You are on page 1of 51

Advances in Metal Oxides and Their

Composites for Emerging Applications


Sagar D. Delekar
Visit to download the full and correct content document:
https://ebookmass.com/product/advances-in-metal-oxides-and-their-composites-for-e
merging-applications-sagar-d-delekar/
Advances in Metal Oxides and Their
Composites for Emerging
Applications
The Metal Oxides Book Series Edited by Ghenadii Korotcenkov

Forthcoming titles
G
Palladium Oxides Material Properties, Synthesis and Processing Methods, and Applications, Alexander M.
Samoylov, Vasily N. Popov, 9780128192238
G
Metal Oxides for Non-volatile Memory, Panagiotis Dimitrakis, Ilia Valov, Stefan Tappertzhofen,
9780128146293
G
Metal Oxide Nanostructured Phosphors, H. Nagabhushana, Daruka Prasad, S.C. Sharma, 9780128118528
G
Nanostructured Zinc Oxide, Kamlendra Awasthi, 9780128189009
G
Multifunctional Piezoelectric Oxide Nanostructures, Sang-Jae Kim, Nagamalleswara Rao Alluri, Yuvasree
Purusothaman, 9780128193327
G
Transparent Conductive Oxides, Mirela Petruta Suchea, Petronela Pascariu, Emmanouel Koudoumas,
9780128206317
G
Metal oxide-based nanofibers and their applications, Vincenzo Esposito, Debora Marani, 9780128206294
G
Metal-oxides for Biomedical and Biosensor Applications, Kunal Mondal, 9780128230336
G
Metal Oxide-Carbon Hybrid Materials, Muhammad Akram, Rafaqat Hussain, Faheem K Butt,
9780128226940
G
Metal Oxide-based heterostructures, Naveen Kumar, Bernabe Mari Soucase, 9780323852418
G
Metal Oxides And Related Solids For Electrocatalytic Water Splitting, Junlei Qi, 9780323857352
G
Advances in Metal Oxides and Their Composites for Emerging Applications, Sagar D. Delekar, 9780323857055
G
Metallic glasses and their oxidation, Xinyun Wang, Mao Zhang, 9780323909976
G
Solution methods for metal oxide nanostructures, Rajaram S. Mane, Vijaykumar Jadhav, Abdullah M. Al-
Enizi, 9780128243534
G
Metal oxide defects, Vijay Kumar, Sudipta Som, Vishal Sharma, Hendrik Swart, 9780323855884
G
Renewable Polymers and polymer-metal oxide composites, Sajjad Haider, Adnan Haider, 9780323851558
G
Metal oxides for optoelectronics and optics-based medical applications, Suresh Sagadevan, Jiban Podder,
Faruq Mohammad, 9780323858243
G
Graphene oxide-metal oxide and other graphene oxide-based composites in photocatalysis and
electrocatalysis, Jiaguo Yu, Liuyang Zhang, Panyong Kuang, 9780128245262

Published titles
G
Metal oxides in nanocomposite-based electrochemical sensors for toxic chemicals, Alagarsamy Pandikumar,
Perumal Rameshkumar, 9780128207277
G
Metal oxide-based nanostructured electrocatalysts for fuel cells, electrolyzers, and metal-air batteries, Teko
Napporn, Yaovi Holade, 9780128184967
G
Titanium Dioxide (TiO2) and Its Applications, Leonardo Palmisano, Francesco Parrino, 9780128199602
G
Solution Processed Metal Oxide Thin Films for Electronic Applications, Zheng Cui, 9780128149300
G
Metal oxide powder technologies, Yarub Al-Douri, 9780128175057
G
Colloidal metal oxide nanoparticles, Sabu Thomas, Anu Tresa Sunny, Prajitha V, 9780128133576
G
Cerium Oxide, Salvatore Scire, Leonardo Palmisano, 9780128156612
G
Tin Oxide Materials, Marcelo Ornaghi Orlandi, 9780128159248
G
Metal oxide glass nanocomposites, Sanjib Bhattacharya, 9780128174586
G
Gas sensors based on conducting metal oxides, Nicolae Barsan, Klaus Schierbaum, 9780128112243
G
Metal oxides in energy technologies, Yuping Wu, 9780128111673
G
Metal oxide nanostructures, Daniela Nunes, Lidia Santos, Ana Pimentel, Pedro Barquinha, Luis Pereira,
Elvira Fortunato, Rodrigo Martins, 9780128115121
G
Gallium Oxide, Stephen Pearton, Fan Ren, Michael Mastro, 9780128145210
G
Metal oxide-based photocatalysis, Adriana Zaleska-Medynska, 9780128116340
G
Metal oxides in heterogeneous catalysis, Jacques C. Vedrine, 9780128116319
G
Magnetic, ferroelectric, and multiferroic metal oxides, Biljana Stojanovic, 9780128111802
G
Iron Oxide Nanoparticles for Biomedical Applications, Sophie Laurent, Morteza Mahmoudi, 9780081019252
G
The future of semiconductor oxides in next-generation solar cells, Monica Lira-Cantu, 9780128111659
G
Metal oxide-based thin film structures, Nini Pryds, Vincenzo Esposito, 9780128111666
G
Metal Oxides in Supercapacitors, Deepak Dubal, Pedro Gomez-Romero, 9780128111697
G
Transition metal oxide thin film-based chromogenics and devices, Pandurang Ashrit, 9780081018996
Metal Oxides Series

Advances in Metal Oxides


and Their Composites for
Emerging Applications

Edited by

Sagar D. Delekar
Nanoscience Research Laboratory, Department
of Chemistry, Shivaji University, Kolhapur,
Maharashtra, India

Series Editor

Ghenadii Korotcenkov
Moldova State University, Chisinau, Moldova
Elsevier
Radarweg 29, PO Box 211, 1000 AE Amsterdam, Netherlands
The Boulevard, Langford Lane, Kidlington, Oxford OX5 1GB, United Kingdom
50 Hampshire Street, 5th Floor, Cambridge, MA 02139, United States
Copyright © 2022 Elsevier Inc. All rights reserved.
No part of this publication may be reproduced or transmitted in any form or by any means,
electronic or mechanical, including photocopying, recording, or any information storage and
retrieval system, without permission in writing from the publisher. Details on how to seek
permission, further information about the Publisher’s permissions policies and our
arrangements with organizations such as the Copyright Clearance Center and the Copyright
Licensing Agency, can be found at our website: www.elsevier.com/permissions.
This book and the individual contributions contained in it are protected under copyright by
the Publisher (other than as may be noted herein).
Notices
Knowledge and best practice in this field are constantly changing. As new research and
experience broaden our understanding, changes in research methods, professional practices,
or medical treatment may become necessary.
Practitioners and researchers must always rely on their own experience and knowledge in
evaluating and using any information, methods, compounds, or experiments described
herein. In using such information or methods they should be mindful of their own safety
and the safety of others, including parties for whom they have a professional responsibility.
To the fullest extent of the law, neither the Publisher nor the authors, contributors, or
editors, assume any liability for any injury and/or damage to persons or property as a matter
of products liability, negligence or otherwise, or from any use or operation of any methods,
products, instructions, or ideas contained in the material herein.
ISBN: 978-0-323-85705-5

For Information on all Elsevier publications


visit our website at https://www.elsevier.com/books-and-journals

Publisher: Matthew Deans


Acquisitions Editor: Kayla Dos Santos
Editorial Project Manager: Clodagh Holland-Borosh
Production Project Manager: Surya Narayanan Jayachandran
Cover Designer: Miles Hitchen
Typeset by MPS Limited, Chennai, India
Contents

List of contributors xvii


Series editor biography xxi
About the editor xxiii
Foreword xxv
Preface to the series xxvii
Preface xxxi
Acknowledgment xxxiii

Part I Introduction to metal oxide-based composites 1


1 Metal oxide engineering 3
Pramod A. Koyale, Dillip K. Panda and Sagar D. Delekar
1.1 Human development and metal oxides nexus 3
1.2 Metal oxide engineering: strategies and significances 6
1.2.1 Bulk versus nanoscale 8
1.2.2 Undoped versus doped 10
1.2.3 Phase diversity 12
1.2.4 Composite formation 14
1.2.5 Morphology engineering 16
1.2.6 Porosity generations 19
1.2.7 Surface modifications 22
1.2.8 Thin-film formations 23
1.3 Application of engineered metal oxides 23
1.3.1 Energy technologies 24
1.3.2 Biomedical application 32
1.3.3 Catalytic applications 39
1.4 Concluding remarks 45
1.5 Futuristic outlooks 46
References 46

2 Metal oxide-based composites: synthesis and characterization 57


H.M. Yadav, S.K. Shinde, D-Y. Kim, T.P. Chavan, N.D. Thorat,
S. Ramesh and C.D. Bathula
2.1 Introduction 57
2.1.1 Metal oxides 58
2.2 Synthetic approaches 58
vi Contents

2.2.1 Top-down approaches 60


2.2.2 Bottom-up approaches 66
2.3 Characterization of metal oxide-based composite nanostructures 70
2.3.1 X-ray Diffraction 70
2.3.2 Scanning electron microscopy 73
2.3.3 Transmission electron microscopy 78
2.3.4 UV Vis spectroscopy 80
2.3.5 Fourier transform infrared spectroscopy 84
2.3.6 Temperature-programmed reduction 86
2.3.7 X-ray photoelectron spectroscopy 87
2.3.8 Electrochemical characterization 88
2.4 Summary and outlook 90
References 91

Part II Metal oxides-based composites in energy


technologies 97
3 Metal oxides as photoanodes for photoelectrochemical
water splitting: synergy of oxygen vacancy 99
Keval K. Sonigara, Jayraj V. Vaghasiya and Saurabh S. Soni
3.1 Introduction 99
3.2 Role of metal oxides in photoelectrochemical hydrogen/oxygen
evolution 101
3.3 Oxygen vacancy engineering in metal oxides for
photoelectrochemical water splitting 103
3.3.1 TiO2 105
3.3.2 WO3 108
3.4 Scope of improvement in the field 122
3.4.1 Quality and cost-effective materials 122
3.5 Conclusion 123
References 124

4 Transition metal oxide conducting polymer nanocomposites and


metal-organic framework-based composites for supercapacitor
application 135
Swapnajit V. Mulik, Sushilkumar A. Jadhav,
Pramod S. Patil and Sagar D. Delekar
4.1 Introduction 135
4.2 Energy storage device evolution 137
4.2.1 Supercapacitor evolution 138
4.3 Market scenario 139
4.3.1 Market size 139
4.3.2 Companies with supercapacitor production 140
4.3.3 Global supercapacitor market end-users 142
Contents vii

4.4 Types of supercapacitors 143


4.4.1 Electric double layer capacitor 143
4.4.2 Pseudocapacitor 145
4.4.3 Hybrid supercapacitors 146
4.5 Electrical properties studies of energy storage devices 149
4.5.1 Operating voltage 150
4.5.2 Self-discharge 150
4.5.3 Polarity 152
4.5.4 Internal resistance 154
4.5.5 Dependency of device capacitance and resistance on
operating voltage and temperature 154
4.5.6 Current load and cycle stability 154
4.5.7 Energy density 156
4.5.8 Power density 158
4.5.9 Capacitance 159
4.6 Metal oxide-conducting polymer composites for supercapacitor 159
4.6.1 Composite of polyaniline with the representative metal
oxides 159
4.6.2 Composite of polypyyrole with the representative metal
oxides 164
4.6.3 Composite of poly 3,4-ethylene dioxythiophene and
polythiophene with the representative metal oxides 165
4.7 Metal oxide-metal-organic frameworks and metal-organic
frameworks derived material for supercapacitor 167
4.8 Conclusions and future outlooks 171
References 177

5 Metal oxide-based nanocomposites for supercapacitive applications 187


Sarita Patil, Nanasaheb D. Thorat, Joanna Bauer and Syed A.M. Tofail
5.1 Introduction 187
5.2 Charge storage mechanism 189
5.2.1 Non-faradic mechanism 189
5.2.2 Redox mechanism 190
5.2.3 Battery type charge storage 192
5.3 Carbon-based materials as an electrode 193
5.4 Metal oxides/metal oxide composites as an electrode in
supercapacitors 193
5.4.1 Ruthenium oxide 194
5.4.2 Manganese dioxide 194
5.4.3 Nickel oxide 195
5.4.4 Cobalt tetraoxide 196
5.4.5 Other metal oxide/metal oxide composites 197
5.4.6 Performance of negative electrode 197
5.5 Mixed transition metal oxides 198
viii Contents

5.5.1 Nickel cobaltate (NiCo2O4) 199


5.5.2 Ferrites 200
5.6 Flexible supercapacitors 201
5.7 Futuristic scope 201
5.8 Conclusions 202
References 203

6 Nanostructured WO32x based advanced supercapacitors for


sustainable energy applications 213
Akshay V. Salkar, Sheshanath V. Bhosale and Pranay P. Morajkar
6.1 Introduction 213
6.2 Crystallographic characteristics of WO3 214
6.2.1 Role of ion intercalation in WO3 and electrochemical
charge storage 217
6.3 Designing nanostructured WO3 for supercapacitor application 218
6.4 Recent developments in WO3 composites for supercapacitor
application 224
6.5 Conclusions 231
6.6 Future prospects 232
References 232

7 Metal oxide nanomaterials for organic photovoltaic applications 239


Harshad A. Mirgane, Dinesh N. Nadimetla, Dipak J. Garole and
Sheshanath V. Bhosale
7.1 Introduction 239
7.2 Organic photovoltaic: principle, designing and mechanism 242
7.2.1 Mechanism 243
7.2.2 Commonly used organic sensitizers in organic
photovoltaics 245
7.3 Metal oxide nanomaterials 245
7.4 Properties of nanomaterials 246
7.5 Representative metal oxides used in organic photovoltaics 249
7.6 Metal oxides based organic photovoltaic studies 250
7.6.1 Photovoltaic devices applications of nanomaterials 250
7.6.2 Titanium dioxide 251
7.6.3 Zinc oxide 252
7.6.4 Molybdenum oxide 252
7.6.5 Tin oxide 252
7.6.6 Tungsten oxide 253
7.6.7 Vanadium pentaoxide 253
7.7 Concluding summary and future prospective 255
References 255
Contents ix

8 Nanocrystalline metal oxide-based hybrids for third-generation


solar cell technologies 263
Prakash S. Pawar, Pramod A. Koyale, Ananta G. Dhodamani and
Sagar D. Delekar
8.1 Introduction 263
8.2 Modifications of metal oxides 265
8.2.1 Doped MxOy 265
8.2.2 Metal-supported MxOy 266
8.2.3 Metal oxide metal oxide hybrids (MxOy AmOn) 267
8.2.4 Other additives or Supportive materials 267
8.3 Emerging strategies of third-generation solar cell technologies 269
8.3.1 Dye-sensitized solar cells 269
8.3.2 Quantum dot-sensitized solar cells 271
8.3.3 Organic solar cells 272
8.3.4 Tandem solar cells 273
8.3.5 Perovskite solar cells 274
8.4 Present state of art in emerging photovoltaic devices 275
8.5 Conclusion and future outlooks 279
References 281

9 Role of metal oxides as photoelectrodes in dye-sensitized


solar cells 287
Jayraj V. Vaghasiya, Keval K. Sonigara and Saurabh S. Soni
9.1 Introduction 287
9.2 The operational principle of dye-sensitized
photo-electrochemical cells 289
9.3 Photo-physics of dye-sensitized photo-electrochemical cells 290
9.3.1 Energy levels of components 290
9.3.2 Charge separation 291
9.3.3 Recombination rate 293
9.3.4 Charge transfer rate 293
9.4 Metal oxide photoanode in dye-sensitized
photo-electrochemical cells 294
9.4.1 Influence of morphology in performance 294
9.4.2 Influence of interfacial engineering 309
9.5 Metal oxide cathode in dye-sensitized photo-electrochemical
cells 314
9.5.1 Role of metal oxide cathode in dye-sensitized photo-
electrochemical cells 314
9.5.2 Variable to evaluating the catalytic activity of metal oxide
cathode 316
9.5.3 Recent progress on metal oxide-based cathode 318
9.6 Conclusion and perspectives 324
References 325
x Contents

10 Nanostructured inorganic metal oxide/metal organic


framework-based electrodes for energy technologies 339
Pramod A. Koyale, Dillip K. Panda and Sagar D. Delekar
10.1 Introduction 339
10.2 Metal oxides for solar energy studies 342
10.3 Metal organic frameworks for solar energy studies 343
10.3.1 Metal organic frameworks as sensitizers 343
10.3.2 Guest@ metal organic frameworks system 348
10.4 Metal oxides/metal organic frameworks nanocomposite:
pros and cons 350
10.5 Metal oxide/metal organic frameworks: present state
of the art 352
10.6 Electrode designing and its features studies for energy
technologies 352
10.7 Metal oxides/metal organic frameworks nanocomposites for
solar energy harvesting 355
10.7.1 TiO2/ZIF-8 355
10.7.2 TiO2/Cu-BTC 356
10.7.3 TiO2/Co-DAPV 357
10.7.4 ZnO/ZIF-8 358
10.7.5 TiO2/MIL-125 358
10.7.6 ZnO/PPF-11 358
10.8 Metal oxide/metal organic frameworks nanocomposites for
water splitting 361
10.8.1 α-Fe2O3/imidazole-based metal organic frameworks 361
10.8.2 BiVO4/MIL-101(Fe) 361
10.8.3 TiO2/MIL-125 361
10.8.4 ZnO/ZIF-8 362
10.9 Conclusion and future perspectives 365
References 366

Part III Other applications of metal oxide-based


composites 377
11 Metal oxide nanocomposite-based electrochemical
biosensing studies 379
Ankita K. Dhukate, Sajid B. Mullani, Lynn Dennany and
Sagar D. Delekar
11.1 Introduction 379
11.2 Present scenario of biosensor market 381
11.3 Nonenzymatic electrochemical biosensors 382
11.4 Functional nanocomposites in electrochemical biosensor 383
11.4.1 Metallic nanoparticle-based composites 385
11.4.2 Metal oxide nanomaterial’s-based composites 389
Contents xi

11.5 Conclusions 392


11.6 Challenges and future perspectives 392
References 393

12 Functionalized magnetic iron oxide-based composites as


adsorbents for the removal of heavy metals from wastewater 401
Prashant B. Patil and Vijay P. Kothavale
12.1 Introduction 401
12.2 Water pollution by heavy metals and its removal 402
12.2.1 Methods for the removal of heavy metal ions 402
12.2.2 Adsorption process for the removal of heavy metal ions 403
12.3 Magnetic nanoparticles as nanoadsorbents 404
12.3.1 Functionalization of magnetic nanoparticles for
heavy metal ions removal 405
12.4 Batch adsorption experiment 409
12.4.1 Factors affecting the adsorption of heavy metal ions 409
12.4.2 Adsorption kinetics 410
12.4.3 Adsorption isotherms 411
12.5 Removal of heavy metal ions by magnetic nanoparticles 411
12.5.1 Removal of a single type of heavy metal ions 412
12.5.2 Simultaneous removal of multiple heavy metal ions 412
12.6 Conclusions and future perspectives 417
References 418

13 Mixed metal oxide nanocomposites for environmental remediation 425


S.M. Patil, S.A. Vanalakar and Sagar D. Delekar
13.1 Introduction: environmental remediation principles and
applications 425
13.2 Types of environmental remediation 427
13.2.1 Soil remediation 427
13.2.2 Groundwater and surface water remediation 427
13.2.3 Sediment remediation 428
13.3 Semiconducting metal oxides 428
13.4 Environmental remediation: need of the hour 429
13.5 Different composites in metal oxide 431
13.6 Mixed metal oxide NCS and environmental remediation:
present state of the art 432
13.6.1 TiO2-based nanocomposites 436
13.6.2 Fe2O3-based nanocomposites 437
13.6.3 ZnO-based nanocomposites 438
13.6.4 Al2O3-based nanocomposites 440
13.6.5 WO3-based nanocomposites 441
13.6.6 SnO2-based nanocomposites 441
13.6.7 Graphene oxide-based nanocomposites 442
13.6.8 Rare earth oxides-based nanocomposites 443
xii Contents

13.7 Advanced oxidation processes or degradation processes 444


13.8 Synthesis of metal oxide nanocomposites 447
13.9 Tailoring properties of metal oxide nanocomposites 450
13.9.1 Doping 452
13.9.2 Modeling phase structure 453
13.9.3 Stoichiometry controlling 453
13.9.4 Microstructure forming 454
13.9.5 Heterostructure forming 454
13.9.6 Controlling crystal growth 455
13.9.7 Impact of heat treatments 455
13.10 Protocols of mixed metal oxides used in environmental
remediation 455
13.10.1 Adsorbent studies 455
13.10.2 Catalytic studies 457
13.10.3 Membrane studies 458
13.10.4 Biological studies 459
13.11 Monitoring of pollutants during environmental remediation 460
13.11.1 Monitoring of air pollutants 461
13.11.2 Monitoring of soil pollutants 461
13.11.3 Monitoring of water pollutants 462
13.12 Concluding remarks and future perspectives 463
References 466

14 Metal oxide nanocomposites in water and wastewater treatment 479


Shubhangi D. Shirsat, Rajaram S. Mane, Joanna Bauer and
Nanasaheb D. Thorat
14.1 Water: the key to life on the earth 479
14.2 Present scenario of water pollution 481
14.3 Water treatment 482
14.4 Waste water treatment 484
14.5 Challenges 485
14.6 Nanotechnology in water and wastewater treatment 486
14.6.1 Nanosorbents 488
14.6.2 Nanocatalysts 493
14.6.3 Nanostructured membrane 494
14.6.4 Nanobiocides 496
14.7 Use of metal-oxide nanocomposites in water and wastewater
treatment 499
14.8 Features of metal oxide nanocomposite in water/wastewater
treatment 505
14.9 Future prospects 508
14.10 Conclusions 508
References 509
Contents xiii

15 Self-cleaning photoactive metal oxide-based concrete surfaces for


environmental remediation 523
Valmiki B. Koli and Shyue-Chu Ke
15.1 Introduction 523
15.2 Photocatalytic mechanism of self-cleaning concretes 526
15.3 Preparation of photoactive concrete surface 530
15.3.1 Method (i) 530
15.3.2 Method (ii) 531
15.3.3 Method (iii) 531
15.4 Properties of photoactive self-cleaning concretes 531
15.5 Photocatalytic activity testing methods 535
15.5.1 Self-cleaning test 535
15.5.2 Depollution testing 536
15.6 Advantages and disadvantages of self-cleaning concretes 537
15.7 Self-cleaning photoactive concrete in real-world applications 538
15.8 Market status of photoactive materials 541
15.9 Summary and conclusions 542
15.10 Future prospects 542
References 543
Further reading 547

16 Metal oxide nanocomposites: design and use in antimicrobial


coatings 549
Vijay S. Ghodake, Shamkumar P. Deshmukh and Sagar D. Delekar
16.1 Introduction 549
16.2 Microbes and microbial infectious diseases 550
16.3 Antimicrobial coatings: market scenario 555
16.4 Metal oxide nanocomposites as potential antimicrobial agents 557
16.4.1 Composites of metal oxide with inorganic moieties 558
16.4.2 Composites of metal oxide with organic moieties 569
16.5 Plausible mechanisms for nanocomposites-based microbes
inactivation 570
16.6 Synthesis strategies for designing metal oxide nanocomposite 572
16.7 Metal oxide nanocomposites based on antimicrobial coatings in
different fields 574
16.7.1 Hospital sector 575
16.7.2 Textile sector 578
16.7.3 Food sector 580
16.7.4 Polymer sector 583
16.7.5 Paint sector 584
16.7.6 Leather sector 586
16.8 Conclusions 589
16.9 Future outlooks 589
Acknowledgment 590
References 590
xiv Contents

17 Metal oxide composites in organic transformations 601


Meghshyam K. Patil, Sambhaji T. Dhumal and Vijay H. Masand
17.1 Introduction 601
17.2 Design and characterization of nanocomposites 602
17.3 Applications of metal oxide composites for organic
transformations 605
17.3.1 Synthesis of bis (pyrazol-5-ol) and
dihydropyrano[2,3-c]pyrazole analogs 605
17.3.2 Synthesis of pyrimido benzazoles 607
17.3.3 Synthesis of pyridine-3-carboxamides 607
17.3.4 Synthesis of benzimidazolo[2,3-b]quinazolinone
derivatives 608
17.3.5 Synthesis of dihydroquinazolinones 609
17.3.6 Synthesis of 4H-pyrimido[2,1-b]benzothiazoles and
benzoxanthenones 610
17.3.7 Synthesis of chromene derivatives 611
17.3.8 Synthesis of 1,4-disubstituted-1,2,3-triazoles 614
17.3.9 Synthesis of pyran derivatives 615
17.3.10 Synthesis of thieno[2,3-d]pyrimidin-4(3H)-one
Derivative 616
17.3.11 Synthesis of α-chloro aryl ketones 616
17.3.12 C H arylation reactions through aniline activation 617
17.3.13 Synthesis of unsymmetrical ureas 617
17.3.14 Synthesis of Betti bases and bisamides 618
17.3.15 Synthesis of 3-aryl-2-[(aryl)(arylamino)]methyl-4H-
furo[3,2-c]chromen-4-one derivatives 619
17.3.16 Synthesis of benzo[4,5]thiazolo[3,2-a]chromeno
[4,3-d]pyrimidin-6-one derivatives 620
17.3.17 Synthesis of substituted pyrazolones 620
17.3.18 Synthesis of 7-aryl-benzo[h]tetrazolo[5,1-b]quinazoline-
5,6-dione 621
17.3.19 Reduction of nitrobenzene and p-nitrophenol 622
17.4 Concluding remarks 623
References 623

18 Metal oxide-based composites as photocatalysts 633


Sandeep R. Patil
18.1 Introduction 633
18.1.1 Principles of metal oxide-based composites as
photocatalysts 633
18.1.2 Mechanism of photocatalytic reactions 633
18.2 Unitary metal oxides versus composite-based metal oxide
photocatalysts 634
18.3 Applications of metal oxide-based photocatalysts 641
Contents xv

18.3.1 Photoelectrocatalysis for energy conversion 641


18.3.2 Hydrogen production 644
18.3.3 Water treatment and environment 647
18.3.4 CO2 reduction (hydrocarbon generation) 650
18.3.5 Antibacterial, anticancer, and biomedical applications 652
18.3.6 Layered double hydroxides/metal-organic frameworks 655
18.3.7 Polymeric nanophotocatalysts 657
18.3.8 Food safety 659
18.4 Future perspectives of metal oxide-based composites as
photocatalysts 660
References 661

19 Metal oxide-based composites for magnetic hyperthermia


applications 673
Amol B. Pandhare, Rajendra P. Patil and Sagar D. Delekar
19.1 Introduction 673
19.2 Present cancer treatment: pros and cons 675
19.3 Hyperthermia 676
19.3.1 Classification of hyperthermia 676
19.3.2 Magnetic hyperthermia 679
19.4 Representative nanomaterials for magnetic hyperthermia 679
19.5 Magnetic metal oxide nanomaterials-based composites for
magnetic hyperthermia application 680
19.6 Iron oxide nanoparticles and surface functionalization 683
19.7 Methods for measuring the magnetism of the magnetic
materials 684
19.7.1 Superconducting quantum interference device
magnetometry 684
19.7.2 Zero-field cooling and field cooling measurements 685
19.7.3 Vibrating-sample magnetometer 686
19.7.4 Heating capacity: induction heating system 687
19.8 Conclusions 689
19.9 Challenges and future perspectives 689
References 690

Index 697
List of contributors

C.D. Bathula Division of Electronics and Electrical Engineering, Dongguk


University-Seoul, Seoul, South Korea

Joanna Bauer Department of Biomedical Engineering, Faculty of Fundamental


Problems of Technology, Wroclaw University of Science and Technology,
Wrocław, Poland

Sheshanath V. Bhosale School of Chemical Sciences, Goa University, Taleigao,


Goa, India

T.P. Chavan D. Y. Patil College of Engineering & Technology, Kolhapur,


Maharashtra, India

Sagar D. Delekar Nanoscience Research Laboratory, Department of Chemistry,


Shivaji University, Kolhapur, Maharashtra, India

Lynn Dennany Department of Pure and Applied Chemistry, University of


Strathclyde, Technology and Innovation Centre, Glasgow, United Kingdom

Shamkumar P. Deshmukh Nanoscience Research Laboratory, Department of


Chemistry, Shivaji University, Kolhapur, Maharashtra, India; Department of
Chemistry, D.B.F. Dayanand College of Arts and Science, Solapur, Maharashtra,
India

Ananta G. Dhodamani Nanoscience Research Laboratory, Department of


Chemistry, Shivaji University, Kolhapur, Maharashtra, India; Department of
Chemistry, Rajarshi Chhatrapati Shahu College, Kolhapur, Maharashtra, India

Ankita K. Dhukate Nanoscience Research Laboratory, Department of Chemistry,


Shivaji University, Kolhapur, Maharashtra, India

Sambhaji T. Dhumal Department of Chemistry, Dr. Babasaheb Ambedkar


Marathwada University, Aurangabad, Sub-Campus Osmanabad, Maharashtra, India;
Department of Chemistry, Ramkrishna Paramhansa Mahavidyalaya, Osmanabad,
Maharashtra, India
xviii List of contributors

Dipak J. Garole Directorate of Geology and Mining, Government of Maharashtra,


Nagpur, Maharashtra, India

Vijay S. Ghodake Nanoscience Research Laboratory, Department of Chemistry,


Shivaji University, Kolhapur, Maharashtra, India

Sushilkumar A. Jadhav School of Nanoscience and Technology, Shivaji


University, Kolhapur, Maharashtra, India

Shyue-Chu Ke Department of Physics, National Dong Hwa University Shou-Feng,


Hualien, Taiwan

D-Y. Kim Department of Biological and Environmental Science, College of Life


Science and Biotechnology, Dongguk University Biomedical Campus, Gyeonggi-
do, South Korea

Valmiki B. Koli Department of Physics, National Dong Hwa University Shou-


Feng, Hualien, Taiwan

Vijay P. Kothavale Department of Physics, Bhogawati Mahavidyalaya Kurukali,


Shivaji University, Kolhapur, Maharashtra, India

Pramod A. Koyale Nanoscience Research Laboratory, Department of Chemistry,


Shivaji University, Kolhapur, Maharashtra, India

Rajaram S. Mane School of Physical Sciences, SRTMU, Nanded, Maharashtra,


India

Vijay H. Masand Department of Chemistry, Vidya Bharati Mahavidyalaya,


Amravati, Maharashtra, India

Harshad A. Mirgane School of Chemical Sciences, Goa University, Taleigao,


Goa, India

Pranay P. Morajkar School of Chemical Sciences, Goa University, Taleigao,


Goa, India

Swapnajit V. Mulik Nanoscience Research Laboratory, Department of Chemistry,


Shivaji University, Kolhapur, Maharashtra, India

Sajid B. Mullani Nanoscience Research Laboratory, Department of Chemistry,


Shivaji University, Kolhapur, Maharashtra, India

Dinesh N. Nadimetla School of Chemical Sciences, Goa University, Taleigao,


Goa, India
List of contributors xix

Dillip K. Panda Department of Chemistry, Clemson University, Clemson, SC,


United States

Amol B. Pandhare Nanoscience Research Laboratory, Department of Chemistry,


Shivaji University, Kolhapur, Maharashtra, India; Department of Chemistry, M.H.
Shinde Mahavidyalaya, Kolhapur, Maharashtra, India

Meghshyam K. Patil Department of Chemistry, Dr. Babasaheb Ambedkar


Marathwada University, Aurangabad, Sub-Campus Osmanabad, Maharashtra, India

Pramod S. Patil Department of Physics, Shivaji University, Kolhapur,


Maharashtra, India

Prashant B. Patil Department of Physics, The New College, Shivaji University,


Kolhapur, Maharashtra, India

Rajendra P. Patil Department of Chemistry, M.H. Shinde Mahavidyalaya,


Kolhapur, Maharashtra, India

S.M. Patil Nanoscience Research Laboratory, Department of Chemistry, Shivaji


University, Kolhapur, Maharashtra, India; Department of Chemistry, Karmaveer
Hire College, Gargoti, Kolhapur, Maharashtra, India

Sandeep R. Patil School of Science, Navrachana University Vadodara, Vadodara,


Gujarat, India

Sarita Patil Department of Physics, Sanjay Ghodawat University, Kolhapur,


Maharashtra, India

Prakash S. Pawar Nanoscience Research Laboratory, Department of Chemistry,


Shivaji University, Kolhapur, Maharashtra, India; Department of Chemistry, Shri
Yashwantaro Patil Science College Solankur, Kolhapur, Maharashtra, India

S. Ramesh Department of Mechanical, Robotics and Energy Engineering,


Dongguk University-Seoul, Seoul, South Korea

Akshay V. Salkar School of Chemical Sciences, Goa University, Taleigao, Goa,


India

S.K. Shinde Department of Biological and Environmental Science, College of Life


Science and Biotechnology, Dongguk University Biomedical Campus, Gyeonggi-
do, South Korea

Shubhangi D. Shirsat Department of Biotechnology, SRTMU New Model Degree


College, Hingoli, Maharashtra, India
xx List of contributors

Saurabh S. Soni Department of Chemistry, Sardar Patel University, Vallabh


Vidyanagar, Gujarat, India

Keval K. Sonigara Department of Chemistry, Sardar Patel University, Vallabh


Vidyanagar, Gujarat, India; Oxford Suzhou Centre for Advanced Research
(OSCAR), University of Oxford, Suzhou Industrial Park, Jiangsu, P.R. China

N.D. Thorat Medical Science Division, Nuffield Department of Women’s &


Reproductive Health, John Radcliffe Hospital, University of Oxford, Oxford,
United Kingdom

Nanasaheb D. Thorat Nuffield Department of Women’s and Reproductive Health,


Medical Science Division, John Radcliffe Hospital, University of Oxford, Oxford,
United Kingdom; Department of Biomedical Engineering, Faculty of Fundamental
Problems of Technology, Wroclaw University of Science and Technology,
Wrocław, Poland

Syed A.M. Tofail Modelling Simulation and Innovative Characterisation


(MOSAIC), Department of Physics and Bernal Institute, University of Limerick,
Limerick, Ireland

Jayraj V. Vaghasiya Department of Chemistry, Sardar Patel University, Vallabh


Vidyanagar, Gujarat, India

S.A. Vanalakar Department of Physics, Karmaveer Hire College, Gargoti,


Kolhapur, Maharashtra, India

H.M. Yadav Department of Biological and Environmental Science, College of


Life Science and Biotechnology, Dongguk University Biomedical Campus,
Gyeonggi-do, South Korea; School of Nanoscience and Biotechnology, Shivaji
University, Kolhapur, Maharashtra, India
Series editor biography

Ghenadii Korotcenkov received his PhD in physics and


technology of semiconductor materials and devices in 1976
and his Doc. Habil. degree in physics of semiconductors and
dielectrics in 1990. He has more than 50 years of experience
as a teacher and scientific researcher. He has been a leader of
gas sensor group and manager of various national and inter-
national scientific and engineering projects at the Laboratory
of Micro- and Optoelectronics, Technical University of
Moldova, Chisinau, Moldova. From 2007 to 2008, he served
as an invited scientist at the Korea Institute of Energy
Research (Daejeon). Until 2017, Dr. G. Korotcenkov worked
as a research Professor at the School of Materials Science and Engineering, Gwangju
Institute of Science and Technology (GIST), Korea. Currently, G. Korotcenkov is
working as a chief scientific researcher at Moldova State University, Chisinau,
Moldova. His scientific interests include material science, especially metal oxide film
deposition and characterization, surface science, thermoelectric conversion, and design
of physical and chemical sensors, including thin film gas sensors.
G. Korotcenkov is the author and editor of 45 books and special issues, including
11-volume “Chemical Sensors” series published by Momentum Press, 15-volume
“Chemical Sensors” series published by Harbin Institute of Technology Press,
China, 3-volume “Porous Silicon: From Formation to Application” issue published
by CRC Press, 2 volumes “Handbook of Gas Sensor Materials” published by
Springer, and 3-volume “Handbook of Humidity Measurements” published by CRC
Press. Currently, he serves as the series editor of “Metal Oxides” book series pub-
lished by Elsevier.
G. Korotcenkov is the author and coauthor of more than 650 scientific publica-
tions including 33 review papers, 38 book chapters, more than 200 peer-reviewed
articles published in numerous scientific journals [h-factor = 42 (Web of Science),
h = 43 (Scopus), and h = 59 (Google scholar citation)]. He is a holder of 17 patents.
He has presented more than 250 reports on the National and International confer-
ences, including 17 invited talks. G. Korotcenkov, as the cochair or as the member
of program, scientific and steering committees, participated in the organization of
more than 30 international scientific conferences. Dr. G. Korotcenkov is an editorial
board member in five scientific international journals. His name and activities have
been listed by many biographical publications including Who’s Who. His research
activities are honored by a Honorary Diploma of the Government of the Republic
of Moldova (2020), an Award of the Academy of Sciences of Moldova (2019), an
xxii Series editor biography

Award of the Supreme Council of Science and Advanced Technology of the


Republic of Moldova (2004); the Prize of the Presidents of the Ukrainian, Belarus,
and Moldovan Academies of Sciences (2003); Senior Research Excellence Award
of Technical University of Moldova (2001; 2003; 2005), the National Youth Prize
of the Republic of Moldova in the field of science and technology (1980), among
others. G. Korotcenkov also received a fellowship from the International Research
Exchange Board (IREX, USA, 1998), Brain Korea 21 Program (2008 12), and
BrainPool Program (Korea, 2015 17).
About the editor

Dr. Sagar D. Delekar is presently working as a professor in the Department of


Chemistry at Shivaji University, Kolhapur, India. Prof. Delekar has over 20 years
of teaching and research experiences in the field of Chemical Sciences. Prof.
Delekar obtained his Master of Science and PhD degree in chemistry from Shivaji
University, Kolhapur. He has completed a summer research fellowship at the
reputed Indian Institute of Science, Bangalore, India. He is also the recipient of fast
track proposals for Young Scientists as well as the prestigious Raman Fellowship
sponsored by the Indian Government. Under the Raman fellowship, he worked as a
postdoctoral fellow with the Nobel Laureate Sir Harold Kroto as well as Prof.
Naresh Dalal at the Department of Chemistry and Biochemistry, Florida State
University, Tallahassee, USA. Prof. Delekar has broad research interests in the field
of inorganic chemistry, solid state chemistry, and functional nanocomposites for
various applications, such as energy studies, catalytic studies, and biomedical fields.
So far, Prof. Delekar has published more than 80 research articles of international
repute with the completion of major research projects funded by DST, UGC,
RGSTC, etc., and filed four Indian patents. Prof. Delekar is actively engaged in the
academics, research, and extension activities of the University.
Foreword

According to the famous quote of Scientist Dmitri Mendeleev (Father of Periodic


Table), “Without the material, the plan alone is but castle in the air—a mere possibility
whilst the material without a plan is useless matter.” This statement has been true for-
ever, and hence various materials have been developed continuously for the different
purposes of mankind from ancient era onward. Therefore these are the ubiquitous com-
ponents of our daily life. As like our basic needs, the material is one of the most com-
mon dire need, and hence the layman as well as the scientists have made their efforts
to discover, search, invent, and innovate different materials for various potential appli-
cations. In addition, materials not only fulfill the requirements of individuals but also
help to gear up the socioeconomic growth of the society.
Among various materials, metal oxides are the most well-known materials used in
all the facets of our life. Many metal oxides are found in nature, while others are made
artificially. For example, sand is one of the natural metal oxides used for various appli-
cations such as construction, decoration, glass and manufacturing. Similarly, lime is
one of metal oxides used in water purification, making different cores, etc.
Semiconducting metal oxides such as tin oxide (SnO2), indium oxide (In2O3), zinc
oxide (ZnO), and titanium dioxide (TiO2) have been used in various electronic devices.
In Indian Ayurveda system, various bhasmas belong to the metal oxide origin (Loah
bhasma contains iron oxide, Rajata bhasma contains silver oxide, Jasada bhasma con-
tains zinc oxide, Tamra bhasma contains cupric oxide, etc.) are used for the treatment
of different diseases. In addition, many metal oxides have been used as catalysts in dif-
ferent chemical transformations. Therefore metal oxides are commonly used in differ-
ent sectors such as energy, medical, catalysis, and environment.
Nowadays, further developments in bare metal oxides have been ongoing exponen-
tially in all the sectors, and hence metal oxide-based materials are playing an eminent
role in the blossoming futuristic technologies such as solar-driven water splitting, solar
energy harvesting, energy storage devices like Li-ion batteries and supercapacitors.
Along with this, many research endeavors of metal oxide-based materials have been
fruitful to achieve effectual and excellent biomedical applications such as biosensing
studies, hyperthermia treatment, and antibacterial coatings. Also, the studies in concern
with environmental remediation is worthwhile for achieving advanced effective tools
for the treatment of wastewater and analysis of air pollutants. In addition to this, cata-
lytic studies for industrial organic transformations are also covered by progressive
research in the field of of metal oxide-based materials. Owing to the burgeoning mate-
rials field, various organic, inorganic, as well as their hybrids of metal oxides have
been used to build up materials having excellent properties for efficient tools or
devices. In addition, nanoscale dimensions of metal oxides or their hybrids also result
xxvi Foreword

in the overall improvement in properties for the desired applications. Therefore metal
oxides and their composites have been established as effective candidates for various
applications due to their excellent characteristic properties, and various editors and con-
tributing authors have contributed to the present state of the art in metal oxide-based
composites in various potential applications.
Hence, this book entitled “Advances in Metal Oxides and Their Composites for
Emerging Applications” highlights important topics in a definite manner and their
aforementioned emerging applications. This book emphasizes various representative
metal oxides, and their composites along with their synthesizing protocols, characteri-
zation techniques, theoretical aspects, and their importance are elucidated and clari-
fied in a simple and lucid manner. The main emphasis of this book is in concern with
the studies of metal oxides in energy technologies, environmental remediation, cata-
lytic transformations, biomedical applications, etc. In connection to energy technolo-
gies, the representative portion of the book deals with the detailed study of water
splitting system for hydrogen generation, solar energy harvesting for electricity gener-
ation, and energy storage devices. The widely explored metal oxide-based materials
and their importance in energy technologies are emphasized in depth. In case of solar
photovoltaic studies, the current trends of the third-generation solar cells such as
organic, perovskite, dye-sensitized, and quantum dot-sensitized solar cells are
explained elaborately. Various metal oxides for water splitting with respective mecha-
nism are summarized in the few respective chapters. Energy storage devices, particu-
larly supercapacitors with brief introduction to its evolution, are elucidated. Also,
some representative chapters from this book reveal the successive biomedical applica-
tions of various metal oxides and their composites for antibacterial coatings in numer-
ous fields, hyperthermia study for cancer treatment, as well as biosensing studies. In
addition, both theoretical and practical aspects of metal oxide-based composites
for environmental remediations are highlighted, and different facets such as photo-
degradation studies, removal of heavy metals, self-cleaning materials, are discussed
in detail. Also, few chapters are reserved to highlight the importance of metal oxide-
based composites as catalysts for heterogeneous transformations as well as photocata-
lytic reactions. Each chapter of this book provides futuristic scientific vision in a
particular area in terms of future perspectives, limitations associated with the present
state of the art, and various strategies to overcome these laggings.
The sound expertise and great knowledge of contributing authors are reflected
through the contents of topic/s included in this book. As all the topics in this book
are elaborated thoroughly and effectively by representative authors, this may bring
an excellent platform for all scientists, students, teachers, industrial experts, etc.
who are working in field of science and technology.
This book is admirably edited by Prof. Dr. Sagar D. Delekar, an expert who is
working in the field of material science for more than twenty years. He has taken
prompt efforts to complete this book. I wish this book will get wide exposure and
appreciation worldwide.

Prof. Apparao M Rao


Preface to the series

The field of synthesis, study, and application of metal oxides is one of the most rap-
idly progressing areas of science and technology. Metal oxides are one of the most
ubiquitous compound groups on earth, which have a large variety of chemical com-
positions, atomic structures, and crystalline shapes. In addition, metal oxides pos-
sess unique functionalities that are absent or inferior in other solid materials. In
particular, metal oxides represent an assorted and appealing class of materials and
exhibit a full spectrum of electronic properties ranging from insulating to semicon-
ducting, metallic, and superconducting. Moreover, almost all the known effects
including superconductivity, thermoelectric effects, photoelectrical effects, lumines-
cence, and magnetism can be observed in metal oxides. Therefore metal oxides
have been emerged as an important class of multifunctional materials with signifi-
cant properties, which have a great potential for numerous device applications.
Specific properties of the metal oxides, such as the wide variety of materials with
different electrophysical, optical, and chemical characteristics, their high thermal
and temporal stabilities, and their ability to function in harsh environments, make
metal oxides very suitable materials for designing transparent electrodes, high-
mobility transistors, gas sensors, actuators, acoustical transducers, photovoltaic and
photonic devices, photo- and heterogeneous catalysts, solid-state coolers, high-
frequency and micromechanical devices, energy harvesting and storage devices,
nonvolatile memories, and many others in the electronics, energy, and health sec-
tors. In these devices metal oxides can be successfully used as sensing or active
layers, substrates, electrodes, promoters, structure modifiers, membranes, and fibers,
that is, can be used as active and passive components.
The other advantages of metal oxides are the low fabrication cost and robustness
in practical applications. Furthermore, metal oxides can be prepared in various
forms such as ceramics, thick films, and thin films. Thin film deposition can be
used for deposition techniques that are compatible with standard microelectronic
technology. Last factor is very important for large-scale production, because the
microelectronic approach promotes low cost for mass production, offers the possi-
bility of manufacturing devices on a chip, and guarantees good reproducibility.
Various metal oxide nanostructures, including nanowires, nanotubes, nanofibers,
core-shell structures, and hollow nanostructures also can be synthesized. The field
of metal oxide nanostructured morphologies (e.g., nanowires, nanorods, and nano-
tubes) has become one of the most active research areas within the nanoscience
community.
The ability to create a variety of metal oxide-based composites as well as to syn-
thesize various multicomponent compounds significantly expand the range of
xxviii Preface to the series

properties that metal oxide-based materials can have, making metal oxides by a
truly versatile multifunctional material for widespread use. Small changes in their
chemical composition and atomic structure can be accompanied by the spectacular
variation in properties and behavior of metal oxides. Even now, advances in synthe-
sizing and characterizing techniques have demonstrated the numerous new func-
tions of metal oxides.
Considering the importance of metal oxides for progress in microelectronics,
optoelectronics, photonics, energy conversion, sensor and catalysis, various books
devoted to this class of materials have been published. However, some books from
this list are too general, some books are collections of various original works with-
out any generalizations, and other ones were published many years ago. But, during
the past decade, a great progress has been made on the synthesis as well as on the
structural, physical, chemical characterization, and application of metal oxides in
various devices. Several papers have been published on metal oxides. In addition,
till now, many important topics related to metal oxides study and application have
not been discussed. To address the situation, we decided to generalize and systema-
tize the results of research in this direction and to publish a series of books devoted
to metal oxides.
The proposed book series “Metal Oxides” is the first one devoted to only metal
oxides. We believe that combining books on metal oxides in a series could help
readers in searching required information on the subject. In particular, we plan that
the books from our series, which have a clear specialization by its content, will pro-
vide interdisciplinary discussion for various oxide materials with a wide range of
topics, from material synthesis and deposition to characterizations, processing and
then to device fabrications and applications. This book series is prepared by a team
of highly qualified experts, which guarantee its high quality.
I hope that our books will beneficial and user friendly, and the readers will con-
sider this “Metal Oxides” book series like an encyclopedia of metal oxides that
enables them to understand the present status of metal oxides, to estimate the role
of multifunctional metal oxides in the design of advanced devices, and then based
on observed knowledge to formulate new goals for the further research.
The intended audience of this book series is scientists and researchers, working
or planning to work in the field of materials related to metal oxides, that is scien-
tists and researchers whose activities are related to electronics, optoelectronics,
energy, catalysis, sensors, electrical engineering, ceramics, biomedical designs, etc.
This “Metal Oxides” book series will also be interesting for practicing engineers or
project managers in industries and national laboratories, who would like to design
metal oxide-based devices, but don’t know how to do it, and how to select optimal
metal oxide for specific applications. With many references to the vast resource of
recently published literature on the subject, this book series will be serving as a
significant and insightful source of valuable information, providing scientists and
engineers with new insights for understanding and improving existing metal oxide-
based devices and for designing new metal oxide-based materials with new and
unexpected properties.
Preface to the series xxix

This “Metal Oxides” book series would be beneficial for university students,
post docs, and professors. The structure of these books offers a basis for courses in
the field of material sciences, chemical engineering, electronics, electrical engineer-
ing, optoelectronics, energy technologies, environmental control, and many others.
Graduate students could also find the book series to be very useful in their research
and understanding the features of metal oxides synthesis, study, and application of
this multifunctional material in various devices. This series would be beneficial for
each group in terms of finding adequate information. Finally, I thank all contribut-
ing authors and book editors who have been involved in the production of this
books. I am thankful that they agreed to participate in this project and deeply
appreciate their efforts in the preparation of this book. Without their participation,
this project would have not been possible. I also express my gratitude to Elsevier
for giving us the opportunity to publish this series. I especially thank the Elsevier
editorial team for their patience during the development of this project and for
encouraging us during the various stages of preparation.

Ghenadii Korotcenkov
Preface

Various materials have played vital roles in human development since ancient his-
tory. Each material has a crucial impact on human lives throughout the globe. As
the world population is steadily increasing, the utilization of various materials has
been heightened for numerous potential applications in energy, medical, industrial,
food sectors, etc., which may bring an excellent utility in human lives. Metal oxides
have drastically changed our daily life for their potential applications, especially in
the human development area. Various metal oxides such as bare and their hybrid-
based materials with organic and inorganic moieties have been utilized throughout
the globe, which play a crucial role from the social, scientific, as well as economi-
cal point of views. Among the various materials, nanocrystalline metal oxides have
gained a vital importance throughout the various emerging applications such as
solar energy harvesting, photocatalysis, energy storage devices, biomedical applica-
tions, environmental remediations, and organic transformations. This is due to their
advantages such as physicochemical, optical, and electrical properties, easy syn-
thetic protocols, nontoxicity, thermal stability, and cost-effectiveness. Also, efforts
were made to create novel and enhanced properties for improving the performance
of nanocrystalline bare metal oxides. Hence, it is necessary to study such phenome-
nal concepts of metal oxides and their composites for various emerging applica-
tions, which include their synthetic techniques, fabrication, and utilization in
specific areas with their consequences.
In connection with this, the present book entitled “Advances in Metal Oxides
and Their Composites for Emerging Applications” displays various important
topics, which include theoretical overview as well as practical aspects of metal
oxide-based composites for emerging applications. This includes synthetic strate-
gies for metal oxides and their composites, recent trends involved in research activi-
ties, corresponding present state of the arts and also covers the representative metal
oxide-based composites used in energy technologies (such as water splitting studies,
supercapacitor studies, organic photovoltaics, and third-generation solar devices),
catalytic transformations (such as photocatalysis and organic synthesis), biomedical
applications (such as biosensing studies, antimicrobial coatings, and hyperthermia
studies), and environmental remediations (such as photodegradation studies, waste-
water treatments, and CO2 reductions). It also highlights the future perspectives and
challenges regarding each applicatory portion, which provides the platform for the
futuristic research endeavors.
This book describes the desired contents in three subsections with a total of nine-
teen chapters. The first section briefly provides a description of the metal oxides
and their properties, which further include the necessity of metal oxide composites
Another random document with
no related content on Scribd:
Itse baretti näytti vain täydentävän tuon kauniin, puhtaan pään
muotoa, ja värit hänen yksinkertaisessa puserossaan, joka ulottui
korkealle kaulaan, pieni hieno pellavareunus koristeenaan, ja hänen
kapeissa housuissaan olivat vain tukan oman värin vivahduksia.

Tähän hienoon firenzeläiskulttuuriin verrattuna Rinaldo tunsi


olevansa melkein barbaari. Hänen otsatukkansa oli takkuinen, ja
hänen kiivaat päänliikkeensä saivat sen heilahtelemaan. Hänen käsi-
ja käsivarsiliikkeensä, jotka kävivät sysäyksittäin, olivat aivan
toisenlaisia kuin heidän pyöreät, pehmeät kaarensa. Mutta hänen
silmänsä syöksivät tulta, kun hän kertoi mitä hän kondottieerin
huvilasta tahtoi.

"Kautta Pyhän Finan", sanoi maalari, käyttäen täkäläistä


voimasanaa, — "hän mahtaa olla kaunis. Voitteko kuvailla häntä
meille?"

"Kuvailla häntä? — Mahdotonta!"

"Miksi niin?"

"En ole koskaan nähnyt häntä."

"Miten sitten tiedätte, että hän on kaunis?"

"Kautta Giovannan kauneuden, juuri siksi että hänen saita isänsä


ei suo maailman nähdä häntä."
III.

VIININKORJUU.

Leone de' Salvucci ratsasti kaupunkiin raivoisan vihan vallassa.


Hän ei voinut, kuten tapansa oli, ottaa oikeuttaan heti paikalla.
Hänen kahden aseenkantajansahan piti huolehtia kuormahevosista
ja tavaroista, joita ne kantoivat. Hän ratsasti niin, että pöly ryöppysi
hänen ympärillään. Hän kuuli hevosen pureksivan kuolaimia, kuin se
olisi syönyt rautasilppua. Ja ennenkuin hän arvasikaan, pysähtyi hän
kaupungin portin edustalle ja kirosi vartijan hitautta sen
avaamisessa.

Oli jo hämärä ahtailla kaduilla. Hevosen kaviot kumahtelivat


kovasti kiviin. Pimeissä oviaukoissa istuivat asukkaat ja toivottivat
hyvää iltaa. Hän ei vastannut. Hevonen vei häntä, se osasi kulkea
itsestään. Ja pian hän istui hiljaa satulassa oman kaksitornisen
palatsinsa edustalla.

Joka kerta kun hän tuli kotiin, alkoi hänen sydämensä sykkiä
näiden korkeitten, harmaitten muurien edustalla, joissa oli vain yksi
ainoa pitkä, kapea oviaukko, minkä kautta sekä ihmiset että ratsut
kulkivat sisään, ja harvoja, yksinäisiä ikkunoita, jotka vaanivat kuin
sisäänpainuneet silmät.

Joka kerta kun hän pysäytti hevosensa näiden muurien


ulkopuolelle, tuntui hänestä, että ruumis odotti häntä siellä sisällä.
Viikon oli hän uhrannut hääonnelleen, sitten oli ammatti kutsunut
häntä. Kun hän seuraavan kerran tuli kotiin, löysi hän nuoren,
terveen vaimonsa kuukauden vanhana ruumiina, ja pienen lapsen
itku tervehti häntä. Joka kerta kun hän senjälkeen pysähtyi
palatsinsa eteen, huokuivat nuo syvät ikkunat kuolonkylmyyttä, ja
hän oli kuulevinansa itkua noiden paksujen muurien takaa.

Leone sylkäisi kaivoon ja antoi katseensa liukua muureja ylös aina


tornin huippuihin saakka, joihin vielä kätkeytyi auringonlaskun kultaa.
Nyt hän hymyili katsellessaan tätä harmaata, halkeillutta muuria.
Hän näki pienen valkean naisenkäden hyväilevän tuota vanhaa
vankilaa. Jokaiselle ulkonemalle se oli istuttanut kukkia ja asettanut
yrttiruukkuja. Siellä oli kokonainen pieni parveke täynnä vihreitä
köynnöskasveja. Muutamat hennot valkeat liljat pysyttelivät
huimaavan korkealla erään ikkunan alla, nyökytellen syvyyden yllä.
Rautaristikon läpi alakerrassa työnsi kierteinen nerium valonjanoisia
versojaan. Yläkerroksessa riippui kirjavia itämaisia mattoja
ikkunoista. Kaiken tuon hän näki sen pienen käden tekevän. Se
olikin ainoa, mitä kaupunki näki hänen tyttärestään, joka ikkunan
korkeasta, syvästä piilosta heitti ujoja ja kaukaisia silmäyksiä
kaupungin hiljaiseen maailmaan, itse jääden näkymättömäksi.

Vähitellen oli kalman haju paennut vanhasta kivitalosta kaikkien


näiden kukkien hiljaisen, elontäyden hengen tieltä. Kuolonvarjo oli
väistynyt sitä kirkkautta, jota tämä pieni tyttö levitti ympärilleen.
Kondottieeri tiesi, että hänen hämyisessä palatsissaan asui valoisan
ja hienon puhdas ja viaton olento, jonka hennot sormet saivat nuo
vanhat kovat muurit kukkimaan ja joka kietoi nuoret käsivartensa
ruusukahleiksi hänen auringonpaahtaman ja paatuneen niskansa
ympärille.

Ei kukaan olisi tuntenut Leone de' Salvuccia näiden muurien


sisäpuolella. Pedonkynnet olivat vedetyt sisään, kaikki juovat
siloitetut. Jalopeurasta oli mieluisaa antaa pienten, hienojen sormien
vetää itseään kuonokarvoista. Sotilaan peloittava muoto oli poissa.
Hän puhui puoliääneen. Oven ulkopuolella hän otatti kannuksensa
pois. Sisällä olivat kaikki teräaseet pannaan julistetut. Hän hiipi
varpaillaan huoneeseensa peseytyäkseen, ennenkuin tyttö olisi
kuullut hänen tulleen. Hän hioi parkkiintuneita sotilaankouriaan
hohkakivellä saadakseen ne puhtaiksi.

Mutta Giovanna oli tuntenut hänen hevosensa kavionkopseen


kadulla ja tuli juosten häntä vastaan syleilläkseen häntä.

"Älä koske minuun", kuiskasi hän surkealla äänellä. "Olen likainen


kuin sika. Varo käsiäsi ja vaatteitasi."

Mutta Giovanna suuteli hänen lämpimiä ja likaisia kasvojaan.

*****

Giovanna oli tuskin nähnyt muita ihmisiä kuin isänsä ja


imettäjänsä. Kuitenkin kehittyi hänessä synnynnäinen arvokkuus,
itsetiedoton kuin kukan umpussaan luonnon pakosta kehittämä
tuoksu ja värihienous, kun se ajan täyttyessä puhkeaa.

Hänen käyntinsä liukkailla kivipermannoilla oli pehmeää kuin


nuoren kissan. Yhtä vähän kuului hänen näkymättömien kenkiensä
kapsetta, ja hänellä oli sama joustava jalannousu kuin nuorella
kissalla. Päätään hän kantoi korkealla kuin kukkaa varressaan,
paljaitten olkapäitten ja rintaan asti paljastetun kaulan yllä. Tukka oli
kiiltävänä ja sileänä valkean jakauksen molemmin puolin, ohimoilla
paksuna kuin tiukat kimput ruskeata silkkiä, mutta korville se valui
hajallaan ja kiharaisena, monina kiehkuroina, joiden väri oli kuin
auringonpaiste. Kulmakarvat olivat korkealla otsalla hienoina
kaarina, jotka vain tehostivat suurten ruskeiden silmien avointa
katsetta. Nenä oli säilyttänyt lapsekkaan pehmeän muotonsa eikä
ollut vielä saanut varmoja piirteitänsä; se värähteli ja jännitteli
tuoksunjanoisia sieraimiaan. Suulla oli sama hento muoto, huulet
sulautuivat pehmeästi ympäristöönsä, ja ne erotti vain kalpeasta ja
kosteasta ruusunväristään. Kaulaketju isoista korallihelmistä sai
verentäydellä väririkkaudellaan tämän suun ja tuon hienon ihon
näyttämään vieläkin neitseellisemmältä. Muuten hänellä ei ollut
koruja paitsi yhtä, joka riippui hienossa ketjussa, soluen piiloon
hentojen rintojen väliin. Ne saattoi huomata vain valkean tiukan
puvun vähäisestä kohoutumisesta, joka pingoitti ruusunväristen
hihojen reunanauhoja ja pani ne aivan hiljaa kahisemaan.

*****

Sellaisena näkivät nuo kolme nuorta miestä hänet, kun hän pari
päivää myöhemmin ratsasti isänsä kanssa Poggibonsin huvilaan
aloittamaan viininkorjuuta. He piiloutuivat Gentilen huvilamuurin
taakse. Veri läikehti heidän poskillaan, kun he kurottuivat katsomaan
ohikulkevan joukon jälkeen. Iso keltainen olkihattu oli tytöllä
niskassa, ja se loisti kuin pyhimyskehä.

"Hänen olisin tahtonut nähdä punastuvan", sanoi Domenico ja


hyppäsi muurinharjalle kuin satulaan.
"Hän ei voi punastua", sanoi Gentile. "Ainoastaan häpeämättömät
ajatukset saattavat punastumaan."

"Silloin minä saan hänet punastumaan", sanoi Rinaldo, "vaikkapa


minun täytyisi keskiyöllä murtautua hänen huoneeseensa".

"Ne ovat sanoja, joista teidän itse pitäisi punastua", sanoi Gentile.
"Naiskauneutta ei saa häväistä, vaan sitä on palvottava."

"Mutta sitä on nautittava kuin viiniä, jota miehentappaja-


naapurimme nyt ryhtyy korjaamaan."

Joka suunnalta virtasi korjuuväkeä kondottieerin viinitarhaan. He


veivät mukanaan portaita ja isoja vasuja. He levisivät tarhaan kuin
linnut lehvikköön. Miehiä ja naisia kiipesi notkuvien salkojen alle ja
leikkeli terttuja. He täyttivät vasut kastekosteilla marjoilla, joissa
mehu värisi valmiina puhkeamaan esiin ohuen, kiiltävän kalvon
takaa.

Leone kulki ja osoitti paikkoja. Hän johti poimimista, kuten


sotapäällikkö tarkastaa taistelun kulkua. Hän valvoi, että saalis vietiin
oikeihin ammeisiin. Tyttöjä ja vaimoja tuli avojalkaisina täydet vasut
päänsä päällä, ja he tyhjensivät ne. Leonen silmät näkivät tarkkaan
ja etsivät jokaisen sairaan tai kypsymättömän tertun, joka tuli
runsauden mukana. Hän heitti huonot marjat heille vasten silmiä, niin
että mehu roiskahteli. Hän torui ja hylkäsi. Ja hänen vieressään kulki
Giovanna pienine valkeine käsineen ja tasoitteli ja perkasi
salavihkaa, ennenkuin isä ehti näkemään.

Viininlehvät alkoivat liikkua kevenneissä köynnöksissä. Pieniä


valkeita pilvenhattaroita purjehti tummansinisellä taivaalla, joka
puhalsi voimakkaan henkäyksensä hikoilevan korjuuväen yli. Aurinko
oli jo matalalla; se loisti vasuihin korkealle kasattujen rypäleitten läpi
kuin puoliksi läpikuultaviin jalokiviterttuihin. Vettä nostettiin pumpuilla
kaivosta, ja miehet alkoivat pestä pölyä auringon paahtamista
sääristään.

Nyt läheni puserruksen aika. Leonella oli yksi ainoa


marmoriamme, joka oli kulkenut perintönä lukemattomissa
miespolvissa. Se oli täynnä suurimpia ja kauneimpia rypäleterttuja,
joiden tumma veri loisti kuin hiotuissa kivissä.

"Giovanna, tyttöseni", sanoi Leone ja nosti hänet käsivarsilleen. —


"Nyt sinä saat vihkiä minun satoni ja pusertaa viinini yhtä puhtaaksi
ja hyväksi kuin itse olet."

Pienestä kaksivuotiaasta tytöstä oli Giovanna tottunut tähän


tapaan. Mutta tänä vuonna oli hänellä ensi kertaa täysikasvaneen
neidon pitkät hameet, ja palvelustyttöjen täytyi sitoa ylös hänen
pukunsa. He paljastivat hänen säärensä polviin asti, ja isä nosti
hänet marmoriammeen reunan yli ja laski hänet käsistään. Ja hänen
hienot, täysin kehittyneet säärensä upposivat ja katosivat kokonaan
mustansinisiin rypäleihin. Ja nostaen vaatteitaan, silmät luotuina
punaiseen rypälevereen, joka tihkui esiin hänen jalkojensa alta, hän
alkoi polkea. Hän liikkui hitaassa rytmissä, pari tanssiaskelta eteen ja
pari taakse. Ja kaikki korjuutytöt seisoivat ympärillä ja lauloivat
vanhaa korjuulaulua.

Mutta ammeessa oli paljon rypäleitä, enemmän kuin minään


edellisenä vuonna, ja Giovanna oli innokas ja uuttera, ja hän polki,
kunnes veri kohosi hänen poskiinsa ja hän punastui sulasta
ahkeruudesta.
Kondottieeri katseli ihastunein, voimakkain silmin. Enemmän kuin
satoja kaatuneita vihollisia hän rakasti tätä nuorta, puhdasta tyttöä,
joka polki hänelle ensimmäisen pikarin viiniä. Hän ajatteli
firenzeläisiä despoottihovien keikareita ja niitä alhaisia leikkejä, joita
he, sen mukaan kuin huhu kertoi, huviloissaan pitivät, kun he
kokosivat ilotyttönsä ja riisuivat heidät alasti ja heittivät heidät kunkin
puserrusammeeseensa, missä he kierittelivät kuin villit nymfit ja
pusersivat rakastajilleen viiniä, joka sai nimen heidän mukaansa:
Vino di Giletta, Vino di Nonna, Vino di Simonetta. Oli Bacchuksen
puhtaitten lähteitten saastuttamista antaa porton jäsenten kylpeä
viinissä. Ei, tässä seisoi viattomuus itse pusertamassa rypäleen
neitseellistä mehua ja punastui ihastuneena saadessaan vihkiä
isänsä runsaan sadon.

Leone nosti hänet ammeesta ja laski hänet tyttöjen käsivarsille. He


kantoivat hänet riemukulussa hartioillaan, kuin hän olisi ollut nuori
Bacchus itse, ja suutelivat rypäleverta, joka juoksi virtoina hänen
kauniilla valkeilla säärillään.

Leone upotti hopeapikarinsa ammeen pohjaan ja täytti sen


väkevällä ja valoa hehkuvalla mehulla.

Sitten alkoivat voimakkaat ruskeajäseniset miehet polkea toisissa


ammeissa. Rypäleet murskaantuivat ja mehu valui. Ja kaikista
kurkuista raikui laulu räiskyvin rytmein.

*****

Naapurihuvilassa istuivat nuo kolme nuorta miestä korkeimmalla


kiviparvekkeella ja tuijottivat laulun suuntaan. He tiesivät, että ihana
Giovanna oli siellä, ja vaikka välimatka oli liian suuri, jotta he olisivat
voineet erottaa hänet kirjavan korjuuväen joukosta, ajattelivat he
ainoastaan häntä, hänen nuorten huuliensa viiniä, joka oli
neitseellisempää kuin se, jota nyt puserrettiin, hänen joustavaa
astuntaansa, hänen ojennettuja käsivarsiaan, jotka poimivat terttuja,
niitä ylen kypsiä marjoja, jotka solahtivat hänen tyttömäisen povensa
kätköön.

Gentile Cavalcantin maatila oli hoidon puutteessa. Siellä ei ollut


hyvin vaalittua viiniä korjattavana. Siellä viini näytti villiintyneeltä ja
riippui puolikypsänä ja liian vapaasti kasvavien jalavain puoliksi
tukahduttamana. Tuona lempeänä iltana he leiriytyivät viinitarhan
raskaaseen ja tiheään lehtimajaan, sytyttivät nuotion ja makasivat
kääriytyneinä viittoihinsa tulen ympärillä ja virkistivät itseään
happamilla rypäleillä, jotka riippuivat heidän päänsä yläpuolella.

He puhelivat rakkaudesta.

Rinaldo oli hiljattain tullut kotiin Veneziasta, missä hän oli oppinut
tuntemaan rakkauden hurjimmat mysteeriot. Hän kertoi
gondolamatkoista kapeissa kanavissa, silmistä, jotka salamoivat
felzin varjosta, naisista, jotka istuivat espanjanruokokaarten alle kuin
loistavat paratiisilinnut avoimissa häkeissä, ja kahden gondolan
liukuvasta kosketuksesta, ikäänkuin kaksi kättä hiljaa sivelisi toisiaan
sivumennen. Tulisia katseita mustista naamareista. Vilahduksia
parvekkeilta, joilta sataa ruusuja soutajien päälle. Aallonloisketta,
pehmyttä kuin suutelo. Solakoita, kamelikurjen sulilla koristettuja
maureja, jotka ohjaavat gondolaa purppuranvärisellä airolla.
Rakkautta etsivien kuuma virta Rialtosillalla. Öitten seikkailurikkaita
serenaadeja tummien palatsien varjossa. Kuu, ikäänkuin mykkä
vakooja, joka oikealla hetkellä sulkee silmänsä hopeanvalkeilla
pilvillä. Nuoraportaat loiskahtavat veteen. Keinuva nousu
parvekkeelle. Rinaldo ei ollut jättänyt ainoatakaan ruusua
makaamaan, ei yhtään katsetta vastaamatta.

Domenico hymyili hänen kiihkeydelleen.

"Sinä puhut ikäänkuin olisit kiimainen petoeläin, Rinaldo. Elämällä


on muita tarkoitusperiä kuin naisten valloittaminen. Jokainen
valloitus, minkä teet, ryöstää osan elinvoimastasi. Kun meidän ihanat
rouvamme ja neitomme ovat joutilaina samaan aikaan kuin me
miehet teemme työtä, kokoavat he aina suuremman
rakkaudentarpeen kuin mitä meillä on aikaa tyydyttää. Kohtuutta,
Rinaldo! On pahempi joutua naisten valtaan kuin viinin. Älä juo
enempää kuin mistä yhden yön unella voit selviytyä. Äläkä koskaan
anna naisten ottaa sinulta muuta kuin sen ajan, mikä ei ole luotu
työnteolle."

Gentile makasi eteenpäin kumartuneena nojaten päätään


molempiin käsiinsä. Hän tuijotti melkein suljetuin silmin tuleen, joka
välkkyi hänen silkinhienoissa, pitkissä silmäripsissään. Hän
pyyhkäisi pois otsalle valahtaneen tukan pitkillä, valkeilla käsillään,
ojentautui ja tarttui rypäleterttuun. Hän antoi sen kimallella nuotion
edessä, niin että rypäleitten kivet häämöttivät purppuranhohteisesta
mehusta. Sitten hän sanoi hiljaa:

"Miksi puhutte aina rakkaudesta kuin tavarasta, jota kaupitellaan


torilla? Minulle se ei ole rakkautta, mihin tartutaan sattumoisin kuin
ruusuun, joka putoaa parvekkeelta, ei myöskään ole rakkaus kuin
pullo erinomaista viiniä, jonka ääressä sulkeudumme kammioomme
yölliseen ilonpitoon. Rakkaus ei ole niitä hyväilyjä, joita kuka tahansa
löytää kadulta. Rakkaus ei ole sitä, mikä on tarjolla kenelle tahansa,
minkä voi voittaa kauniilla vaatteilla, muutamilla koreilla sanoilla,
taskun täydellä dukaatteja, mandoliinin näppäyksillä tai
imartelulaululla keimailevan naisen korvaan kuten tuulen hivelevällä
henkäyksellä simpukan sisään. Älkää luulko, että Amor on
roskajoukon jumala, joka sirottelee lahjojaan jokaisen saataville.
Älkää luulko, että mikään siitä on rakkautta, joka kutkuttaa teidän
aistejanne ja yllyttää turhamaisuuttanne. Älkää luulko, että se on
rakkautta, mitä koette vain kerskaillaksenne siitä seuraavana
aamuna. Älkää luulko, että se on rakkautta, mikä saa teidät
komeilemaan toreilla kauniissa vaatteissa kuten riikinkukot
kyynäränpituisine laahustimineen. Älkää luulko, että rakkaus
synnyttää ylpeyttä ja prameilua, kilpataistelua ja valloituksia,
ylimielisyyttä ja voitonriemua. Kaikki mitä miehet mielellään
salaisuutena kertovat miehille, naiset naisille, ei ole oikealta
nimeltään rakkautta. Kuka käyttää rakkauden pyhää nimeä yhtyvistä
eläimistä, tammasta, joka hirnuu oriille, koirasta, joka nuuskii koiraa?
Kuinka uskallatte sanoa rakkaudeksi sitä, että toinen toisenne
perästä nautitte saman naisen suosiota? Katsokaa näitä rypäleitä —
kuka teistä voi syödä niitä nautinnolla, jos olette nähneet toisen
nuolevan kasteen niiden poskilta? Kuka ottaa suuhunsa ne kivet,
jotka toinen juuri on sylkenyt suustaan? Kaikki ne rakkauden
hedelmät, joita te nautitte, ovat madonsyömiä tai vierain hampain
purtuja. Te pidätte Venuksen valtakuntaa yleisinä porttomarkkinoina,
joilla kaikki vuoron perään kulkee teidän suussanne ja syleilyssänne.
Rakkaus on väärinkäytetty nimi kaikelle sille roskaväen tunteelle,
joka kärsii porttojen ikuista nälkää. Mihin todellinen Amor on
jalallansa astunut, siihen ei ruoho enää milloinkaan kasva. Mutta
kaikille teille, joiden aistit ovat rakkauden peittämät kuin
rikkaruohojen peittämä maa, ei vielä koskaan ole pudonnut
siemenjyvää hänen siivistään. Sillä se olisi tukahduttanut kaiken
muun kasvun."
Gentile oli kokonaan sulkenut silmänsä. Hän poimi verkalleen
rypäleen toisensa jälkeen varresta ja heitti ne tuleen. Ne sihisivät ja
halkesivat paukahtaen.

Domenico katsoi häntä syrjästä levollisella, tutkivalla katseellaan.

"Luulisi, Gentile, että olette vaeltanut taivaallisella niityllä, missä


jumalainen Dante näki Beatricen kulkevan ja poimivan kukkia. Te
luulette siis, että todellinen rakkaus elää ainoastaan unelmissa?"

"Luulen, että sellaisissa unelmissa on enemmän todellista


rakkautta kuin kaikissa niissä voitoissa, jotka Rinaldo on saavuttanut
Veneziassa ja Firenzessä."

"Puhdas Gentile!" nauroi Rinaldo ja alkoi sieppoa rypäleitä tertusta


ahnailla valkeilla hampaillaan. "Älkää suuttuko, mutta sanon: teidän
ei pidä kuvitella mitään. Miksi sylkisimme toistemme viiniin? Miksi
tahdotte esiintyä riutuvana marttyyrina pienen Amor-jumalan
kidutuskammiossa? Tahdotteko kieltää, että tunteenne ihanaa
Giovannaa kohtaan, joka tänään on polkenut isänsä viiniä hohtavilla
jaloillaan, eivät olisi samat kuin meidän? Tänään se viini on vielä
kuin sokerivettä, joka ei minua houkuttele. Mutta jonkun ajan kuluttua
se käy, ja se paranee siirtyessään uusiin astioihin. Rakkauden laita
on samoin kuin hyvän viinin. Älä juo sitä liian aikaisin!"

"En ole koskaan rakastanut", sanoi Gentile ja katsoi silmät suurina


nuotioon. "En myöskään rakasta Giovanna de' Salvuccia."

Hän heitti lopun rypäletertustaan tuleen.

"Hyvä, että sanotte sen!" sanoi Domenico. "Oman oppinne


mukaan rakastatte häntä juuri, koska sen kiellätte."
IV.

GIOVANNAN VAPAUS.

Kun viininkorjuu ja ensimmäinen käyminen olivat loppuneet,


ratsasti kondottieeri tyttärensä kanssa takaisin San Gimignanoon.

Kaste oli pölyisellä tiellä suurina loistavina vesikarpaloina, jotka


murskaantuivat hevosten kavioihin, kun ne korskuen kulkivat
kirpeässä aamuilmassa.

Kolme miestä astui hevosia vastaan kädessään isoja


rypäleterttuja, ja käsivarsiin ja lakkeihin oli kiedottu viininlehviä.

Leone tunsi Rinaldon ja ratsasti häntä kohden tarttuakseen


häneen. Hän kääntyi katsomaan palvelijoitaan, mutta näki samalla,
että Giovanna oli pysähdyttänyt hevosensa, ja teki tahtomattaan
samoin, katsoakseen hänen levollisia, auringonvalaisemia
kasvojaan.

Nuo kolme miestä kumarsivat syvään neidon edessä, ja toisten


jäädessä kumaraan kohotti Domenico viisaat silmänsä ja katsoi
häntä:
"Älkää närkästykö, madonna, siitä, että kolme nuorta miestä tällä
tavoin palvoo kauneutta keskellä valtatietä. Vika ei ole meidän, vaan
erinomaisen isänne, joka kaksi kertaa on lähettänyt meidät pois
huvilaltaan ja kieltäytynyt vastaanottamasta meidän kunnioittavaa
tervehdystämme."

"Herra jumala, joko röyhkeys kulkee pitkin valtateitä näinä


päivinä!" sanoi Leone ja ratsasti eteenpäin. "Murtovaras tovereineen
uskaltaa vielä kerran tulla silmieni eteen. Mutta nyt saatte kautta San
Roccon kaikki kolme vastata minulle."

"Messer Leone", sanoi Domenico ja taputti levollisesti hänen


hevostaan kaulalle, "me vastaamme teille nyt juuri. Tässä saa teidän
ihana tyttärenne nähdä, millaisia ne murtovarkaat ovat, joiden vuoksi
pidätte häntä lukkojen ja muurien takana."

Leone aikoi vastata. Hänen otsalleen kohosi suoni paksuna


sinisenä käärmeenä. Mutta Giovanna tarttui hänen ojennettuun
nyrkkiinsä ja keskeytti hänet.

"Jos haluatte, että pidän teitä jaloina herroina, jotka tietävät, mikä
sopii ja mikä ei, niin ei teidän pidä puhua valheita suuresti
rakastetusta isästäni. Hän on yhtä vähän ovenvartijani kuin tyrannini.
Omasta vapaasta tahdostani minä kieltäydyn seurustelemasta
sukuni vihollisten kanssa."

"Eläköön ylväs ja ihana Giovanna!" huusi Rinaldo ja kiinnitti


rypäleensä hänen hevosensa leveään, kullalla kirjailtuun
rinnustimeen, Giovannan kannustaessa hevostaan. Domenico heitti
köynnöksensä sen harjalle; mutta Gentile, joka nyt vasta kohotti
kasvonsa, pudotti rypäleensä sen jalkoihin. Giovanna ei tervehtinyt
ketään heistä. Kondottieerin ratsujoukko ajoi kiivasta juoksua
tiehensä.

Kun Leone saapui palatsinsa edustalle, unohti hän ensimmäisen


kerran sylkeä kaivoon. Hän nosti tyttärensä satulasta, antoi hänelle
avainkimppunsa ovessa ja sanoi:

"Tästä lähin, Giovanna, sinä kuljet omasta vapaasta tahdostasi


ulos ja sisälle. Sinä olet puhtaampi ja hienompi kuin minä, mutta
ylpeydessä olet isäsi tytär."

*****

Koko kaupunki tuli Giovannan omaksi. Hän löysi aivan toisia


polkuja ja kiertoteitä Collegiatan tuomiokirkkoon kuin tavallisesti
käytetyn tien. Isä opasti hänet kaikille kaupungin porteille. Pian hän
kulki huolettomana ja tunnettuna niiden läpi, yksinkin ollessaan. Hän
kulki hengittäen kultaista syysaurinkoa rauhallisilla rinteillä
kaupunginmuurin juurella. Auterena värähteli aurinko ruohikosta,
jossa vielä muutamat pienet keltaiset kukat kukkivat — Pyhän Finan
orvokeiksi lapset niitä nimittivät. Kun hän istui ruohikossa, tuli joka
suunnalta puolialastomia ja puolivillejä lapsia juosten ja ryömien.
Kiireiset sormet etsivät kukkia ruohikosta ja panivat ne hänen
syliinsä, vain saadakseen koskettaa hänen brokadihamettaan, jonka
viininpunainen pohja oli koristettu kultaisilla palmunlehvillä, ikäänkuin
itse Jumalan-äiti olisi astunut alas tuomiokirkon alttarilta. He
kierittelivät rinnettä pitkin kuin villit vohlat tai irtipäästetyt varsat.
Oliivipuut heiluivat kiipeilevien tyttösten painosta, joiden paljaita
jäseniä ei peittänyt muu kuin hameriepu. He hyppäsivät muurille
etsimään kivirikkoja halkeamista ja sisiliskoja, jotka livistivät
pystysuoraan ylöspäin.
Täällä ulkona Giovanna muisteli Finaa, pientä pyhimysraukkaa.
Hän ei ollut voinut kulkea vallilla kultaisessa puvussa ja poimia omia
pieniä keltaisia kukkiaan. Hän oli maannut koleassa kaupungissa
köyhässä, pimeässä huoneessa, halvattuna ja vaivaisena kovalla
vuoteellaan, kuolemansairaana, mutta parantaen toisia vain
koskettamalla heitä surkastuneilla käsiraukoillaan.

Kun Giovanna taas palasi kaupunkiin ja tunsi sen kovan kiveyksen


jalkainsa alla, lehahti häntä vastaan pyhän Finan sairaskammion
ilma. Kaduille huokui pimeyttä ja kylmyyttä ovista ja ikkunoista kuin
sairaista kurkuista. Aurinko kruunasi palatsit ja tornit kultaisilla
kruunuilla, mutta syvällä harmaassa kivien varjossa, jonne aurinko ei
päässyt, väijyi sairaus ja kurjuus valonarkana ja ilman toivoa.
Kaikkialla kosteissa sopissa oli yllin kyllin vaivaisia. Giovanna kuuli
yskän kaikuvan terävästi monista kiviseinistä; hän näki punaisten,
tulehtuneiden silmien tuijottavan vetisinä pimeyteen; hän näki
syövän vaivaamien ja puoleksi nääntyneiden raukkojen piirittävän
kirkonovia, niin että hänen melkein piti astua heidän surkastuneille
jäsenilleen päästäkseen sisään. Kaikki pyhän Finan sairaudet
kukoistivat kaupungissa, mutta tuota pientä kalpeata pyhimystä ei
siellä enää ollut tekemässä ihmetekoja; hän makasi tuomiokirkossa
marmoriarkussaan, ja vain harvat olivat ne uskovaiset, jotka hakivat
lohdutusta hänen kappelistaan, ja vielä harvemmat ne, joilla oli kyllin
vahva usko tullakseen terveiksi.

Giovanna oli polvillaan niin kauan kivipaasilla Finan alttaripöydän


edessä, kunnes hänen jalkansa tuntuivat niin kankeilta ja kylmiltä,
että pieni pyhimys varmaankin oli sen huomannut. Hän rukoili niin
kauan, kunnes oli koonnut kaikkivoittavan voiman kiihkeässä
toivossaan tehdä hyvää kaikille kaupungin sairaille ja tuskan
murtamille. Alasluoduin silmin, ikäänkuin siten tahtoen estää mitään
voimastaan katoamasta, hän poistui kappelista ja meni kolkkoihin ja
löyhkäisiin huoneisiin, pani kätensä kosteille otsille, kostutti
kuihtuneita jäseniä, jotka tuntuivat rupisammakoilta, antoi kuumeisille
huulille juomaa ja pyyhki valkeilla, hienoilla sormillaan
tartunnanpisarat vuotavista silmistä. Kun hän siten koski sairasta
jäsentä, saattoi hän sulkea silmänsä ja uneksia olevansa itse pyhä
Fina tai hänen lähettiläänsä, uskon syvän lääkintävoiman tihkuessa
hänen kuumista sormenpäistään.

Mutta hänen kätensä eivät tehneet mitään nopeita ihmeitä. Niiden


puristus saattoi huojentaa, mutta ei parantaa. Giovanna ajatteli, että
hänen uskonsa ei ollut tarpeeksi voimakas. Täytyi olla kärsivällinen.
Tarvittiin monta käyntiä, ennenkuin sairas huomasi hänen hyvän
tahtonsa. Sairaus ja rutto oli synnin kaltaista. Jollei joka päivä tehnyt
vastarintaa, syöpyivät haavat syvemmälle. Giovanna oli nuori ja
kokematon. Usein hän väsyi ja kyllästyi köyhyyden ryysyihin ja
ilkeään hajuun. Kun hän poistui kirkosta, saattoi hän yht'äkkiä katsoa
ylös ja nähdä kultalankojen kiiltävän puvussaan ja muistaa kuka hän
oli. Silloin hän väistyi, peläten koskea noita kuolaisia kerjäläisiä, jotka
syöpäläisten tavoin ryömivät hänen jaloissaan, ja heitti heille rahoja,
ikäänkuin ne jo etukäteen olisivat niiden käsien tahraamat, jotka
kurottuivat niitä ottamaan.

Kondottieeri pudisti päätään hänen hyväntekemis-innolleen.


Hänen mielipiteensä oli, että tarttuvat taudit ja kurjuus, haju ja
mätähaavat olivat pysyviä köyhän miehen talon asujia, eikä hän
ymmärtänyt, kuinka kukaan vapaasta tahdostaan etsi tuota likaa.
Sitä oli tarpeeksi jo ovien ulkopuolella. Oli hyvä istua satulassa
omalle ovellensa saakka.
Kaupungin nuoret herrat loivat tyttöön niin kiihkeitä ja tulisia
katseita, että hän kauan aikaa luuli jonkin pukunsa osan olevan
hullusti ja korjasi tukkaansa tai tunnusteli kaulassaan olevaa
helminauhaa. Monet tervehtivät häntä, mutta hän ei vastannut
ainoaankaan tervehdykseen muuten kuin tuskin huomattavalla
nyökkäyksellä. Rinaldolla ei näyttänyt olevan muuta tekemistä kuin
kulkea hänen tiellään päivät päästään. Varsinkin hän kaarteli hänen
ympärillään, kun hän istui vallinrinteellä ja leikki repaleisten lasten
kanssa.

"Miksi kuljette aina perässäni, herra?" kysyi Giovanna eräänä


päivänä, rohkeana lasten keskellä.

"Vihdoinkin", sanoi nuori mies, "vihdoinkin katse, jota olen niin


kauan janonnut. Vihdoinkin sana nälkäiselle."

Giovanna nauroi, lyhyen, pehmeän, vapauttavan naurahduksen.

"Te nauratte, madonna?"

"Niin, nauran. Ensimmäisen kerran kuulen nämä kuolemattomat


sanat janosta ja nälästä, joita imettäjäni on kertonut nuorten
rakastajien käyttävän."

"Ovatko ne sitten niin naurettavia?"

"Niin, mitä siitä arvelette? Nuori herra, jolla on kultasormuksia joka


sormessa ja silkkikoristeita rinnalla, puhuu nälästä ja janosta. Ja
miksi minulle, herra? Enhän minä ole syötävää. Mutta tahdon antaa
teille imettäjäni hyvän neuvon: ennenkuin toiste puhutte rakkauden
nälästä, kaunis herra, koettakaa vain päivä tahi pari, miltä todellinen
nälkä ja jano tuntuu, ennenkuin jälleen kuljette Amorin kerjuusauvan
varassa."

"Teidän imettäjänne on jo maustanut kielenne pippuriviisaudellaan.


Oi, ette vielä tiedä mitä rakkaus on."

"Mutta te sen tiedätte, kokenut herra. Sen näkee teidän


hihoistanne ja säärystimistänne. Tunnette sen mahdin, joka on
voimakkaissa väreissä, valkeaan puseroon kirjailluissa vihreissä
apilankukissa, vaniljalle tuoksuvissa hiusvoiteissa, pitkissä
keihäskynsissä. Oi, mutta valitkaa arvokkaampi päämäärä, herra."

"Olette minun aurinkoni, neitsyt", sanoi Rinaldo, luoden häneen


läpitunkevimman katseensa.

"Ah, nyt aurinko laskee, ja minä menen kotiin — ilman saattoa —


kuten aurinko", sanoi tyttö ja nousi.

"Mutta joka yö, neitsyt, joka yö liitelee rakkauteni parvekkeenne


ympärillä, kun kuulette minun soittavan."

"Oi herra, älkää vihastuko, mutta käytän yöni nukkumiseen, ja


parvekkeeni on liian pieni kantamaan teidän rakkauttanne. Siellä on
tilaa vain yrttimaljakolle."
V.

NOLI ME TANGERE.

Pieni punainen liekki paloi madonnankuvan edessä Giovannan


makuukammiossa. Se loisti vain niin kauas, että Jumalan-äidin pään
kultainen tausta hehkui ja vihkivesi pienessä pronssimaljakossa
kimmelsi.

Mutta Giovanna kulki esineeltä esineelle kuin päivänvalossa.


Pienellä pöydällä, joka oli matala kuin lapsen pöytä,
valkohepeneisine liinoineen, oli avattu rukouskirja loistavine kulta-
alkukirjaimineen. Pieni tuntilasi seisoi ja punoi ajan lankaa
juoksevasta hiekasta. Hän nosti sen korvalleen ja kuuli sen sihinän.
Hän otti vesipullon pienen seinäkaapin yläpuolelta, jossa oli kolme,
neljä hakakirjaa, meni ikkunan luo ja antoi kukilleen juomaa. Ristikon
edessä seisoivat pulleissa maljakoissa kallisarvoinen neilikka, jonka
hänen isänsä oli antanut hänelle ja joka loisti läpikuultavana kuin
ryydintuoksuinen höyhen ikkunaa vastaan, ja kankea- ja
tuuhealehtinen myrtti. Hän hypisteli sen lehtiä sormillaan ja ajatteli
äitiään, jonka marmorihaudalta se oli tuotu pienenä oksana.

You might also like