Аналіз суміші катіонів ІІ аналітичної групи

Досліджуваний озчин
Ag+ , Hg22+ , Pb2+

HCl

Осад AgСl, Hg2Cl2 , PbCl2

Кипля ча вода
Осад
Розчин Pb2+ AgCl, Hg2Cl2

NH4OH конц.

KI або K2CrO4 Розчин

Почорніння
осаду [Ag(NH3)2]Cl
HNO3 конц.
Жовтий осад
Hg22+ присутній Осад AgCl
PbI2 або PbCrO4
Рис. 1. Схема аналізу суміші катіонів ІІ аналітичної групи.

Катіони ІІ аналітичної групи осаджують у вигляді хлоридів , діючи на холоді груповим

реагентом – розчином 2моль/л HCl.
Іони Рb2+ внаслідок більшої розчинності плюмбуму хлориду (Кs = 1,6∙10-5) осаджуються
не повністю. Осад відфільтровують і аналізують, а фільтрат відкидають. Осад на фільтрі
обробляють гарячою водою. У фільтраті в окремих порціях відкривають Pb2+ дією KI або
K2CrO4 .
Осад, що залишився на фільтрі, промивають гарячою водою до повного видалення іонів
плюмбуму і діють концентрованим розчином аміаку. Фільтрат збирають в чисту пробірку,
де відкривають іони аргентуму, діючи конц. HNO3 (утворюється білий осад або каламуть
АgСl). Якщо під дією аміаку осад на фільтрі чорніє, то це свідчить про присутність катіонів
Hg22+ .

Аналіз суміші катіонів ІІІ аналітичної групи

Досліджуваний розчин Ba2+, Sr2+, Ca2+

H2SO4, C2H5OH виконується
Осад BaSO4, SrSO4, CaSO4 в аналізі
суміші
t0 Насичений розчин Na2CO3 катіонів
Осад BaCO3, SrCO3, CaCO3 І-ІІІ груп
Надлишок CH3COOH
Розчин Ba2+, Sr2+, Ca2+
K2CrO4
Жовтий осад BaCrO4

Проба Sr2+
Розчин Sr2+, Ca2+
з гіпсовою водою
(NH4)2SO4 насичений
(NH4)2С2O4
Са2+ Розчин Ca2+ Осад SrSO4
СН3СООН
 Рис.2. Схема аналізу суміші катіонів ІІІ аналітичної групи

Систематичний хід аналізу суміші катіонів І аналітичної групи

Аналіз суміші катіонів І аналітичної групи розпочинають з виявлення іонів амонію. Іони
амонію виявляють дробним методом дією реактиву Несслера.

Досліджуваний розчин
Na+ , K+ , NH4+
Вия влення катіонів NH4+
реактивом Несслера

NH4+ присутній NH4+ відсутній

Видалення NH4+
прожарювання м
Залишок
сполук К+, Na+

Розчинення
Розчин Na+ , K+

Вия влення Вия влення

катіонів Na+ катіонів K+

Рис.3 Схема аналізу суміші катіонів І аналітичної групи

Якщо іони амонію виявлено, їх видаляють з розчину одним з трьох способів:

випаровуванням і прожарюванням частини розчину, нагріванням частини розчину в
присутності лугу чи відповідного карбонату або зв’язуванням іонів амонію формаль-
дегідом.
Для видалення іонів NH4+ прожарюванням, 4-5мл досліджуваного розчину переносять
у фарфорову чашку або тигель, випаровують його і прожарюють . Після охолодження
перевіряють повноту видалення NH4+ . Для цього переносять кілька кристалів сухого
залишку у пробірку, розчиняють в ~1мл дистильованої води та додають 2-3 краплі реактиву
Несслера. Якщо іони амонію видалені повністю, сухий залишок розчиняють в 5-6 мл
дистильованої води і в отриманому розчині виявляють катіони Na+ і K+ їх характерними
реакціями.
Суть видалення катіонів амонію реакцією з формальдегідом зводиться до того, що іони
NH4+ в лужному середовищі утворюють гексаметилентетрамін (уротропін (CH2)6N4), що не
заважає відкриттю катіонів натрію і калію. Для проведення реакції до 1-2мл досліджуваного
розчину додають стільки ж 40% розчину формальдегіду і одну краплю фенолфталеїну. В
суміш краплями додають розчин Na2CO3 (якщо виявлятимуть K+), або K2CO3 (якщо
виявляють Na+ ) до появи рожевого забарвлення (рН >9), нагрівають 1-2 хв, охолоджують,
підкислюють ацетатною кислотою до зникнення рожевого забарвлення. В одержаному
розчині відкривають катіони калію чи натрію їх характерними реакціями.
Коли іони амонію у досліджуваному розчині відсутні , то іони К + і Na+ виявляють в
окремих порціях досліджуваного розчину дією відповідних реактивів.
Для виявлення іонів Na+ в присутності іонів амонію порцію досліджуваного розчину
об’ємом 4 мл , вносять в фарфорову чашку, додають 3-4 краплі розчину KOH або K2CO3 ,
випаровують і прожарюють до повного видалення аміаку (перевірити реактивом Несслера).
Сухий залишок розчиняють у воді, нейтралізують ацетатною кислотою, перевіряють
реакцію середовища за допомогою фіолетового лакмусового папірця і при необхідності
концентрують випаровуванням. В охолодженому розчині виявляють іони натрію дією
реактиву K[Sb(OH)6] .
Для виявлення іонів K+ в присутності іонів амонію до порції досліджуваного розчину
об’ємом 4 мл , внесеного у фарфорову чашку або тигель , додають 3-4 краплі розчину NaOH
або Na2CO3 випаровують і прожарюють до повного видалення аміаку. Сухий залишок
розчиняють у воді, перевіряють реактивом Несслера повноту видалення іонів амонію.
Отриманий розчин нейтралізують ацетатною кислотою, перевіряють реакцію середовища
за допомогою фіолетового лакмусового папірця і при необхідності концентрують
випаровуванням. В охолодженому розчині виявляють катіони калію дією розчинів
Na3[Co(NO2)6] або натрію гідрогентартрату.

Інструкція до виконання практичної роботи:

«Систематичний хід аналізу суміші катіонів I-III аналітичних груп»
В окремих порціях досліджуваного розчину (~0,5 мл) виявляють присутність катіонів ІІ
та ІІІ аналітичних груп дією групових реагетів – водного розчину хлоридної кислоти та
водного розчину сульфатної кислоти.
Виявивши груповими реагентами наявність катіонів ІІ та ІІІ аналітичних груп,
переходять до їх розділення та аналізу.
1.Відокремлення та виявлення катіонів ІІ аналітичної групи .
До 4-5 мл досліджуваного розчину додають 3-4 краплі концентрованої хлоридної
кислоти, перемішують , фільтрують та перевіряють повноту осадження хлоридів Ag+ , Pb2+
, Hg2+ . Осад фільтрують , промивають на фільтрі дистильованою водою, підкисленою
хлоридною кислотою. У фільтраті – катіони І та ІІІ аналітичних груп, в осаді – хлориди
катіонів ІІ аналітичної групи.
Одержаний осад аналізують у відповідності з систематичним ходом аналізу суміші
катіонів ІІ аналітичної групи.
2.Виявлення катіонів плюмбуму(ІІ).
Осад на фільтрі обробляють 3-4 мл гарячої води та у фільтраті виявляють іони
плюмбуму дією розчинів калію йодиду чи хромату.
3.Видалення катіонів аргентуму і виявлення катіонів меркурію(І).
Осад на фільтрі після промивання обробляють концентрованим розчином аміаку (1-2
мл). Раптове почорніння осаду вказує на присутність катіонів меркурію(І) . Фільтрат
збирають у чисту пробірку і аналізують на присутність Ag+ .
4.Виявлення катіонів аргентуму.
До фільтрату, одержаного за п.3 , додають концентровану нітратну кислоту до кислої
реакції середовища (перевірити індикатором). Утворення білого осаду або каламуті вказує
на присутність катіонів аргентуму.
5.Виявлення катіонів ІІІ аналітичної групи.
У фільтраті, одержаному за пунктом 1, виявляють катіони ІІІ аналітичної групи у
відповідності з ходом аналізу суміші катіонів ІІІ аналітичної групи.
Якщо в осаді одержаної від викладача задачі є катіони Ba2+, Sr2+, Ca2+, то проводять їх
доосадження 1М розчином сірчаної кислоти в присутності етилового спирту при
кип’ятінні.
Перевіряють повноту осадження катіонів III групи. Далі проводять їх переосадження у
карбонати. Осад відфільтровують, промивають дистильованою водою, підкисленою 1М
Н2SO4, і поміщають у фарфорову чашку. Додають 3-4 мл насиченого розчину карбонату
натрію та нагрівають на кип’ячій водяній бані 10-15 хв при постійному перемішуванні.
Охолоджену суміш відфільтровують, фільтрат відкидають, а з осадом проводять операцію
переосадження не менше трьох разів.
Одержаний осад карбонатів розчиняють у 2М розчину оцтової кислоти. Розчин ацетатів
катіонів III групи аналізують у відповідності з систематичним ходом аналізу суміші
катіонів III групи.
6.Виявлення і відокремлення іонів барію.
 До 2 мл досліджуваного розчину додають 2 мл розчину калію хромату. Утворення
жовтого осаду вказує на присутність іонів барію.
Якщо іони барію присутні , то до 4-5мл досліджуваного розчину додають розчин калію
хромату в такій кількості, щоб рідина над осадом була забарвлена в жовтий колір .
Перевіряють повноту осадження BaCrO4. Осад відокремлюють і відкидають.
7.Виявлення і відокремлення катіонів стронцію.
До 5-6 крапель одержаного фільтрату додають такий же об’єм гіпсової води. Нагрівають
1-2хв, не доводячи до кипіння, і залишають на декілька хвилин. Поява білої каламуті вказує
на присутність іонів стронцію.
Якщо іони стронцію присутні, то до фільтрату додають півторакратну за об’ємом
кількість насиченого розчину амонію сульфату і нагрівають протягом 10-15 хв. Осад
відокремлюють і не аналізують.
8.Виявлення катіонів кальцію.
До 2-3 крапель розчину (одержаного за попереднім пунктом), додають 2-3 краплі
розчину 2моль/л ацетатної кислоти і 4-5 крапель розчину амонію оксалату. Утворення
білого осаду вказує на присутність іонів кальцію.
9.Виявлення катіонів І аналітичної групи.
Катіони І аналітичної групи , які не мають групового реагенту , як правило виявляють
дробними реакціями в окремих невеликих порціях досліджуваного розчину, отриманого від
викладача або розчину , отриманого після відокремлення катіонів ІІ і ІІІ аналітичних груп.
10.Виявлення катіонів амонію в окремій пробі.
Аналіз суміші катіонів І аналітичної групи розпочинають з виявлення іонів амонію.
Іони амонію виявляють дробним методом при нагріванні 2-3 крапель розчину задачі з
лугом або дією реактиву Несслера.
11.Виявлення катіонів калію.
До 2-3 мл задачі додаються 2 мл 2М розчину карбонату натрію, нагрівають до повного
видалення аміаку (якщо присутні іони амонію). Утворений осад оксидів, карбонатів та
інших солей катіонів II та III груп відокремлюють і не аналізують. Фільтрат нейтралізують
оцтовою кислотою до нейтрального середовища (проба на лакмус), концентрують
упарюванням і виявляють іони калію реакціями з NaHC4H4O6 та Na3[Co(NO2)6].
12.Виявлення катіонів натрію.
До 2-3 мл задачі додають 2 мл 2 М розчину карбонату калію, нагрівають до повного
видалення аміаку (якщо присутні іони амонію). Утворений осад відокремлюють і не
аналізують. Фільтрат нейтралізують оцтовою кислотою (проба на лакмус), концентрують
упарюванням і виявляють іони натрію реакцією з К[Sb(OH)6] та забарвленням полум’я.
13.Реакція забарвлення полум’я.
Платинову дротинку або графітовий стержень обробляють розчином хлоридної кислоти
і прожарюють до зникнення забарвлення. Краплю розчину зачачі вносять на кінці
платинової дротини або графітового стержня у безбарвне полум’я газового пальника і
спостерігають за зміною забарвлення полум’я.
У протоколі практичної роботи написати, які катіони І-ІІІ аналітичних груп виявлені у
розчині задачі, а також рівняння реакцій їх відкриття, починаючи з дії групового реактиву.

Тести
1. Який катіон III аналітичної групи (кислотно-основної класифікації) знаходиться в
розчині, якщо при нагріванні з гіпсовою водою через декілька хвилин розчин мутніє?
A *Стронцію
B Кальцію
C Магнію
D Плюмбуму(II)
E Меркурію(II)
2. Катіони кальцію входять до складу деяких фармацевтичних препаратів. Фармакопейною
реакцією для виялення катіону кальцію є реакція з розчином:
A *Амонію оксалату
B Кислоти хлористоводневої
C Калію йодиду
D Амонію гідроксиду
E Натрію гідроксиду

3. З якою метою поряд з використанням групового реактиву ІІІ аналітичної групи

використовують етиловий спирт?
A * Для забезпечення повноти осадження всіх катіонів цієї групи
B Для подальшого розчинення утворених осадів.
C Для дробного осадження катіонів
D Для зміни рН середовища
E Для запобігання комплексоутворення.

4. Який аналітичний ефект очікується при дії калію гексаціаноферату(ІІ) на катіони Са 2+:
A *Утворення білого дрібнокристалічного осаду
B Утворення жовто-зелених кристалів
C Коричневе забарвлення розчину
D Утворення комплексної сполуки синього кольору
E Утворення білого драглистого осаду

5. До III аналітичної групи катіонів за кислотно-основною класифікацією належать такі

катіони:
A *кальцію, стронцію, барію
B алюмінію, магнію, цинку
C калію, барію, бісмуту
D аргентуму, плюмбуму, ніколу
E цинку, алюмінію, хрому

6. У якісному аналізі при осадженні сульфатів катіонів третьої аналітичної групи (Ca2+, Sr2+,
Ba2+) з метою зменшення їх розчинності у розчин додають:
A *етиловий спирт
B дистильовану воду
C бензол
D хлороформ
E аміловий спирт

7. Укажіть, який реагент дозволяє виявити катіони барію у присутності катіонів кальцію і
стронцію:
A. * Калію дихромат
B. Калію хлорид
C. Калію йодид
D. Калію нітрат
E. Натрію гідроксид

8. До складу третьої аналітичної групи катіонів (за кислотно-основною класифікацією)

входять Ca2+, Sr2+, Ba2+. Яка кислота може бути осаджувачем (груповим реагентом) цієї
групи катіонів?
A. *H2SO4
B. HNO3
C. HCl
D. CH3COOH
E. HClO4

9. При проведенні систематичного ходу аналізу на розчин подіяли груповим реагентом 1М

H2SO4 У присутності етилового спирту утворився білий осад. Катіони якої групи присутні
у розчині?
A. *III
B. I
C. II
D. IV
E. VI

10. На катіони третьої аналітичної групи подіяли розчином сульфатної кислоти. Який з
катіонів групи осаджується останнім?
A. *Кальцій
B. Магній
C. Стронцій
D. Барій
E. Плюмбум

11. Леткі сполуки кальцію забарвлюють безбарвне полум’я пальника у:

A. *Червоний колір
B. Жовтий колір
C. Фіолетовий колір
D. Жовто-зелений колір
E. Зелений колір

12. При внесенні у полум'я пальника солі невідомого катіону спостерігається зміна його
забарвлення на цегляно-червоний. Укажіть, який це катіон?
A. *Кальцій
B. Амоній
C. Магній
D. Манган
E. Плюмбум
13. Полум'я пальника у присутності солей невідомого катіону забарвлюється у карміново-
червоний колір. Укажіть, який це катіон?
A. *Стронцій
B. Амоній
C. Натрій
D. Калій
E. Ферум

14. При внесенні у полум'я пальника солі невідомого катіону спостерігається жовто-зелене
забарвлення. Укажіть, який це катіон?
A. *Барій
B. Амоній
C. Плюмбум
D. Магній
E. Калій
15. Дослiджуваний розчин з натрiю родизонатом утворює червоно-буру пляму, яка червонiє
при дiї розчину хлоридної кислоти. Наявнiсть якого катiону це пiдтверджує?
A. *Барiю
B. Стронцiю
C. Кальцiю
D. Алюмiнiю
E. Магнiю

16. До дослiджуваного розчину, що мiстить катiони III групи, додали розчин калiю хромату.
Випав осад жовтого кольору, розчинний в оцтовій кислотi. Це свiдчить про присутнiсть у
розчинi катiонiв:
A. *Стронцiю
B. Барiю
C. Кальцiю
D. Меркурiю (I)
E. Арґентуму (I)

17. У якісному аналізі для виявлення іонів стронцію використовують так звану гіпсову воду.
Гіпсова вода – це:
A *насичений водний розчин CaSO4
B розчин Ca(ОН)2;
C насичений розчин CO2 у воді;
D розчин Ba(NO3)2 у воді
E розчин Ва(ОН)2

18. Як відокремити PbSO4 від суміші сульфатів катіонів ІІІ аналітичної групи при
систематичному ході аналізу?
A *обробкою осаду 30%-вим розчином амонію ацетату
B перекристалізацією осаду.
C обробкою осаду концентрованою сульфатною кислотою
D обробкою осаду розчином оцтової кислоти
E обробкою осаду розчином аміаку.

19. Укажіть причину проведення переосадження сульфатів катіонів ІІІ аналітичної групи
(кислотно-основна класифікація) в карбонати при систематичному аналізі:
A *Нерозчинність сульфатів у кислотах та лугах
B Нерозчинність сульфатів у воді
C Розчинность сульфатів у воді
D Розчинність сульфатів у кислотах
E Розчинність сульфатів у лугах

20. У лабораторії необхідно ідентифікувати катіон кальцію. Для цього використовують

розчин:
A *Амонію оксалату
B Калію хромату
C Цинку уранілацетату
D Реактиву Чугаєва
E Натрію сульфату

21. Яким iз зазначених реактивiв слiд скористатися, щоб визначити у розчинi катiон Ca2+?
A. *(NH4)2C2O4
B. HCl
C. HNO3
D. KCl
E. NaBr

22. До дослiджуваного розчину додали розчин калiю хромату. Випав осад жовтого
кольору, який не розчиняється в оцтовiй кислотi. Це свiдчить, що у дослiджуваному
розчинi присутнi катiони:
A. *Барiю
B. Кальцiю
C. Натрiю
D. Кобальту
E. Магнiю

23. Катiони третьої аналiтичної групи (кислотно-основна класифiкацiя) вiдокремлюють у

систематичному ходi аналiзу за допомогою такого групового реагенту:
A. *1 М розчин сульфатної кислоти в присутностi етанолу
B. 1 М розчин калiю хромату
C. 0,1 М розчин натрiю карбонату
D. 0,1 М розчин амонiю оксалату
E. 1 М розчин амонiю карбонату

24. У систематичному ходi аналiзу для переведення сульфатiв BaSO4, SrSO4, CaSO4 у
карбонати використовують при нагрiваннi насичений розчин: (2009)
A. *Na2CO3
B. CaCO3
C. (NH4)2CO3
D. MgCO3
E. CO2

25. У розчинi, що аналiзується, мiститься кальцiю хлорид i натрiю бромiд. Для

iдентифiкацiї iону кальцiю до досліджуваного розчинудодали розчин:
A. *Амонiю оксалату
B. Барiю хлориду
C. Натрiю хлориду
D. Калiю йодиду
E. Амонiю ацетату