Radikalinėse chlorinimo reakcijose žemoje temperatūroje šiek tiek greičiau keičiami tretinio C

atomo vandeniliai, o aukštesnėje temperatūroje beveik vienodu greičiu pakeičiami pirminio,

antrinio ir tretinio C atomo vandeniliai (neselektyvi reakcija).

Mažiau aktyvus bromas net aukštoje temperatūroje greičiausiai pakeičia tretinio anglies atomo
vandenilius (regioselektyvioji reakcija).

Regioselektyvioji reakcija – reakcija, kurios metu reagentas jungiasi prie vieno iš kelių
reaktingų molekulės centrų.

Chlorinimo ir brominimo reakcijų skirtumai:

1. Brominant alkanus su neekvivalentiniais vandenilio atomais, vyrauja tas izomeras, kurio

stabilesnis tarpinis radikalas.
2. Chlorinimo reakcijose dėl didesnio chloro radikalo aktyvumo ir mažesnio selektyvumo
susidaro visų galimų izomerų mišiniai (ypač aukštesnėje temperatūroje).

Radikalų stabilumas:

Radikalus stabilizuoja:

1. Erdviniai trukdžiai
2. Konjugacija

Kuo radikalo aktyvus centras sunkiau prieinamas dėl erdvinių trukdžių ir kuo labiau
nesuporuotas elektronas dėl konjugacijos delokalizuotas, tuo radikalas stabilesnis.

Alkanų oksidacija:
Pavyzdžiai: