể tích dịch chiết V tính D650 D500
ống từ đầu (ml) Ni:D:395 Co:D:510
1 5
2 10
3 15
....... .......
Vẽ đường biểu diễn V-D650 và V-D650 trên cùng một đồ thị với 2 dãy ký
hiệu khác nhau có ghi chú. Nhớ rằng đường biểu diễn trong trường hợp này là 2
đường cong lượn hợp lý qua tất cả các điểm thực nghiệm. Trên đó không có
điểm gãy.
5. Trả lời câu hỏi
1. Từ kết quả thực nghiệm hãy so sánh ái lực trao đổi ion và ái lực tạo phức
với Xitrat (C6H5O7)3-.
2. Có những yếu tố nào ảnh hưởng tới kết quả thực nghiệm kiểu như nhiệt
độ, áp suất, thể tích dung dịch Coban, Nikel, tốc độ chảy, tương quan giữa chiều
cao và chiều rộng cột ionit hay lượng bông lót đáy ống....
3. Giải thích vì sao lúc đầu ta phải rửa ionit cho đến hết phản ứng của ion
Cl- bằng AgNO3.
47
Bài 9
Điều chế và khảo sát tính chất của một số hệ keo và nhũ dịch
48
- Phương pháp ngưng tụ hơi: Cho 2 luồng hơi của pha phân tán và môi
trường đồng thời đi vào một buồng lạnh, chúng sẽ ngưng tụ lại thành dung dịch
keo.
c. Phương pháp pépti hóa
Chuyển một tủa bông thành keo nhờ tác dụng của một chất điện ly, có hoạt
tính bề mặt và có thể hấp phụ lên tủa. Khi đó các hạt tủa rời nhau, tạo ra dung
dịch keo.
2.2. Các tính chất của dung dịch keo
2.2.1. Tính chất quang học
Dung dịch keo có một số tính chất quang học sau:
- Có khả năng khuyếch tán ánh sáng chiếu tới và truyền theo mọi hướng.
Sự khuyếch tán này phụ thuộc vào bước sóng ánh sáng. Ánh sáng có bước sóng
càng ngắn thì càng bị khuyếch tán mạnh, nghĩa là sự khuyếch tán tăng dần theo
thứ tự Đỏ - Cam - Vàng - Lục - Lam - Chàm - Tím - Tử ngoại.
- Có khả năng hấp thu ánh sáng nếu pha phân tán có thể hấp thu ánh sáng.
2.2.2. Tính chất động học phân tử
- Do kích thước tiểu phân keo lớn hơn các phân tử nhiều. Các tiểu phân
keo không qua được màng bán thấm, màng siêu lọc nhưng có thể chui qua giấy
lọc.
- Các tiểu phân keo trong dung dịch chuyển động liên tục, chuyển động
hỗn loạn, theo những con đường liên tục gẫy khúc được gọi là Chuyển động
Brown. Chuyển động này có thể quan sát được dưới kính siêu vi nếu các tiểu
phân keo có kích thước lớn hơn độ dài sóng ánh sáng và phù hợp với độ phóng
đại của kính nghĩa là khoảng 10-3 - 10-4cm (không nhỏ quá, cũng không lớn
quá).
- Chuyển động Brown các tiểu phân có khả năng di chuyển từ nơi có nồng
độ cao tới nơi có nồng độ thấp mà ta gọi là khuyếch tán. Tuy nhiên, sự khuyếch
tán của keo chậm hơn sự khuyếch tán của các ion và những phân tử nhỏ. Điều
này có thể dễ dàng nhận thấy được khi cho khuyếch tán một hệ keo có mầu vào
môi trường gel thạch (thể đông đặc của dung dịch các cao phân tử, trong đó các
49
ion hay phân tử sẽ khuyếch tán giống như trong dung dịch).
- Có áp suất thẩm thấu rất nhỏ so với dung dịch thật cùng nồng độ trọng
lượng vì số tiêu phân trong 1 đơn vị thể tích rất ít so với dung dịch thật.
- Dễ sa lắng và phân lớp.
2.2.3. Tính chất điện
- Các tiểu phân keo tích điện. Độ bền của dung dịch keo phụ thuộc vào
điện tích tiểu phân và phụ thuộc vào sự có mặt, vào lượng và đặc tính của các
chất điện giải được thêm vào dung dịch keo.
- Tiêu phân keo tích điện sẽ chuyển động khi tác động một điện trường vào
hệ. Hiện tượng này được gọi là hiện tượng điện di.
2.3. Nhũ dịch
Nhũ dịch hay nhũ tương là hệ phân tán mà cả 2 pha đều là chất lỏng.
Thường 1 pha là nước (Ký hiệu N) còn pha thứ 2 là dầu hay dung dịch của một
chất trong dầu (ký hiệu D).
Nếu pha phân tán là dầu còn môi trường là nước, ta gọi là nhũ tương thuận
và ký hiệu là nhũ tương D/N. Nếu pha phân tán là dung dịch nước còn môi
trường là dầu, ta gọi là nhũ tương nghịch và ký hiệu là nhũ tương N/D.
Có thể phân biệt 2 loại bằng cách:
- Cho thêm một chất mầu vào hệ rồi lắc đều. Tùy theo chất mầu tan trong
dầu hay trong nước ta dễ dàng nhận biết được kiểu nhũ tương khi đem một giọt
soi trên kính hiểu vi để xem phần nhuộm màu là các giọt hay môi trường.
- Có thể nhận ra kiểu nhũ tương bằng cách pha loãng với nước: nhũ tương
D/N sẽ dễ dàng pha loãng được mà phân thành 2 lớp
- Đo độ dẫn điện: Nhũ tương D/N dẫn điện tốt hơn nhũ tương N/D.
Nhũ tương rất không bền. Trong khi điều chế ta luôn phải cho thêm chất
nhũ hóa như xà phòng. Chất nhũ hóa cũng quyết định kiểu nhũ tương được hình
thành.
Xà phòng Natri tạo nhũ tương D/N nhưng xà phòng Canxi lại tạo nhũ
tương kiểu N/D.
3. Tiến hành thí nghiệm
50
Tiến hành các thí nghiệm sau. Chú ý quan sát, giải tích các hiện tượng và
cho biết thí nghiệm soi sáng phần nào ở mục đại cương.
Thí nghiệm 1.
Cân 1,5 gam thạch cho vào cốc, ngâm nước ấm 3 - 5 phút cho nở, thêm 40
- 50ml nước. Đun sôi để hòa tan hoàn toàn. Để nguội đến 50 - 60 0C. Thêm 2
giọt phenolphtalein 1%, khuấy đều, thêm từng giọt NaOH 0,1 N đến khi có màu
hồng đẹp (không thêm NaOH lúc còn quá nóng và không được thêm quá nhiều
NaOH). Đổ dung dịch thạch thu được vào 3 ống nghiệm khô sao cho chiều cao
của thạch trong 3 ống bằng nhau (cao chừng 5 - 7cm). Để yên cho thạch đông.
Thí nghiệm 2
Làm phản ứng trong ống nghiệm: 5ml Kali fericyanid 5% và 5 ml FeCl 3
5%. Lọc tủa xanh phổ tạo thành trên giấy lọc (đã thấm nước trước). Rửa tủa
bằng nước cho đến khi trong. Bỏ nước lọc, nước rửa sau đó đổ dung dịch acid
oxalic lên tủa trên giấy lọc. Dịch chảy xuống có màu xanh đậm hổi đó là gì?
Rót 2ml dịch xanh đậm thu được vào 1 trong 3 ống thạch ở thí nghiệm 1.
Rót 2 ml dung dịch xanh methylen vào ống thạch thứ 2. ống thứ 3: 2 ml acid
HCl 0,1N.
Để yên 40 - 50 phút. Sau đó đổ những dung dịch ở trên thạch đi, tráng nhẹ
bề mặt bằng một ít nước, dốc ngược ống trên khăn lau cho hết nước đọng. Quan
sát sự nhuộm và mất màu. Rút ra kết luận.
Thí nghiệm 3
- Lấy bình nón 100ml, đổ nước tới 2/3 bình, đun cho đến sôi đều rồi trong
khi nước đang sôi dùng pipet lấy 1ml FeCl3 5% nhỏ từng giọt vào nước đang
sôi. Nhận xét sự thay đổi màu sắc, giải thích hiện tượng, viết phản ứng xảy ra.
- Để nguội lấy vào 2 ống nghiệm mỗi ống 5ml dung dịch vừa thu được.
Nhỏ từng giọt dung dịch NaOH 0,1N vào ống thứ nhất, nhỏ từng giọt HCl vào
ống thứ 2. Quan sát hiện tượng, giải thích.
Thí nghiệm 4
Lấy một ít than củi bằng đầu ngón tay cho vào cối sứ, dùng chày nghiền
thật mạnh trong 3 - 5 phút, nếu khô thì thêm 1 - 2 giọt nước đủ tạo nên dạng bột
51
nhão vào nghiền tiếp. Khi bột nhão than đã nghiền mịn như mực tẩu thì thêm
dần khoảng 50 - 70ml nước. Để yên 10 - 20 giây, dùng que thủy tinh lấy một ít
dịch phía trên cho vào lam kính quan sát hiện tượng chuyển động của các hạt
than trên kính hiển vi.
Thí nghiệm 5
Lấy 10 ml nước vào ống nghiệm. Nhỏ vào đó từng giọt 1ml dung dịch
colophan trong cồn. Quan sát, giải thích hiện tượng.
Lấy 1ml sản phẩm thu được pha loãng 10 - 20 lần. Đo mật độ quang học ở
600nm và 400 nm. Nhận xét về trị số D đo được ở 2 bước sóng này.
Thí nghiệm 6
- Lấy 1 - 2 ml dầu lạc đã nhuộm đỏ bằng mầu Sudan III vào trong một ống
nghiệm sạch. Thêm 2 ml nước. Lắc thật mạnh 1 phút. Để yên và quan sát hiện
tượng.
- Thêm tiếp vào ống nghiệm 1ml dung dịch xà phòng Na. Lắc mạnh và
quan sát lại. Dùng đũa thủy tinh lấy một chút hỗn hợp soi trên kính hiển vi.
Quan sát, giải thích hiện tượng.
- Lấy khoảng 1/2 hỗn hợp thu được. Thêm 5 - 10ml nước vào hỗn hợp còn
lại trong ống nghiệm. Quan sát.
- Thêm 2 - 3 CaCl2 0,1% vào 1/2 hỗn hợp còn lại. Quan sát và giải tích
hiện tượng.
Thí nghiệm 7
- Lấy 5 ml dầu lạc vào một ống nghiệm khác. Thêm 2 ml nước. Lắc thật
mạnh 1 phút. Để yên và quan sát hiện tượng.
- Thêm 1 ml xà phòng CalCi. Lắc mạnh và quan sát lại. Dùng đũa thủy tinh
lấy một chút hỗn hợp soi trên kính hiển vi. Quan sát, giải thích hiện tượng.
- Thêm 5 - 10 ml nước vào hỗn hợp còn lại trong ống nghiệm. Quan sả.
4. Báo cáo kết quả
Mô tả các kết quả đã làm giải thích các hiện tượng và cho biết thí
nghiệm soi sáng phần nào ở mục 2 (mục đại cương).
52
MỤC LỤC
Bài mở đầu
Phương pháp ghi chép và xử lý các kết quả thực nghiê ̣m 3
Bài 1
Xác định hằng số cân bằng của phản ứng thuâ ̣n nghịch 8
Bài 2
Xác định hê ̣ số phân bố của chất tan
So sánh 2 phương pháp chiết suất 13
Bài 3
Xác định bậc phản ứng 18
Bài 4
Xác định hằng số tốc độ của phản ứng bậc nhất 22
Bài 5
Xác định hằng số tốc độ của phản ứng bậc 2 27
Bài 6
Đo pH bằng phương pháp điện hóa. Phương pháp chuẩn độ điện thế 31
Bài 7
Sự hấp phụ. Đường đẳng nhiệt hấp phụ trong dung dịch nước 39
Bài 8
Sắc ký trao đổi ion tách riêng Coban và Nikel từ hỗn hợp muối 43
Bài 9
Điều chế và khảo sát tính chất của một số hệ keo và nhũ dịch 47
53