Professional Documents
Culture Documents
สัปดาห์ที่๑๒ไฟฟ้าเคมี
สัปดาห์ที่๑๒ไฟฟ้าเคมี
เคมีไฟฟ้ า
เคมีไฟฟ้ า
ปฏิกิริยารีดอกซ์
เซลล์กัลวานิก
ศักย์ไฟฟ้ ารีดักชั่นมาตรฐาน
การเกิดขึน้ เองได้ของปฏิกิริยารีดอกซ์
ผลของความเข้มข้นต่อค่า emf ของเซลล์
แบตเตอรี่
การกัดกร่อน
การแยกสลายด้วยไฟฟ้ า
เคมีไฟฟ้ า(electrochemistry)
• เคมีไฟฟ้ า คือ สาขาของเคมีที่เกี่ยวข้องกับ
การเปลี่ยนแปลงระหว่างพลังงานไฟฟ้ าและ
พลังงานเคมี
ปฏิกิริยารีดอกซ์
Cu(s)
Zn เป็ นตัวรีดิ Cu2+ตัวออกซิ
วส์ เกิดปฎิ ไดส์
เซลล์กัลวานิก (Galvanic cell)
• ทำโดยแยกตัวออกซิไดส์และตัวรีดิวส์ออกจาก
กันแล้วใช้ตัวกลางที่นำไฟฟ้ าช่วยในการถ่าย
โอน e
• เมื่อปฏิกิริยาเกิดสม่ำเสมอก็จะมีการไหลของ
e- เกิดกระแสไฟฟ้ าขึน ้
6
นิยามในเรื่องของเซลล์กัล
วานิก
• แอโนดคือขัว ้ ที่เกิดปฏิกิริยาออกซิเดชั่น
• แคโทด คือ ขัว ้ ที่เกิดปฎิกิริยารีดักชั่น
• กระแสไฟฟ้ า(e)ไหลจากขัว ้
แอโนด(Zn)ไปแคโทด(Cu)
• ขัว
้ สังกะสี คือ แอโนด (anode =
oxidation)
Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-
• ขัว้ ทองแดง คือ แคโทด (cathod =
reduction)
• สะพานเกลือ(salt bridge) : เป็ นตัวกลางที่
นำไฟฟ้ า ทำให้วงจรไฟฟ้ าสมบูรณ์ ให้
ไอออนสามารถเคลื่อนที่ผ่านตัวกลางด้าน
หนึ่งไปยังอีกด้านหนึ่งได้
• เป็ นท่อรูปตัวยู(U)กลับหัว ภายในบรรจุสาร
ละลายอิเล็กโทรไลต์ที่ไม่ทำปฏิกิริยากับ
ไอออนอื่นในสารละลาย เช่น KCl ,
KNO3หรือ NH4NO3
ความต่างศักย์ของเซลล์
ความต่างศักย์ของเซลล์ คือ ความแตก
ต่างของศักย์ไฟฟ้ าระหว่างแอโนด กับ
แคโทด
วัดด้วยโวลท์มิเตอร์
อาจแทนด้วยคำว่า แรงเคลื่อนไฟฟ้ า หรือ
emf(E) และศักย์ของเซลล์
ความต่างศักย์ของเซลล์ ขึน้ กับ ธรรมชาติ
ของอิเล็กโทรด และไอออน , ความเข้ม
ข้นของไอออน และอุณหภูมิที่เซลล์ทำงาน
การเขียนแผนภาพเซลล์หรือเซลล์
ไดอะแกรม
ของเซลล์กัลวานิก
เส้นเดียวแทนขอบเขตวัฎ
ภาค
Zn(s) Zn (1M) 2+
Cu (1M) Cu(s)
2+
เขียนแอโนด เขียนแคโทด
เส้นตัง้ ฉากคู่
ทางซ้ายของ ทางขวาของ
แทนสะพานเกลือ
เส้นคู่ เส้นคู่
11
ศักย์ไฟฟ้ ารีดักชั่นมาตรฐาน(E ) o
• ภายใต้สภาวะ
มาตรฐาน(ความเข้มข้น
สารละลาย 1 M, P=1
atm, T= 25oC)
• ศักย์ไฟฟ้ าสำหรับปฏิกิริยา
รีดักชั่นของ H+ มีค่า = 0
ดังนี ้
2H+(1M)+2e ขัว
้ ไฮโดรเจนมาตรฐาน
-
H2(1atm)
(standard hydrogen elect
E =0 V
o
: SHE
• Eo= ศักย์ไฟฟ้ ารีดักชั่
SHE ใช้วัดศักย์ไฟฟ้ าของอิเล็กโทรด
อื่นๆได้
เช่น Zn(s) / Zn2+(1M) // H+(1M)
/H2(1atm) / Pt(s)
anode: Zn(s) Zn2+(aq)+2e-
cathode: 2H+(1M)+ 2e- H2(1atm)
ของเซลล์ได้
Zn(s) /Zn2+(1M) // Cu2+(1M) /Cu(s)
anode: Zn(s) Zn2+(1M)
+2e-
cathode: Cu2+(1M)+2e- Cu(s)
Redox: ค่า emf
Zn(s)ของเซลล์
+Cu2+(1M)
Zn2+(1M) +Cu(s)
เท่ากับ
E0cell = E0cathode – E0anode
E0cell = E0Cu2+/Cu–
E0Zn2+/Zn 15
ตาราง ศักย์ไฟฟ้ ารีดักชั่นมาตรฐาน
ที่ 25oC
ตาราง ศักย์ไฟฟ้ ารีดักชั่นมาตรฐานที่
25oC
ตาราง ศักย์ไฟฟ้ ารีดักชั่นมาตรฐาน
ที่ 25 C
o
สรุปข้อมูลจากตารางศักย์ไฟฟ้ ารีดักชั่
นมาตรฐาน
ค่า E0 เป็ นค่าของปฏิกิริยาไปข้างหน้า(รีดัก
ชั่น)
ค่า E0 เป็ น + มาก แสดงว่า สามารถรับ e-
ง่าย
(เป็ นตัวออกซิไดส์แรง) เช่น F2
ค่า E0 เป็ น - มาก แสดงว่าสามารถรับ e-
ยาก(ให้ e-ง่าย) (เป็ นตัวรีดิวส์แรง) เช่น Li+
ถ้าเขียนสมการกลับข้าง ค่า E0 เปลี่ยน
เครื่องหมายเป็ นตรงกันข้าม เช่น Li+ + e-
Li(s) E0 = -3.05
เขียนกลับสมการ Li(s) Li+ + e- E0 =
+3.05
สรุปข้อมูลจากตารางศักย์ไฟฟ้ ารีดัก
ชั่นมาตรฐาน
• ครึ่งปฏิกิริยานี ้ ผันกลับได้ (เป็ นได้ทงั ้ แอโนด
และแคโทด) ขึน ้ กับว่าไปจับคู่กับอะไร ถ้าอยู่
บรรทัดบน(มากกว่า) จะเป็ นแคโทด(รับ e-) อยู่
บรรทัดล่าง(น้อยกว่า)เป็ นแอโนด(ให้ e-) เรียก
ว่า กฎทแยงมุม
Cu2+ (1M) + 2e- Cu(s) E0 = 0.34
Zn2+ (1M) + 2e- Zn(s) E0 = -0.76
ปฏิกิริยาที่เกิด คือ
Zn(s) Zn2+ + 2e- E0 =
-0.76 E 0
cell=0.34-(-
Cu2++ 2e- Cu(s) E0 = 0.34
Ex. จงทำนายการเกิดปฏิกิริยา
เมื่อเติม Br2 ลงใน
สารละลายที่มี NaCl และ NaI-
•ใน สลล. มี Br2 , Na , Cl , I
+ -
[A] .[B]
a b
25
ตย. Zn(s)+Cu (aq) Zn
2+ 2+
(aq)+Cu(s)
Cu2++ 2e- Cu(s) E0 = 0.34
Zn2++ 2e- Zn(s) E0 = -0.76
E0cell = E0cat – E0an = 0.34-(-0.76)
= ย1.10
เขี V
นสมการเนิ นสท์ ดังนี ้
E = 1.10V– 0.0257V ln
[Zn ]
2+ 2 [Cu 2+
]
n นสท์ [H ] ก ด
ิ
• แทนค่าสมการเนิ
+ 2
เ
E =0.4V– 0.0257V ln [0.2][0.8]
=
2 [0.16]2 +0.376V 29
เซลล์ความเข้มข้น
จะใช้สารชนิดเดียวกัน/ไอออนเดียวกันมา
ทำเซลล์กัลวานิก เพื่อให้กระแสไฟฟ้ าก็ได้
แต่ต้องให้ความเข้มข้นไอออนต่างกัน จึง
จะมีความต่างศักย์ไฟฟ้ าเกิดขึน้ ได้
เซลล์ชนิดนีเ้ รียกว่า “เซลล์ความเข้มข้น”
เช่น
Zn(s)/Zn2+(0.1M)//Zn2+(1M)/Zn(s)
Zn(s)/Zn2+(0.1M)//Zn2+(1M)/Zn(s)
Anode: Zn(s)
Zn2+(0.1M) + 2e-
Cathode: Zn2+(1M)+2e- Zn(s)
Redox: Zn2+(1M)
Zn2+0 (0.1M)
E =E cell– 0.0257V ln
ค่า 2+emf ของ
n cell
[Zn เท่
2+
] า กั บ
[Zn ]dil conc
เป็ นเซลล์กัลวานิกที่
ต้องป้ อนสารตัง้ ต้น
อย่างต่อเนื่องให้
สามารถทำงานได้
เช่น เชื้อเพลิง H2-
O2ใช้งานในยาน
อวกาศ ได้น้ำมาให้
นัก-บินอวกาศบริโภค
Anode: 2H2(g) + 4OH (aq)
4H2O(l) + 4e-
Cathode: O (g) + 2H O(l) +4e- 4OH-
การกัดกร่อน(Corrosion)
เป็ นการเสื่อมสภาพของโลหะโดย
กระบวนการเคมีไฟฟ้ า
การเกิดสนิม ก่อให้เกิดการสูญเสีย
งป.ทร.ในการซ่อมบำรุงเรือรบ เป็ นวงเงิน
จำนวนมาก
H+มาจาก CO2
กับ น้ำ เกิด
เป็ นกรด HFe(s)
Anode: 2CO 3 Fe2+
(aq)+2e-
E0
=
-0.44V
Cathode: O2(g)+4H+(aq)+4e-2H2O(l)
E0= 1.23V
Redox: 2Fe(s)+O2(g)+4H+(aq) 2Fe2+(aq)
+ 2H2O(l)
0 48
Fe2+ ถูกออกซิไดส์ต่อด้วย O2 เป็ น
Fe2O3.xH2O
4Fe2+(aq)+O2(g)+(4+2x)H2O(l)
2Fe2O3.xH2O(s)+8H+(aq)
Fe2O3.xH2O คือ สนิมเหล็ก
มีความพรุน ทำให้น้ำและออกซิเจนเข้าทำ
ปฏิกิริยาต่อได้
ดังนัน
้ เมื่อเกิดสนิมแล้ว
จะผุกร่อนต่ออย่างรวดเร็ว
สนิมของอะลูมิเนียม(ออกไซด์ของ
อะลูมิเนียม)
Al เกิดออกไซด์ได้ง่ายกว่าเหล็ก(เสีย e-
ง่ายกว่า)
แต่ลักษณะออกไซด์ (Al2O3) ไม่ละลายน้ำ
จึง ทำหน้าที่ป้องกันผิวอะลูมิเนียมที่อยู่
ทองแดงและเงินก็เกิดการกัดกร่อนได้แต่
ช้ากว่าเหล็ก
ใช้สีเคลือบผิว
การซ่อมทำสีตัวเรือใต้แนวน้ำ
การซ่อมทำสีตัวเรือเหนือแนวน้ำ
การป้ องกันการผุกร่อนของโลหะ
การทำให้ผิวโลหะไม่ว่องไวปฏิกิริยาด้วย
กระบวนการ passivation คือ การทำ
ปฏิกิริยากับตัวออกซิไดส์ที่แรง เช่น กรดไน
ตริก ทำให้เกิดชัน
้ ออกไซด์บางๆ เคลือบผิว
การป้ องกันการผุกร่อนของโลหะ
ได้ O2ที่ขว
ั ้ +(oxidation,anode)
ได้ H2ที่
การแยกสลายสารละลาย NaCl ในน้ำด้วย
ไฟฟ้ า
กรณีนม ี ้ ีน้ำมาเกี่ยวข้องด้วย ต้องพิจารณาค่า
E0 เทียบกับของน้ำว่าจะแยกได้สารอะไรที่
แอโนดและแคโทด
ปฏิกิริยาที่อาจเกิดที่แอโนด คือ
(1) 2Cl-(aq) Cl2(g) + 2e- E0 = -
(1.36)
(2) 2H2O(l) O2(g)+4H+(aq)+4e- E0 =
-(1.23)
ค่า E0 ของปฏิกิริยาออกซิเดชั่น (2)>(1)
แสดงว่า (2) มีโอกาสเกิดมากกว่า (1) แต่ว่า
0
การแยกสลายสารละลาย NaCl ในน้ำ
ด้วยไฟฟ้ า
ปฏิกิริยาที่อาจเกิดที่แคโทด คือ
(3) 2H2O(l)+2e-H2(g)+2OH-(aq) E0 =
-0.83
(4) Na+(aq) +e- Na(s) E0= -2.71
ค่า E0 ของปฏิกิริยารีดักชั่น (3)>(4) แสดงว่า
(3) มีโอกาสเกิดมากที่สุด
การแยกสลายสารละลาย NaCl ในน้ำ
ด้วยไฟฟ้ า
ปฏิกิริยาที่เกิดจริง
คือ
Cathode:(4) 2H2O(l)+2e-H2(g)+2OH-
(aq) 63
สรุป การแยกสลายด้วยไฟฟ้ า
ถ้าเป็ นสารหลอมเหลว เช่น NaCl
หลอมเหลว
อิออนบวก(Na+) จะรับ e- ที่ขว ั ้ ลบ คือ
แคโทด
อิออนลบ(Cl-) จะให้ e- ที่ขว
ั ้ บวก คือ
แอโนด
ถ้าเป็ นสารละลายจะมีน้ำเข้ามาเกี่ยวด้วย
ต้องเปรียบเทียบค่า E0 กับน้ำว่าตัวไหน
แรงกว่า จะเกิดปฏิกิริยา
แบบฝึ กหัด หากเราแยกสลายสารละลาย
CuSO4 ในน้ำ ผลิตภัณฑ์ที่เกิดที่แอโนดและ
แคโทดคืออะไร
• กำหนดค่า E0 ดังนี ้
O2(g)+4H+(aq)+4e- 2H2O(l) E0 =
+1.23
S2O82-+2e- SO42-(aq) E0 =
+2.01
Cu2+(aq)+2e- 2Cu(s) E0 =
+0.34
2H2O(l)+2e- H2(g)+2OH-(aq) E0
แบบฝึ กหัด หากเราแยกสลายสารละลาย
CuSO4 ในน้ำ ผลิตภัณฑ์ที่เกิดที่แอโนดและ
แคโทดคืออะไร
CuSO4 แตกตัวให้ Cu2+ กับ SO42-
ที่ Anode อาจเกิดปฏิกิริยาต่อไปนี ้
(1) 2H2O(l) O2(g)+4H+(aq)+4e- E0 = -
(1.23)
(2) SO42-(aq) S2O82-+2e- E0 = -
(2.01)
ที่แอโนด ค่า E0 (1)>(2) เกิด (1)
ที่ Cathode อาจเกิดปฏิกิริยาต่อไปนี ้
(3) Cu2+(aq)+2e- 2Cu(s) E0 =
+0.34
- - 0