Professional Documents
Culture Documents
Stigmasterolis
Stigmasterolis
Stigmasterolis
Stigmasterolis, taip pat žinomas kaip stigmasterinas arba wulzeno antistandumo faktorius, yra viena iš augalų
sterolių grupės, kuri naudojama daugelyje cheminių procesų, skirtų sintetiniams ir pusiau sintetiniams
Susiję terminai:
Stigmasterolis
Rizwanas Ashrafas, Haqas Nawazas Bhatti, knygoje „Šimtukas vertingų augalų bioaktyvių medžiagų“, 2021 m
Stigmasteroliai ir kiti augaliniai steroliai taip pat parodė nuostabias priešvėžines savybes prieš įvairias vėžio
ląstelių linijas dėl skirtingų galimų veikimo mechanizmų. Buvo pranešta, kad stigmasterolis turi priešvėžinių
savybių prieš daugelį vėžio ląstelių linijų, įskaitant, bet neapsiribojant, plaučių, kiaušidžių, skrandžio ir
nuo estrogenų priklausomą žmogaus krūties vėžį (Bradford & Awad, 2007). Nors stigmasterolio priešvėžinis
aktyvumas nebuvo iki galo ištirtas, kai kurie mokslininkai pasiūlė kai kurias teorijas, kad vėžį būtų galima
kontroliuoti naudojant stigmasterolį, pašalinant vėžį sukeliančias medžiagas. Atsižvelgiant į tai, stigmasterolio
priešvėžinį aktyvumą galima tirti pagal rūsio parametrus, tokius kaip gebėjimas pašalinti oksidacinį stresą,
DNR pažeidimo kontrolė, histopatologinių pokyčių matavimas ir kartais inkstų bei kepenų funkcijos stebėjimas.
Be to, buvo spėliojama, kad stigmasterolis padeda išvengti kancerogenų gamybos, slopina vėžio ląstelių
dauginimąsi, metastazes ir invaziją, o kartais skatina vėžio apoptozę (Guarneri ir kt., 2006). Kai kurie iš šių
Stigmasterolis yra svarbus augalinis sterolis, galintis slopinti įvairių vėžinių ląstelių
vystymąsi, slopindamas vėžinių ląstelių apoptozės skatinimą ir augimą. Šis slopinimas
gali atsirasti dėl kaspazės fermentų (fermentų, dalyvaujančių ląstelių reguliavimo
tinkluose, kurie kontroliuoja ląstelių mirtį) aktyvavimo. Augaliniai steroliai, stig
masterolis, patekę į ląstelės membraną, padidino kaspazės fermento aktyvumą,
pakeisdami membranos struktūrą ir sklandumą, pakeisdami membranos cholesterolį.
Šie membranos struktūros pokyčiai padidino papildomų ir tarpląstelinių baltymų
ištekėjimą ir paveikė signalo perdavimo kelią, kuris aktyvuoja kaspazės fermentą. Kitas
būdas, padedantis išvengti vėžio, yra vėžį skatinančių rūšių slopinimas arba
laisvųjų radikalų pašalinimas.
Šie laisvieji radikalai yra reaktyviosios deguonies rūšys (ROS), kurias organizmas
gamina oksiduojant stresą patiriančioms ląstelėms, kurios gali pažeisti DNR, todėl gali
sukelti vėžį arba daugintis organizme, o šios grandinės nutrūkimas gali padėti
kontroliuoti vėžio dauginimąsi (Michelini). ir kt., 2016).
21.3.1.1 Avicennia sp
Tam tikroje rūšyje paprastai yra sudėtingas sterolių kokteilis, kuriame yra keletas
pagrindinių ir daug mažesnių junginių. Sterolių įvairovė yra susijusi su (1) anglies
atomų skaičiumi (27–29), kaip aptarta aukščiau, ir (2) su nesočiųjų, klasikiniu
pavadinimu , skaičiumi ir padėtimi: daugiausia 5 ir 7 steroidų branduolyje, ir 22
ir 7. 24 ant šoninės grandinės (9 pav.). Be to, steroliai gali būti laisvos arba
konjuguotos formos, ty sterolių acilo esteriai su įvairiomis riebalų rūgštimis arba
sterolių acilgliukozidai, kur cukraus dalis yra susieta ir su sterolio 3-OH, ir su riebalų
rūgštimi (Eichenberger, 1977; Žalgiris, 1980).
Suvartotus sterolius veikia kelių tipų fermentai: (1) hidroliziniai fermentai (esterazės
arba glikozidazės) iš vabzdžių žarnų (žr. 5 skyrių), kurie iš jų konjugatų išskirs
laisvus sterolius; (2) reduktazės ir (arba) oksidazės; ir (3) fermentai, dalyvaujantys
vadinamajame „dealkilinimo procese“. Reakcijos (2) ir (3) buvo plačiai ištirtos nuo
septintojo dešimtmečio pabaigos, derinant kelias strategijas: šėrimo eksperimentai su
dietomis, kurių sudėtyje yra vieno konkretaus sterolio; metaboliniai tyrimai in vivo su
[1H] arba [14C] pažymėtais steroliais, leidžiančiais išskirti žymėtus tarpinius produktus;
fermentiniai tyrimai, naudojant izoliuotus audinius arba preparatus be ląstelių; ir įvairių
farmakologinių žinduolių/žmonių reakcijų inhibitorių (ty hipocholesteroleminių
medžiagų) poveikio stebėjimas. Visi biocheminiai keliai buvo visiškai išaiškinti, bent
jau kalbant apie labiausiai paplitusių 5 augalinių sterolių metabolizmą (apžvalgos:
Fujimoto ir kt., 1985b; Svoboda ir Thompson, 1985; Svoboda ir Feldlaufer, 1991; Svoboda
ir Weirich 1995; Svoboda, 1999), ir yra apibendrinti 10 pav.
Machine Translated by Google
Terpenai
Fitofarmakologija
Yra žinoma, kad augale yra kampesterolio, stigmasterolio ir sitosterolio
dariniai, 122 triterpenai , tokie kaip lupeolis ir -amirin-3-acetatas, 123 tigliano tipo diterpenai ,
12-deoksiforbol-13-heksadekanoatas, 12-deoksiforbol-13-acetatas,
124 langduinas A, prostratinas, 125 12-deoksiforbaldehidas-13-acetatas, 12-deoksiforo
baldehidas-13-heksadecetatas, 12-deoksiforbol-13-(9Z)-oktadekanoatas-20-acetatas, 12-
deoksiforbaldehidas, 12-deoksiforbaldehidas-13-2- deoksiforas AC,127 ent-abietano diterpenai
langduinas B, 17-acetoksijolkinolidas A ir B, jolkinolidas A ir B, 17-hidroksijolkinolidas A ir B,128
7,11,12-trihidroksi-ent-abieta-8(14), 13 (15)-dien-16,12-olidas, 17-acetoksijolkinolidas B, 13-
hidroksi-ent-abiet-8(14)-en-7-onas, 126 pimarano diterpenas 3 R,17-dihidroksi-ent-pimara
-8(14), 15-dieno126 neįprasti diterpenai, iš kurių langduinas C129 ir D130 ir kai kurie fenoliai,
pavyzdžiui, skopoletinas , fizionas ir 2,4-dihidroksi-6-metoksi-1-acetofenonas.123
8.4 Fitosteroliai
Fitosteroliai yra fitocheminių medžiagų grupė , apimanti tokius junginius kaip
stigmasterolis, -sitosterolis ir kampesterolis. Augaliniai stanoliai, kurių natūraliai randama
mažesnėmis koncentracijomis nei steroliai, gali būti gaminami hidrinant fitosterolius.
Fitosterolio koncentracija augaliniuose aliejuose svyruoja nuo 0,1% iki 1,0% (Chaiyasit, Elias,
McClements ir Decker, 2007), o įprastas fitosterolio suvartojimas yra nuo 200 iki 400 mg per
dieną. Fitosteroliu praturtintų maisto produktų gamyba išpopuliarėjo dėl fitosterolių
gebėjimo sumažinti bendrą ir mažo tankio lipoproteinų cholesterolio kiekį žmonių
organizme, slopindama su maistu gaunamo cholesterolio pasisavinimą (Wong, 2001; Ostlund,
2004).
Nustatyta, kad kasdien suvartojus 1,6 g fitosterolių, MTL cholesterolio kiekis sumažėja
maždaug 10 % (Hallikainen, Sarkkinen ir Uusitupa, 2000). Fitosterolių pasisavinimas
žarnyne yra labai mažas, todėl su maistu gaunami fitosteroliai neturi neigiamo poveikio.
Machine Translated by Google
turi įtakos sveikatai. Fitosterolio įtraukimas į maisto sudėtį yra gana sudėtingas dėl
jų aukštos lydymosi temperatūros ir polinkio formuotis netirpius kristalus. Tačiau
PUFA esterifikuoti fitosteroliai pasižymi didesniu tirpumu. Nurijus fitosterolių
esterius, lipazės hidrolizuoja riebalų rūgštis, kad susidarytų laisvieji fitosteroliai.
Fitosteroliai dažniausiai buvo dedami į riebius maisto produktus (pvz., margariną),
kur tirpinimas ir dispersija buvo gana paprasta. Fitosterolio įvedimas į vandens
pagrindu pagamintus maisto produktus turi būti suspenduotas arba emulsintas.
Fitosterolio oksidacijos produktai buvo pastebėti modelių sistemose, aliejuose ir
maisto produktuose (Bortolomeazzi, Cordaro, Pizzale ir Conte, 2003; Cercaci, Rodriguez-
Estrada, Lercker ir Decker, 2007; Dutta, 1997; Lambelet ir kt., 2003; Soupas, Juntunen,
Lampi ir Piironen, 2004). Neaišku, ar oksiduoti fitosteroliai linkę prarasti savo
biologiškai aktyvias savybes arba turėti kokį nors toksinį poveikį in vivo panašiai
kaip oksiduotas cholesterolis. Kaip ir kitų biologiškai aktyvių lipidų, kurie yra
jautrūs oksidacinėms reakcijoms, fitosterolių nanokapsuliavimas gali padidinti jų
oksidacinį stabilumą ir atitinkamai padidinti jų biologinį prieinamumą.
27.10.1 4-desmetilsteroliai
Iš 4-desmetilsterolių klasės cholesterolis, kampesterolis, kampestanolis , stigmas
terolis , klerosterolis, sitosterolis, Alyvuogių aliejuje galima aptikti Δ5-avenasterolio,
Δ5,24-stigmastadienolio, Δ7-stigmastenolio ir Δ7-avenasterolio (Paganuzzi ir Leoni,
1979; Ben itez-Sánchez ir kt., 2003; Azadmard-Damirchi et al., 2005). Sitosterolis yra
vyraujantis, po to seka Δ5-avenasterolis ir kampesterolis. 27.5 paveiksle parodyta tipinė
alyvuogių aliejaus 4-desmetilsterolių GC chromatograma . Fitosterolio sudėtį ir
alyvuogių aliejaus kiekį įtakoja veislė, derliaus metai, vaisių brandos laipsnis, vaisių
laikymo laikas iki aliejaus ekstrahavimo ir aliejaus gavybos būdas. 27.2 lentelė
rodo 4-desmetilsterolio kiekį pagal Tarptautinės alyvuogių aliejaus tarybos
prekybos standartus (IOOC, 2003). Benitez-Sánchez ir kt. (2003) pranešė, kad bendras
4-desmetilsterolio kiekis Europos, Šiaurės Afrikos ir Turkijos alyvuogių aliejuose yra
atitinkamai 1000 ppm, 1800–2300 ppm ir 1100–1700 ppm (27.3 lentelė).
Machine Translated by Google
sterolis Riba
Nr, nepranešta.
Pirmajame alyvuogių aliejuje yra labai gera koreliacija tarp stabilumo ir bendro
sterolių, -sitosterolio ir Δ5-avenasterolio, koncentracijos (Gutiérrez ir kt., 1999).
Brandinant alyvuogių vaisius 4-desmetilsterolio kiekis iš esmės nesikeičia, išskyrus
bendro sterolių ir -sitosterolio kiekio sumažėjimą bei Δ5-avenas terolio kiekio
padidėjimą. Bendras sterolių kiekis sumažėja dėl to, kad steroliai susidaro pirmose
nokinimo fazėse, todėl per šį laikotarpį aliejaus kiekiui padidėjus, steroliai
praskiedžiami. Sitosterolio sumažėjimas yra lygiai toks pat, kaip ir Δ5-avenas terolio
padidėjimas, o tai rodo, kad yra desaturazės fermentas, paverčiantis -sitosterolį į Δ5-
avenasteroliu (Gutiérrez ir kt., 1999). Alyvuogių vaisių laikymo temperatūros įtaka
sterolių sudėčiai yra svarbesnė nei laikymo trukmė. Bendras sterolių kiekis palaipsniui
didėja su alyvuogių laikymo laiku ir šis padidėjimas yra didesnis alyvuogių vaisiuose,
laikomuose aplinkos temperatūroje, nei tų, kurie laikomi žemoje temperatūroje (5
°C) (Gutiérrez ir kt., 2000). Stigmasterolis yra susijęs su įvairiais pirmojo spaudimo
alyvuogių aliejaus kokybės parametrais. Didelis šio junginio kiekis koreliuoja su
dideliu rūgštingumu ir žema organoleptine kokybe (Gutiérrez ir kt., 2000). Ranalli ir
kt. (2002) palygino sėklų, minkštimo ir alyvuogių vaisių aliejaus fitosterolių klases.
Nustatyta, kad sėklų aliejuje yra daugiau bendro 4-desmetilsterolių (2,3 karto
daugiau), sitosterolio, kampesterolio, sklerosterolio, Δ5-24-stigmastadienolio, Δ7-
stigmastenolio ir Δ7-avenesterolio, palyginti su kitais ekstrahuotais aliejais. Minkštimas
ir alyvuogių vaisių aliejus paprastai turėjo tokį patį 4-desmetilsterolių kiekį.
Brassinosteroidai
Biosintezė ir metabolizmas
Brassinosteroidai yra sintetinami iš trijų pagrindinių fitosterolių: kampesterolio,
sitos terolio ir stigmasterolio, kurie visi yra C24 alkilinti cholesteroliai, veikiantys
daugiausia kaip įprastos ląstelių membranų sudedamosios dalys. Šių fitosterolių
pavertimas biologiškai aktyviais brasinosteroidais apima šias pagrindines reakcijas:
(1) Δ5 dvigubos jungties redukciją, susijusią su DET2 steroidų 5-reduktaze, (2) -
orientuotų gretutinių hidroksilo grupių C22 ir C23 pridėjimu (3). ) 3-hidroksilo
grupės epimerizacija į 3-hidroksilo grupę, (4) 2-hidroksilo grupės susidarymas ir (5 )
C6 oksidacija ir vėlesnė Baeyer-Villiger tipo oksidacija, kad susidarytų alkoholis/
ketonas ir laktono funkcija C6, atitinkamai (2 pav.). Priklausomai nuo to, kada pirmą
kartą įvyksta C22 hidroksilinimas (prieš arba po Δ5 redukcijos) ir C6 oksidacija (iš
karto po Δ5 redukcijos arba nuo trečio iki paskutinio žingsnio), brassinosteroidas
Biosintezės keliai vadinami ankstyvaisiais ir vėlyvaisiais C22 arba C6 oksidacijos keliais, kurie
Machine Translated by Google
apima tą patį fermentų rinkinį, kurių dauguma yra citochromo P450 superšeimos
nariai, veikiantys C22 nehidroksilintus arba hidroksilintus arba C6 deokso arba okso
brassinosteroidinius tarpinius produktus (1 pav.). Brassinosteroidų homeostazė
daugiausia kontroliuojama transkripcijos reguliavimu genų, kurie koduoja greitį
ribojančius brassinosteroidų biosintezės takų fermentus, tokius kaip C22 hidroksilazė
ir brassinosteroidus inaktyvuojantys arba brassinosteroidus konjuguojantys fermentai,
įskaitant C222-C22-O-C6s2. -sulfotransferazės ir 23-O-gliukoziltransferazės.
Machine Translated by Google
4.2.7 Fitosteroliai
Ankštiniuose augaluose yra nedidelis kiekis fitosterolių, iš kurių sitosterolis
(daugiausia), stigmasterolis ir kampesterolis yra pagrindiniai ankštiniuose augaluose
esantys fitosteroliai (Singh ir kt., 2017) (4.1 pav.). Šių junginių taip pat gausu kaip
sterolių gliukozidai ir esterifikuoti sterolio gliukozidai, o -sitosterolis sudaro 83%
glikolipidų nuriebalintuose avinžirnių miltuose (Sánchez-Vioque ir kt., 1998). Ryanas
ir kt. (2007) pranešė, kad bendras fitosterolio kiekis ankštiniuose augaluose svyravo
nuo 134 mg 100 g-1 (pupelių) iki 242 mg 100 g-1 (žirniuose), o bendras -sitosterolio
kiekis svyravo nuo 160 mg 100 g-1 (avinžirniuose ). ) iki 85 mg 100 g 1 (sviesto
pupelės). Avinžirniuose ir žirniuose buvo daug kampesterolio (atitinkamai 21,4 ir 25,0
mg 100 g-1 ). Stigmasterolio kiekis yra didesnis sviesto pupelėse (86 mg 100 g-1) , taip
pat skvaleno kiekis žirniuose (1,0 mg 100 g-1).
16.3.2.8 Fitosteroliai
Augaluose nustatyta daugiau nei 200 sterolių . Dažniausiai pasitaikantys fitosteroliai yra
stigmasterolis, -sitosterolis ir kampesterolis. Maistiniai fitosterolių šaltiniai yra riešutai,
sėklos, vaisiai, daržovės, augalinis aliejus ir grūdai. Vidutinė fitosterolio paros norma yra
apie 250 mg. Cheminiame skelete yra sulydytas ciklopentanofenantrinas ir alkoholio dalis.
Fitosteroliai gali būti suskirstyti į dvi klases pagal prisotinimo laipsnį: steroliai (dviguba
jungtis ties C-5) ir stanoliai (sotieji steroliai). Sterolių gamtoje yra daugiau ir jie efektyviau
absorbuojami, palyginti su stanoliais.
17.5 (3) lentelėje parodyta, kad sojos pupelių distiliate yra 18 % sterolių, iš kurių 4,4 %
yra stigmas terolis. Pranešama, kad sojų pupelių aliejuje esančių sterolių komponentų
pasiskirstymas sudaro apie 20 % kampesterolio, 20 % stigmasterolio, 53 % -sitosterolio, 4 %
-avenesterolio ir 3 % -stigmasterolio (28). Tai rodo, kad sojų aliejus yra geras sterolių,
ypač stigmasterolio, šaltinis.
Autorių teisės © 2018 Elsevier BV arba jos licencijų išdavėjai ar bendradarbiai. ScienceDirect ® yra registruotasis Elsevier BV prekės ženklas. Taikomos sąlygos.