Professional Documents
Culture Documents
Chapter 9 Full VN
Chapter 9 Full VN
HCM
Khoa Kỹ thuật hóa học
Bộ môn KT Hóa hữu cơ
HÓA HỮU CƠ A
Biên soạn giáo trình: GS. TS. Phan Thanh Sơn Nam
TS. Lê Vũ Hà
1
Cấu trúc đề cuối kỳ (70% điểm tổng kết)
• Câu 1 (2 điểm) 4 câu nhỏ, mỗi câu là 1 phản ứng đơn hoặc 2-4 phản ứng
liên tiếp, không xét lập thể
• Câu 2 (2 điểm) 4 câu nhỏ, mỗi câu là 1 phản ứng đơn hoặc 2-4 phản ứng
liên tiếp, sản phẩm có chứa đồng vị 13C, 17O, 2H (D), 3H (T),
• Câu 3 (2 điểm) viết 4 sản phẩm trong 2-3 chuỗi (~ 20-30 phản ứng/chuỗi)
• Câu 4 (2 điểm) điều chế 2 chất với hóa chất được giao
• Câu 5 (2 điểm) 4 câu nhỏ, mỗi câu là 1 phản ứng đơn hoặc 2-4 phản ứng
liên tiếp, viết đúng đồng phân lập thể
Nội dung bao gồm tất cả các phản ứng đã được học
2
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDE
Carbon ái điện tử
→ thu hút tác nhân ái nhân
3
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
4
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
5
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
6
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
• Đối với mạch akyl trên HC thơm, chỉ xét phản ứng thế
ở H của Cα
• Đối với vị trí allyl của alkene, có thể thực hiện phản
ứng thế ở nhiệt độ cao
• Cần phân biệt phản ứng cộng (Br2/CCl4), phản ứng thế
SR (Br2/hʋ, t°) và phản ứng thế SE (Br2/Fe)
7
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
8
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
9
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
1. CH2=CH-C6H5 + HCl →
2. CH2=CH-CH2-C6H5 + HBr →
3. CH2=CH-CF3 + HCl →
4. CH2=CH-CH3 + HBr → 10
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
1. CH2=CH-C6H5 + HBr →
2. CH2=CH-C6H5 + HBr/H2O2 →
3. CH2=CH-CH2-C6H5 + HBr →
4. CH2=CH-CH2-C6H5 + HBr/H2O2 →
11
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
12
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
HBr, H2SO4 đđ
HCl, ZnCl2
HCl, ZnCl2
13
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
14
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
15
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
17
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
KẾT LUẬN
20
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
21
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
Cấu hình bị nghịch đảo: 50% Cấu hình không đổi: 50%
22
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
23
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
NaOH, H2O
SN1
24
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
25
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
Tốc độ
phản ứng SN2
tương đối
26
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
Tốc độ
phản ứng SN1
tương đối
28
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
Nhìn chung,
30
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
31
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
➢ Tuy nhiên, phản ứng SN2 trong dung môi phân cực có
proton, trong cùng một phân nhóm chính tính ái nhân
nghịch biến với tính base : F- < Cl- < Br- < I-, HO- < HS-
32
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
33
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
Dung môi
Tốc độ SN1 tương đối
Dung môi
Tốc độ
phản ứng SN2
tương đối
Hoạt tính dung môi tăng
35
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
- R-X có hoạt tính mạnh khi X- càng bền sau khi tách khỏi alkyl
→ X- nên là những gốc base yếu
36
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
- R-X có hoạt tính mạnh khi X- càng bền sau khi tách khỏi alkyl
→ X- nên là những gốc base yếu
37
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
39
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
42
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
43
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
45
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
46
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
47
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
Phản ứng E2 xảy ra thuận lợi khi C-X và C-H (kế bên → QT
Zaitsev) thỏa mãn hai điều kiện:
☺
48
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
49
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
50
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
51
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
☺
SP chính
SP phụ
52
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
Cản trở Đối với alkyl bậc thấp, SN2 Đối với alkyl bậc thấp, E2 chiếm
không gian thuận lợi khi alkyl đơn ưu thế khi alkyl phức tạp, gốc
và gốc base giản, gốc base nhỏ và yếu base cồng kềnh và mạnh
53
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
• Điều chế muối của phenol: Có thể sử dụng hỗn hợp phenol và NaOH
54
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
55
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
56
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
57
58
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
59
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
60
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
Hợp chất cơ Mg
RMgX được tổng hợp đầu tiên vào 1900
bởi GS. Victor Grignard (France, Nobel hóa học 1912)
61
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
Hợp chất cơ Mg
Tính base và
tính ái nhân rất mạnh
62
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
→ Phản ứng với hầu hết các hợp chất có H linh động:
alkyne, amine bậc 1, 2, NH3, ROH, HOH, phenol, RCOOH
để hoàn nguyên lại R-H
63
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
1. HOH
2. DOD
3. ROH
4. C6H5OH
5. ND3
6. CH3NH2
7. (CH3)2NH
8. CH3-C≡CH
9. CH3COOD 64
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
Kết luận
2. Khi dùng RMgX làm tác nhân ái nhân, tác chất còn lại ….
65
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
66
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication 67
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
68
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication 69
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
dư
70
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
71
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
Alcohol bậc 3,
trừ phản ứng của dx formic acid 72
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
Ketone
R-Mg+X phản ứng với CO2
74
Ref. John McMurry, Organic Chemistry - Eighth Edition, 2010, Cengage Learning Publication
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
Alcohol bậc 1
76
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
Từ 3-bromophenol, CH2=CH2. Các hóa chất vô cơ khác tự chọn. Hãy điều chế
78
CHƯƠNG 9 – ALKYL HALIDES
79