Chuyển pha, hình thái sự phát triển và cơ chế của vật liệu cơ lai kim halogen

perovskite có cấu trúc nano (MHP NC) tái sinh

Chuyển pha: vật liệu cấu trúc tinh thể CsPbBr3

Bát diện PbBr6

https://vjol.info.vn/index.php/TCPTHLS/article/download/82168/70029/
Sự tái sinh của các dẫn xuất MHP thường đi kèm với sự biến đổi pha. Tuy nhiên,
cấu trúc nguyên tử của tinh thể nano MHP vẫn chưa được hiểu rõ. Ví dụ, liệu cấu
trúc tinh thể của CsPbBr3, loại phổ biến nhất của MHP NC, là một khối hay trực thoi
vẫn là một chủ đề tranh luận.
Pha trực giao phát triển từ một độ nghiêng nhẹ của bát diện PbBr6 trong cấu trúc
lập phương, giúp bảo toàn mạng 3D của các khối bát diện chia sẻ góc đồng thời đưa ra
những khác biệt về cấu trúc giữa các halogenua phối hợp theo trục và xích đạo. Độ
nghiêng nhỏ này của khối bát diện PbBr6 không thể được phân biệt bằng phân tích nhiễu
xạ tia X. Do đó, kính hiển vi điện tử truyền qua quét hiệu chỉnh quang sai (STEM)
đã được sử dụng để làm sáng tỏ các chi tiết nguyên tử của cấu trúc tinh thể CsPbBr3.
Hình ảnh -STEM được hiển thị trong hình 3b chỉ ra rằng tinh thể nano CsPbBr3 có pha
lập phương và thể hiện các hình khối cắt cụt. Trong quá trình tái sinh, các tinh thể
nano CsPbBr3 ban đầu trải qua quá trình chuyển pha từ pha lập phương sang pha hình
thoi ổn định hơn về mặt nhiệt động lực học như được hiển thị trong Hình 3c.

Hình thái sự phát triển:

https://khoahocphattrien.vn/cong-nghe/giai-phap-giup-pin-mat-troi-perovskite-ben-hon/
20200501044235673p1c859.htm
Các tinh thể nano CsPbBr3 trực giao được mô hình hóa có bốn mặt {110}o (chỉ số
dưới “o” biểu thị cấu trúc tinh thể trực giao), hai mặt {001}o dưới và 12 mặt cạnh (bốn
mặt {100}o và tám mặt {112}o).
Sự phát triển hình thái được biết đến là một quá trình động học trong đó các bề mặt
năng lượng cao phát triển nhanh hơn các bề mặt năng lượng thấp.
+ Theo tính toán của DFT, các mặt {001}o có chế độ xếp chồng nguyên tử dày đặc
nhất và có năng lượng bề mặt thấp hơn so với các mặt {110}o  sự phát triển dọc theo
bốn hướng [110]o là chế độ phát triển hình thái thuận lợi nhất về mặt nhiệt động lực
học; và đảm bảo các mặt {001}o được tiếp xúc tối đa, năng lượng thấp. Lý tưởng nhất là
các tinh thể nano CsPbBr3 phát triển thành các tấm nano dọc theo các hướng [110]o. Tuy
nhiên, tác động của các phối tử đóng nắp, ngoại lực hoặc kỹ thuật lắp ráp, chẳng
hạn, có thể làm thay đổi quỹ đạo tăng trưởng và dẫn đến sự phát triển của các hình
thái khác.
Cơ chế: vật liệu cấu trúc tinh thể CsPbBr3
Gắn định hướng (OA), một trong những cơ chế quan trọng nhất để kiểm soát sự tăng
trưởng NC, đang trở thành một phương pháp phổ biến để kiểm soát thiết kế cấu trúc
nano.
Các NC trong dung dịch keo phân tán va chạm thường xuyên do chuyển động Brown, chỉ
các NC có chung định hướng tinh thể mới có thể trải qua một va chạm hiệu quả. Các NC
trải qua quá trình quay liên tục cho đến khi chúng khớp với một mạng tinh thể hoàn hảo.
Các NC trải qua quá trình gắn định hướng ở các mặt tiếp xúc với định hướng tinh thể
chung. Các MHP NCs có thể kết hợp lại theo nhiều cách khác nhau bao gồm cả hướng
trực diện (ví dụ: hướng [110]o hoặc [001]o), hướng từ cạnh này sang cạnh khác (ví dụ:
hướng [100]o) và từ góc này sang góc khác.

Tương tác khoảng cách xa (ví dụ: lực van der Waals và tương tác Coulombic) là rất quan
trọng để dưa các hạt nano đủ gần nhau cho OA.
Từ quan điểm nhiệt động lực học, sự hợp nhất theo hướng tinh thể mạch lạch sẽ loại bỏ
các giao diện của NC; do đó, sự giảm năng lượng bề mặt được coi là động lực nhiệt động.
Tổng sự thay đổi năng lượng của MHP, dưới dạng vật liệu ion mềm, phần lớn bắt nguồn
từ các tương tác Coulombic tương tác phát sinh từ cả nguyên tử bề mặt và bên trong,
trong đó nguyên tử trước cũng góp phần đến việc giảm năng lượng bề mặt.
Kết quả mô phỏng và kính hiển vi điện tử truyền qua (TEM) cho thấy rằng sự hiện diện
của nhiểu lỗ trống Br trong MHP NC có thể thúc đẩy hơn nữa các tương tác Coulombic
nội tại.

Ngoài cấu trúc perovskite hoàn hảo, các khuyết tật phẳng (ví dụ: đứt gãy phẳng Rud-
dlesden Popper (RP), ranh giới hạt đối xứng (GB) hoặc GB không đối xứng) cũng có thể
được đưa vào bề mặt nơi xảy ra sự gắn kết. Các khuyết tật hình thành chủ yếu dô động
lực gắn kết tương đối nhanh, kết hợp với năng lượng hình thành thấp của MHP, trong đó
sự kết tụ đôi khi có thể xảy ra ngay cả khi các NC chưa đạt được các hướng tinh thể
giống hệt nhau. Ví dụ như việc hợp nhất hai NC có cùng bề mặt kết thúc sẽ dẫn đến lỗi
phẳng RP. Nếu hai NC có cũng điển cuối về mặt không kết hợp song song thì GB đối
xứng sẽ hình thành. Nếu các NC được hợp nhất với các đầu cuối bề mặt khác nhau thì
GB không đối xứng sẽ hình thành.