BAÙO CAÙO TIEÅU LUAÄN

ÑEÀ TAØI: HOÙA HOÏC VAØ COÂNG NGHEÄ SAÛN XUAÁT

ACRYLAT. CAÙC ÖÙNG DUÏNG CUÛA ACRYLAT

GVHD: PGS.TS TRAÀN COÂNG KHANH

SVTH: HUYØNH HOAØN
VAÊN TÍN HAÄU
Acrylat laø este cuûa axit acrylic. Caùc este phaân töû löôïng
thaáp ñöôïc saûn xuaát baèng phöông phaùp toång hôïp tröïc
tieáp, coøn caùc este phaân töû löôïng cao ñöôïc saûn xuaát baèng
phöông phaùp chuyeån hoùa este vôùi metyl acrylat
Tính chaát vaät lyù cuûa moät soá acrylat:[2-229]

Este Ts(101kPa, ts(0C) d204

0
C
Metyl acrylat 80 80-tại 101kPa 0.9535
Etyl acrylat 99.4 43tại 13.7kPa 0.9234
N- 147.4 35-tại 1.1kPa 0.8998
butylacrylat 138 62-tại 6.7kPa 0.8896
Isobutyl
acrylat 213 85-tại 0.8852
A-SAÛN XUAÁT ACRYLIC: Coù 2 phöông phaùp chính ñeå saûn
xuaát axit acrylic
I-Oxi hoùa propylen saûn xuaát axit acrylic:
1/Hoùa hoïc cuûa quaù trình:
Quaù trình oxy hoùa P= saûn xuaát axit acrylic döïa treân caùc
phaûn öùng toûa nhieät tieán haønh theo hai giai ñoaïn vôùi hôïp
chaát trung gian laø acrolein:
CH2=CH-CH3 + O2 → CH2=CH-CHO + H2O

∆H0298 = - 340 kJ/mol

CH2=CH-CHO + 1/2O2 → CH2=CH-COOH
∆H0298 = - 250 kJ/mol
Raát nhieàu saûn phaåm phuï ñöôïc hình thaønh trong quaù trình
chuyeån hoùa ( axetaldehyt, axit axetic, CO, CO2 ) chuû yeáu
xuaát phaùt töø caùc phaûn öùng chaùy moät phaàn hoaëc hoaøn toaøn
va caùc saûn phaåm cuûa quaù trình polyme hoùa
Ñeå höôùng phaûn öùng xaûy ra theo chieàu höôùng taïo acrolein
vaø axit acrylic, ruùt ngaén giai ñoaïn caûm öùng vaø duy trì
nhieät ñoä thaáp (döôùi 400 hoaëc 5000C), söû duïng caùc heä xuùc
taùc coù ñoä choïn loïc cao.
• Cô cheá phaûn öùng [1-190]: laø cô chuoãi goác töï do goàm 3 giai
ñoaïn
• -Giai ñoaïn ñaàu:
• O2 2O*
• CH2=CH-CH3 + O*  CH2=CH-CH2* + *OH
• -Giai ñoaïn phaùt trieån:
• CH2=CH-CH3 + *OH  CH2=CH-CH2* + H2O
• CH2=CH-CH2* + O*  CH2=CH-CH* + *OH
• -Giai ñoaïn cuoái:
• CH2=CH-CH* + O*  CH2=CH-CHO
• Vaø sau ñoù:
• CH2=CH-CHO + *OH CH2=CH-CO* + H2O
• CH2=CH-CO* + *OH  CH2=CH-COOH
PÖ(1):Oxi hoùa P= thaønh acrolein
-Xuùc taùc: xt ñaàu tieân ñöôïc söû duïng laø oxyt ñoàng hoaëc caùc
kim loaïi naëng ñöôïc mang treân chaát mang laøSiO2 hoaëc
Al2O3. Ngaøy nay : xt molipdat bismut (Bi2O3.MoO3)
-Chaát kích ñoäng : P2O5, oxit Telua vaø ñoàng
-Nhieät ñoä pö: 340-4000C , P = 0.1-0.3 MPa
-Chaát oxi hoùa: khoâng khí vaø oxi kyõ thuaät
 Coâng ngheä môùi duøng oxi ñeå deã taùch sp vaø tuaàn hoaøn P
Theâm 25-50% hôi nöôùc nhaèm taêng ñoä choïn locnhôø taêng
nhaû haáp phuï acrolein khoûi beà maët xt oxyt,ñoàng thôøi phaù vôõ
giôùi haïn noå cuûa hoãn hôïp P=/KK
-Ñoä chuyeån hoùa moät laàn töø 0.90-0.95 vaø hieäu suaát acrolein
vaø axit acrylic laø 0.8-0.9
-Saûn phaåm phuï : axeton, axetaldehyt, axetic, CO.
Thaønh phaàn (%V) hoãn hôïp khí vaøo thieát bò phaûn öùng
• *Vôùi Oõxi kt: 42-44% P=, 8-10% oxi,46-50% hôi nöôùc
• vaø tuaàn hoaøn P=
*Vôùi kk: 4-5% P=, 55-65% KK, 30-40% hôi nöôùc vaø khoâng
tuaàn hoaøn P=
TBPÖ: loaïi oáng chuøm, giaûi nhieät pö baèng muoái noùng chaûy
PÖ(2): oxi hoùa acrolein thaønh axit acrylic
-Xuùc taùc : hoãn hôïp caùc oxyt molipden vaø vanadi taåm theâm
moät soá hôïp chaát cuûa vonfram, ñoàng, crom, telur, asen… vaø
ñöôïc thieát keá ñeå caûi thieän caùc hoaït tính , hieäu quaû laøm
vieäc ôû nhieät ñoä thaáp
-Nhieät ñoä pö : 250-2800C , P = 0.1-0.2 Mpa
-SP phuï : axetic axit, CO
-Hieäu suaát :treân 90% vaø ñoä chuyeå hoùa moät laàn 95-97%
-TBPÖ: loaïi oáng chuøm, taùch sp baèng haáp thuï nöôc sau ñoù
trích li axit höõu cô baèng EA
• Cô cheá phaûn öùng: laø cô chuoãi goác töï do goàm 3 giai ñoaïn
• -Giai ñoaïn ñaàu:
• O2 2O*
• CH2=CH-CH3 + O*  CH2=CH-CH2* + *OH
• -Giai ñoaïn phaùt trieån:
• CH2=CH-CH3 + *OH  CH2=CH-CH2* + H2O
• CH2=CH-CH2* + O*  CH2=CH-CH* + *OH
• -Giai ñoaïn cuoái:
• CH2=CH-CH* + O*  CH2=CH-CHO
• Vaø sau ñoù:
• CH2=CH-CHO + *OH CH2=CH-CO* + H2O
• CH2=CH-CO* + *OH  CH2=CH-COOH
2/Coâng ngheä
Thuyeát minh sô ñoà coâng ngheä :
Propylen vôùi ñoä tinh khieát hôn 90%V vaø propan vôùi haøm
löôïng nhoû hôn 4.5%V ñöôïc hoùa hôi trong thieát bò TÑN söû
duïng caùc doøng noùng laáy ra töø thieát bò xöû lyù laøm maùt. Sau
ñoù hôi vaø kk ñöôïc troän cuøng doøng nguyeân lieäu sao cho
hoãn hôp cuoái cuøng coù chöùa trung bình 4-5%propylen, 30-
40% nöôùc, 55-65% kk. Hoãn hôïp naøy tieáp tuïc ñöôïc gia
nhieät nhôø TÑN vôùi doøng sp töø thieát bò pö thöù nhaát. Sp ra
khoûi tb pö thöù nhaát ñöôïc boå sung oxi ñöôïc daãn tröïc tieáp
vaøo tbpö thöù hai sau khi ñöôïc gia nhieät nhôø TÑN vôùi caùc
sp ra khoûi tbpö.
Trong caùc giai ñoaïn laøm maùt caùc doøng khí taïo ra töø quaù
trình chuyeån hoùa caàn ñaûm baûo raèng nhieät ñoä cuûa chuùng
vaãn treân ñieåm söông ñeå traùnh aên moøn maïnh.
Ñeå traùnh nhöõng söï bieán ñoåi tieáp theo, sp taïo thaønh ñöôïc
laøm laïnh nhanh vaø haáp thuï. Baèng quaù trình tuaàn hoaøn
nöôùc hoaëc dung moâi höõu cô coù nhieät ñoä soâi lôùn hôn nhieät
ñoä soâi cuûa axit acrylic ( vd : dietylphtalat), nhieât ñoâï cuûa
doøng sp ñöôïc haï töø 140-1500C xuoáng 65-700C. Moät phaàn
dd haáp thuï ñöôïc tuaàn hoaøn trôû laïi thaùp haáp thuï, phaàn coøn
laïi ñöôïc laøm laïnh tieáp ñeán 40-500C ñeå ñöa vaøo tb trích ly
caùc chaát höõu cô baèng etylaxetat
Caùc khí thaûi thoaùt ra töø thaùp haáp thuï ñöôïc ñoát chaùy. Axit
acrylic ñöôïc thu hoài töø dd nöôùc ( 20% khoái löôïng ), nhôø
caùc quaù trình :
-Chieát axit acrylic vaø axit axetic ra khoûi nöôùc baèng
etylaxetat ( hoaëc coù theå laø butylaxetat, xylen, diisobutyl
xeton, metyl, etyl, vaø butyl acrylat, hoaëc caùc dung moâi
khaùc daïng ñôn leû hoaëc hoãn hôïp ). Quaù trình naøy dieãn ra
vôùi söï tieáp xuùc ngöôïc doøng trong heä thoáng thieát bò loaïi
tieáp xuùc ñóa quay coù truïc trung taâm gaén 8-10 taám quay.
-Chöng daúng phí phaàn dòch chieát ( thaùp 12 ñóa , 20 kPa )
ñeå thu hoài hoãn hôïp ñaúng phí dò theå nöôùc/dung moâi ôû ñænh
thaùp .
• Hoãn hôïp treân seõ ñöôïc ñöa qua thieát bò laêng taùch , tuaàn
hoaøn etylaxetat veà thaùp chieát vaø taùch nöôùc.
• -Tinh cheá phaàn dd giaøu axit acrylic baèng chöng chaân
khoâng ( 7-10 kPa ) trong hai thaùp ( 55 vaø 30 ñóa ) seõ thu
ñöôïc laàn löôït axit axetic vaø axit acrylic baêng ôû hai ñænh
thaùp vôùi ñoä tinh khieát lôùn hôn 99% veà khoái löôïng. Nhieät
ñoä trung bình cuûa caùc ñaùy thaùp laø 700C vaø coù maët chaát öùc
cheá polyme hoùa ( ñaëc bieät laø hydroquinon ) ñeå ngaên ngöøa
söï maát maùt axit acrylic trong phaûn öùng dime hoùa thaønh 3-
acryloxy propionic axit.
• -xöû lyù caùc doøng dd nöôùc ñeå thu hoài acrolein va etylaxetat
baèng chöng caát ôû aùp suaát khí quyeån ( 65 ñóa )
II-Saûn xuaát axit acrylic töø axetylen:
1/hoùa hoïc cuûa quaù trình:
Quaù trình ñöôïc thöïc hieän döïa treân phaûn öùng:
Ni(CO)4 + 4C2H2 + 4H2O +2HCl 4CH2=CH-
COOH +NiCl2 +H2
Phaûn öùng tieán haønh ôû nhieät ñoä vaø aùp suaát thaáp:T= 25-700C
va aùp suaát khí quyeån
Trong phaûn öùng treân Ni(CO)4 laø chaát phaûn öùng cho vaøo
theo tyû löôïng. Coâng ngheä BASF söû duïng Ni(CO)4 laøm
chaát xt, phaûn öùng:
C2H2 + CO + H2O  CH2=CH-COOH
 Ñieàu kieän phaûn öùng:
• -T= 150-2900C ( trung bình laø 2250C )
• -P= 3-20 Mpa ( thöôøng ôû 10 Mpa )
• -Ñeå duy trì moâi tröôøng phaûn öùng tieán haønh trong pha loûng
vôùi dung moâi laø tetrahydrofuran ( THF )
2/Coâng ngheä:
Sô ñoà coâng ngheä :
Thuyeát minh sô ñoà coâng ngheä: quaù trình ñöôïc tieán haønh
qua caùc coâng ñoaïn
-Ñieàu cheá xuùc taùc töø muoái niken vaø ñoàng bromua ( hoaëc
clorua ) vaø THF tuaàn hoaøn trong thieát bò coù khuaáy.
-Hoøa tan axetylen vaøo trong dung moâi THF vaø neùn
-Thöc hieän phaûn öùng: cho CO ñaõ ñöôïc neùn tröôùc vaø
dung dòch axetylen ñaõ troän vôùi xuùc taùcvaøo thieát bò phaûn
öùng oáng chuøm vôùi chaát taûi nhieät chaïy ngoaøi oáng ñeå saûn
xuaát hôi nöôùc aùp suaát thaáp. Axetylen haàu nhö ñöôïc
chuyeån hoùa hoaøn toaøn, hieäu suaát 70-75%
Tải bản FULL (41 trang): https://bit.ly/3kSFUYD
Dự phòng: fb.com/TaiHo123doc.net
-Taùch khí trong thieát bò taùch khí/loûng vaø thu hoài axit
acrylic bò cuoán theo baèng caùch röûa vôùi THF.
-Xöû lyù phaân ñoaïn loûng ( chöùa 18% troïng löôïng axit
acrylic trong dung moâi THF ) bao goàm caùc coâng ñoaïn sau:
taùch CO vaø röûa nöôùc tröôùc khi tuaàn hoaøn, chöng caát chaân
khoâng dung moâi, trích ly axit acrylic baèng dung moâi metyl
etyl keton ( MEK ), thu hoài dung moâi trích ly MEK vaø tinh
cheá axit acrylic baèng chöng chaân khoâng vôùi söï coù maët
cuûa chaát öùc cheá polyme hoùa ( hydroquinon ).
Tải bản FULL (41 trang): https://bit.ly/3kSFUYD
Dự phòng: fb.com/TaiHo123doc.net
B-SAÛN XUAÁT ACRYLAT:
I-Saûn xuaát acrylat baèng phöông phaùp este hoùa axit acrylic
1/Hoùa hoïc cuûa quaù trình :
Quaù trình xaûy ra theo phaûn öùng thu nhieät sau:
CH2=CH-COOH +C2H5OH 
CH2=CH-COO-CH2CH3 + H2O
H0298 = +35 kJ/mol
-Tieán haønh trong pha loûng
-Nhieät ñoä trung bình : 50-800C
-Aùp suaát thaáp : P = 20-100 kPa
-xuùc taùc : axit ( thöôøng laø axit sunfuric hoaëc nhöïa trao ñoåi
ion )
3839691