제9장 무기정밀 화학공업

9.1. 제올라이트

9.2. 형광체

9.3. 실리콘
정밀화학공업의 특징

☞ 기술집약적, 고부가가치, 브랜드 이미지가 강하며, 다품종 소량생산으로 자본, 설비투자에 비해 부가가치가 높음
⊙ 두뇌의존형 산업 : 기술 상호간의 유사성이 적고 독특한 용도를 갖는 제품들로 구성되어 있어 기술 축적 없이는
자체개발이 힘듦
⊙ 잠재성장성 산업 : 신물질 및 신소재에 대한 수요가 증가하고 있어 성장 가능성이 높음
⊙ 첨단 산업 : 기존 화학기술 응용단계를 넘어서 물리, 바이오, 전자기술 등과 접목하여 새로운 개념의 제품을 생산

☞ 타산업과의 비교
⊙ 자원, 에너지 의존성이 상대적으로 작음 - 양보다 질
⊙ 비장치, 비자본집약적 산업 - batch형 생산방식
⊙ 기술집약적 산업 - 기술의 독점성이 중요함
⊙ 지식집약성이 높음 - 제품의 라이프싸이클이 짧아 연구개발 집약적, 정보집약적
⊙ 다품종 소량생산
⊙ 특수한 성능 또는 기능을 상품화하여 판매 - 브랜드가 많음
⊙ 부가가치성이 높고, 세계적 시장규모로 거래되는 것이 많음

☞ 우리나라의 위치
⊙ 고급인력이 풍부하므로 국제 경쟁력 확보가 가능한 산업
⊙ 중간체, 원제 대부분 수입
9.1. 제올라이트

☞ 알칼리 및 알칼리토금속의 규산알루미늄 수화물 광물의 총칭

⊙ 굳기 : 6
⊙ 비중 : 2.2
⊙ 색깔 : 무색 투명 또는 백색 반투명
⊙ 종류 : 천연 : 40여종, 인공 : 130여종
로몬타이트 캐버자이트

☞ 양이온교환수지, 센물을 단물로 바꾸기, 다른 크기의 분자를 분리하는 분자체, 건조제 등으로 응용
☞ 최근 석유화학공업을 비롯한 촉매분야에 광범위하게 응용
☞ 분자크기가 4~10Å 크기의 균일한 세공을 가지고 있기 때문에 1Å 이내의 정확도를 가지고
분자들을 분리, 조작할 수 있음
☞ 결정성 aluminosilicate로서 아주 규칙적인 세공과 채널을 가지고 있으며 아주 튼튼한 음이온
뼈대구조를 가지고 있음
☞ 결정구조상 원자의 결합이 느슨해 그 사이를 채우고 있는 수분을 고열로 방출시켜도 골격은 그대로
유지하는 성질을 이용해 흡착제로 사용
 제올라이트 구조와 조성

☞ 제올라이트 조성 : Mx/n [(AIO2)x·(SiO2)y]·mH2O ⊙ 실리콘(Si, 형식전하 +4)과 알루미늄(Al, 형식전하 +3)

실리콘 원자가 알루미늄으로 치환될 때 알루미늄 자리는
음전하를 가짐
⊙ Al 치환으로 나타난 음전하를 중성화시키기 위하여 n가의
양이온이 필요

☞ 폴리실리케이트(실리케이트 무기고분자) ⊙ 제올라이트의 다양한 구조는 기본적으로 실리콘 무기고분자의

결정형태에서 기인하고, 실리콘을 알루미늄의 치환 정도 및
양이온에 따라 다양한 특성이 결정됨
- 골격 구조에서 Al 치환량이 적을수록 견고함
: 열적 안정성 우수
Zeolite A
Sodalite unit 꼭지점이 잘려나간 정팔면체 형태를 취하고 있는 24개의 실리카(혹은 알루미나)
사면체가 서로 연결된 구조

입구크기는 교환된 양이온에 따라 3~5Å이며 내부에 지름 11Å 정도의 supercage

(ά-cage)라 불리는 공동 존재

Zeolite X and Y : 실리콘과 알루미늄의 비율에 따라 X(Si/Al = 1~1.5), Y(Si/Al = 1.6~3)으로 구분

입구크기는 7.4Å이며, 내부에 지름 13Å 크기의 supercage가 존재(케이지형 제올라이트로 불림)

ZSM-5 : 채널형 제올라이트 5.1X5.6Å원통형의 세공과 5.4X5.6Å 크기의 지그재그형태의 세공이 서로 교차해
있는 세공구조를 가짐

Pentasil unit
제올라이트 합성 → 수열합성법

실리카와 알루미나 전구물질을 강염기조건에서 100~200℃에서 밀폐된 용기 내에서 반응시킴

① 실리카와 알루미나 전구체들이 강염기 조건하에서 수용액 속으로 녹아 들어간 후
졸겔반응에 의해 비정질의 알루미노실리케이트 겔이 형성
② 겔이 주형의 주위에서 수열반응조건에서 결정화
→ 제올라이트 A의 합성과정에서는 수화된 Na+ 이온이 주형으로 이용
→ 기타 알킬 암모늄이 주형으로 광범위하게 이용
③ 주형은 소성이나 추출 등의 방법으로 제거되고 결정성 제올라이트가 생성

Silica & Alumina 졸겔공정

비정질 겔의 형성
전구물질 Gelation of aluminosilicate

균일한 세공을 가진 소성 또는 추출
Template에 결정화
제올라이트 형성 주형의 제거
제올라이트 응용 건조제 : 골격 밖에 있는 양이온에 붙어 있는 수화물 형태로
많은 양의 물을 포함하고 있다. 진공하에서 가열하면 이 물이
빠져나가 건조된 상태로 된다. → 추후 수분 흡착

흡착제 : 탈수된 제올라이트는 표면적이 넓고 다공성이므로

다양한 물질을 흡착하는데 이용
Ex) 이산화황, 산소 등

비결정 실리카나 알루미나에 비해 표면적이 넓고

대부분 촉매활성점이 노출되어 있고, 또한 열안정성이 우수
하기 때문에 촉매 또는 촉매 담체로 이용됨
→ 고체산으로 응용 : H+ 제공(NH4+ 도입후 건조 : NH3↑)
→ 촉매담체로의 응용 : Na+ 이온을 Pd2+, Pt2+ 이온교환
→ 형상선택성 촉매반응에 응용

골격 밖에 있는 양이온은 용액에 있는 다른 양이온들과 교환이 가능

하다. Na+ 이온을 가진 제올라이트 A가 물속에 있는 Ca2+ 이온을
이온 교환하여 센물을 단물로 바꾸는데 응용되어 세제에 많은 양이
사용된다.
 ☞ 형광체(phosphors) 또는 발광물질(luninescent materials) : 여러 다른 종류의 에너지를 전자기파
9.2. 형광체
(주로 가시광선이지만 적외선이나 자외선도 있음)로 변환하는 고체물질

☞ 광자발광(PL)
• 자외선에 의해 여기되어 가시광선을 발생하는 형광체
• PDP에 많이 사용
① Y(V, P)O4:Eu3+ : 적색광용 형광체
② Zn2SiO4:Mn, YBO3:Tb : 녹색광용 형광체
③ BaMgAl10O17:Eu : 청색광용 형광체

☞ 음극발광(CL)
• 가속된 전자에 의해 여기되어 가시광선을 발생하는
형광체
• FED, CRT, VFD등의 디스플레이 장치에서 사용
① SrTiO3:Pr, Y2O3:Eu, Y2O3S:Eu : 적색광용 형광체
② Zn(Ga,Al)2O4:Mn,Y3(Al,Ga)5O12:Tb,Y2SiO5:Tb,
ZnS:Cu,Al : 녹색광용 형광체
③ Y2SiO5:Ce,ZnGa2O4,ZnS:Ag,Cl : 청색광용 형광체

☞ 전기발광(EL)
• 전계가 가해짐에 따라 가시광선을 발생하는 형광체
• 무기-EL 유기-EL이 있음
① 이동전화 단말기의 액정표시장치(LCD) 뒤에 위치한
백라이트유닛 소재
(PDA, 전자수첩 MP3 Player등, 광고판 등)
② 두께가 300미크론 이하로 매우 얇아 폴더형 이동
전화 단말기에 필수적임
③ 소비전력이 발광다이오드에 비해 3분의 1 정도로
적고, 면 전체가 발광하므로 점 발광방식인 LED
보다 빛을 고르게 공급
④ 열 발생이 거의 없어 수명이 길며 구부려도 손상이
없음
플라즈마 디스플레이의 발광원리는 조명용 형광등과 유사하여
적색, 녹색, 청색으로 빛나는 형광등을 미세한 크기로 만들어서
무수히 배치하여 각각의 형광등을 빠른 속도로 점등시키거나
소등시킴으로써 화면을 구현하게 됩니다.
전자총에서 나온 전자가 브라운관 판넬의 내면에 부착되어 있는
형광체에 부딪히면 형광체는 에너지 상태가 높은 들뜬상태로 변
하게 된다. 이 들뜬 상태에서 일정 시간이 흐르면 에너지 상태가
낮은 바닥상태의 에너지 차이 만큼에 해당하는 빛을 발광하게 된다.
브라운관용 형광체는 크게 CPT와 CDT용으로 구분이 되고 형광체의
광특성과 입도특성, 표면의 안료부착정도에 따라서 특성 차이를
보이며, 휘도와 색재현성과 콘트라스트를 향상시킨 형광체를 개발
하는 것이 중요 관건이라고 볼 수 있다.
• Red, Green, Blue 형광체를 일정 비율로 혼합
하여 삼파장 램프 및 여러 조명기구에 사용되는
발광소재
• 기존 형광등에 사용되는 white 형광체보다
발광효율과 연색성이 우수, 저전력
-> 확산추세
• R,G,B 형광체의 비율에 따라 여러 색상이
구현되는데 전구색(2300K), 주백색(5200K),
주광색(6500K)이 일반적으로 널리 사용
• 형광표시관용 형광체는 브라운관과 같이 음극에서
방출된 전자를 가속, 제어하여 양극에 부착된 형
광체에 충돌할때 발광한다.
• 브라운관과 다른점은 가속저압 부분인데 브라운관
의 경우 수천에서 수만 Voltage의 가속전압으로
아주 높은 반면 형광표시판용 형광체는 가속전압
이 10~100 voltage 정도의 낮은 전압에서 발광
• VPT형광체는 아파트 현관 등의 Video Phone에
사용되는 발광소재로 다른 형광체와는 달리
전기영동법(Electropholysis Method)에 의해
형광체가 Glass에 부착되어 전자빔에 의해 발광
하도록 설계
 ☞ Silicone → 유기기를 함유한 규소(Organosilicone)와 산소 등이 화학적으로 연결된 폴리머
9.3. 실리콘
Silicon → Si 원소
☞ 규소가 실록산결합(Si-O-Si)에 의해 연결되어 생긴 폴리머
☞ 천연에는 존재하지 않으며 완전히 인공적으로 합성

☞ 실리콘의 기본형

실리콘 실리콘폴리머
배합(복합) 실리콘 제품
기본형 제 품
오일용액(이형용, 소포용, 발수용)
오일에멀젼(이형용, 소포용, 발수용, 광택용)
오일콤파운드(전기절연용, 이형용, 방청용, 소포용)
오 일 오 일
3리스(윤활용)
왁스(광택용)
에어졸(전기절연용)
미러블형 고무콤파운드
고 무 고무용폴리머 액상고무콤파운드
젤
바니스(전기절연용, 도료용, 감압접착제 하드코드용, 발수용)
레 진 중간체레진 도료(내열용, 내후용)
성형용레진
 실리콘의 구조적 차이
실리콘 오일
☞ 사슬모양 분자구조로 개개 분자가 독립적으로
존재 → 자유롭게 거동(액체 성질, 유동성)
☞ 오일의 종류 : 표 9.2 (p.465)
☞ 물리적 특성
① 점도 : 규소에 결합된 유기기의 종류와 비율 및
중합도로 결정, 분자량 증가에 따라 상승, 온도
변화에 따른 점도 변화가 작음
② 응고점 : 약간 저온에서도 유동성을 잃지 않음
페닐기 증가에 따라 유동점 상승
③ 비열과 열전도율 : 비열은 물의 1/3, 열전도율은
물의 1/4 정도
④ 표면장력 : 일반 유기유 및 용제보다 매우 작음
소포제, 이형제, 발수제 등에 사용
☞ 화학적 특성
① 내열성 : 150℃ 이하에서 거의 산화하지 않음
② 화학적 안정성 : 상온에서 10% 이하의 알칼리
수용액 및 30% 이하의 산에 거의 영향 없음
③ 타재료에 대한 부식성이 없고 비극성 용제에
용해되지만 극성 용제에는 난용성
실리콘 고무
☞ 사용 온도범위 : -115~260℃
☞ 내열, 내한성 고무, 전기 절연 고무 피복재료,
화학공업용 고무재료로서 뛰어나지만
기계적 강도가 네오프렌 등 합성고무보다 작음
☞ 실리콘오일과 달리 분자사슬이 상호 이동할 수
없으므로 유동성은 없지만, 분자의 자유도는
크게 되어 신축성이 양호함
☞ 특성
① 내열성(250~315℃) : 고온에서도 기계, 전기,
화학적 특성이 안정 → 가장 뛰어난 특성
② 내한성(-35~-95℃) : 영하의 기온에서도
안정적으로 사용 가능
③ 전기특성 및 난연성 : 고온 및 저온에서도 전기
절연성이 우수함. 또한 연소시에도 유해가스를
발생하지 않아 전기용품 규격에 합당한 난영성
재료이고, 전기, 전자산업분야, 첨단기술
산업분야 등에 필수적인 재료로 사용됨
④ 내오존성 및 내후성이 우수
⑤ 무미,무취,무독성이며 내습, 내수성이 있음
실리콘 레진
☞ 경화하여 단단한 피막과 셩형품을 형성
☞ 내열성 바니스로 내열, 내후성 도료용의
베이스 레진 또는 성형재료의 베이스
레진 및 발수, 이형용으로 사용
☞ 실리콘이 고무상태에서 가교진행으로
분자의 자유도 감소, 신축성 저하 →
Hard해짐
☞ 종류
① 실리콘 바니스 : 불용불융성이나 가교가
미완성된 가용성 단계의 prepolymer를
용제에 녹인 것
② 도료 : 실리콘 바니스에 착색안료를
배합한 것
③ 성형용 실리콘 레진 : 무기충전제를
다량 배합하여 분말형으로 제조한 것
→ 이들 제품에 열 및 촉매를 이용하여
경화시키면 망상구조로 됨
최신 형광체 산업 – Quantum dots
 나노미터 수준인 반도체 입자, 같은 물질, 구조라도
크기에 따라 다른 색을 발하는 특성

 선명도, 색 재현 우수

 자발광 퀀텀닷이 개발되면 광원 관련 부품들

제거함으로 두께를 매우 얇게 설계 가능

출처 : 삼성 디스플레이 뉴스룸
실리콘 오일의 응용– PDMS 활용 장기모사칩

 PDMS : substrate의 상대적으로 넓은 영역에 안정적으로

점착할 수 있는 합성 고무 재질

 장기모사칩 (Organ-on-a-chip) : 인체 장기의 생리의약학

적 특성을 모사할 수 있는 체외 디바이스

 레이저 연쇄 열분해 공법으로 PDMS 장기모사칩 제조.

-> 세포를 배양하기 위한 미세 유체 구조와 영양분 공급등을
위한 튜브 연결용 수직 관로들 관측 가능

출처 : 네이버 포스트 기계신문