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제7장 금속재료 공업화학

7.1. 금속제련의 원리

7.2. 금속제련공정

7.3. 주요 각종 금속 및 신금속
☞ 금속을 광석으로부터 추출하고 정련해서 각종 사용목적에 적합하게 그 조성 및 조직을
Metallurgy(야금)
조정하고 또 필요한 형태로 만드는 기술

☞ 철광석 : 보통 30~70%의 Fe를 함유한 광석으로,


좋은 철광석이란 철분이 풍부하고 황, 인, 동 등의
유해성분이 적으며 크기가 일정한 것이다.
☞ 소결공정 : 철광석의 원산지에 따라 품질, 성분, 형
상이 각각 다르므로 그대로 고로에 투입할 수는 없
으므로 고로조업에 투입하기 전에 품질을 고르게
하고 철광석 가루를 일정크기로 만들어 내는공정
☞ 코크스공정 : 코크스는 석탄을 코크스로에 넣어
1,000~1,300℃의 고온으로 장시간 구운 것으로 철
과 산소의 화합물인 철광석을 고로내에서 녹이는
열원인 동시에 철분을 철광석에서 분리시키는 환
원제로서 필수 불가결한 역할을 한다.
제선공정 제강공정 압연공정

☞ 제선공정 : 고로에 철광석을 넣고 코크스를 태워서 철광석중의 산소를 제거하고 용해시켜 선철로 만드는 공정으로
철광석을 사전처리하는 소결이나 코크스를 만드는 과정도 포함

☞ 제강공정 : 고로에서 생산된 쇳물은 탄소함유량이 많고 인, 유황과 같은 불순물이 포함되어 있어 부스러지기 쉬으므로
강인한 강으로 만들기 위해 탄소의 양을 줄이고 불순물을 제거하는 과정
① 용선예비처리 : 쇳물에 포함된 불순물 인과 유황 성분을 제거하는 공정
② 전로제강공정 : 전로에 쇳물을 부은 후 고압, 고순도의 산소를 불어넣어 탄소를 태우고 불순물을 없애는 공정으로
철강의 기본적인 품질을 결정하는 공정
③ 2차정련 : 최종제품 내부품질(성분, 재질 등) 요구조건에 맞게 제어하는 공정

☞ 압연공정 : 강의 연성과 전성 특성을 이용하여 사용목적에 맞도록 편리한 모양으로 가공 변형시켜 강재를 만드는 공정
⊙ 압연 : 강괴 or 강판을 회전하는 2개의 롤 사이에 끼우고 롤의 간격을 점차 좁히면서 연속적인 힘을 가하여 늘리거나
얇게 성형하는 소성가공
⊙ 단조 : 강괴를 강력한 프레스로 누르거나 또는 해머로 때려서 원하는 형상으로 만드는 가공
⊙ 주조 : 강을 각종 주형에 주입하여 원하는 형상으로 가공(복잡한 형상의 기계부품 등의 제조)
7.1 금속제련의 원리

광석의 전처리 금속제련 금속재료 금속가공 제 품

금속공학
공업화학

☞ 지각의 금속 광석은 다양한 형태로 존재 : 산화물, 황화물, 규산염, 황산염, 비소화물 및 원소 등


→ 유가금속을 추출공정은 저효율, 고비용, 고순도 금속 생산 힘듦
→ 추출공정을 적용하기 위해 광물로부터 맥석과 유가금속을 분리하여 정광 형태로 제조
→ 정광 제조 공정 : 광석의 분쇄공정 → 스크린공정 → 분류 및 분리공정 → 응집공정

☞ 제련공정 : 광석으로부터 금속재료를 얻는 공정


① 건식제련 : 금속정광의 용련, 전환 및 건식정련
② 습식제련 : 수용액 상태에서 금속을 침전시킴
③ 전기제련 : 양극에서 금속불순물을 정제하여
금속을 전기적으로 추출
※ 적용방법 : 제련공정비, 금속의 순도에 따라
☞ 건식야금 추출공정

건조와 소성 금속 정광의 배소 용융제련 금속산화물의 환원 건식 정련 할로겐 야금

☞ 건조(drying) : 뜨거운 공기나 가스 등을 광석에 투과시켜 광석에 부착된 유리수를 제거하는 공정


☞ 소성(calcination) : 보다 높은 온도로 가열하여 결합수 및 휘발성분을 제거하는 공정
ex) CaCO3 -> CaO + CO2(↑), Ca(OH)2 -> CaO + H2O(↑)

☞ 배소(roasting) : 다음 공정에 적합한 생성물(주로 황산화물)을 만들기 위해 황화물에 공기를 불어넣으면서


용융점 직하까지 가열하여 화학적 변화(주로 산화반응)을 일으키는 작업
① 황화배소 : MS + 2O2 -> MSO4
② 부동배소 : 2MS + 3O2 -> 2MO + 2SO2
③ 환원배소 : MS + O2 -> M + SO2

☞ 용융제련(smelting) : 장입물을 용해하여 금속과 슬래그로 섞이지 않는 두개의 액체층으로 분리, 추출하는 공정
금속황산화물 + 환원제 + 용제 + 열 -> 금속매트 + 슬래그 + 가스

☞ 환원 : 금속산화물을 C, CO, H 혹은 환원시키고자 하는 금속산화물보다 상대적으로 안정한 산화물을 이용하여


환원시켜 원하는 금속을 얻음

☞ 건식정련 : 목적 금속 이외의 금속, 비금속, 양쪽성 금속 등의 불순물을 용탕으로부터 제거하여 목적 금속의


순도를 높이는 공정

☞ 할로겐 야금 : 금속할로겐화물은 산화물에 비해 작은 음의 자유에너지 변화로 형성되기 때문에


Ti, Zr, Ar, Al, U 및 Mg와 같은 안정한 산화물을 형성하는 금속을 추출하는데 사용
☞ 습식야금 추출공정 (2) 침전기술

☞ 광석, 정광 중의 목적금속을 수용액 용매로 녹여낸 후 ① pH와 PO2 조절에 의한 침전 : pH와 용존산소의 분압을
이 용액에서 화학적 또는 전기화학적으로 목적금속을 조절해서 침전시키는 조작
이온형태로 회수하는 방법 ex) 2Me + 4H+ + O2 -> 2Me2+ + 2H2O
☞ 건식야금 추출공정에 비하여 저온의 제련법
→ 연료의 소비가 없고, 공해문제가 해소됨
☞ 저품위 광석, 배소후 수용액 내에서의 처리만으로
금속회수가 가능한 고품위 정광에 적용
→ 세계적으로 Zn의 75%, Cu의 15% 생산(1990년)
☞ 주요공정 : 침출 → 고액분리 → 농축 → 유가금속 회수

(1) 침출 상기 식에서 반응물과 생성물 사이의 평형상태를


유지하기 위해 산소분압과 pH 조절이 중요
☞ 광석, 정광 중의 목적성분을 적당한 용매로 용해시키고,
그 용매에 난용성 불순물 및 맥석을 잔사로 남기는 조작
② 기체환원 : 용액 내 pH와 금속이온의 활동도를 조절해서
① 퇴적침출 : 야적장에서 저품위의 표면 광상의 괴나 광산
금속이온을 선택적으로 침전시킨 여과 용액에
폐기물을 침출
수소나 다른 환원기체를 통과시켜 침전시키는 조작
② 투과침출 : 큰 용기내에서 약 6mm 크기의 광석을 이용,
농축 침출액에 의하여 삼투되어 침출로 충분한 ex) M + 2e -> M, Me2+ + 2e -> Me
2+

농도의 용액이 단시간 내에 얻어짐


③ 교반침출 : 침출액 내에 광석(0.4mm 정도 크기)을 부유 ③ 시멘테이션 : Anodic금속 위로 용액을 통과시켜 용액으로부터
시키고 압축공기로 교반하여 침출 다른 금속이온을 전기화학적으로 환원(음극침전)
④ 승온압축침출 : 고온의 반응용기내에서 침출되며, 대기압 시켜 침전시키는 조작
하에서 용해하기 어려운 광물의 용해에 사용 ex) Cu2+ + 2e → Cu (음극침전)
ex) 보오크사이트의 침출 : 5 - 10기압, 150 - 170℃, Fe → Fe2+ + 2e (양극용해)
30% 수산화나트륨 용액
⑤ 박테리아성 침출 : 특별한 황화물(황화동)의 용해속도를 증가
시키기 위하여 박테리아를 사용하여 침출
(3) 분리기술

① 이온교환 : 이온교환능을 갖는 고체를 사용하여 가역적으로 이온을 교환


양이온 교환수지 : 강산형(-SO3H), 약산형(-COOH)
음이온 교환수지 : 강염기형(R4N-), 약염기형(R3N-, R2NH-)

② 용매추출법 : 금속 선택성을 갖는 유기상 용매를 사용하여 다양한


금속이 용해된 수용액으로부터 선택적으로 금속이온을 분리

③ 역삼투 : 추출된 금속들이 들어있는 용액내의 금속이온을 농축

☞ 전기야금 추출공정

: 전류를 통과시킴으로서 수용액이나 용융염등의 전해나 분해를 행하는 공정


․ 음극 : 전자공급원으로 양(+)의 전하를 띤 이온들이 전자를 받아서 환원
ex) H+ + e → H
․ 양극 : 전자를 수용하며 음전하(-)를 띤 이온들이 전자를 잃어버림으로서 산화
ex) Cl- - e → Cl

① 고온에서 행해지고, Al과 Mg의 용융염으로부터 Al, Mg와 같은 금속을 전해에 의해 생산하는 공정
② 수용액을 이용하여 약 70℃ 이하에서 행해지고, 전기도금 뿐만 아니라 전해제련 및 정련을 행하는 공정

※ 전극반응
․ 음극반응(cathode reaction) : 모든 경우에 Mz+ + ze → M (환원반응)
․ 양극반응(anode reaction) : 사용된 전해질의 종류, 사용 양극의 용해 가능 여부에 따라 달라짐
정련과정 : M → Mz+ + ze (산화반응)
7.2 금속제련공정

전통금속 신금속
신금속을 공업적으로 대량생산하게 된 원인은 원자력공업 ·
전자공업 ·항공우주공학 등의 발전 때문이다. 원자력용으로
는 우라늄 ·토륨 ·지르코늄 ·베릴륨 ·니오브 ·바나듐
·하프늄 ·붕소 등이 있고, 전자공업용으로는 게르마늄 ·
규소 ·탄탈 ·몰리브덴 ·텅스텐 ·갈륨 ·희토류원소(稀
土類元素) 및 이트륨 등이 있다.
또 항공우주공학용으로는 베릴륨 ·티타늄 및 리튬 등이 있
다. 이들 신금속은 그들이 지니고 있는 독특한 성질에 따라
공업적으로 이용되고 있으며, 그 밖에도 우수한 내식성(耐蝕
性)을 이용하여 화학공업 기계장치(티타늄 ·지르코늄 ·탄
탈 등) 및 합금용으로도 쓰이고 있다(베릴륨 ·구리 등).

① 형상기억합금(shape memory alloy) : 대표적인 합금으로 티탄-니켈 합금이 있으며


인공위성부품·인공심장밸브·감응장치 등에 쓰인다.
② 초전도재료(superconducting meterial) : 절대영도에 가까운 극저온이 되면 전기저항이
0이 되는 성질을 지닌 합금으로, 특징은 입력된 에너지를 거의 완벽하게 전달할 수 있는
점이다. 통신케이블 ·핵융합 등의 에너지개발, 자기부상열차, 고에너지 가속기 등에 이용된다.
(1) 철
(2) 알루미늄 ☞ Bayer법에 의한 알루미늄의 제조
☞ 알루미나의 전해 ① 전해조
② 전해정제

i) 전해조 조건
: 양극 - Al-Cu합금(불순 Al + 30% Cu, Cu는 비중을 높이기 위해 첨가)
: 음극 - 흑연전극
: 전해질 - BaF2, BaCl2, AlF3, NaF의 혼합물
ii) 전해반응
: 700 - 900℃에서 정련작업시 불순양극으로부터 Al이 용해되어
전해질을 통과한 후 탄소 전극에서 석출
: 정련된 Al의 순도는 99.9% - 99.999%정도임

☞ 알루미늄 정련용 전해액 ③ 빙정석의 회수와 합성

☞ 전해시 반응조에서 HF 발생
- 환경위생상, 자원회수적 관점에서 빙정석으로 회수
6HF + Al(OH)3 -> H3AlF6 + 3H2O
H3AlF6 + 3NaOH -> Na3AlF6 + 3H2O
(3) 구리
☞ 구리의 건식제련
① 구리의 원광석 ① 용련 : 용제로 석회, 규석을 첨가하여 맥석과 분리하는 공정
2CuFeS2 -> Cu2S + 2FeS + S
2FeS + 3O2 + 2SiO2 -> 2SO2 + 2FeO•SiO2
nCu2S + mFeS -> nCu2S•mFeS 슬랙
매트
시멘트의 철분원료로 사용
② 제동 : 용련에서 얻은 매트로부터 전로를 사용하여
조광을 얻는 공정
Cu2S + 3/2O2 -> Cu2O + SO2
Cu2S + 2Cu2O -> 6Cu + SO2
※ 매트중의 FeS : 제동반응에 앞서 산화
FeS -> FeO•SiO2 + SO2
② 구리의 건식제련
③ 전해정제 : 조동을 양극, 순구리판을 음극으로 하여
조전압 0.2~0.5V, 50~60℃, 200~250mA-2에서
4주간에 걸쳐 제조
☞ 구리의 습식제련

☞ 건식법에 비해 이산화황을 발생하지 않고 분진 발생도 없음 : 친환경


☞ 예비처리 : 모든 광석에 대해서 황산구리 또는 암민수용액을 얻음
① 구리광산의 항내배수 : 황화구리광을 산출하는 구리광산에서 구리가 황산구리 형태로 자연적으로 침출
② 구리광상의 황산처리 : 저품위 황산구리 광상이나 산화구리, 규산구리 등을 황산으로 처리하여 황산구리로 회수
③ 황화구리광의 황산화배소 : 황화동광을 유동배소로를 사용하여 황산화배소한 다음 물로 침출하여 황산구리
수용액 회수
④ 황화구리광의 암모니아 가압추출 : 황화구리광을 암모니아 수중에 현탁시키고 이것을 가압공기 및 산소를 압입
액상산화하여 황상구리암민수용액 제조
☞ 구리의 제조
① 전해법 : 구리•아연 혼합 황화광을 대상으로 일시 공업화되었지만 부선기술의 진보로 구리광과 아연광의
분리가 가능함에 따라 현재는 중지됨
② 시멘테이션법 : 이온화경향의 차이를 이용하는 방법으로 철분말을 사용하여 구리이온을 환원석출시키는 방법
③ 용매추출법 : 현재 비황화광의 처리법으로 대규모로 실시되기 시작한 방법
광석을 황산으로 침출하면 1~2g/L 정도의 구리를 함유한 황산구리용액이 얻어지는데,
이것을 역추출하여 구리를 50g/L 정도 포함한 수용액으로 전화한다.
④ 가압침출-수소환원제 : Sherritt Godon사가 니켈, 코발트 황화광을 대상으로 개발한 방법
황산구리암민의 수용액의 암모니아 농도를 50% 정도로 높여 Cu(NH3)SO4•H2O 결정을 석출한 후
390℃로 가열하여 무수황산구리를 제조하는 방법
⑤ 아황산암모늄 환원법 : 황산구리를 황산화배소하여 얻어지는 황산구리를 그대로 배소하여 발생하는 이산화황을
이용하여 아황산암모늄으로 환원하고 분말금속구리와 황안을 동시에 생산하는 방법
⑥ 용매추출법(Arbiter법) : 황화구리광을 순산소를 사용 60~90℃, 전압 5psi로 암모니아 가압침출을 하고
얻어지는 암민용액을 LIX 65N으로 용매추출하여 상압에서 구리를 얻는 방법
최신 금속 산업 – 형상기억합금
(출처 : 위키미디어)

 일정한 온도에서 형상 기억시 형상기억온도보다


낮은 온도에서 변형을 시켜도 형상회복온도까지
가열 시 다시 원래의 형태로 돌아가는 합금

 형상회복 온도보다 고온에서 오스테나이트상(정방정),


냉각시 마르텐사이트상(사방정)으로 변형,
외부의 힘으로 간단하게 마르텐사이트상 변형됨
열을 가하면 결정구조 오스테나이트상으로 회귀

 감온감지 센서, 전기/열에너지를 기계적 에너지로 변환하는


액추에이터로 기능 겸비, 스위치 소자나 온도제어용 장치로 이용
(출처 : youtube 루시)

(출처 : (左)형상기억합금이 사용된 비비안의 '볼륨키퍼와이어' (출처 :


비비안), 이상봉 디자이너의 형상기억합금이 들어간 '라이 아이웨어' 의
신제품 안경(출처:라이아이웨어)
최신 금속 산업 – 비정질 금속 재료

 결정이 아닌 합금
결정질 비결정질

 고강도, 내식성, 투자율 높음

 녹은 상태에서 여러 가지 원소를 섞어 그 비율을 바꿀 수 있음

 가열해도 결정화되지 않는 합금조성을 찾아내는 것 중요

(출처) : Heraeus Group

(출처) : Heraeus Group


(출처) : Bulk Amorphous Alloy, Published by Arline Mccarthy
최신 금속 산업 – 자성 유체
자성유체 : 수 nm에서 수십 nm의 균일한 크기의 가자성체 / 초미립자를 지방산과 같은 계면활성제로 조밀하게 피복 후
석유과 같은 액체 용매 중에 안정하게 분산시켜 액체 자신이 외관상 자성을 띄게 만든 자성 콜로이드

자성유체의 성질, 혈관을 돌아다니다 자기력에 의해


필요한 세포 기관으로 이동 시키는 개념 (출처) : YTN 사이언스

(출처) : 아폴로 계획, 나사의 자성유체 발명

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