[ 복합재료공정론 및 캡스톤 디자인 ]

고분자 소재 종류 및 역할
Ⅰ 고분자

: 반응성기나 반응 site 를 가진 저분자량 화합물이 화학적 결합에 의해 연결되어 분자량이 큰 거대 분자화된 것을

통칭하여 고분자라 함 . ( 중합 : 하나의 화합물이 2 개 이상의 분자가 결합해서 다른 화합물이 되는 것 )

Monomer Polymer
중 합 고분자
단량체 Polymerization
Many Units
One Unit

구분 정의

Monomer 고분자의 기본단위를 이루는 저분자 물질

Oligomer 반복단위가 2-20 정도의 분자량이 적은 중합체

Polymer 반복단위의 수가 많은 분자량이 큰 중합체

중합 , 중합반응 (Polymerization) 단량체들이 모여서 고분자가 되는 반응

중합도 (Degree of polymerization) 고분자 내 반복 단위의 수 . 고분자 물질에서 고분자를 이루고 있는 단위 물질의 수
Ⅰ 고분자
• 고분자 구조 (Polymer structure)
- Polymer chain 은 선형 , 가지형 , 가교형 , 망상형 등

Liner ( 선형 ) Branched ( 가지형 ) Crosslinked ( 가교형 ) Network ( 망상형 )

High-density PE (HDPE), PS, Epoxy, polyurethane, phenol-

PVC, PMMA, Nylon Low-density PE (LDPE) Vulcanized rubbers formaldehyde
Ⅰ 고분자
• 고분자 분자량 (Molecular Weight)
- 대부분의 고분자 물질은 다양한 크기를 갖는 분자들의 혼합된 형태
- Polymer 중합 시 chain length 가 다양 . Molecular weight distribution (MWD) 를 지님
- 고분자의 분자량은 균일하지 않으므로 평균값으로 나타냄 (Average molecular weight; 평균 분자량 )
- 구성 분자량과 분자량 분포가 고분자 물성 및 특성에 영향

① 수평균 분자량
Mn = ΣMiNi / ΣNi (Mi: 분자량 , Ni: 분자의 수 )
분자의 수 분포를 나타내는 평균 분자량

② 중량 평균 분자량 (Weight average molecular weight, Mw)

Mw = ΣMi2Ni / ΣMiNi (Mi: 분자량 , Ni: 분자 중량 )

분자의 중량 분포에 관계되는 평균 분자량

③ 분자량 분포 (Molecular Weight Distribution)

1) 다분산성 지수 ( Poly Dispersity Index)

= Mw / Mn

2) PDI 가 클수록 적은 분자량에서 큰 분자량까지 분포가 넓다 .

 Ⅰ 고분자
• 고분자 분자량 (Molecular Weight)

Fig. 고분자의 분자량 분포 (MWD) 에 대한 수평균 분자량과 중량 평균 비교 Fig. 고분자에 대한 분자량 분포 ,

- (a): 수평균 분자량 분포 (Mn), (b) 중량 평균 분자량 분포 (Mw) 수평균 분자량 , 중량 평균 분자량

• 중합도 (Degree of polymerization; DP)

: 고분자 사슬 속의 평균적인 반복단위 (repeat units) 수
𝑀𝑛
𝐷𝑃 =
𝑚 (Mn: 수평균 분자량 , m: 반복단위 분자량 )
 Ⅰ 고분자
• 유리전이 온도 (Tg)
유리상 영역 유리전이영역 고무 평탄 영역
a b c d e

고무
흐름 액체
Log [ 탄성 영역 흐름
영역
율]

- 유리상 영역 (Glassy Region) [ 구간 a]
: 외관상 특징은 매우 딱딱하고 충격에 약함 . 주어진 열에너지가 회전
(rotation) 이나 평행이동 (translation) 하는데 필요한 에너지에 미치지 못해
고분자 사슬들이 전혀 움직이지 못함 . 저분자 물질의 결정상태와 같이
고정된 위치를 중심으로 진동 운동하는 상태
온 도
- 고무 평탄 영역 [ 구간 c]
: 외관상으로 고무탄성을 나타냄 . 유리전이 영역을 지나 온도가 더
상승하게 되면 탄성률이 상당온도 일정하게 유지되는 영역 . 분자의 확산이
유리전이 영역에 비해 활발해지지만 분자운동은 상당히 제약된 상태

- 유리전이영역 [ 구간 b] - 고무 흐름 영역 [ 구간 d]
: 외관상 다소 유연해지며 , 탄성률이 급격히 감소 . 주어진 열 에너지가 : Time scale 에 따라 고무탄성과 흐름성이 관찰되는 영역 . 분자운동이
회전 또는 평행이동에 필요한 열에너지 정도임 . 고분자 분자들은 활발해져 대규모의 본격적인 평행이동이 가능한 상태 . 고무 흐름 영역은
국부적이기는 하지만 확산 가능하며 고분자 분절들은 한 위치에서 다른 무정형의 열가소성 수지에서만 관찰 가능 .
위치로 이동 가능 . 유리전이 영역은 물질에 따라 차이가 있으나 20-30℃
범위에서 일어남 . 분절 운동은 탄소수가 10-50 개 정도 범위에서 일어남 .
- 액체 흐름 영역 [ 구간 e]
: 완전한 액체와 같은 흐름 . 충분한 열에너지도 분자들이 독립된
분자들처럼 이동이 가능한 상태
Ⅰ 고분자
• 고분자의 유리전이온도 (Tg) 와 녹는점 (Tm)

고분자 Tg ( 유리전이온도 ) Tm (melting temperature, Tm)

천연고무 -65 ∼ -75 28

Polyethylene -21 ∼ -53 107 ∼ 138

Polypropylene -4 ∼ -43 160 ∼ 170

PVC (Polyvinyl chloride) 70 ∼ 80 -

Polystyrene 75 ∼ 100 230 (lsotactic)

폴리초산비닐 28 ∼ 31 -
Ⅰ 고분자
• 분자량 , 분자량 분포와 물성

분자량 증가 PDI ( 분자량 분포 ) 증가

내마모성 + -

내화학성 + -

인장강도 + -

강성 + -

Tg + -

용해도 -
Ⅰ 고분자
• 중합도에 따른 물성 및 형태 변화 : 탄화수소 (Hydrocarbon) CnH2n+2

탄소수 물성

1–4 기체상태 ex. CH4 ( 메테인 ), C2H6 ( 에테인 ), C3H8 ( 프로페인 ), C4H10 ( 퓨테인 )

액체 상태 ; Gasoline
5 – 11 Ex. C5H12 ( 펜테인 ) : 상온에서투명한액체 . 왁스 , 구리스를포함한고분자량유기화합물의강력한무취용매로널리사용
C6H14 ( 헥세인 ): 일반가솔린의상당부분을구성 . 비극성 , 비방향성용매로널리사용

9 – 16 낮은 점도의 액체 ; Kerosene ( 등유 )

16 – 25 고점도 상태 : oil, grease

25 – 30 고체상태 : 파라핀 , 양초

1,000 – 3,000 강도를 가진 플라스틱 상태 : 폴리 에틸렌

Ⅰ 고분자
• 고분자 화합물의 종류

천연 고분자 ( Natural Polymer ) 합성 고분자 ( Synthetic Polymer )

천연섬유 ( 면 , 마 , 모 )
합성 섬유
천연 고무
합성고무
목재 , 종이 , 펄프
플라스틱 소재류
셀로판
합성지 , 부직포
천연 피혁
합성 피혁
단백질 ( 머리카락 , 손톱 , 육류 )
합성수지 접착제
아라비아 고무

• 합성 고분자 종류
합성 섬유 (Fibers) 합성 고무 (Rubber / Elastomer) 합성 수지

스티렌 - 부타디엔계 고무 , 부틸 고무 ,
Rayon, 아세테이트 rayon, 폴리에스 폴리에틸렌계 (Olefin 계 ),
크로로프렌 고무 , 니트릴 고무 ,
터 , 나이론 , 아크릴 섬유 폴리스티렌계 , Acryl 수지
EPDM ( 에틸렌 프로필렌 공중합체 )
Ⅱ Plastic 과 Resin
• Plastic 정의

- 대중적 정의

: 가볍고 튼튼하며 성형 ( 가공 ) 이 용이하고 아름답고 녹슬지 않으며 값이 쌀 것

- KS 규격 (Plastic 용어 : M3000, 2006 년 폐지 )

: 고중합체 ( 분자량 1 만 이상인 화합물 ) 를 필수 성분으로 포함 . 제조과정에서 유동현상을 거쳐 만들며 최종상태가 고체인 물체 .

- ASTM ( 미국 규격 )

: 고분자량의 유기화합물로 되어 있거나 혹은 본질적인 성분으로 그것을 함유하고 있는 여러 재료에 속하는 것 .

최종상태는 고체이지만 제조 중 어느 단계에서 흐름으로써 성형한 것 . 성형 시 열과 압력 중 하나 혹은 둘을 동시에 사용함 .

- JAS ( 일본 규격 : K6900)

: 고분자 물질 ( 합성수지가 대부분임 ) 을 주원료로 하여 인공적으로 유용한 형상으로 형성된 고체임 .

단 , 섬유 , 고무 , 페인트 , 접착제 등은 제외됨 .
Ⅱ Plastic 과 Resin
• Resin 정의

- KS 규격

: 분자량이 큰 고체 , 반고체 , 유사고체의 유기화합물 . 외력을 가하면 흐르는 경향을 나타내며 , 보통 연화점과 융점을 가짐 .
일반적으로 나선형으로 파괴되는 물질 . 넓은 의미로는 Plastic 의 기본 물질 .

- JAS ( 일본 규격 : K6900)

: 합성으로 만들어진 고분자 물질 . Plastic, paint, 접착제 등의 주원료임 . 열가소성수지와 열경화성 수지로 구분됨 .
식물 또는 동물로 부터 얻어진 수지상 물질을 천연수지라함 .
Ⅱ Plastic 과 Resin
• Resin 분류
5 대 범용 플라스틱 LDPE, HDPE, PP, PVC, PS

ABS, Acrylics, SMA, Ionomer, 보강 SAN/ABS 등

열가소성수지
5 대 범용 EP - Acetal (POM)
(Thermoplastic)
- Polyester (PBT,PET)
합 - Nylon (PA)
엔지니어링 플라스틱
성 - MPPO (Noryl)

수 - Polycarbonate

지 Alloys / Blends

PPS, PEEK, LCP, PTFE,

특수 EP
PSF, PES, PAR, PAI 등

열경화성수지 Phenol, Melamine, Urea, Unsaturated Polyester, Epoxy, Silicon 등

(Thermoset)
Ⅱ Plastic 과 Resin
• 화학적 구조
중합
- Poly Ethylene n CH2 CH2 ( CH2 CH2 ) n

n CH CH ( CH CH ) n
- Poly Propylene
CH3 CH3

n CH2 CH ( CH2 CH ) n
- Poly Styrene

n CH2 CH CH2 CH )
( n
- PVC (Poly Vinyl Chloride)
Cl Cl

CH3 CH3
n CH2 C ( CH2 C ) n
- PMMA (Poly Methylmethacrylate) C O C O
O O
CH3 CH3
Ⅱ Plastic 과 Resin
• 화학적 구조

- Nylon 66
O O
n H2 N ( CH2 ) NH2 + n HO C ( CH2 C OH
6 4
O O
중합
HN CH2 NH C CH2 C n
- H2O

- PET (Poly ethylene telephthalate)

O O
n HO ( C H2 )2 OH + n HO C C OH

O O
중합
( CH2 ) 2 O C C O n
- H2O
Ⅱ Plastic 과 Resin
• 열가소성과 열경화성
열가소성 열경화성
선형 , 가지형 고분자 , 2 차원 구조 가교 고분자 , 3 차원 구조
분자구조
: 분자간 결합력이 약함 : 가교로 인한 높은 화학적 결합 .
열을 가하면 가소화되지 않고 어느 온도 이상에서 화학반응을
제조과정 열을 가하면 가소화 되었다가 냉각시키면 고화
일으키며 고화됨 . 더 이상의 온도에서는 녹지 않고 분해됨 .
녹는점 녹는점이 분해온도보다 낮음 녹는점이 분해온도보다 높음

기계적 특성 유연하며 탄성이 있어 내충격성 우수 취성이 있으며 단단하거나 딱딱함

재활용 가열을 통한 재사용 가능 재사용 불가

내구성 내화학성 매우 우수 내열성 및 내화학성 우수

플라스틱 캐리어 , 베어링 , 정밀기계부품 , 포장용기
적용 범위 고온에서 고강성을 필요로하는 부품류에 적용
등
폴리에틸렌 (PE), 폴리카보네이트 (PC),
종류 에폭시 , 폴리이미드 , 페놀수지 , 멜라민 수지
폴리염화비닐 (PVC)
Ⅱ Plastic 과 Resin
• 결정 고분자 (crystalline polymer) 와 비결정 고분자 (amorphous polymer)

Crystalline polymer Amorphous polymer

- 고체상과 액체상이 평형이 되는 용융온도 존재 (Tm) - 분자쇄 운동이 활발해지는 유리전이온도 존재 (Tg)
- 용융온도 이하에서는 규칙적인 배열에 의한 강직성 - 유리전이온도 이하에서는 딱딱함 (glossy), 유리전이온도 이상에서
특징 - 대부분 무정형과 결정형의 혼합상태 (semi-crystalline) 유연하고 탄성 있음 (elastic)
- 수지가 불투명함 - 수지가 투명함
- 특별한 용융온도 , 고화온도를 가짐 - 특별한 용융온도를 가지지 않음

종류 Nylon, PET, PBT, PP, PE Acrylic, Polystyrene, ABS, Polycarbonate, PVC

( 유리전이온도 )

( 용융온도 )
Ⅲ 고분자 산업의 발전사

개발 / 생산 년도 고분자의 종류 개발 / 생산 년도 고분자의 종류
1868 CELLULOID 1956 LINEAR PE
1907 PHENOL-FORMALDEHYDE 1956 POM POLYOXYMETHYLENE
1927 PVC POLY(VINYL CHLORIDE) 1957 PP POLYPROPYLENE
1931 PMMA POLY(METHYL METHACRYLATE) 1957 POLYCARBONATE *
1931 NEOPRENE RUBBER 1964 PI POLYIMIDES *
1936 POLY(VINYL ACETATE) 1965 PPO POLY(PHENYLENE OXIDE)
1937 PS POLYSTYRENE 1965 PSO POLYSULFONE *
1938 NYLON 66 FIBERS 1968 PPS POLY(PHENYLENE SULFIDE) *
1940 BUTYL RUBBER 1971 PBT POLY(BUTYLENE TEREPHTHALATE) *
1941 PE4 POLYETHYLENE 1971 PAI POLY(AMIDE - IMIDE) *
1942 UNSATURATED POLYESTERS 1972 PES POLY(ETHER SULFONE) *
1947 EPOXIES 1978 PEEK POLY ETHER ETHER KETONE *
1950 POLYESTER FIBERS 1981 PEI POLY(ETHER IMIDE) *

주 ) * 표시는 엔지니어링 플라스틱

Ⅳ 고분자 첨가제
• 고분자 첨가제
։ 플라스틱 제품은 고분자 수지 자체만으로 구성되어 있지 않고 , 고분자가 갖고 있는 특징 중 결함을 보완하거나
가공성 및 물성을 향상시키기 위하여 또는 사용상 소비자에게 유익한 성능을 부여하기 위해 여러가지 첨가제 사용 .

물리적 성질 개선 화학적 성질 개선

안정제 ( Heat stabilizer)

활제 ( Lubricant )
산화방지제 ( Anti oxidant )
가소제 ( Plasticizer )
자외선 안정제 (U.V. Stabilizer )
충진제 ( Filler )
난연제 ( Flame Retardant )
보강제 ( Reinforcement )
항균제 ( Antibiotics )
Ⅳ 고분자 첨가제
1) 활제 ( Lubricant )
։ 열가소성 수지의 가공 시 유동성 , 이형성을 용이하게 하기 위하여 첨가되는 것

- 활제의 역할

։ 플라스틱을 성형 가공하는 동적인 상태에서 가공기계와의 마찰 현상 , 수지 내에서도 수지와 마찰 발생 . 마찰력 조절을 위해

활제 첨가 . 수지와 가공기기의 금속면과의 사이에 활제의 흡착층을 형성하여 마찰력 조절 ( 외부 활제 , 외부 활성 ).
고분자끼리의 마찰은 활제가 고분자 용융체내로 들어가 고분자 사슬간의 마찰을 조절함 ( 내부 활제 , 내부 활성 ).

고분자 고분자

고분자 고분자 + 외부활제 고분자 고분자

고분자 고분자

고분자 고분자

고분자 고분자 + 내부활제 고분자 고분자

고분자 고분자
Ⅳ 고분자 첨가제
2) 안정제
։ 가공 시 열에 의한 수지의 열화 , 산소에 의한 산화 , 자외선에 의한 수지분해 등을 방지하기 위해 첨가 . 역할에
따라 열 안정제 ( Heat stabilizer ), 산화방지제 ( Antioxidant ), 광안정제 ( U.V Stabilizer ) 등

3) 고분자 충전재
։ 가격이 싼 충전재로 사용 가격 저하
։ 물성 개량 - 수축률 , 치수안정성 개선 / 경도 , 탄성률 증대 / 전기전도도 부여 / 열팽창 계수를 낮춤
։ 종류 - 카본블랙 , Silica, 산화금속 , 마이카 , 칼슘카보네이트 등

4) 고분자 충전재 ( Reinforcements )

։ 플라스틱의 기계적 물성 향상이 목적
։ 보강재료 섬유상 물질을 주로 사용
։ 종류 – 유리섬유 ( Glass fiber), 탄소섬유 ( Carbon fiber) 등
Ⅳ 고분자 첨가제
• PVC 주요 첨가제

• 가소제 • 산화방지제

• 열안정제 • UV 안정제

• 활제 • 발포제

• 충진제 • 대전방지제

• 가공조제 • 난연제

• 충격보강제 • 항균제

• 안료