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学 号 MZ , 1 5U . 5 4^
U D C 密级 公开
綣 叫 大 季
? Y A N G Z H O U UN V ER S T Y
I I
硕 士 学 位 论 文
L L D P E /TP E 二 元 共 混 电 缆料 的 制 备 与 性 能 研 究
全神
指 导 教师姓 名 :
严 长 浩 副 教授 ,
扬州 大学 ,
江 苏 扬州 ,
2 2 50 0 0
于宏志 高工 , 江 苏 中 广 核 金 沃 电 子 科技 有 限 公 司 ,
江苏常州 , 2 1 3 000
申 请 学 位 级 别 硕 士 学 科 专 业 名 称
: : 材料工程
论 文 提交 日 期 : 20 1 7 年 1 2 月 论 文 答辩 日 期 : 20 1 7 年 1 1 月 30
日
学位授 予 单位 :
扬 州 大 学 学 位授 予 日 期 :
20 1 8 年 1
月
答辩委 员 会 主 席 :
吴 德 峰 教授
论 文 评 阅 人 :
20 1 8 年 1
月
I
LL D P E /TP E 二 元 共 混 电 缆料 的 制 备 与 性 能 研 究
摘 要
随着 建筑 、 交通 、 信 息 等 行 业 的 迅 速 发展 ,
电 线 电 缆 的 需 求量 逐 渐 增 大 , 应用 范 围 也
越 来越 广 泛 。 本文 以 线 性 低 密 度 聚 乙 烯 ( L L D P E ) / 热 塑 性 弹 性 体 ( T PE ) 为基体树 脂
,
开发 出 种轻 质 抗寒 无卤 抗 疲 劳 电 缆料 该 电 缆 料 利 用 协 同 阻 燃效 应 降 低了 无机
一
、 、 、 。 ,
物 的 添加 ,
既 达到 了 国 家 阻燃 标 准 , 又 减轻了 产 品质 量 ;
线 性 低 密 度 聚 乙烯 ( L L D PE
)
以 及 热 塑 性 弹性 体 (
T PE ) 两 种 材 料 具 有较 好 的 耐 寒 性 、 较高 的軔性 , 本文 利 用 L LDP E
和
TP E 这样的特点 ,
生产 出 一
种 能 够 在 极寒 环 境 使 用 , 并且 可 以 往 复 弯 折 抗 疲 劳 能 力 较 好
的 新 型 电 缆料 ; 这 种 新 型 电 缆 料 将 满足 市 面 上 目 前适 用 范 围 较 广 的 聚 氯 乙 烯 ( PV C ) 电缆
料 不 能达 到 的 要 求
。
本 文 将 以 线性 低 密 度 聚 乙 烯 ( L L D P E ) / 热 塑 性弹 性 体 ( T PE ) 为 基 体 树脂 ,
幵发 出
种 无 卤 阻 燃 柔 性 电 缆料 具体 开 展工 作 如 下
一
:
,
( 1 ) L L D P E / T PE 二 元 共 混 物 加 工 工 艺 及 性 能研 究
以 L L D PE 和 TP E 为 基体 , 探宄 了 L L D PE 与 TPE 不 同 比例 下材料 的 力 学 性 能 , 以及
LL D P E /T P E 复 合 材 料 的 加 工条 件 ,
并 且对 LL D P E/ TP E 复合 材 料 的 热 稳 定 性 、 相 容 性进
行 了 探宄 结果表 明 在 LL D P E T PE 为 时 材 料 的 拉 伸 强度 和 断 裂 伸 长 率 达 到
一
?
。 . : 80 2 0 : ,
时 材 料有 较 好 的 力 学 性 能 在 该 温度 下 拉 伸 强 度 达 到
°
1 40 C , 20 3 .
M P a L L D PE
; 与 TP E
有
较低 的 熔 融 指 数 其 中 , L LD P E 的 熔 融 指数 1 . 5 0 g/ 1 0 m in , TP E 为 0 3 0 g/
. 1 0m i n , LL D P E /T P E
二 元 共 混 物 熔融 指 数 均 大 于 单 的 LLDP E 或者 其中 当 LL D PE TP E 为 时
一
TP E ,
:
80 20 :
,
L LD PE / TP E 二 元 共 混 物 的 熔 融指 数 为 相 比与 LL D P E 提高 了近 倍 比 T PE
一
2 8 /1 0m i n
g
.
, ,
提高 了 9 0 0 % , 熔 融 指 数 反 映 了 材料 加 工 中 的 流 动 性 , 熔 融 指 数 的 提 高 使 得 材 料 在 加 工工
艺 中 挤 出 成 型 得 到 连 续 性型 材 的 能 力 加 强 通过 ;
S EM 对 复合 材 料淬 断 表面 进行 观 察 发现
,
L LD PE 和 两 种 材 料 共 混相 容 性较 好 并 且 在 材料 内 部 T PE 形成 了 种 三维互 穿 网 络
一
TP E ,
结构 ;
LL D PE /TPE 复合 材 料 ; 的 热 稳 定 性 随着 LL D P E 的 增加 而 提 高
。
( 2 AT H/O MMT /N P S
) 复配无 卤 阻 燃 LL D P E /TP E 复 合材 料 的 研 宄
以 L L D P E /T P E 为 基体 ,
以 AT H 为 主 阻 燃 剂 , 以 O MM T 、 NP S 为协 同 阻 燃剂 ,
研宄
了 AT H 、 O MMT 、 N P S 三 者 之 间 的 协 同 阻 燃效 应 , 采用 了 P O E M A 为 基 体 增 容 剂
-
,
研究
了 P O E M A -
对 O MM T 在 树 脂基 体 中 分 散 性 的 影 响 。 结果表 明 :
AT H 、 O MM T 、 NP S 三
I
I
硕士 论文
者 之 间 的 存在 协 同 阻 燃 效 ,
并且 利 用 AT H 、 N PS 、 OMM T 三 者 之 间 的 协 同 阻 燃 效 应 进 行
复配 阻 燃 ,
既 能提 高 阻 燃 性 ,
又 能 减少 无 机 阻 燃剂 的 添加 量 ;
LL D P E / TP E 复 合材 料 中 加
入 一
定 量的 P OE
-
MA , 有助 于 提 高 O MM T 的 分 散性 , 从 而 使得 O MM T 在 燃 烧 时 形成 的
隔 离 层 分散 程 度 更 大 广泛 ,
分 散 均 匀 性大 幅 度 提 高 , 从 而使 得 复 合 材 料 燃烧 时 ,
O M MT
隔 离 层 能够 大 范围 的隔 热 、 隔氧 ,
提 高 阻 燃效 率 ; 从 复 合 材 料 炭层 SE M 图 中 可 以看 出
,
ATH 、 NP S 、 O M MT 三 者 复 配 阻 燃 ,
形 成 的 炭 层 结 构 更 为 连 续 致密 ,
有较 好 的 隔热 、
隔
氧效 果 ;
经 热 重 曲 线 分 析表 明 ,
AT H 、 N PS 、 O MM T 三 者 复 配 阻 燃 产 生 的 炭 层 结 构 更 为
连续 致 密 , 形 成的 炭 层 隔 热 、 隔 氧 的 效果 更好
。
( 3 ) 电 子 束 辐 射对 材 料 的 性 能 影 响
采 用 电 子 束 辐 射 对材 料 进行 不 同 辐 射 剂 量 的 辐 照 探 讨 了 不 同 的 辐 射剂 量对 热 缩 材 料
,
力 学 电 学 热 学 性 能 的 影 响 探 宄 了 辐 照 工 艺 中 辐 照 剂 量 等 因 素对 材料 结 构 变 化 的 影 响
、 、 ,
。
结 果表 明 :
电 子 束 辐 照 会使 得 材 料 发 生 交 联 , 较 低 的 辐 照 剂 量 能 够 达 到 较 高 的 交 联密 度
,
辐 照 剂 量过 大 之后 , 交 联 密度 的 提 升 趋 于 平 缓 ,
研 究 结 果表 明 ,
当 L L D P E /T P E 复 合材 料
的 辐 照 剂量 在 90 KGy 的 条 件 下 ,
既 可 以 获 得符 合 国 家 标 准 的 产 品 也 可 以 节 约 生 产 成 本
,
也 可 以 提 高 生 产效 率 ; 将辐 照 加 工 工 艺 应 用 于 LL D PE / T PE 二 元共 混 物 以 后 , 复 合 材料 的
拉 伸 强度 从 l 〇 2M P a
.
提 高到 1 2 8M P a
.
,
提高了 2 5 . 5 % LL D PE
;
/ T PE 复 合材 料 经 过 电 子 束
辐 照 之后 , L LD P E/ T PE 复合 材 料 的 结 晶 温 度 和 熔 融 温度 都 得 到 了 降低 ; 辐照加工 , 不会
改变 LL D P E /TP E 复合 材 料 的 晶 型 , 但 是结 晶 度 随 辐 照 剂 量 的 增 大 ,
呈 现 出 先 増 大 后减 小
的 趋势 ; 辐 照 加 工 可 以 改 善 复 合 材料 的 耐 热性 和 阻 燃 性 。 通过 差 示 扫 描 量 热 仪 (
D S C) ,
多
晶 X 射 线衍 射 仪 ( X RD ) ,
场 发 射 扫 描 电 子 显 微镜 ( S EM ) 等分 析 了 材 料 的 结 晶 性 能 以 及
结 晶 度 的 变化 , 并 观 察 了 复合 材 料 的 断 面 表面 形 貌 等
。
关键 词 :
二元 共 混 ; 电 线 电嫌 ; 热塑性 弹性 体 ; 无 卤 阻燃
。
I l l
L LD P E / TP E 二 元 共 混 电 缆 料的 制 备 与 性 能 研 究
Ab stra c
t
W i t h th e ra
p
i d de v e l o pm ent o f t h e c o n st ru c t i on s
t r an s
p o r ta t o n i
,
i n form at i o n an d o t h e r
n d u s tr
i es s h e d em an d for w i re and ca b l e i
s n c re as n ga n d t h e a l i
c at io n i s mo r e an d mo re
pp
i t i i
,
t t t t t
p
.
,
,
i al wa s d e v e l op e d u si n g l i n e ar l ow d e n s i t y p o l y e th y l e n e ( LL D PE ) / th e r m o p l a st c
m a te r
i
e l as t om e r
(
T P E ) a s m a t r
i x r e s n T h e c ab i . l e m a t er
i a l r ed u c e s th e a d d i t i o n o f in or g a n i c s ub st an c e s
yn erg i s i c f l a m e r e ta r d an
b y u s i n s t t e ffe c t w h i c h m e et s th e n at i o n al fl a m e re ta r d an t st a n d ar d
g ,
and r e d u c es L d e n s ol ye t h y l e n e (L L D P E ) a n d
t he
qu a l it
y
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p
ro du c t s
;
i ne a r l ow i
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t h erm o a s ti c e l a st o me r (T P E ) o f tw o k n d s o f ma t e r
ia i s w i t h
go od c o l d r e s i s ta n c e h gh
p
l l i
,
t o u g hn e ss ,
t h i s
p pe
a r u se s LL DP E a nd T P E s u c h c h a r a c t e r
is t i cs , p r o duc e
a c a n i n e x t r e m e l
y
co d
l
e nv i ro 細 e n ts ,
a nd c a n b e a n e w ca b l e m a ter ia l r ec i p ro ca ti n g b e n d e d a n t i fat i gue a b i l i t y i s go o
Th i s n e w t eo f c a b l e m at e r i a l wi l l m e e t t h e r e q u re m e n ts o f P V C c ab l e m at e r a l w h i c h i s n o t
yp
i i
su it a b l e fo r a wi d e r an g e o f a pp l i ca t i o n s i n th e mar k e t
.
Th is
p ap e r wi l l u ti li ze the l i ne ar l ow d e n s i ty
p o ye
l th
y
l e ne ( LL DP E ) /t h er m op l as t i c
m ate r
i al s c wo rkw i l l di s c us se d a s fo l l ow s
,
s
p e c i fi
:
( 1 ) S t u dy o n p ro c e s s i ng te c hn o o gy an d p ro p e rt l i e s o f L L DP E T P E tw oc o m
/ o ne n t
p
b l e n ds
U t ili zi n
g
LL D P E a n d T P E a s th e m a t ri x t o e x p o re th e m a te r
ia l l m ec h a n i c al
p
ro
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t
s i
wh i c h ar e b a s e d o n th e d i ffer e n t p r op o rt io n s b e tw e e n LL D PE a n d T P E . M e a n wh i l e , th e
p r o c e s s i n g c o nd i
ti o n s o f L L D P E /TP E c om p os i t e s
,
a nd th e th e r ma l s t a b i l i ty and c o m p a ti b i l i ty o f
L L D P E /T PE c o mp o s it e s ar e a l s o re s e ar ch ed . T h e re su l ts s h o w t h a twh e n L L D P E T PE i s
:
80 2 0 h e t en s i l e s tr en
t t h and e l o n a t i on a t b re a k r e ac h an o t im um v a l u e at wh i ch th e t en s i l e
g g p
:
,
,
s t re n
g th i s 1 6 8 . MP a a n d th e e l on
g
at i o n at b r e a k i s 96 0 4 . % When ;
t h e p ro c e s si n g
te m
p
e r a tur e o f
L L D PE / TPE is 1 4 0 ,
th e m a t e r i a l ha s b e tt e r m e ch an i c al ro e r ti e s a n d th e te n s i l e s tre n th
p p g
,
of LL D PE is 1 50 / 1 0m i n t h eTP E i s 0 3 0 g/ 1 0m n i t wo u an L LD P E/ T PE b e nd m e l t i n d e x i s
y
l
g
. .
, ,
h i gh e r th a n s i n g l e L L D P E o r T P E ,
an d w h en L L DP E TP E :
i s 8 0 : 20
,
t h e m e l t i n d e x o f
t wo
y u an
LL D P E/ T PE b e nd i s 2 8 / 1 0m i n t i n c re a s e s n e a r l y d o ub l e d th a n L L D P E a s w e l l a s i s 9 0 0 %
l
g .
,
i
I
V
硕 士 论文
hi g h er t h a n T PE I
.
nt h e i n du s t r
i al p
ro du c t i o n , t he m e l t i nd ex ref l e c ts th e fl ui d i y i n t he m a te r
i a l t
e e m e l t i nd e x m a k e s th e e x tru s i o n o f th e m a ter
i a l n th e
p ro c e s s i n g an d th e e nh a n c m e n of h
t
,
t
i
T P E i n th e m a t e r al e x i s ts in a th re e di m en s i on al ne t wo r k T h e th er m a ab il i t
y o f LL D PE / T PE
-
i . l st
c om p o s i te s i n c r ea s e s w i th th e i n c r e as i n g o f L LD P E
.
( 2 ) S tu dy o n h a l o ge n fr e e f l a m e re ta rd an t L LD P E/T P E c omp o s
it e wi th
AT H /O MM T / N P S
Us i n LL DP E/ T P E a s t h e s ub s t rate AT H a s f la m e r e t ar da nt C RP O M M T an d N P S as
>
g , ,
am on g AT H O MM T ,
a n d N P S an d t
h e e fe ct o f P O E
-
MA on th e di s p ers io n o f O MM T
i n ep o x y
i x c an b e an a l y ze d T h e re s u
m atr . l ts s h ow t h a t t h e s y n e r g i s ti c f l a m e r e t ard an t e f fe c t e x i s t s am o n
g
AT H O MMT a nd N P S a n d u s e s t h
?
i s s
y ne rg i st i c f l a me r e t ar d a n t e ffe ct t or e m at ch f
l ame
i t a i n am o un t o f p o e m a in L LD PE /T P E
nor a n i c f l a me r e tard a n t T h e a dd i t i on o f a c e r
-
g
.
co m o s i t e m a te ri a l sc a n he l p i m p ro v e th e d i s p e r s i t y o f O M M T th us ma ki n g t h e s ep a ra ti o n
p
,
l a y e r fo r m e d i n th e c om b us t i on o f O M M T m o re d i s
p e r s i n g t o i m p ro v e t he e f
i c i e n c o ff l a m e
re tard an t I t c
. a n b es ee n fr o m th e SE M d i a
g
ra m of c o mp o s i te c a rb on l a yer th at th e s tru c t ur e o f
t he c ar b on l a y er fo r m e d b y AT H , NP S an d O M MT i s m o r e c o n ti n uou s an d d e n s e
, a n d i t ha s
e l e c tr i c a l and th e n na l pr o
p
e rti e s .
T hr o u gh d i f fe r e n ti a l s c a nn i ng ca l o r
i m e tr y (
D S C ) mu ,
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cr ys ta l X r ra c t io n (X RD )
ay d i f f ,
i e de m
f l is si on s c a nn i n
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e l e c t ron m i c ros c o
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SE M )
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t h e c h a n e s o f m at e r i a l c r y s ta l l i n i ty a nd th e c ry s t al l i n i t y o f t h ec o mp o s i t e w as ob s e rv e d i n t h e
g
,
fra ct u re s ur fa c e m o r h o l o g y T h e c o n s e u e n c e s s h o w t h a t th e e l ec tr o n b e am i rr a d i a t i on c a n
p q
.
i a l o f c r o s s l in ki n g l ow ir r a di a ti o nd o se c a n ac h i e v e hi g h c r o s s l i nk i ng d en s i ty
ma k e mat e r ,
.
H ow e v e r ,
w he n irr ad i a t o n d o s e i i so v e rsi ze
, t
h ec r o s sl i n k d e n s i ty ncr e a s es s ow e r C on s d er n i
g l . i i
V
LLD P E/ T PE 二 元 共混 电 缆料 的 制 备 与 性 能 研 究
c o mp os i t e m ate r
i a l s i r r ad i at i on do s age s h ou l d b e 90 k g y re l a ti v e l y a pp r op r
i a te T he t e n s i l e
;
c om o s i te m a te r a l s i n c r ea s e dfr om 1 0 2 Mp a to 1 2 8 M p a wh i c h in c r e as e db y
s tr e n
gt h o f p i . .
,
2 5 5 % A f
. t er t h e e l e c t ro nb e a m i rra di a ti o n th e c ry s t a l l i zat i on te mp e rat ur e a n d th e m e l t i n g
.
,
te m p e r at ure o f LL D P E / T P E c o m o s
p
i te m a t e r
ia l s h av e b e en r e du c e d A c tu a l y
;
l
,
i r rad i at i o n
p ro c e ss i n g d oe s n ot c h an g e th e c ry s a l typ e o f
t LL D P E/ T PE c o m p o s i t e s but wh e n th e
,
i rr a d i a ti o n do s e in c r e a s e s , t he c ry s t al l i ni ty s h ow s t h e te n d e n c y o f t he fi rs ti n c re a s e d an d th e n
m at e r
ia l
.
Ke yw o r d : B n a ry B
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l e n ds ; W i re a n d C a b l e ; T h e r m o
p
l a s t i c E l a s t om e r ;
H a l o g e n fr ee
-
F l a me R e ta r d a n t
V
I
硕 士 论文
目录
mw
I
Ab s tr ac t
I ll
胃 一
胃 绪论
1
U 电 线 电 缆料 的 研究现 状
1
u . 1 电 线 电 缆 的 市 场前 景
1
1 .
1 .
燃 电缆料 的 概 况
2 P且
2
1 .
2 聚 合物 阻 燃 体 系
4
1 .
2 .
1
聚 合 物燃烧 以 及 阻 燃 机理
4
1 .
2 2 .
阻 燃剂 类 型
5
1 . 2 3 .
相 容剂 以 及 增 容 机理
7
1 . 3 交 联 改性 的 类型 及 其 原 理
7
1 . 3 . 1 聚 合 物 的 电子 束 辐 射 交 联
8
1 . 3 2 .
过 氧化 物 交 联 1
0
1 . 3 . 3 娃院 交 联
1
1
1 . 3 .
4 不 同 交联 条 件 和 性 能 差 异 比较
1
2
1 . 4 LL D P E/T P E 共混 改 性
1
2
1 . 4 . 1 聚 乙 烯 类型 及 其 性 能
1
2
1 .
4 2 LLD P E /T P E
.
共 混 改 性研 究 1
3
1 . 5 论文 研究 内 容 和 创 新 点 1
4
1 .
5 . 1 研究 内 容 1
4
1 .
5 2 . 课题 创 新 1
5
1 . 6 参 考文 献 1
6
第二 章 LL D P E / T P E 二 元 共 混 物 加 工工 艺 及 性 能 研 究 23
2 .
1
m m 23
2 2 .
实 验部 分
23
2 2 . .
1 实 验原 料 23
2 2 2 _ . 实 验仪 器 24
2 2 3 _
.
实 验流 程
25
V I I
L L D P E/ TP E 二 元 共 混 电缆料 的 制 备与 性 能研 究
2 2 4
. .
性 能 测 试 与 表征
25
2 3 .
结果与 讨论 26
2 3 .
. 1 L L D P E /T P E 二 元 共 混 物 加 工 及 其 性 能 研究 26
2 3 2 L L
. .
D PE /T P E 二 元 共 混 物 加 工 工 艺 的 探 究 27
2 3 3 L L D P E / TP E
.
. 二 元共 混 物 的 流 动性 能研 究 29
2 3 4 LL D P E / T PE
. . 二 元共 混 物 断 裂 形 貌 分 析 3
0
2 3 5
. .
LL D P E/ TP E 二 元 共混 物材 料 热 稳 定 性 能 研 究
3
1
2 3 6 LL D P E/ T PE
. .
二 元 共混 物 材 料 热 性 能 研 究 33
2 4.
35
第三 章 LL D PE / TP E 二 元 共 混 物 阻 燃性 能 的 研 究
38
3 .
1
_
38
3 2 . 实验 部 分
38
3 . 2 . 1 实验原 料 38
3 2 2
. .
实 验 仪器 39
3 2 3
. . 实验 流 程
40
3 _ 2 4 .
配 方设 计 40
3 2 5
. . 性 能 测 试与 表 征
4 1
3 3 . 结 果 与 讨论 42
3 . 3 . 1 AT H 、 OM MT 、 NP S 三 者 之 间 的 协 同 阻 燃 效应 42
3 3 2 P O
. . E -
MA 对 O MM T 片层 结 构 分 散 性 的 影 响
43
3 . 3 3 .
不 同 阻燃 剂 添 加 量 对 材料 燃烧 炭 层 的影 响
46
3 3 . .
4 不 同 阻燃 剂 添 加 量 对 材 料 热稳 定 性 的 影 响
47
3 3 5 . .
AT H 、 NP S 、 O MM T P且 燃 剂 对 LL D PE T P E / 复 合材 料流 变 性 能 的 影 响
48
3 3 6 . . AT H 、 N PS 、 O M MT 阻燃 剂 对 LL D P E /T P E 复 合材 料 介 电 性 能 的 影 响
5 0
3 4 . 结论 52
3 5 . 参 考 文献 53
第 四 章 电 子 束辐 射 对材 料 的 性 能 影 响
55
4 . 1 館 55
42 . 实验 财
55
4 2 .
.
1 实验 原 料 5 5
V I
I
I
硕士 论文
4 2 2
. .
实验 仪 器 56
4 2 3
. . 实验 流 程 57
4 2 4
. .
性能 测 试 58
4 3 .
实 验结 果 与 讨论 59
4 3
. . 1 电 子 束 辐射 对 LL D P E/ T PE 复合 材 料 交 联密 度 的 影 响 59
4 3 2
. .
辐 照 剂 量 对 于复 合 材 料 力 学 性 能 的 影 响 60
4 3 3
. . 电 子 福 照 对 于复 合 材 料 热 性 能 的 影 响 61
4 3 4
. . 不 同 辐 射 剂 量 下 热 缩 材 料 X RD 谱 图 分析
63
4 3 5
. .
不 同 辐 射 剂 量 下 复 合 材 料 热 稳 定性 的 研 究
64
4 3 6
. . 电子 辐 照 对 复 合 材料 介 电 性 能 的 影 响 65
4 3 7
. .
电子 辐 照 对 复 合 材料 流 变 性 能 的 影 响 67
4 4 . 结论 68
4 5 . 参考 文 献
69
第 五 章 结论 与 展 望 70
5 . 1 ^
70
5 2 .
展望 72
1
L L D P E /T P E 二 元共 混 电缆 料 的制 备 与 性 能 研 究
第
一
章 绪论
u 电 线 电缆 料 的 研 究 现 状
1 . 1 . 1 电 线 电 缆 的 市场 前 景
在 现 代 化进 程 逐 渐 加 快 的 今 天 ,
电 线 电 缆 的 应 用 范 围 越 来 越广 泛 , 因 其 具有
“ ”
传 递信 息 、 输 送 电 能 的 重要 作 用 , 被 称 为 推 动 当 今 社会 发展 的 血 液 管道 , 因此
电 线 电缆 凭 借 它 在 电 力 传 输 、 信 息 传 输 以 及 机 械 仪表 等 方面 的 应 用 ,
在推动国 民
经 济 发展 中 有 着及 其 重 要 的 作 用 。 在 06 年至 1 0 年 这短 短 的 五 年 期 间 , 我 国在电
力 电 网 方面 的 逐 步 加 大 投 资 , 相 比 于之 前 的 五年时 间 , 投 资 总 额 増长 了 1 40 %
,
总投资达 到 了惊人 的 1 . 2 万亿 元 。 在 这 样 的 经济 投 资 下 , 我国 就国 家 电 网 公 司 而
言 ,
增加量 达到 了 3 3
0 KV ,
发 挥 电 力 传 输作 用 的 电 线 电 缆 总 长度 达 到 了 历 史 新
高 6 万 千米 。 目 前 我 国 正 在 大 范 围 的 进行 骨 架 电 网 的 升 压 扩 容 工 作 , 并且 伴随这
西 电 东 送 工程 的 进 行 , 电 线 电 缆 的 需 求 会 随 之増 大 , 并且 需 要 的 电 线 电缆 的 应 用
范 围 更加广 泛 , 电 线 电 缆 的 发展 空 间 进
一
步 增加
。
随 着科 技 的 迅 速 发 展 ,
我 国 的 通 信 行 业 的 基 础 建 设 也 在逐 步 完 善 , 其中 以 与
人 民 生活 息 息 相 关 的 基 础 建 设 为 代 表 包 括 互 联 网 宽 带 改 造 ,
、 网 络 电视 改 造 以 及
有 线 电 视 网 双 向 宽 带 改 造 工 程 等 因 此 不 仅仅 是 电 力 传 输 行 业 的 发 展 给 电 线 电 缆
。
行业 带来 了 巨 大 的 市场 需 求 , 同 时 我 国通 信 行业 的迅猛发展 , 也给 电 线 电 缆行业
带 来 了 广 阔 的 前 景 和 巨 大 的 潜 力 除 了 上 述 行 业 的 飞 速 发 展对 电 线 电 缆 的 需 求 量
。
逐渐增 大 ,
伴 随着 科 技 的 发 展 ,
人 们加 速 了 对 未知 领 域 的 探 索 ,
这 就 要 求 人们 要
有更 好 的 工 具 ,
因 此 电 线 电 缆 如 今在 采 矿 、 交 通 工 具 以 及 建筑 等 行 业 的 需 求 也 是
逐渐 增 大 , 并且 更需 要 不 断 改 革 ,
研 发 出 适 合更 多 条 件 的 电 线 电 缆
。
在 电 线 电缆 产 品 中 , 除 了 应 用 于 高 压 电 缆 上 的 部分 电 线 电 缆 裸 露 钢 芯 之 外
,
绝 大部 分 的 电 线 电 缆 产 品 外 部 都会 包 裹 绝缘 层 以 及 护 套 层 。 目 前我 国 电 线 电缆 厂
家众 多 ,
数量 达 到 约 有 5 0 00 家 , 但 是 其 中 良莠 不 齐 , 严 重 影 响 电 力 电 缆市 场 前
景 。 但 随 着 陕 西 奥 凯 电 缆事 件 的 曝 光 ,
我 国 开 始 整 治 电 线 电 缆行 业 ,
监 督 电线 电
缆 质量 ,
使 得很 多 不 合 格 的 厂 家 直 接 倒 闭 。 并 且伴 随 着 , 各 大 工程 的 加 速 建 设
,
2
硕 士 论文
未 来 几年 ,
电 线 电 缆 行 业 的 需 求量 会 大大増 加
。
目 前 我 国 在 发展 经 济 的 同 时 更 加 注 重 绿 色 发展 因 此 在 今 后 的 电 线 电 缆 行 业
,
中 定 是 以 绿 色 环 保 电 缆 料 为 主 体 但 目 前 国 内 市场 上 绿 色 环 保无 卤 阻 燃 电 缆 种
一
类不 多 , 难 以 满 足 市 场 发展 的 需 求 , 并 且适 用 范 围 较小 。
因 此 我 们 更 应 该 把 握机
遇 加 快绿色 无 卤 阻燃 电 缆料 的 配 方 研 发
1
[ ]
,
。
1 . 1 . 2 阻 燃 电缆 料 的 概 况
在科 技 、 经 济 迅速 发 展 的 今 天 , 人 们 生 活 随 处 可见 电 器 产 品 。 但随 着 电器产
品 的 大量 使 用 ,
以 及 电 线 电 缆 的 大 负 荷 传输 ,
由 于 电 气 问 题 引 发 的 火 灾 更是 越 来
越常 见 。 其 中 电 线 电 缆 阻 燃 性 能 较差 ,
更是 经 常 会 带来 二 次 火灾 , 给 人 民 群众 带
来 巨 大 的 经 济 损 失 甚 至 会 危 害 到 人生 安 全 根 据 国 家最 近 几 年 的 统 计 报 告 显 示
,
。
,
我 国 发 生 火灾 的 原 因 , 60 % ?
70 %是 因 为 电 气 设备 导 致 的 , 这其 中 最 主 要 的 问 题
还是 电 线 电 缆 的 阻 燃 问 题 , 因 此 国家 的 相 关部 门 , 对 于 电 线 电 缆 的 阻 燃性 能 愈 发
2
的 重视
[ ]
。
伴 随有 关 部 门 的 宣 传 讲解 ,
人们 对 于 电 线 电 缆 阻 燃 性 能 较 差 ,
从 而 引 发火 灾
的 认 识 逐渐加 深 ,
人 们 开 始 对 电 线 电 缆 行 业提 出 了 更 高 的 阻 燃 性能 要 求 。 电线 电
缆 引 发火 灾 最 常 见 的 问 题 是 电 线 电 缆 的 外 护 套 随 着长 期 使 用 逐 渐 老 化 或 者 使 用
,
过程 中 的 损 坏 ,
使 得 电 线 电 缆 护 套 的 绝 缘性 的 下 降 造成 了 电 力 传 输 过程 中 的 短
,
路 ,
导致 了 火灾 的 发生 。 或者 是 因 为 其他 原 因 , 使 得 家 里发 生 火 灾 , 但 由 于 电线
电 缆 阻 燃 性 能较 差
3 4
导 致其 被 引 燃 发 生 二 次火 灾 旦 电 线 电 缆 发 生 火灾
,
一
[ ]
,
, 。
,
火 势 可 能 随着 电 线 电 缆 逐 渐 蔓 延 使 得灾 情 进 步扩大 带 来 更 大 的 财产 损 失
一
,
,
,
以 及 加 重 险情 。 火 灾 往 往 会给 人们 带 来 生 命 危 险 但是 火 灾 中 被 烧 死 的 人 寥寥无
,
几 , 基本 上 火 灾 死 亡 的 的 人 , 都 是 被烟 雾 室 息 或者 是火灾 过 程 中 , 物 品 燃 烧伴 随
着 有毒 气体 的 散 发 , 将人 毒 死 。 因 此 为 了 减 少 电 线 电 缆护 套层 ,
在 火 灾 中 因 为燃
烧 放 出 的 大 量烟 雾 颗 粒 或者有 毒 气 体 ,
给 受 灾 人 员 或 者 救援 人 员 带 来 的 危 害 ,
电
5
线 电 缆 阻 燃 技 术 的 探 索 显 得更 为 重要
[
]
。
目 前 随 着 人们 对 于 火 灾 认 识 的 逐 渐 加 深 ,
以 及 社 会 经 济 的 迅速 发 展 , 对于电
线 电 缆 阻 燃 性 能 的 需 求 越 来 越 大 因 此 我 们 对 于 电 线 电 缆 产 品 的 阻 燃性 能 进 行 更
,
加深 入 的研 究 。 为 了 降 低生 活 中 发 生 火灾 的 机 会 , 我 国 建 设部 , 在 最 近 发布 的 工
3
L L D P E /TP E 二 元 共 混 电缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究
程 建 设规 范 中 , 指 出 在 多 根 电 线 电 缆密 集 铺 设 的 情 况 下 , 必 须 选用 达 到 国 家 标 准
的 阻燃 型 电 线 电 缆 规定 的提 出 使 得 阻 燃 型 电 缆 的 需 求 逐 步增 大
3]
这 为了
[ 一
, , 。
满 足 市场 需 要 ,
同 时 为 了 降 低 电 线 电 缆 火 灾 给 社 会 带 来 的 经 济损 失 , 以 及 减少 火
灾 对人 们 生命 的 危 害 ,
人 们 在 电 线 电 缆 阻 燃 领域 , 取 得 了 不错 的成绩 , 多 种防火
2
电 缆 相 继 被 开发 出 来
[
]
。
在 欧 美 等发 达 国 家 ,
由 于 发 展较 快 ,
对 于 电 线 电 缆产 品 的 认 识 较早 , 他们
目
前 市场 的 电 线 电 缆 产 品 种 类 多 样 , 可 以 满 足 各 种 情 况人 们对 于 电 线 电 缆 的 需 求
。
但 是相 比 与 欧 美 等 发 达 国 家 而 言 我 国 ,
目 前 市 面 上 的 电 线 电 缆 产 品 主 要 以 聚 乙烯
(
PE
) 电缆 料 和 聚 氯 乙 烯 (
P VC ) 这 两 种 材 料 为 主 聚 氯 乙 烯 不 管 是生 产 加 工 过 程 中 。
,
还 是 以 后 的 使 用 过程 中 , 都 会给 周 围 环 境带 来 较 大 污 染 , 不 符 合 当 今社 会 绿色 发
展 的 主题 。 目 前 在 欧 美 等发 达 国 家 , 对于像 聚 氯 乙 酸 ( PV C ) 这 样 的非 环 保 型 电
线 电 缆产 品 己 经 禁止 进 口 或 者使 用
。
我国 目 前 对 于 电 线 电缆 行 业 的 规 范 , 正 在 逐 步 形成 。 1 998 年 , 北 京 市供 电
局 率 先 提 出 电 线 电缆 的 相 关规 定 , 该规 定指 出 , 在北 京 范 围 内 禁止 使用 以 聚氯 乙
烯为 基体 的 电 线 电 缆 ?
, 在 之后 三 年 ,
也 就是 2 00 1
年 , 我 国 公安 部 , 对 于 电线 电
缆 的 阻 燃 性 能 提 出 了 明 确 分类 对 与 电 线 电 缆 产 品 的 阻 燃 等 级 的 划 分 提 出 明 确
,
,
规定 ,
同年 ,
发 布 了 我 国 对 于 光 缆 行 业 的 先 关规 定 ,
规定 指 出 了 我 国 光 缆 中 使 用
的 低 烟 无 卤 电 缆 材 料 的 标准 ;
在 申 奥成功之后 ,
我国于 2 00 2 年 , 向 国 际奥 林匹
克 委 员 会 作 出 相 关承 诺 , 承 诺我 国 在 北 京 奥 运 村 的 建 设 中 铺 设 的 电 缆 全 部 为 绿
,
色环 保 阻 燃 电 缆 。 同年 1 0 月 , 上 海 市 市 委 对 于 上 海 公 共 活动 场 所 以 及 大 型建 筑
的 建 设 提 出 了 相 关规 定 , 规 定 中 指 出 在 上 述 工程 中 , 禁止 使用 含 卤 阻 燃 型 电 线 电
缆产 品
6
[ ]
。
随 着 人 们 生 活水 平 的 提 高 , 我们 的 科研 技 术 的 发 展 , 我国 在 无 卤 阻燃 电缆 料
方 面也 逐渐 取 得进 展 不 断在 环保 阻 燃 电 缆 料 的 配 方 设计 方 面 取得成 功 , 。 但由于
我 国 在 电 线 电 缆 行 业 研 发 起 步 较 晚 相 关 规 定 搭建 的 不 够 完 善 , , 因 此我 国 与 欧 美
等发 达 国 家 想 比 , 在 电 线 电 缆 行 业 的 研 发 和 设 计 方 面 还 有 较大 差 距 有 很 大 ,
一
段
距 离 需 要 我们 去 追赶 。 由 于 与 欧 美 等发 达 国 家 相 比 差 距 较 大 ,
我国 目 前在 很多 应
用 在 高 端 场 合 的 电 线 电 缆 料大 多 是 从 欧美 等 发 达 国 家 进 口 而 来 从 而 满 足 国 内 市
,
场对 于 高 端场 合 电 线 电 缆 的 需 求
7 8]
,
[
。
4
硕士 论文
1 . 2 聚 合 物 阻 燃体 系
高 分 子 材料 自 上 世 纪 50 年 代 得 到 广 泛应 用 以 来 , 关 于 其 阻燃 方 面 的 研 宄 就
W
不 断 地加 强 在 过 去 的几 十 年 里 阻 燃 剂 已 成为 第 二 大 塑料 助剂 而 开发 新
1
]
[
。 ,
,
m4
型 高 分 子 阻 燃剂 及研 究 其 阻 燃机 理 也 受 到 科 学 工 作 者 的 关注 [ ]
。 按 阻燃 剂 在 塑
4
料 中 是 否 参加 聚 合 反应 分 为 添 加 型 和 反应 型两 类 前使 用 量 较 多
5 8]
加工
1
[
,
。
目 ,
过 程较 简 单 效 果 最直 接 的 主 要 是添加 型
[ 1
]
,
。
1 . 2 . 1
聚 合物 燃烧 以 及 阻 燃 机理
W2
聚 合物 的 有 焰 燃烧 过程 般 可 以 分 为 发火 与 火 焰 传 播 两个 阶 段
2(
当易
一
[ ]
, ,
燃 或 可 燃 聚 合物 与 火源 接触 而受 热 的 时 侯 其温 度 不 断 上 升 , ,
首 先 是热 导 率 大 的
聚 合 物 温 度 快速 上 升 , 聚 合物 受 热 后 , 其 水 分蒸 发 、
熔融 、
大 分子 在分 子链 最薄
弱 环 节 裂解 链 段再 分 解 成 小 分 子 产 物 液 态 产物 如 焦 油 等
8 23 ]
固 体残 渣 碳
1
>
[
,
、 、
( ) (
化物 )
、 烟等
。
聚 合物 的 阻 燃 机理 主 要 分为 以 下 几 种 类 型
:
( 1 ) 隔 离 膜 机理
部 分 阻 燃剂 可 以 在 高 温 下 分 解 在 聚 合 物 表 面形 成 ,
一
层致密 的 隔 离膜 , 这些
膜 均匀 致 密 ,
能 组 织 氧 气 的 进入 , 并 且 阻 燃 热 空 气 与 内 部材 料 的 接 触 , 较好 的 隔
绝 热量 。 这样 能 保证 了 在 高 温 下 ,
电 线 电缆 中 的 高 分 子材 料 的 燃烧 ,
也避免 了高
分子 材 料 在 高 温 下 分解 出 有 害 气 体 。 阻 燃 剂 形 成 隔 离 膜 的 方 式 主 要 分 为 两种 :
一
种 是 利 用 该 种 阻 燃 剂在 高 温 下 易 脱 水 , 使得 阻 燃 材 料 迅 速碳 化 并 且 这 层 碳 化 层
,
覆盖 在 高 分 子 材 料 表 面 ,
由 于 单 质 碳 的 蒸发 燃 烧 和 分 解燃 烧 是 不 产 生 火 焰 的 ,
所
以 具 有 阻 燃 保 护 效 果 二 是部 分 阻 燃 添 加 剂 在 高 温 下 会分 解 成 难挥 发 的 玻 璃 状 的
。
这 种 物 质 会 紧紧 的 包 覆 着 高 分 子 材 料
24 ]
物质 [
,
,
利 用这 层均匀致 密 的 隔 离 层
,
将 会 起 到 较 好 的 阻 燃 效果
。
( 2 ) 自 由 基 捕 获 机理
在 聚 合物 燃烧 过程 中 生 成 的 大量 自 由 基 促 进 了 气 相 燃 烧 反 应
25
,
[ ]
, 如 果能
设法 捕 获 并 且 使这 些 自 由 基 消 失 ,
从而 切 断 了 自 由 基连 锁反 应 ,
就可 以 控 制 燃 烧
而且 达到阻燃 的 目 的 ,
比 如 阻 燃 材 料 中 的 卤 系 阻 燃 剂 的 阻 燃 机 理 就 属 于 此类
。
5
L LD P E / TP E 二 元 共 混 电 缆料 的 制 备 与 性 能 研 究
( 3 ) 协 同 作用 机 理
26
将 各 种 阻 燃 剂复 配 利 用 不 同 阻 燃 剂之 间 的 阻 燃 机 理 协 调 作 用 达到
27
[ ,
]
, ,
利 用 最少 的 阻 燃 剂 用 量 而 达 到 最 佳 的 阻 燃 效 果 的 作 用
。
1 . 2 2 .
阻 燃剂 类 型
( 1 ) 金 属 氢 氧化 物 阻 燃 剂
目 前 ,
氢 氧 化镁 ( Mg ( O H ) 2 ) 和氢 氧化 铝 ( A (0H 1
)3
) 是 无 卤 阻燃 剂 中 应 用
最 广 的 品 种之
一
,
其在 阻 燃 的 同时 ,
还兼 具 抑 烟 、 阻滴 、 抗 酸和 填 充 等 多 种 功 能
[
22 , 2 8]
〇
Mg O H) 2 (
作 为 阻燃 剂 时 , 能 够 起 到 较好 的 抑 制 烟 雾 的 效 果 。 我们 从 N BS
烟
箱 实验 的 实验结果 不难 看出 , 当 Mg O H ( )2 作 为 阻 燃剂 时 添 加 量 为 9 %左 右时 ,
这
种 阻燃 添 加 剂 对 于 抑 制 烟 颗 粒 的 产生 有 着 很 好 的 效 果 实 验 结果 表 明 实验 过程 中
,
29]
的 最 大烟 密 度 由 25 56 降到 3 75
[
。
M g( O H )2 作 为 阻 燃 添加 剂 时 , 在 高温环 境 下 , 分 解 但 没有 有 害 气 体 的 产 生
,
并且 是 种 不 会影 响 高 分 子 材料 绝缘 性 的 环 保 型 阻 燃 添 加剂 并 且在 M OH
一
)2
,
g(
的 制 备 生 产 过 程 也 是 绿 色环 保 的 ,
Mg O H ( )2 遇 热 将 会 分 解产 生 M gO 和水
,
1 ^ 以0 1 1) 2 这种 材料 不 仅 本 身 无 毒 而 且 由 于 其 自 身 为 碱 性 材 料 , , 能 够 在 使 用 过程
中 ,
将 燃 烧 过 程 中 其 他 材料 分 解 出 的 酸 性 以 及 腐 蚀 气 体 综 合
。
不 仅如 此 ,
M
g(
O H) 2 这 种 材 料 极 易 制 得 生 产成 本 很 低 因 此 我 们 不 难 看 出 ,
,
,
这 种 阻 燃 添 加 剂 有 着 很 好 的 市 场竞 争 力 并 且 在 。 自然界中 的 天 然 纤 维 状水 镁 石 能
够 解 决 我 们 在 无 机 阻燃 添 加 剂 中 常 遇 到 的 问 题 即 随 着 阻 燃 剂添 加量 的 逐 渐 增 大 ,
,
原 因 是这 种 矿 石 的 长 径 比 较 大
2 9 3G ]
材 料力 学 性 能 大 幅度 的 下 降 的 问 题
[ ’
,
。
八 1
(
0 11 ) 3 具有 阻燃 、 消烟 、 填充 三 大 功 能 , 在 化 学 上是惰 性 、 无毒 、 不会 产 生二
次污 染 , 是 公 认 的 无 公 害 阻燃 剂 ,
它的 白度值高 , 而且 有优 良 的色 度 指 标 , 对着
色的 遮 盖 性 小 , 能 使 材料 外 表 美 观 , 色 调 高雅 ;
A l
(
OH) 3 在 树脂 中 分 散 性好 ,
加
入较 多 时 ,
材 料 也 不 易 发生 弯 曲 发 白 现 象 A l
(
OH ) 3 能 与 多 种 物 质 产生 阻 燃
的 协 同 效应 , 它 的 来源 丰 富 , 价格 低 廉 ,
在国 内 外市 场 上 的 消 耗 量 占 到 无机 阻 燃
3
剂总 消耗 量 的 % 以上
1
[ ]
80
。
( 2 ) 磷 系 阻 燃剂
6
硕士 论文
含 磷 无 机 阻 燃剂 最 主要 的 产 品 有 红 磷 阻 燃 剂 磷酸 盐 聚 磷 酸铵 等
3 2]
[
、 、 。
磷
系 阻 燃剂 主 要 特 点 是 高 效 环 保 、 ,
并 且 可 以 通过 微 胶 囊 化 红 磷 克 服其 易 潮 湿 氧化
的缺点 。 将 红 磷 与 氢 氧 化 镁 与 氢 氧 化铝 等 无 机 阻 燃 剂 并 用 ,
这 样可 大 大 降 低 氢 氧
化镁 的 用 量 , 使材 料 加 工 性 能 提 高 ,
机械 性 能 损 失减 少 , 能 有 效 地发 挥其 阻 燃作
用 , 具 有较 明 显 的 协 同 作用
。
红 磷 作 为 阻 燃 添加 剂 时 它 的 阻 燃 机理 是 当 周 围 温 度在
红
°
, : 40 0 4 50 C
-
时 ,
隣 会发 生解 聚 形 成 白 磷 ,
在 水 气 存 在 下 其 被氧 化 为 具 有 粘性 的 磷 系 含 氧 酸 ,
而这
类 酸 性 物 质 既 可 覆 盖 于 被 阻 燃 材 料表 面 又可 在材 料 表 面 加 速 脱 水 炭 化 形 成 的
, ,
液 膜 以 及 炭 层 可 将 外 部 的 氧 挥 发性 可 燃 物 和 热 与 内 部 的 高 聚 物 基质 隔 开 而 有 助
、
于 燃烧 中 断 从 而 实 现 阻 燃 的
32 ]
的
[
目
。
( 3 ) 硼系 、 硅 系 阻 燃剂
硼 酸 盐 的 阻 燃 作 用 主 要有 以 下 四 个 方 面 是 能 形成 玻 璃态 无机 膨胀 涂 层
一
:
,
二 是 能促 进 成 炭 ( 通 过 生 成 硼 酸 盐 实 现 ) ,
三 是能 阻 碍挥 发 性 可 燃 物 的 逸 出 , 四是
能在 高温 下 脱 水 , 具 有 吸热 、 发泡 及冲 稀 可 燃 物 的 功 效
。
硼 酸锌 的 阻 燃机 理 :
硼 酸锌 在 3 0 (TC 释放 出 结 晶 水 ,
吸 收燃烧 时 的 热 量 ,
阻
止 燃 烧 连 锁 反应 ; 同 时形 成 固 相 覆 盖层 ,
隔 绝 燃 烧物 体 表 面 的 空 气 ,
阻 止 火 焰继
发挥 消 烟 灭 火 的 作 用
32 ]
续燃 烧
[
、
。
硅 系 阻 燃剂 的 品 种 主 要 有 聚 硅氧 烷 硅橡 胶 二 氧 化硅 等硅 系 阻 燃剂
2() 33
[ , ]
、 、
具有 高 效 、 低毒 、 抑 烟和 促进 成 炭 等 优 点 ;
由 于 硅 系 阻 燃 剂 在 赋 予 基 材优 异 的 阻
燃 性能 之 外 ,
还 能 改善 基材 的 其 他性 能 , 如加 工性 能 、 机械 性 能 、 耐 热 性 能等
,
阻 燃材 料 的 循环 使 用 效 果 较 好 ,
能 满 足 人 们 对 阻 燃 剂 的 严 格 要 求 所 以 近 几 年硅
,
基 阻 燃 剂及 其 阻 燃 技 术 得 到 了 较 快 的 发 展
。
有 机 硅 系 阻 燃剂 是 一
种 新 型高 效 、 低毒 、 防溶 滴 、
环 境 友好 的 无 卤 阻 燃 剂
,
有 机硅 阻 燃 材 料 在 燃烧 时 ,
开 始 熔 融 的 阻燃 剂 穿 过 基 材 的 缝 隙 迁 移 到 基材 表 面
,
形 成致 密 稳 定 的 含硅焦 化炭 保护 层
。
阻 燃 机理 : 当 材 料燃 烧 时 ,
由 于 有 机硅 的 存在 ,
在 材料 表 面 形成 坚 硬 的 S i /
C
层 ,
起着 隔 绝氧 气 和 火 焰 、 防 止 聚合 物 分 解 的 双 重 作 用 。
阻 燃 机理主 要 是 在 凝 聚
相 中 起 到 的 物 理 阻隔 作 用 , 从 而起 到 阻 燃 的 目 的
。
( 4) 膨 胀 型 阻燃 剂
7
L L D P E /T P E 二 元共 混 电缆 料 的制 备 与 性 能 研 究
34
膨胀 型 阻 燃 体系 般 由 三 个 部分 组 成 酸 源 脱水 剂 炭源 成炭
1 7 , 21 , ,
35
[ ] —
: ,
( ) (
剂 和 气源 氮源 ) (
、 发 泡源 )
。 膨 胀 型 阻 燃 剂 主 要 通 过形 成 多 孔 泡沫 炭 层 而 在 凝 聚相
起 阻燃 作 用
。
1 . 2 3 .
相 容 剂 以 及 增容 机理
随 着 对 材 料 阻燃 能 力 的 要 求 越 来越 严 格 添 加 到 聚 合 物 中 的 阻 燃 剂 的 填 充 量
,
由 于 绝 大 多 数 的 阻 燃 剂 表 面 是 亲 水疏 油 型
3 6’ 3 7
也 越来 越 多 与 聚 合物 有 着 较 差
[
]
, ,
4
过 多 填 充量 严 重 的 破 坏 了 材 料 的 力 学 性 能 因 此 添 加相 容 剂 是 改
38
的 相 容性
()
[ ]
,
,
善 材 料 力 学 性 能 简 单有 效 的 手 段
。
相 容 剂 分子 中 含 有 能 与 共 混 物 中 发 生物 理 或 者 化 学 反 应 的 基 团 这 是 相 容 剂
,
有效 增 容 的 关 键 根 据 分 子 中 含 有 的 活 性 基 团 不 同 相 容 剂 分 为 反 应 型 相 容 剂 以 及
。
非反应型相 容 剂
。
42
反应 型 相 容 剂 是 指 分 子 中 含 有 高 活 性 的 反 应基 团 在 聚 合 物共 混 过程
41
[ , ]
,
相 容剂 中 的 反应基 团 在不 同 相 的 界面 发 生 原位
“ ”
中 加 入反 应型 相 容 剂 , 反应 生
成 嵌 段和 接枝 共 聚 物 , 能 有 效 降 低 两 相 间 的 界 面张 力 , 大 幅 提高 界面 层 厚 度 和 界
面 的 粘 结力 。 相 比 与 非 反应 型 相 容 剂 ,
反 应 型 相 容剂 在 共 混 过 程 中 用 量 少 ,
效果
以及 效率 高 因 此应 用 更 加 广 泛 般 来 说 反应 型 相 容剂 的 制 备 是 向 聚 合 物 中 加
一
,
。
入 马 来 酸 酐 甲 基 丙 烯 酸 缩 水 甘 油 酯 和 丙 烯 酸等 具 有 反 应 性 官能 团 的 低 分 子 量 单
、
体 反应 型 相 容 剂 根 据 含 有 的 官 能 团 基 团 的 不 同 可 以 分 为 马 来 酸 酐 型 丙 烯 酸 型
。 、
、
氨 基 以 及 异 氰 酸酯 型 等
。
45
相 容 剂 的 增 容机 理 前 主要 包 括 相 容 剂 在 共 混过 程 中 分 散 在 两 相
43
[
目
]
:
1
,
界 面处 充 当 界 面 活 性剂 , 降低 界 面 张 力 ,
或 者 与 聚 合 物 之 间 形成 化 学 键 发 生 化 学
提 高 分 散相 在 基 体 中 的 分 散程 度
4 47
反 应而 相 互 缠 结 使 分 散物 均 匀 的 分
5
<
’
[ ]
;
2 ,
,
散 在 基 体 从而 提 高 共 混 物 的 力 学 性 能 ;
3 , 增 加 共混 物两 相 的 黏 结 能 力 , 使分散
相 与 连 续 相 结 合 能 力 更 强 共 同 承 担 外 界应 力 , , 使 得 原 来 不 相容 或 者 难 容 体 系 成
为相 容 的 共混 物
。
1 . 3 交 联 改性 的 类 型 及 其 原 理
交 联是 指 聚 合 物 大分 子 链 在 外 界 因 素 影 响 下 产 生 可 反 应 自 由 基 或 官 能 团
[
48 ]
,
8
硕士论文
从 而 在 大 分 子 间 形 成新 的 化 学 键 使得 线 型 聚 合 物 形 成 不 同 程 度 网 状 结 构 的 过 程
,
可 引 发交 联 的 外界 因 素为 不 同 形 式 的 能 源 热 以 及 辐射 等 不同
4 9]
例如光
[
,
。 、 。
种 类 的 交 联方 式 需 要 不 同 的 能 源 ,
辐 射 交 联 需 要通 过 辐 射 能 引 发 作 用 ,
化 学 交联
需 要通 过 热 能 引 发 作 用
[
5 ()
]
。
对 于 具 体 的 交 联 反 应过 程 ,
依 据 不 同 的 外 界 能 源 以 及 交 联方 式 不 同 , 而 采用
不 同 的 反 应方 式 聚 合 物 的 交 联 改性 方 式 目 前 应 用 较 多 主 要 有 辐 射交 联
[
5 1 , 52 ]
。 :
,
过 氧 化物 交 联 以 及 硅烷 交 联 。 辐射 交 联 、 过 氧 化物 交 联 为 自 由 基 链 式反应 , 而硅
烷 交 联 主 要是 官 能 团 之 间 的 缩 聚 反 应
。
1 . 3 .
1 聚 合 物 的 电 子 束 辐 射 交联
电 子 束 辐 射 交 联 主 要 是 利 用 电 子 加 速 器 产 生 的 电 子 束 辐 射 到 被 辐 射 物 体产
生 电离 反应 电 子 束能量 般在 0 范围 能 量 高 低 取 决于 加 速 电 压
53
0 MeV
一
内
[ ]
5
-
。 . 1 ,
。
e
f ==
4<
^
-
!
f
 ̄  ̄
I
!
|
!
—
—
!
!
I
!
1—
-
, ,
i
L I J
;
!
f n
'
纖
Ci n
 ̄  ̄
I
二
—
图 电 子束 辐 射 设 备 简 图 以 及 辐 射 方 式
-
1 1
F g E l e c t ro n b e a m r a d i a t i o n d e v c e s c h e ma t c a n d r ad a t o n me ho d
-
i . 1 1 i i i i t
聚 合 物 的 辐 射交 联 是利 用 高 能 射 线 作 用 在 聚 合 物 上 使 得 线 型 的 高 分子
5 3]
[
链 变成 网 络结 构 的 过 程 。 聚 合物 辐 射 交 联 后 不 仅 改 变 了 原 有 的 结 构 和 性 能 ,
更增
9
LLD PE / TP E 二 元共 混 电缆 料 的制 备 与性 能研 究
加 了 其应用范 围 辐 射交 联 般 不 需 要催 化 剂 后处 理 简单 可在 常 温 常 压下 反
一
。 , ,
应 ,
无污 染 。
辐 射 交 联的 示 意 图 如 图 1
-
2 所示
。
h v o r i o n z in g
i
图 1
-
2 辐射 交 联 示 意 图
F 1
-
2 R ad ia t i o n c r o s s -
nk n d a r am
i
g . l i i
g i g
聚 合 物 辐 射 交 联 的 机 理 为 聚合 物 分 子 在 高 能 射 线 的 的 作 用 下 被 电 离 激 发 从
而 形成 大 分 子 自 由 基 自 由 基 通 过大 分 子 间 的 碰 撞 产生 交 联反 应 并伴 随 些次
一
,
,
具 体 来 说 辐 射 交联 机 理 主 要有 以 下 几
54
级 反应 如 正 负 离 子分 解 电荷中 和
[
]
,
, 。
种
:
( 1 ) 辐射 使 临 近 分 子 间 脱 氢 而 产 生 交 联
:
9
ch ch
—
ch ch 2
—
c h2 ch
— -
— -
_
2
2
^ ? + h
—
c h 2 c h2
- ? + h
2
2
CH CH
— . —
2 -
c h 2 ch
-
-
( 2 ) 独 立 产 生 的 两个 自 由 基而 产 生 交 联
:
ch c h2 c h 2
- - -
-
ch 2 ch
-
ch
-
.
I
c h2 c h2 c h c h2 c h c h2
- -
-
- - — -
( 3 ) 自 由 基 链 转 移反 应 而 直 接 交 联
:
0 2 〇+ 〇
- -
— -
(
|
2
—
CH2 CH C H2 -
-
? + H
—
C H 2 C H 2 CH2
-
( 4) 自 由 基 和 双 键 反应 而 交 联
:
1
0
硕 士 论文
c h2 c h -
c h2 -
—
ch 2 -
ch
—
ch
2
-
?
c h 2 c = c h c h2
- -
-
c h2 —
ch
-
ch
-
c h2
-
( 5 ) 主 链 裂 解 而 产 生 的 自 由 基 复 合产 生 的 交 联
:
CH2 C H2
h
— ’ _
h2 c
c h
-
c h 3 + 2
_
一_
^
一
C H 2 CH r
.
C H 2 C H2
-
-
-
CH 2 C H 2
( 6 ) 环 化 反 应 产 生 交联
:
=C H
- —
-
CH
-
CH
-
g
^
C =CH
—
—
H CH CH
- -
-
在 制 备 辐 射 交联 产 品 时 ,
先 在 交联 前 成 型 , 然 后 进 行辐 射 交联 。 在辐 射 过 程
中 辐 射 剂 量 和 辐 射均 匀 性 是 影 响 产 品 质 量 的 关 键 因 素
[
49 ’ 55 ]
。
1 . 3 2
.
过 氧化 物 交 联
过 氧 化物 交联 的 原 理 是 将 加 有机 过 氧 化 物 的 聚 合 物加 热 到 定 温度
使
47 一
[ ]
过 氧化 物分 解 成 活 性很 高 的 自 由基 , 这些自 由 基再引 发 聚合 物 分子 , 使得 主链 形
成新 的 大 分 子 自 两 个大 分子 自 由 基 结 合 即 形 成 交 联
48 ]
由基
[
。
,
藏働 A
? A
-
+
A C H2 CH 2 CH2 ? C H CH 2 C H 2 + AH
- . . -
. — - - -
ch
-
c h2 -
ch 2 -
—
ch -
ch 2 —
c h2
-
CH CH 2 CH 2 CH C H2 CH 2
_ — —
—
— — — —
采 用 过 氧 化物 交 联 法 通 常 分 为 混 炼 ,
、 成 型 和 交 联 三个 阶 段 ,
不仅 能 使 聚 合
物 物理 和化 学 性 能大 为 提 高 还使 得其 具有 , 良 好 的 耐高 温 性 能 。 但 是有 机 过 氧化
物 分 解 形 成 的 物 质 具 有 明 显 的 气 味 会 使 得 聚 合物 表面 出 现 喷 霜 现 象 ,
。 同 时 有机
过 氧化 物 的 残 留 ,
导 致 长 期 使 用 过 程 中 聚 合物 的 降 解反 应 , 引 起 聚 合 物 材料 的 抗
 ̄5 2
老 化性 能 下 降 [
4
]
。
1
1
LL D P E / TPE 二 元 共混 电缆料 的制 备 与性 能研 究
1 . 3 3 .
硅 烷交 联
硅 烷 交 联 即 硅烷 先 通过 引 发 剂 接 枝 到 高 分 子 分 子 链 上 产 物 再 置 于 水 中 通 过
,
催 化剂 的 作 用 发 生水 解 、 缩聚 , 形成 Si -
O -
Si 的 交联 结 构 。 硅 烷 交联 机 理 如 图
1 -
3
:
R O O R ?
2 R 〇
.
R O + - -
C H 2 C H2 C H 2
-
? ROH + —
C H2 CH
-
C H2
-
CH a CH C H〗
— . -
—
CH
-
?
3 C H 2
c h2 c h2 + H 2C
_ . _ _
h :
CH 0 C H 3 ?
_ -
9
qH
i
—
.
0 ch 3
_
H3 C -
〇
-
S i
—
〇
-
CH 3
6
CH 3
H 2C —
CH —
C H2
—
I —
C h^ C H
-
C H?
-
HjC
-
0
-
S i
—
0
_
C H 3+ H 2
O
^
I
6 H C 0 3
-
-
S i
—
O
-
CH 3
+ C H 3 O H
ch3 o h
c h 2 ch c h2
— -
-
C H2 C H C H2
- - -
H3 C
〇 0 C H3
- - — -
;
J
i
+ H
0
H 3C
-
0 -
S i
—
O -
C H 3 2
^
0H
H 3C
-
〇
-
S i
—
O C H3
-
c h 2 ch c h2
— -
-
图 1
-
3 硅 烷交 联 机 理
F i
-
3 Th e m ec h ani s m o f s i l an e c ro ss l i n ki n g
g
. 1
过 氧 化 物 作为 引 发 剂 受 热 分 解 产 生 自 由 基 , 自 由 基 夺 去 聚 乙 烯 链上 的 氢 原 子
形 成 大分 子 自 由 基 。 大 分 子 自 由 基 与 带 有 碳 碳双 键 的 硅 烷 ( 如 乙 烯基 三 甲 氧 基 硅
烷 ) 发生 反 应 , 制 得 硅烷 接 枝 聚 乙 烯 , 交 联 反 应 则 发 生 在硅 烷分 子 之 间 。 在催化
剂和 水 的 作用 下 ,
硅 烷 上 的 烷氧基 水 解 形成 羟 基 ,
然 后 与另 一
分 子脱 水 缩 合 ,
形
5 >5 6
成 0 的 交 联 网 络结 构
[ ]
Si - -
Si
。
1
2
硕 士 论文
1 .
3 4 .
不 同 交 联 条件 和 性 能 差 异 比 较
表 1 -
1
对 比 了 不 同 的 交 联 条 件 以 及 性 能 差 异 可 以 看 出 辐 射 交 联相 对其 他 的
,
交 联 方 式有 着 更 加 明 显 的 优势
57 61
—
[
]
。
表 1
-
1 不 同 的 交联 条 件 以 及 性 能 差 异 比较
e 1 1 f
l i
p
辐 射 交联 过 氧化 物 交 联 硅 烷 交 联
交 联 条 件 常 温 常 压 高 温 常 温
性 能 差 异 可控 均 匀 性 好 较 难控 制 可 控
、
应 用 范 围广 泛较 窄 广 泛
生 产 效 率 高低 低
1 .
4 LL D P E / TP E 共 混 改性
1 . 4 . 1 聚 乙 烯 类 型及 其 性 能
62
聚乙烯 是 乙 烯 经 聚 合制 得 的 种 热塑 性树 脂 具有 很 好 的 耐低 温
[
PE
一 ]
( ) ,
能力 , 分 子 结 构 稳定 性强 , 耐 酸 碱 的 侵 蚀能 力 强 , 电 绝缘 性 能 优 良 。 聚 乙烯 PE
( P ol y e thy l e n e )
是 目 前产 量最 大的 热 塑性 树脂 , 它 的 化 学 稳 定性 好 ,
在 常 温下
几乎 不 溶 于 任 何 溶剂 ,
并 且能 耐酸 、 碱 、 盐等 的腐 蚀 。 PE 的 脆 性 温 度低 ,
即使
在低 温 时仍 能 保 持优 良 的 韧 性 其 加工 性能 优 良 可分 为 高 密 度 聚 乙 烯
63 ]
PE
[
。 。
( H D PE ) 、 高低 密度 聚 乙 烯 ( L D PE ) 、
线 性 低 密度 聚 乙 烯 (
LL D PE ) 。
1
3
L L D P E /T P E 二 元 共 混 电缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究
■
⑴
⑵
^
⑴
八
c
( 1 ) LD P E 2
( )
LL D PE ( 3 ) H D P E
图 1
_
4 不 同 类 型 聚乙 烯 分子结构 简 图
F i 1
-
4 S c he m at c d a i i ra m o f d i f fe re n t t
y pe s o f p o y e th y en e m o ec ul e s
l
l l
g g
.
高密 度 聚 乙 烯 ( H i
g
h D e ns i ty
p
ol
y
e t h yl e ne
) ,
简称 HD P E ,
非 极性 的 热 塑 性
64
软 化点 在
°
3
树脂 密 度为 之间 分 子 中 支 链少
结
[
C
]
0 94 0 9 6g /c m 20 3 0
-
-
,
. . , 1 1 ,
,
晶度 为 85 90
-
% 。
由 于 其 硬度 高 , 结 晶度高 , 机械 性 能 良 好 , 有着 良 好 的介 电 绝
缘 强度 , 耐 酸 碱 耐有机 溶剂 等 ,
通 常用 于 包 装材 料 , 线缆 , 汽 车配 件 , 绝 缘材 料
等 。 但 由 于 其初 性 差 , 弹性 低等 缺 点 , 限 制 了 其应 用 。 因 此 大量 的 研 究 采 用 其 与
弹性 体 共 混 的 方式 来 改 善它 的 性 能
。
低 密度 聚 乙烯 ( L o w D en s i t
y p o ly e h y le ne
t ) , 简称 LD PE ,
相 比与 H D PE 有着
更 多 的短 支链 结构 ,
LD PE 主要 用 途 是作 薄膜 产 品 还 用 于 注 塑 制 品 医 疗 器 具 , ,
,
吹 塑 中 空成 型制 品等
65
药 品 和 食 品 包 装材 料
[ ]
,
。
线性低 密度 聚 乙 炼 ( L n ea r L ow D e ns
i i
t
y Po l y et h yl
en e ) , 简称 LL DP E , 常规
L LD P E 的 分 子 结 构 以 其线 性 主 链 为 特征 , 只 有少 量 或 没 有 长 支 链 , 但包含 一
些
短 支链 。
用 于 注 塑制 品 、 食 品 包装 材 料 、 医 疗器 具 、 药品 、 吹 塑 中 空 成型制 品
、
66
纤维 等
[
]
。
1 .
4 2 LL D P E / T P E
.
共 混 改 性 研究
热 塑性 弹 性体 ( T h e r m op l ast i c rub b e r ) ,
简称 TP E ,
是常 温 下 具 有 橡胶 的 弹
性 髙 温 下 具 有可 塑 化 成 型 的 类 弹 性体 热 塑 性 弹 性 体 的 结构 特 点 是 由 化 学 键
一
,
。
组 成 不 同 的 树脂段 和 橡 胶段 , 树 脂 段 凭 借 链 间 作 用 力 形 成 物 理 交联 点 , 橡胶 段 是
1
4
硕 士 论文
贡 献弹 性 塑 料段 的 物 理 交 联 随 温 度 的 变 化 而 呈 可 逆 变 化
67 ]
高弹 性链 段
显
[
,
。 ,
示 了 热 塑性 弹 性 体 的 塑 料 加 工 特 性 因 此 热 塑 性弹 性 体具 有 硫 化 橡胶 的 物 理 机
。 ,
械 性能 和 软 质 塑 料 的 工 艺 加 工 性 能 。 由 于 不 需 再 像 橡 胶 那 样 经 过 热 硫化 , 因而使
用 简 单 的 塑 料 加 工 机 械 即 可 很 容 易 地 制 成 最终 产 品 。 它的这
一
特 点 使橡 胶工 业
,
生 产 流程缩 短 了 /4
1 , 节约 能耗 25 % ?
40 % , 提高效 率 1 0
?
20 倍 , 堪称 橡 胶 工 业
M
次 材 料和 工 艺 技 术 革命
6
又
(>
一 ]
[
。
本 文 中 采 用 了 烯 烃 类 TP E , 烯烃 类 TPE 是以 PP 为 硬链 段和 E PD M
为 软链
段 的 共 混物 , 因 此与 LL D PE 相 容 性 较好 。 LL DP E 具有 化 学 稳定 性好 ,
抗腐蚀能
力优 良 以及 易 加 工 、 价格 低 廉 等 优 点 。 T PE 的 加入 ,
能 够 大 幅 度提 高 复合 材 料 钿
使 材料 耐 弯 折 性 能 进 步提 高
71 73
_
性 ,
一 [ ]
。
1 . 5 论 文 研究 内 容 和 创 新 点
1 . 5 .
1
研 究内 容
随 着 电 线 电 缆 行 业迅 速发 展 ,
电 线 电 缆 的 需求 量逐 渐 增 大 , 应 用 也越来越广
泛 。 市 面 上 的 电 缆 多 以 聚 氯 乙烯 为 基 体 ,
PV C 材料 耐 寒 性较 差 , 气温 降 低 时 电
缆 变硬 给工 人施 工 造 成 很 大 影 响 严 重 降 低铺 设效 率 同时 在 些 需 要往 复 弯
一
, ; ,
折 的 设备 中 ,
P VC 电 缆 料 因 为 其 较 差 的 抗 疲 劳 能 力 很 难 长 久 使用 ; 另外 , 尽管
PV C 材料 有较 好 的 阻 燃 性 , 但 是 在生 产 以 及 使 用 过 程 中 ,
P VC 材料 对 设备 、
环
境 破坏 较 大 。 针对 这 一
系列问题 , 本文 将 以 线 性低 密 度 聚 乙 烯 ( L L D PE ) / 热塑
性 弹性 体 T PE 为 基 体树 脂 开发 出 种 无 卤 阻 燃柔 性 电 缆 料 具体开 展 工作
一
( ) , ,
如下
:
热 塑 性 弹性 体 作为 种 新 型 材料 在 电缆料 中应用较少
一
( 1 ) ( T PE ) , ,
目
前市面并 未出 现 以 L L DP E 和 T PE 为基体 的 电 缆料 。 因 此我 们 首先 探 究 了
LL DP E/ T PE 复合 材料 的 加 工 工 艺 以 及 复 配 比 例 接 着 对 ;
LL D P E/ T P E 复 合材 料 的
性能 进 行 了 系列测 试
一
。
环保 的 社 会 主题 本 文 对 电 缆 料 的 无 齒 阻 燃进 行 了 研
“
为 符合 绿色
”
(
2) 、 ,
究 。 以 L L D P E/ T P E 为 基体 , 以 AT H 为 主 阻 燃 剂 , 以 CR P 、 O MM T 、 NP S 为协
同 阻 燃剂 , 增加 P OE -
MA 为 基 体 相 容剂 ,
研宄了 AT H 、 OMM T 、 N P S 三者 之 间
1
5
LL D P E /T PE 二 元 共 混 电缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究
的 协 同 阻燃 效 应 , 以及 PO E -
MA 对 O MM T 在树 脂 基 体 中 分散 性 的 影 响
。
(
3 ) 对 电缆料 进 行交 联 改 性 , 能 够 提高材 料 的使 用 性 能 。 本文采用 了 电子束
辐 照 对 复 合 材 料 进 行 交 联 辐 照 交 联更 加 高 效 环 保 且 使 用 周 期 更 长 探讨 了 不 同 的
,
辐 射剂 量 对 热 缩 材 料 力 学 电 学 热 学 性 能 的 影 响 通 过差 示 扫 描 量 热 仪 、 、 ,
(
D SC )
,
晶 性 能 以 及结 晶 度 的变 化 , 并 观 察 了 复 合 材料 的 断 面 表 面 形 貌等
。
1 . 5 2
.
课题 创 新
( 1 ) 本文 首 次选取 了 以 LL DP E 和 T PE 为 电 缆料 基 体 进 行 电 缆料 的 研 究
,
,
在 此之 前 从 未 有 文 献 报 道 使 用 L L D PE /T P E 为 基 体 进 行 电缆 料 的 研 宄 将 。 TPE
投
入 到 电 缆 料 中 能 够 提 高 电 缆 的 低 温 軔 性 使 得 该 种 电 缆 能 够在 较 低 温 度 下 使 用
, ,
,
同 时 提 高 了 电缆 耐弯 折 性 能
。
( 2 ) 本文 以 含 C =
C 不 饱 和 基 团 的 多 功 能单 体 三烯 丙 基异 氰 脲 酸 酯 (
TA IC )
为 交 联 敏 化剂 ,
采 用 电 子 束 辐 射对 L L D PE /T P E 二 元 共 混 物进 行 交 联 改 性 。 在相
对较 低 的 辐 射 剂 量 下 获 得 了 较 好 的 材 料性 能 , 提 高 了 工 效 降低 了 能 耗
。
( 3 ) 本 文 探宄 了
AT H/N P S /O M M T 的 协 同 阻 燃 阻 燃体 系 , 避 免 了 无机 阻 燃
剂 填 充 量 过大对 复 合 材 料 力 学 性 能 造 成 的 缺 陷 , 既 满 足 绿 色发 展 要 求 ,
又达到 了
阻 燃 性 能 的 要求
。
1
6
硕士 论文
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]
.
广州化工 ,
20 1 5
,
1 6 6 8
: 9
-
.
[
1 5
]
A l i I
,
E l l e i th y R ,
A
l- za hra n i S M ,
e t a l .
V is c o e l a s ti c ,
h er m a l
t
,
a n d m o rp h o l og i c a l
a nal y s i s o f HD PE /E VA/ C a C 〇 3 t n ar y b l en d s [ J]
er . P o l yme r B u l l e ti n 2 0 ,
1 1 ,
6 7 ( 9 )
:
96 78
-
1 1
.
[ 1
6] B a G G u o C L L
i
, ,
i . S
y
n er
g
i s ti c e ffe ct o f i n tu m e s c en tf l a me re ta r d a nt a nd
e xp a n dab l e
g rap h i t e o n m e ch an i ca l a n d f l am e re t a rd a n t
-
pro p e r t i e s of wood
l o u r p o l yp r o p y
f -
l e n e c o mp o s i te s [J ]
. C on s truc t i o n A nd B u il d ng
i
Ma te ia
r l s
,
20 1 4
,
5 0 48 5 3
-
:
1
.
[
1 7 ] B asu D ,
D a s A ,
S t o e c k e lh u b er K W e t a l ,
.
A dv an c e s i n l a y e r e d do ub l e h
yd
r ox i d e
LD H ) -
b a s e d e l a s t om e r c om o s it e s [ J] P ro g re s s I n P o l y m e r S c i e n c e 2 0 1 4 3 9 ( 3 )
p
.
:
( , ,
5 9 4 62 6
-
.
[
1 8] B ee S T Ha ss an A R a , ,
t na m C ,
et a l. I n v est i
g
a t i on of e nh a n c i n
g e ffe c t o f
a c e ta te h yb r i d s ys
te m [ J] . J oum al of T he r m o p l a s ti c Co m p o s i t e M at e r
i a l s 20 ,
1 3 2 7(
,
1 1
)
:
1 5 1 5 -
29
.
[
1 9 ] B ee S T H as san
-
,
A Ra ,
t n am C T ,
e t a l . D i s
p e rs i o n a n d r o l e s o f m o ntm or
i l l o n i te on
s t r u c tu ra l , f a mm ab
l i l it y , t h erm al an d me c h anica l b e hav i ou rs o f e l e c tr on b e am
ir r a d i at e d fl a m e r e ta r d e d n a no c o m p o s it e [
J
]
. Co mp o s i te s P ar B t
:
E n g n ee r n g 2 0 4 6
i i
,
1
,
1 :
4 1
-
8
.
2 0] B e l tr N
-
Ra m R e z F I R amo s D e v a ,
-
ll e L F ,
R a m R e z Var ga s E -
,
et a l .
E f fe c t o f
[
Nan o me tr i c M et a l li c H yd r o x i d e s on t h e F am e R e tar d a n t Pr op e r t e s o f HD PE
l i
C om p o s J ou r n a l o f N an om a eri a l s 20 4 20
-
i
t e s [J ] .
t , 1 , 1 4 : 1 1 1
.
[
2 1
] C a o X Lu K L Y ,
s
i .
Is o l a te d Pr o te c t i ve Ch a rL a y e rs b y
Nan o c l ay
N e tw ork
:
i c a n tl y I mp ro v e d Fl a me R e ta r d a n c y an d M e ch a n i c al Pe rfo r m a n c e o f T P V/ M H
S i gn i f
C om p o s it e s b y
S m a ll A mo u n t o f Na n o c l a y [ J ] . In du s tri a l & E ng i n e e r i n g C h em i s try
R e s e a rc h ,
20 1 5 ,
5
4 27
( )
: 69 1 2 2 -
1
.
2 2] C ha n M K Hw an S
-
e th y l e ne v i n yl -
ac e ta t e c o
p
o l m e r n a n o c om p os i te s w it h al um i n a t r h d r a te an d
y y
i
mo nt m ori l l on i t e
[
J]
J ou r n al of In du s tr i al an d En g i n ee r i ng
Ch e m i s t r y 2 0 ,
1 4 2 0 (4 )
,
:
5 96 60 1
-
1
.
1
8
硕士 论文
[
23
]
L e n za J Me rk el K Ry d ar o ws k ,
?
i H C o mp ar
. i s o n o f t h e e ffe c t o f m on t m o r i ll o n it e
,
l a mm a b i l i t y p r op e r
m a gne s i um h y dr o x d e a n d am ix t ure o f b o th on th e f i ti e s an d
S t ab i l i ty 2 0 1 2 9 7 ( 1 2) 2 5 8 93
-
1
,
, :
.
h y d r ox i de (P E/ AT H ) a n d p o l y e t h y l e n e /m a
g
ne s u m h d ro x de
y i
(
P E/ M H ) c om p o s i te s
i
w i t h fu n ct i o n a l i ze d p o l y e t hy l e n e s [ J] .
P o l ym e r 20 0 3 44 4 :
1 1 93 -
20 1
.
( ) 5 5
[
25
] H o ng XD L ,
i an
g B ,
Ya n g D X F . l am e Re ta r d e d P E w i th
C om p at b i l i ze rs [J ] n ati o n al P ol y m er Pr o c e s s i n g
n te r 201 4 29 4 4 47 5 3
-
i . I
:
.
, , ( )
[
26
] C h a ng Z
-
H Gu o F C h e n J
, ,
-
F
,
e t a l . S yne r g i l a m e r e t a r d a n c
c f a
y m e c h n i s m o f
i l l o n i te i n th e n a n o
m o nt mo r -
s i ze d h
yd
rox
y l
a l um i n um o x a l a te /L D P E /E P DM s ys t em
J] P ol m e r 20 0 7 4 8 0 ) 2 8 9 2 90 0 -
y 1 :
.
.
[ (, ,
[
27
] C he nM -
J, Ch e n C R T an Y e t a -
, ,
l . I nh ere nt l
y F am e l
-
R et ar d an t F l
e x i bl e
P o yu re th a n e Fo am w i th L ow C on te n t of Ph o s p horu s C on t a in n g C r o ss Li n ki n g
l
-
i
-
A g en t [
J] . I n dus t r al & E n g n ee ri n g C h em i s t ry
i i
R e se ar c h ,
20 1 4 5 3 (3)
,
:
1 1 60 -
71
.
g
.
[ ]
Ch e m i s tr
y 2 0 1 4 2 0 (4 ) 2 4 0
,
,
: 1
-
8
.
[
29] Z ha o B ,
Ch e n L L on g J W ,
-
,
et al .
A l u mi n um H y p op h o s
p
h i te ve rs u s
A ky l S u b s ti t u t ed Ph o s p hi n a te i n P o l ya mi de 6 F am e R e ard anc e T he rm a
-
l : l t
l
,
D e gra d a ti o n , an d P yro l
ys i s
B e h a v i or [
J] .
In d u s tri al & E n g i i n g C h e m i s t r y
n e er
R e s ea rc h ,
2 0 1 3 5 2 ( 8) ,
:
2 87 5 -
86
.
[
30 ] L u Y Wan g Z
i
, ,
Wa n g Q . E f fe c ts of m a g n e s u m h yd r o x d e a n d i i i ts s yn e rg i s t i c
s
y
s te m s on th e f la m e r e t ar da n c e of
p
o l yfo rm a l d e hyd e
[
J
]
. Jo u rn a l O f A pp l i e d P o ly m e r
S c i e nc e 2 0 1 2 2 5 (2) 9 6 8 74
-
1 :
.
, ,
J ou r n a l O f Ap p li e d P o ly me r S c i e n c e 2 0
,
1 2 ,
1 2 5 (3 )
: 1 7 82 9
-
.
[
3 2 ] Z han g Y N Y ,
i
-
P H e M,
X
-
,
e t a l .
Ph o s
p
ho r us c on ta i ni ng
-
co
p
o l y e s t e rs : T h e e f fe c t o f
1
9
L L D PE / TP E 二 元 共 琨 电 缆 料 的制 备 与 性 能 研 究
i
p
P ol 20 60 50
a n ti d ri pp i ng p e rfor m an c es [ J ] yme 6
-
r 1 5 -
1
.
,
,
:
.
[
33
]
H e R X u M Zh ong L
?
, ,
e t a l . E ffe c t of s t ea ri c a c i d a n
d e p ox y s i l an e o nt h e s t ru c tu r e
an d f l a me re ta rd a nt
-
p r op e r t i e s o f m a gn e s i u m h yd r ox i d e /e t hy l e n e v i ny l ac e ta te
c o p o ly m e r/v ery l o w d e n s i t
y p
ol ye th y
l e n e c o m p o s i t e s [ J ] . J ou r
na l Of A p p l i e d P o l ym e r
S ci ence 2 0 1 2 1 26 ( 1 :
1 3 -
20
.
,
,
)
[
3 4 ] L i X L ,
i uY ,
G uo C ,
e t a l .
I lu e n c e o f L ay e r e d A l u m n o b or op h o s ph a t e on F a m e
nf
i l
Re ta r d anc e ,
C r ys t a l l i za t i o n B e h av i ors a n d M e c h an i c al Pr o
p
e r t i e s o f Po l y a m i d e 6 6
S y ste m s [J ] . Ch e m i c a l R e s ea r c h I n C h i n e s e Un i v e r s i ti e s 20
,
1 6 3 2(1
,
)
: 1 27 -
33
.
[
35 ] B ae r G ,
W il so n T S ,
Ma tt h e w s D L ,
e t a l S hap e .
-
me m or y b e h av i o r o f th e r ma l l y
sti m u l at ed o
p l yu
re th a n e fo r m e d i c a l a
pp
l i c a ti o n s
[J ]
. n al o f
Jo u r App li e d Po l
y
m er
S c i e n c e 2 00 7 ,
1 0 3 ( 6 ) 3 8 82 9 2 :
-
.
h e a ti n st m u a te d re c o v e ry b e h a v i ou r o f n a no c om p o s t e s[ J] J ou r
n al of Ma te ia
r
s
g
i l i . l
S ci ence 2 0 1 0 4 5 (2 1 :
585 1
-
9
.
, , )
[
37 ] Eh s a n M i ,
Z e yn l i M E Ab ,
ta hi M ,
et a L D P E / E P DM B
l. l e n d s as E l e c tr i c a l
P o l ym er J ou m a l 2
s
00 9 s
1 8 (l )
:
3 7
-
47
.
[
3 8] 周 小舟 .
新 型 热 收 缩 材料 的 制 备 与 研 宄 [
D ]
.
武汉 工 程 大 学 ,
20 1 3
.
3 9] Chm i e l e ws ki A G A l
-
sh ei kh l M
B e r ej k a A J e t al Re c en t d e v e l o p m e n ts i n t h e
y
.
[ , , ?
a li c at i o n o f e le c tro n a cc e l e r a to r s fo r p o l ym e r p ro c e s s i ng J] Ra d i a t i o n Ph
y s c s
and
pp
i
[
.
Ch e m is t r
y,
20 1 4 94
,
: 1 47 5 0 -
.
[
40 ] S t am b o l i e v G ,
M ili ce v i c D
,
M i cic M ,
e t a l .
P ol y e th yl e ne c r o s s l i nk e d i n d i ffe re n t
me d i a s tr uc tu ra l ch a n e s ve r s u s d i e l e ctr
i c b e h av i ou r [ J ] Po l m er B u l l e t
in 2 0 4 7 2 ( 2)
g y 1
: .
:
,
,
371 -
85
.
41
Wan g H D ng Y Zh a o S E ffe c o f C o A en ts o n th e P ro p e r ti e of
-
i t s s
g
.
?
[ ] ,
Pe ro x i d e C u re d E th y e ne Prop yl e n e D i e n e R ubb e r EP DM J J ou r n a of
- -
l l
( ) [ ]
Ma c r o m o l e c ul ar S ci en c e ,
P art B ,
20 1 6 ,
5 5
(
5
)
:
4 3 3 44
-
.
[
4 2] Ab d E l
-
Re h i m H A ,
EL -
N e sr E M R ad . i a ti o n I n du c e d C ro s s l i nk i n g o f
E th y l en e
硕 士论 文
A li c at i o n s [ J ] nal o f
Jo ur M ac ro mo l e c ul ar S c i e nc e P art A 2 0 06 43 6 :
90 9 22 -
pp
.
.
,
, ,
( )
[
43
] 哈鸿 飞 . 高 分 子辐 射 化 学 [
M ]
.
北京大 学 出版社 ,
20 02
.
44 ] Q u re s h i M I A Ar a l
-
i ny A Ma li k N H E f fe c t
o f A c ce le r at e d La b o ra to r A i n g o n
y g
.
[ ^ ,
S e l ec t e d E l e c tr i c a l Prop e rti e s o f M e d ii un v o l ta g e H ea t S h r
i n k C a b l e J o i n ts [ J ] -
.
E e ct r i c Po we r C om p o n e n ts a n d S y s te m s 20 4 4 2 5 49 6 50 6
-
l 1 :
.
,
( )5
[
45
] C l e l and M R ,
P a r k s L A C h e n
g S ,
.
App li c a ti o n s forr a d i a t i on
p ro c e ss n g o f
i
m at
eri a l s [ J] .
N uc l e ar In s trum e nt s a n d Me t h o d s i n Ph y s i c s R e s e ar c h S e c t
i on B :
B e am
ii l l i t
j
.
[ ] , ,
l o w d en s i ty
-
ol i al sc on t a i n i n g E
e th y l e n e m a te r VA J] J o ur
na O f Ap p e d Po ly me r
y
l li
p [
S c i en c e 2 0 0 4 9 2 ( 2 ) , ,
:
1 0 49 52 -
.
[
4 7] E l s he re a fy E ,
Mo ha m e d MA , E l za ya t
-
M M ,
e t al .
G am m a r ad i a t i on c u ri n g o f
ni tr i l e ru b b e r/ h i hd e n s i t
y p o y e h y
t l l e n e b l e n d s [ J] Jo u rna l of Rad i oa n al y ti c a l an d
g
.
Nu c l ea r C h e m i s t r y52 0 1 2 29 3
? (
3) 9 4 1 :
-
7
.
[
48 ] 林 师 沛 塑料 配制 与 成 型 第 .
(
2 版 ) [
M ]
?
化学 工 业 ,
2 0 04
.
4 9 ] M a Y W an X uY e a E ffe c t o f z n c ox d e o n p ro pe r t e so f h e n ol i c
g
[ ,
J, ,
t l. i i i
p
foa m s /h a l o
g
en fre e f l am ere t a rd an t s y s t em [ J ] J o ur
-
n al . O f App li e d P o l y m er S c i e n c e
,
20 1 5 ,
1 3 2 ( 44 )
:
[
5 0] Ma l uc e l li G C a ro s 5
i o F ?
A l on g i J et a l ?
. Ma te ia
r l s e n
gi n e er
i n g fors ur fa c e c o n fi ne d
-
f la me ret a r d a nc y[ J ] Ma te i al s S c
r i enc e & En g i n e e r in R Re -
o rts 20 1 4 84 1 -
20
g p
. :
.
, ,
[
5 1
]
U ^i S Ah a m d F Yu so ff
ll ,
,
P S M M
.
E fe c t o f b o r
j
i c a c i d and m e l a mi n e on t h e
i n tu me s c en t f
ire -
re ta rd an t c oat i n g co m p os i tio n for th e f i r e p r o te c ti o n of s tr u c tur a l
s t e e l s ub s t r at e s na l O f A
o ur e d P ol ym e r S c i e n c e 5 2 0 2 98 3
-
[
J
]
. J
pp
li 1 3 ,
1 2 8 (5 )
:
93
.
[
52
]
Wan C Lu Y J , ,
i a o Y e t a ,
l. F abr
i c a t i o n o f h yd r op hob i c
,
e l e c tr
i ca l l y c o ndu c t i ve an d
f la me -
re s ist a n t c ar bo n a e ro e ls b y r o l ys s of re e n e rate d ce l l u l o s e ae ro e l s [ J ]
p y
i
g g g
.
C ar b oh y dr at e P o l
ym e rs 2 0 5
1
, ,
1 1 8 : 1 1 5 -
8
.
[
53 ] Z ha o H -
B L iuB ,
-
W W ang X ,
-
L ,
et a Af l. l am e -
r e tard a nt
-
fre e and
J P o l ym e r 2 0 1 4 55 0 ) 2 3 94 4 0 3 -
. 1 :
.
[ ] s , (
[
54
] W an g L L B H u Z ,
i
, ,
e t a l .
E fe c t o f n i c k e o n th e p r o p er
t l i e s o f c om p o si t e s
2
1
L LD P E/ TP E 二 元 共混 电 缆 料 的 制 备与 性 能研 究
c om o s e d o f l aye r e d do u b l e h y dro x i d e s an d e t h y l e n e v i ny l ac et at e c op ol y me r [ J ]
.
A pp li e d C l ay S c i e n c e , 2 0 1 3 ,
72 : 1 38
-
46
.
[
55
]
Wa n g D K H e H YU P , ,
.
F a me l
-
r et ard a nt a n d th e r m a l d e g ra d at o n m e ch a n i s m o f
i
l o w den -
si t
y p o l y e th y l e n e m o di fi ed w i t h al um in um h yp op h o sp h i t e a n d
1 3 3( 1 3)
.
5 6] G oe tt l e r L A S c ob b o J J .
A pp li c a ti on s of P ol y m e r
B l en d s [ J] 2 0 1 . 4 ,
1 43 3
-
58
.
[ ,
[
5 7] Ch e n^ I n v e s ti
g
a ti o n s of E n v i ron m en t al S tr e ss C ra ck i ng
R es i s t an c e of
H DP E /E VA a nd LD PE /E VA B l e n ds [ J ]
. Jo u r n a l O f A pp l i e d Po l ym e r S c i en c e , 20 1 4
,
1 3 1 4
.
( )
C h a rac te r z a ti o n o f H h de n s i ty
-
P o l y e t h y l e n e /E t h yl e n e Vi n yl A c e t at e /O r a n o c l ay
i i
g g
N an o c om o si t e [J] I e e e T r a n s a c t i on s o n D i e l e c tr i c s An d E l e c t r i c a l In s u l a ti o n 2 0 1 3
p
.
,
,
20 5 :
1 77 2 9
-
.
( )
5 9 ] S h o kri E Ye ga n i R ,
He i d ari S e t al ,
. E ffe c t o f P E g - -
MA c o mp a ti b i li z e r on the
[ ,
m e tho d [ J ] . C h em i i n g Re s e ar c h a n d
c al E n g i n e er D es i
g
n 20 1 5
, ,
1 00 2 3 7 4 7
:
-
.
Ye g a n R H e MA
"
[
6 0] S h ok r E i ,
i ,
i i S e t a l
d ar ,
. C or r i
ge ndu m
t o E fe c t o f P E g -
-
c o mp a t i b i l i z e r o n t h e s t ruc tu r e an d p e r for m a n c e o f H D P E E VA b / l
e nd m e m b r a n e s
"
fa b ri c a te d v i a T I PS m e t h od [
Che m E n g R e s . . .
De s . 1 00 ( 2 0 1 5
)
23 7
-
24 7 ] [ J] . C hem i ca I
En g i n e e r i n g R e s e a rc h a n d D e s gn 2 0 1 i ,
5 ,
1 04 8 4 4 :
.
T Lu L X G e C D ev e op m en t a n d P r op e r o fH h D e n sit y
[
6 1
] H an T -
,
-
?
. l t ie s i
g
V n y Ac e EVA ) B
P ol e
HD P E and E h y l ene at e C op o mer
e nd
-
y e h yl e n
t
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( )
i l t l
y (
l
An ti o x i d an t Ac t i v e P a c k a gi n
g
F il m s C o nt a i n i ng Q ue rc e ti n [ J ]
.
P a c ka g i ng Te c h nol o gy
an d S c i e n c e 2 0 5 28 5) 4 15 23
-
1 :
.
, ,
(
[
62 ] 杨 中 文 塑料 成 型 工 艺 .
[
M ]
. 化学 工 业 ,
2 0 09
.
[
6 3 ] C he n Y Z o uH L
,
,
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M T h er m a . l ,r he o l o
g
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p r op e r
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)
b l e nd s [ J] Po l y me r S c i e n c e S er
.
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2 0 1 4 56
, ⑷ :
46 5 7 -
1
.
6 4 ] C h e n Y ,
Z o u H L ,
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M ,
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Me l t in g a n dc r y s t a l l i za t i o n b e h a v i o r of p a rt i a l l
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[
22
硕 士论文
m i sc b l e h i gh d e n s i t y p o l y e th y
i
l e n e/ eth yl e n e v i n y l ac e ta te c op o l y m e r
(
H D P E/ E VA )
b l e nd s [ J J . Th e rm o c h m i i c a Ac ta
,
2 01 4 ,
5 86 :
1
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.
[
65] L i an g J -
Z W an g F T en s
,
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yd e b l e nd s an d
n ano c om p os i t e s [ J ] . J ou r n a l o f P o l ym er E n g in e e ri ng 2 0 1 5 35 5
.
( )
,
,
[
6 6 ] S un Z ,
Ma Y Xu Y e t a E fe c
, ,
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ti c l e s i z e of e xp a n d ab l e g rap h i te o n th e
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l a m m ab i l i t y a nd m e c h an c a l i
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,
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20 1 4 54 5
(
, )
: 1 1 62 9 -
.
[
6 7 ] Ta n g MQ ?
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,
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l a mm ab i l i ty a n d th e rm al p r op e rt i es o f
60
.
[
6 8 ] Zh a n
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X Ya n g H
, ,
S on g Y e t al s
. I n fl u en c e o f c r os s l i n ki n g on cry s t al l i za ti o n
,
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P o l ym e r E n g n e er i
, ?
54
(
1 2
)
: 2 8 48 -
58
.
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M ]
. 科 学 出 版社 ,
2 00 8
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S o l e i m an i H ,
H as s a n A ,
et a T h e E f fe ct o f Add
l. i ti o n E VA a n d
M AH on di a t e d L D P E Fi l l e d w i t h M e t a l H yd ro x i d e s
LDP E g - -
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J [ ]
.
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Pl a st i c s T e ch n o l o
-
And E n g ne er i n 20 1 4 53 8 77 5 -
83
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.
,
J
( )
[
7 1
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Wa n g B Wa n g X , ,
S hi Ye ,
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E ffe ct o f v ny i l a c e t a te c o nt e nt a n d e l e c t ro n b ea m
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i
J] R ad i a ti o n Phys i c s an d
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Ch e m i s tr
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1 2 81
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1 5
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23
LL DP E / TPE 二 元 共混 电 缆 料的 制 备 与 性能 研 究
第 二章 L LD P E / TP E 二 元共混 物加 工 工艺 及性
能 研究
2 .
1 前言
热塑 性 弹 性 体 T PE 是 种 兼 有 塑 料 和 橡胶 特 性 而 且 应 用 广 泛 的 高 分子 材
一
( )
料 , 由 于 它 有 优越 的 加 工 特 性 和 机 械 性 能 , 在 生 产加 工 过 程 中 , 热 塑 性 弹性 体 可
以 直 接 利 用 挤 出 机挤 出 , 这样 缩短 了 生 产流 程 , 将 会 大 幅 度 的 提 高 生产 效 率 ,
而
且 随 着 生 产 流 程 的缩 短 , 在生 产过 程 中 ,
对 于能 源 的 消 耗 随 之降 低 , 大 大 节省 了
生 产 成本 从上 世 纪 年代 开始 随 着 人 类将 热 塑 性 弹 性 体 生 产 出 来 以 后
[
1
,
2 ]
。 50 ,
,
这种 材 料 的 发 展 极 为 迅 速 , 应 用 范 围 逐步 增 加 。 热 塑 性 弹性 体 由 于 具 有 优越 的 热
塑性 、 柔 软性 ,
同 时 大 部分 又 有 良 好 的 电 性 能 、 耐候 性 、 物 理机 械 性 能 ,
在 电线
电 缆 行 业 有 很 大 的 应用 前 景
。
随 着 国 内 外对 电 缆 料 防 火 性 能 和 环 保 性 能 的 要 求 越 来 越 迫 切 国 内 外 许 多 学
,
者把 目 光 转 向 对 热 塑性 弹 性 体 阻 燃技 术 的 研 究 高 性 能 的 阻 燃热 塑 性 弹 性 体 电 缆
,
料逐渐 代 替 了 常用 的 电缆料 在 许 多 应用 场 合 往 往要 求 电线 电 缆 具 有
5
_
3
PV C
[ ]
。 ,
良 好 的 柔 软性 为满 足 该要求 常 用 橡 胶 作 电 线 电 缆 的 绝 缘及 护 套 橡胶是
种
一
, ,
。
具有 高 弹 性 的 材 料 , 但是 橡 胶 的 加 工 工 艺 比 较 复 杂 、 设备 投资大 、 占用 厂房 的 面
积多 , 所以 , 许 多 中 小 型 厂 家 不 具 备 加 工 橡胶 线 缆 的 能 力 。 近几 年 来 热 塑性 弹 性
体 大量 涌 现 ,
人 们可 以 使用 塑料 电线 电缆 的 加 工 设备 , 采 用 热 塑 性 弹性 体作 线 缆
的绝缘 、 护套 , 制 造 出 与橡 胶线缆 同 样柔 软 的 产 品 ,
并 且 大 大 降 低 其加 工 成 本
。
2 2 .
实 验部 分
2 2 . . 1 实 验原 料
本 章研宄 了 LL DP E/ T P E 二 元 共混 物 加 工 工 艺及 其 性 能 , 所 涉及 的 药 品 如 下
表 2 -
1
所示
。
24
硕 士论 文
表 2 -
1
原料
Ta b l e 2
-
1 Raw m a te r
ia
l
原 料 名 称 原 料 规 格生 产 厂 家
线 性低 密 度 聚 乙 烯 ( L LD P E ) LL 02 2 0 KJ上 海赛 科
热 塑性 弹 性 体 ( T P E ) M FR 为 l
g/ 1 0 m i n 苏 州 洪 硕
南京 米 兰 化 工 有 限
抗 氧剂 1 0 1 0 工 业 级
公司
石 蜡 工 业 级 市 售
2 2 2. .
实 验 仪器
本 章 实 验 过 程所 使 用 的 仪 器 如 表 2 2 -
所示
。
表 2 2 -
主 要 实 验仪器
T ab l e 2 2
-
Ma i
n ex
pe r
i me nta l i ns t ru m en t
仪 器名 称 仪 器 型 号生 产 厂 家
电 热 恒 温 鼓风 干 燥 箱 GZ X -
9 1 4 6 MB E 上 海 博 讯 实 业 有 限 公 司
密 炼 机S K M ( )
-
1 L K 常 州
-
苏 研科 技 有 限 公 司
万 能 电 子拉 力 机 I N S T R ON 3 3 67 美 国 英 特斯 朗 有 限 公 司
差 示 扫 描 量 热 仪 Q 2 0美 国 TA 公司
场发 射扫 描 电 子 显 微 镜 S -
4 8 00 日 本 日 立 公 司
平 板 硫 化 机 Q L B -
25 无 锡 新 华 橡 塑机 械 厂
氧 指 数 测 试仪 H C 2 南 京 江 宁 区 分 析 仪 器厂
-
熔 融 指 数 测 试 仪 MZ -
202 8 上 海精 密仪 器 有 限 公 司
热 重 分 析 仪S TA4 0 9P C 德 国 Ne t zs c h 公司
25
LL D P E /TP E 二 元 共 混 电缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究
2 2 3
. .
实 验流 程
等原料 在 下 鼓 风干 燥 箱 中 干 燥 根据 实
°
( 1 ) 首 先将 TP E 、 L L D PE 45 C l h 。
验 配方设 计 依次 称 取 物 料 预 混 后 加 入 密 炼机 中 在 下 熔 融共 混
°
, ,
,
, 1 50 C 8 mi n
,
然后 出 料 。 称取 1 3 -
温度
°
完 整 置 于 平板 硫 化 机 上 , 加 工 条件 为 压 力 为 1 5 Mp a 、 1 60 C ,
热压 8mi n
,
取 出 模 具 冷压 至 室温 , 得到 1 0 X 1 0 X 1 m m 厚的薄片
。
等 原 料 在 45 下 鼓 风 干燥 箱 中 干 燥 根 据实
°
( 2 ) 首 先将 TPE 、 L L D PE C l h。
验 配 方 设计 ,
依 次称取 物 料 , 预混 后 ,
加 入 密炼 机 中 , 在 不 同 的 温度 下熔 融共混
不 同 的时 间 , 然后 出 料 。 称取 1 3
-
1 4
g 的物料 ,
放 至在 l O X I O X I mm 模具上 ,
之
后 将 模 具 覆盖 完 整 置 于 平板 硫 化 机 上 在 压 力 为 , 1 5 Mpa 、 温度 1 6 ( TC 下 热压 , 8 mi n
,
取 出 模具 冷 压 至室温 , 得到 l 〇 X 1 0 X m m 1 厚 的 薄片
。
2 2 4. .
性 能测 试 与 表 征
( 1 ) 拉伸 性 能测 试
按照 GB/ T 1 0 4 0 2 0 06 -
测 试规 定 , 制 成厚 度 为 1 mm 的 哑 铃型 试 样 , 在 万能 电
子拉 力 机 下 进行 试验 ,
试 验 之 前 试样 室 温 下 放 置 24 h 消除 自 身应力 , 拉 伸 速度 为
2 00 mm /m i n
;
( 2 ) 熔 融指 数 测 试
的 规定 进 行 测 试 试 验温 度
°
负荷 为 Kg
按照 G B /T 3 6 82
-
2 00 0 ,
1 90 C , 2 . 1 6
;
( 3 ) 差 示 扫 描 热量 仪 测 试
称取5  ̄
1 0 mg 的 样 品 置 于 坩埚 中 恒温 ,
3 m i n 以消 除热 历 史 然 后 以 ,
H TC / m i n
升降 温
°
的 速率 升 温 至 记录
°
再以
°
的 降 温 速率 降 温 至 30 C ,
1 0 C /m n i 1 8 0 C ,
DS C
曲线
。
( 4 ) 热 重分 析 ( T GA ) 测试
从 室温 升 到 样 品质 量
° °
样 品 在 氮气 气 氛 中 ,
测 试 温度 以 l 〇 C /m n i 70 0 C ,
8m g 10 mg
-
;
( 5 ) S EM 观察
样 品 在 液 氮 里 冷冻 3 分钟 , 取 出 断开 ,
断 面 喷金 用 场 发 射 扫 描 电 子 显 微镜 观
26
硕 士 论文
测 断面 形貌
。
2 . 3 结 果 与 讨论
2 3 . . 1 L L D PE / T P E 二 元 共 混 物 加 工及 其 性 能 研 究
2 0 ^ ,
(
,
,
,
,
,
,
.
漏
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1 I 1 1 I
0 2 0 4 0 6 0 80 1
00
T PE co nt e nt o f LL P D E /TP E Co m p o s i t c
(
1 00 %
)
图 2
-
1
不 同 TP E 含量下 L L D P E/ T P E 二 元 共 混物 的 力 学性 能
F g i . 2
-
1 M e c ha n i c al
p ro p e rt i es o f L L D PE / T P E tw o c o mp o n e n t b l e n d s w i t h d i fe r e n T P Et
c on t e n t
图 2 -
1
反映 了 不 同 T PE 添 加 量 对 复 合 材料 力 学 性 能 的 影 响 ,
少量的 TP E
加
6
入到 能够起 到增軔 剂 的 效 果 添加 量为
7
L L D PE %时 L L D P E /T P E
[
T PE
]
’
, ,
20 ,
二 元 共 混物 的 断 裂伸 长 率 提 高 了 1 00 % ; 但 随着 TP E 的 大 量 添加 ,
材 料 的延 展 性
下降 ,
断 裂 伸 长 率急 速 下 降 , TP E 添加 量为 80 %时 ,
材 料 的 断裂 伸 长 率 降 低 了
3 00 % ;
另外 ,
L L D P E /T P E 二 元 共混 物 的 拉 伸 强 度 随 着 TPE 的增加 ,
迅速下降
,
当 TP E 添 加量为 80 %时 ,
拉 伸 强 度 下 降 了 9 0 % ; 综上 , TPE 的 添加 量 为 20 %
,
此时 L L D P E/ T P E 复 合材 料 能够获得 较 好 的 力 学性 能
。
27
L L D P E /T PE 二 元共 混 电 缆料 的 制 备 与 性能 研 究
2 3 2L L
.
. D P E / T P E 二 元 共 混物 加 工工 艺 的 探 究
2 0
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 ̄
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71
I ■ ■ I I ■ I
! ■ I
-
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1 20 1 30 1 4 0 1 5 0 6 0 7 0
1
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T e m p e r a tu r e ( C
)
图 2 -
2 L L D P E / T P E ( 8 0 2 0 : ) 二 元 共 混 物 密 炼 6 m n
i
F g 2 2 L L D P E / T P E ( 8 0 2 0 ) t w o e e m e n t b e nd s w e r e re f n e d fo r 6 m n
i .
-
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i
1 20 1 3 0 1 40 1 5 0 1 60 1 70
T e mp er a t
ure
(
C
)
图 2 -
3 L L D PE T P E / ( 80 :
20 ) 二 元 共 混物 密 炼 1 0 mi n
F g 2
i .
-
3 L L D P E/ T P E ( 8 0 : 20
)
w o e e m e n t b
t l
l e n d s w e re re f n e d fo r 0 m n
i 1
i
28
硕 士 论文
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1
2 0 1 30 1 4 0 1 50 1 60 1 70
T cm p c ra tu r c (
C )
图 2 -
4 L L D P E/ T P E ( 8 0 2 0 : ) 二 元 共 混 物 密 炼 1 4 m n
i
F g 2 4 L LD P E / T P E (
i
.
-
8 0 2 0) t w o e
:
l
e m e n t b e n d s w e r e r e fi
l n e d fo r 1 4 m n
i
高 分子 材 料 在 加 工 过 程 中 ,
不 同 的 加工温 度 、 加工时间 ,
往 往 会 对材 料 自
身
42
的 力 学 性 能 会产 生较 大 影 响 内 容 探 究 了 L L D P E T P E 复 合材 料在 使用
8
本节
[ ]
,
/
密 炼 机进 行 加 工 时 的 加 工 条 件 。 图 2 2
-
、 图 2
-
3 、 图 2 -
4 是 L L D P E /T P E 复 合 材料
在不 同 密 炼 时 间 和 不 同 加 工 温 度 下 , L L D P E /T P E 二 元 共混 物 的 拉伸 强 度变 化示
° °
复 合 材料 的 拉
°
意图 。 当 加 工 温度 分 别 为 1 20 C 、 1 30 C 、 1 40 C 时 ,
L L D P E/ T P E
°
伸 强 度 随 着 加 工 温 度 的 升 高 而 逐渐 升 高 ,
在加 工温 度为 1 40 C 时 拉 伸 强 度达 到 最
大 值 此 时加工 时 间分 别 为
,
6m i n 、 l Om in 、 1 4 11 1 丨
11 的 拉 伸 强 度 分别 为 20 2 0 . ^3
1
、
20 3 4
. M Pa 、 1 9 89. M Pa ; 如图 2 -
4 所示 ,
随 着密 炼时 间 的增 长 ,
最大拉 伸 强度时
的 加 工 温 度 逐渐 向 低 温 方 向 移 动 ,
因 为 随着密 炼时 间 的 增 长 ,
基 体 内 部 有 充 分时
间 发 生 交联 所 以 拉 伸 强度 得 到 增 强 但 随 着 密 炼 温度 的 进 步升 高 拉伸 强 度
一
, ,
;
逐 渐减 小 ,
此 时 高 分 子 材 料发 生 降 解 , 并 且 降 解速 率 大 于 其 内 部 的 交联 作 用 ,
所
以 拉伸 强 度 逐渐 降 低
。
29
LL D PE / TP E 二 元 共琨 电缆料 的 制备 与 性能研 究
2 3 3 LL D P E / T P E
. .
二 元 共混 物 的 流动 性能 研 究
-
3 .
0
mk 0 20
TPE Con
4 0 60 8 0
t en t o f LL P D E /T P E C o mp os i te
(
1 00 %
)
,
1 00
图 2 5 LL
-
D P E/TP E 二 元 共 混 物熔 融 指 数
F g 2
i .
-
5 Me lt
i n de x o f
LL D P E/ T P E tw o c o mp o n e n t b l en d s
熔 融指 数 可 以 用 来 表 征 热 塑性 塑 料 在 熔 融 状 态 下 的 粘 流 特 性 对 保 证 热 塑 性
,
塑 料 及 其 制 品 的 质 量 以 及 对 调 整生 产 工 艺 , 都 有 重要 的 指 导 意义 。 熔 融 指数 数值
越大 ,
代 表 该 种 材 料粘 度 越 小 及 分 子 重 量 越 小 ,
反 之则 代 表 该 塑 料 粘 度 越 大 及 分
子 重量 越 大 。 如图 2 -
5 所示 , T PE 添加量为 0 %和 1 00 %时 ,
材 料分 别 为 LL D P E
和 TP E 单品 ,
两 种 材 料 的 熔融 指 数 均 小 于 L L D P E /T P E 二 元 共 混物 的 熔融指 数
,
从 侧 面 反 应 了 LL D P E 和 T PE 两相 混 合 效 果 较 好 ,
因 此熔 融指 数 比任 意 单 项纯 物
质 的 熔 融指 数 都 要 高 ; 两 种 材 料 的 共混 , 使 得 熔融 指 数 增 大 ,
使 得加 工 中 材 料 的
流 动 性 得到 了 增 加 , L LD P E 的熔 融指数 为 1 .
52
g/
1 0m n i , T PE 的 熔 融指 数 为
0 34
.
g
A 0m n i , L L D P E T P E :
为 8 0 20 :
的 二 元 共 混物 的 熔 融 指 数 达 到 最大 值
2 7 5 g/
.
l 〇m m i 比单
一
的 L L DP E 提高了近 一
倍 , 使 得 加 工更 为简 单 高 效 ,
节省生
4
产 成本
[
1 3 , 1
]
。
3
0
硕士论文
2 . 3 4 L L
. D P E / T P E 二 元 共 混 物 断 裂 形 貌 分析
l
E
涵夺獄KJ,
涵
( A LL DP E T P E 为
: : 20 8 0
:
B L L D P E T P E 为
: :
4 0 60C
:
: L L D P E : T P E 为 6 0 : 40
D L LDP
:
E TP E
: 为 80 :
2 0 E 用 十 氢 萘 刻 蚀过 的 断 面
)
图 2 -
6 L L D P E T P E 二 / 元共 混 物 不 同 组 分 下 断面 SE M
图
F g
i
. 2
-
6 S E M d i
a
g ra m o f LL D P E / TP E tw o c o m p o n e n t b
l
e n d s u n d e r d i f fe re n t co m
po s i
t i on s
为 了 能 够 更 直观 的 观 察 L L D P E /T P E 二 元 共 混 物 的 共 混 相 容 情况 ,
我们 将
L L D P E /T P E 二 元 共混物 置于 液氮 中 冷 却 ,
在 低温 下 淬 断 ,
然 后利 用 扫描 电镜 对
3
1
L L D P E / TP E 二 元 共混 电缆 料 的 制备 与性 能研 究
淬 断 面 进行观 察 ,
这 样 避 免 了 材料 断 面 因 为 受 到 外 力 的 影 响 ,
而 发 生形 变 ,
不利
于 我们 观 察 到 最 原 始 的 二 元 共 混 物 的 内 部 结 构 。
图 2 -
6 中 A 、 B 、 C 、 D 分 别为
L L D P E/T PE 二 元共 混物 L L D P E 与 T P E 含 量 分别 为 20 :
80 , 4 0 : 60 , 60 4 0
:
, 8 0 20
:
的 复 合材 料 断 面 SE M 图 ,
从 图 中可 以 看出 , L L D PE 和 TP E 两 相 相 容 效 果 较好
,
不 存 在 明 显 的 相 与相 的 分界 在 断面 SE M 图中 发现了 种三 维 网 状 结构
为
一
,
,
;
了 推断 出 这种 结构 的 主 要组 成 选取 个 断 面浸泡 在 会溶 解 的 十 氢萘 溶
一
,
LL D PE
液中 ,
结 果如 图 2 6
-
中 E 所示 , 图 中 网 状 结 构 并 未 出 现破 坏 ,
平 面基 体部 分 出 现
洞孔 因此 可 以 确 定 形成 的三 维 网状 结构 主要 是
2]
了
1
TP E
[
, ,
。
2 3 5 L L D P E/ T P E
. .
二 元 共 混物 材料 热 稳定 性 能 研 究
00 一
r
1
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—
L L D P E2 0 %
、
\
、
L L D P E 40 %
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、 、
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L L D P E6 0%
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\ \ \ \
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〇 J
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1 1 .
2 00 4 00 60 0
T e m p er a t
u re
(
C )
图 2 -
7 L L D P E/ T P E 二 元 共混物 TG A
图
F g 2
i .
-
7 T GA d a g r a m o f LL D P E / T P E t w o e
i
l e m e n t b l en d s
3 2
硕士论文
表 2 3 LL D P E/ TPE
-
复 合 材料 T 1()
% 温度
Ta b l e 2 3-
T 〇% t e mp e rat ure of LLD PE/TP E Co m os i t es
p
i
T P E /L LD P E T 〇
0 /〇 (
C
1
)
1 00 / 0 3 1 9 .
1
8 0/ 2 0 33 0 .
8
6 0/ 4 0 33 8 .
8
4 0/ 6 0 3 6 8 .
8
2 0/ 8 0 4 0 0 2
.
材 料 的 热 稳 定 性 是衡 量 个 材 料 是 否 能 够 实 际 应用 的 关 键 因 素 在 这 里用
一
T GA 对 材 料 的 热稳 定 性 做 一
个 直观 的 测 试 。 从图 2 -
7 L LD PE / T P E 的 TGA 图中
,
可 以看 出 不 管是 纯 的 TP E ,
还是 L LD P E/ T PE 以 不 同 比 例 共 混 的 复 合材 料 都 是呈
现出 个 阶 失 重 的 状态 说 明 该 二 元共 混物 混合 效果 较 好 L LD P E 和
两
一
TP E
一
, ,
种 材料 没 有 在 图 中 表 现 出 单 独 分解 的 状 态 ; 随着 L L DPE 含 量 的 逐渐 增 大
,
LL D P E /T PE 二 元 共 混 物 复 合 材 料 的 初 始 分 解 速 率 逐渐 降低 乃 ; 。% 是 表征 材 料 热 稳
定性 的
一
个 重 要 数值 ,
从表 2 3 _
中可以 看出 , 随着 PE 含量 的增 加 ,
材料 T i () %的
数 值 逐 渐增 大 , 并且 当 L L D PE 含量超 过 一
半时 , T 1 %
()
数 值 增 大趋 势 明 显 ,
每
含量 的 加 入 数值 以 左 右 的 温度 提 高
7]
个
1 1 6 1
% LL D PE
1
丁 TC
一 [ , ,
20 ,
丨
。 % 3 (
。
3 3
L L D P E /T PE 二 元 共混 电缆 料 的制 备 与 性 能研 究
2 3 6L L D P E /TP E
.
二 元 共 混 物 材 料热 性 能 研 究
-
TP E
LL DPE 2 0%
-
LL D P E 4 0 %
…
L L D P E 6 0%
—
/ ;
LL D P E 8 0 %
/'
d L LD P E
*
;
*
i
?
?
?
?
?
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.
:
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'
、
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S
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%
—
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.
.
.
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-
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义
一
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,
,
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. '
,
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, 二
— ;
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一
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-
-
*
'
:
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.
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-
1
r
1
I
1
I
1
?
8 0 1 00 1
20 1 40
T e m p e r a ur e ( C t
)
图 2 -
8 不同 L LD P E 添加 量 下 L LD P E/ T P E 复 合材料 熔 融 曲 线
F g 2 8 M e
i .
-
l ti n g cu rv e s o f L L D P E/ T P Ec o m p o s i
t e s u n d e r d i fe ren t L L D P E a d d i t i on s
TP E
L L DP E 2 0 %
DP E 40 %
LL
■
L L DP E 6 0%
L L DP E 8 0%
—
L L DP E
S ?
: i !
:
^ (j ,
:
l
i
?
?
J
:
1
- I 1
50 l 〇〇 1 5
0
T e m p e r atu r e ( C )
图 2 -
9 不同 L L D PE 添加 量下 L LD P E / T PE 复合材料结 晶 曲 线
F g 2 -
9 C r t al z a ti o n c u rv e s o f L L D P E / T P E co mp o s i t e s u n d e r d i ffe r e nt L L DP E
a dd i
t
i
o ns
ys
l i
i .
34
硕 士 论文
表 2 4 不 同 LL DP E 添 加 量 下 LL D P E TPE 复 合 材 料 的 D S C /
数据
i
t es w i t h d i ffe ren t LL D P E add i ti on s
° ° °
S a mp e T m
l / C T c/ C H m /
(
J /g ) AT /
C
TP E - - -
-
L L D P E 2 0 % 1 1 6 9 .
1 0 5 7 9.
. 1 3 1 0 2
.
L L D P E 40 % 1 1 8 .
2 1 07 6 . 29 . 65 1 0 6
.
L L D P E 6 0 % 1 2 1 . 3 1 09 4 64 3 9 1
. .
1 .
9
LL D P E 8 0 % 1 2 1 . 8 1 1 0 0 7 7 2 3 1
. .
1 .
8
LL D PE 1 24 7 1 1 24 92 A2 1 2 3
.
从图2 -
8 以 及图 2 -
9 不同 L L D PE 添加 量 下 L L DP E / T PE 复 合 材料 的 熔 融 曲 线
和 结 晶 曲 线 可以看 出 , 熔 融和 结 晶 曲 线 均 呈 现 出 单 峰 , 说明 LLD P E 和 TP E 效果
较好 , 形成 了 共 晶 ; 图 2 8 L L D P E / T PE
-
复合材 料 的 熔融 曲 线表 明 ,
随着 L LD P E
的 量逐渐 增加 ,
L L D P E /T P E 的熔 点 逐渐升 高 , 熔 融温 度 向 高 温 方 向 移 动
,
80 % LL DP E 添 加 量 下 复 合材 料 的 熔 点 相 比 于 20 % 复 合 材 料 的 熔 点 提 高 了 4 . 9 C
;
从图 2 9 LLD P E /T P E
-
复 合 材料 的 结 晶 曲 线 发 现 ,
随着 LL D P E 的 加入 , 结 晶 温度
逐渐 升 高 ,
结 晶 温度 像高 温方 向 移 动 ,
80 % LL D P E 添加 量 下 复 合 材 料 的 结 晶 温
度相 比 于 % 复 合 材 料 的 结 晶 温 度 增 加 了 6 从表 看出
°
20 .
7 C ;
2 -
4 中 ,
LL D PE /T P E
复 合材 料 的 结 晶 过 冷温 度 A T ( A T T m Tc ) 逐渐 升 高 般说 来 越大 说明
一
= -
, ,
AT ,
该 种 材料 的 结 晶 诱 导 期 越长 ,
结 晶 速 率越慢 ,
所以 L L D PE 的 加 入增 加 了
L L D PE / T P E 复 合 材料 的 结 晶 诱 导 期 , 减 缓 了 LL D P E / TP E 复 合材料 的 结 晶 速 率
。
3 5
L L D P E / TP E 二 元共 混 电 缆 料 的制 备 与 性 能研 究
2 4
.
结论
( 1 ) L L D P E / T PE 二 元 共 混 物 拉 伸 强度 会 随 着 T PE 含 量的 增大 迅 速 下 降 ,
,
断 裂伸长 率 呈 现 出 线 上 升 后 下 降 的 趋 势 ,
在 L LD P E T PE :
为 80 2 0
:
时 , 材料 的 拉
伸 强度 和 断 裂 伸 长 率 达 到 个最 优值 此时 LL D PE /T P E 二 元 共 混物 的 拉 伸 强 度
一
为 1 8 .
I MP a ,
断 裂伸 长 率 为 975 %
;
( 2 ) LL D PE /T P E 二 元 共 混 物在 使 用 密炼 机 加 工 过 程 中 , LL D P E /T P E 二
元
共混 物 的 拉伸 强 度 , 会 随 着加 工 温 度 的 升 高 , 拉 伸 强度 先 增 大 后 减 小 , 相 同的温
度 , 不 同 的加 工 时 间 对 L L D P E /T P E 二元 共 混 物 的 拉 伸 强度 影 响 较 小 ,
因此
°
LLD PE /T P E 二 元共 混 物 的 加 工 温 度 应 该 设 置为 1 40 C ,
加 工时 间 为 6m n i
;
L L DP E T PE 二 元 共 混 物 熔 融 指 数 均 大 于 单 L L D PE
一
( 3 ) / ,
( MF R :
1 .
52
g/
1 0min ) 和 T P E ( M FR 0
:
.
3 4 g / 1 0 mi n ) , 当 L L D PE :
T PE 为 8 0 20
:
共
混时 ,
L L D P E/ T P E 二 元 共 混 物 的 熔融 指 数 达 到 最 大 值 , 2 75 /
.
g
1 0 mi n
;
( 4) 在 S EM 图 片观 察 下 , 发现 LL D P E 和 T PE 两 种 材 料共 混 效 果 极 好 ,
不
存在 相 与 相 分 界 的 情 况 并 且 在 T P E/ LL D PE 二 元 共 混物 内 部 形 成 了 种三
一
,
T PE
维 网 状结构
;
( 5 ) 随着 LLD P E 的 增加 ,
L L D P E /T P E 二 元 共 混 物 的 初 始 分 解 速率 逐 渐
降
低 ,
LL D PE 添 加 量 超过 50%时 , 每 增加 20 %的 LL D PE ,
LLD PE / T PE ; 元共 混
°
物 初 始 分 解温 度 T 1 %
G 增加 30 C
;
( 6 )
随着 LLD PE 的 增加 , L L D P E /T P E 二 元 共 混物 的 熔 融 温度 和 结 晶 温 度
逐 渐 向 高 温趋 于 移 动 , 结 晶 过冷 温 度 逐 渐 提 高 , L L D P E/ TP E 二 元共 混物 的 结晶
诱 导期增 加
。
3
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3 8
硕 士 论文
第三 章 L LD P E / T P E 二 元 共 混 物 阻 燃性 能 的 研 究
3 . 1 前言
随 着 工 业技 术 的 发 展 ,
以 及 人 们 生 活水 平 的提 高 ,
人 们 已 经 不 仅仅 满 足于 电
器 的使用 , 人 们 对 于 电 器 使 用 过 程 中 的 安 全 问 题提 出 了 更为 严 格 的 要 求 。
这其 中
最 主 要 的 安 全 问 题就 是 电 线 电 缆使 用 过 程 中 的 火 灾 安 全 隐 患 人 们 不仅 要 求 电 线
。
电 缆拥 有 较 好 的 阻 燃 性 能 ,
还要 求 材料 绿 色 无 公 害 。 其 中 最 主要 的 就是在 达 到 国
家 阻燃 标 准 的 同 时 做 到 不 含有 卤 元 素 的 添加 ,
。 含 卤 聚 合 物 在燃 烧 时会 产 生大 量
烟雾 , 并 且 伴 随 着 有毒 、 腐 蚀 性 的 卤 化氢气 体 释 放 , 对 火灾 中 的 救 护 工 作 和 灾 后
的 恢 复 工 作 均 会造成 很 大 的 困 难 据 火 灾 报 告 统 计 。 , 火 灾事 故 中 仅有 1 5 % 的人 因
烧 灼致 死 ,
而 8 5 % 的 人 则 死于 毒 烟 导 致 的 室 息 。 因 此研 发 无 卤 、 低烟 、 无毒 、
无
腐 蚀 性 的 阻 燃 聚 合物 材 料有 很 重 要 的 现 实 意 义 。 氢氧 化铝 AT H 因 具 有 热 稳定 性
( )
好 、 不 挥发 、 不 产生 有 毒 有 害 气 体 并 且 价格 低 廉 等 优 点 , 成 为 目 前 广泛 使用 的 无
卤 阻燃 剂 之 但当 AT H 用 于 高 聚 物 的 阻 燃时 由 于 其 与 基体 树 脂 间 的 相 容性
一
。 ,
差 并且 阻 燃效 率 低 为 使 聚 烯 烃 材料 的 阻 燃 性 能 达 到 定 的 要 求 氢 氧化物 的
一
一 一
添 加 量通 常 需 超 过 50 % ,
因 此 对 材料 的 力 学 性 能 影 响 很 大 ,
难 以 满足 使 用 要 求
。
所 以 需 要 研 究 不 同 无 机 阻 燃 剂 之 间 协 同 阻 燃 关 系 来 降 低 无 机 阻燃 剂 的 填 入 , ,
才
能 达到 在 不 影 响 材 料力 学 性 能 的 前 提 下 ,
又 达 到 阻 燃 要求
。
3 2 .
实 验 部分
3 2 . . 1 实 验原 料
本章研究 LL D P E/ T P E 二 元 共 混 物 的 阻燃 性 能 , 所涉 及 的 药 品 如 下 表 3 -
1
所
不
。
39
L L D P E/ TP E 二 元 共 混 电 缆料 的 制 备 与 性 能 研 究
表 3
-
1 原料
T ab l e 3
-
1 R aw m at er
ia
l
原 料 名 称 原 料 规 格 生 产 厂 家
线 性低 密 度 聚 乙 烯
L L 02 2 0K J 上 海 赛科
( L L DP E )
热塑 性 弹 性体 ( T PE ) M F R 为 l
g/ 1 0 mi n 苏 州 洪 硕
抗 氧剂 1 0 1 0 工 业 级 南 京 米兰 化 工 有 限 公 司
石蜡 工 业 级 市 售
有机 改 性 蒙 脱 土S D -
201 5 D 盛 德 化 工
抗 氧剂 1 0 1 0 工 业 级 南 京 米 兰 化 工 有 限 公 司
合 肥 皖 燃 新材 料 科 技 有
有 机 改 性 氢 氧 化 铝 5 00 0
目
限公司
南 京 聚 星 高分 子材 料 有
PO E -
MA JX -
1
6
限 公司
膨胀 阻 燃 剂 ( NP S ) 粒径 ( D 5 0 ) 华 顺 化 工 公 司
微胶 囊 化 红憐 ( C R P ) XF P 8 0 上 海 煦 凡 化 工
-
3 2 2
. .
实 验仪 器
本 章 实验过 程所 使 用 的 仪 器 如 表 3 -
2 所示
。
表 3
-
2 主 要 实验 仪 器
Tab e 3 2 M ai n ex ri me n ta n s t rum e n t
pe
-
l l i
仪 器 名 称 仪 器 型 号 生产 厂家
电 热 恒 温 鼓 风 千 燥 箱 G Z X -
9 1 4 6 M BE 上 海博 讯 实 业 有 限 公 司
密炼 机 S (
K M )
-
1 L -
K 常 州 苏 研 科 技 有 限公司
万 能 电 子 拉 力 机 IN S T RO N 3 367 美 国 英 特斯 朗 有 限 公 司
差 示 扫 描 量 热 仪 Q 20 美 国 TA 公司
40
硕 士 论文
场 发射 扫 描 电 子 显 微 镜 S -
4 80 0 日 本 日 立公司
平 板硫 化 机Q LB -
25 无 锡 新 华 橡 塑机 械 厂
氧 指 数 测 试 仪 H C 2 南 京 江 宁 区 分 析 仪 器厂
-
熔 融 指 数 测 试 仪 M Z -
2 0 28 上 海 精 密 仪 器 有 限 公 司
热 重 分析 仪 S TA4 0 9P C 德 国 Ne t z s ch 公司
多 晶 X 射 线 衍 射 仪D 8 Adv an c e 德 国
B r u k er AX S
公司
透射 电 子 显 微 镜 Te cn a i Ph i li
p s C om p n y
a
Ho l l an d
宽 频 介 电 常 数测 试 仪 E V 7 -
0 1
德 国
0 No vo c on tr o l 公司
旋转流 变 仪 R S 6 0 0美 国 T h er m o 公司
3 2 3. .
实 验 流程
首先 将 L LDP E 和 用 料 置 于 鼓 风干 燥 箱 中 在 温度 为
°
, T PE ,
50 C 下 , 干燥
将 和 用 料 放置 在 的 鼓 风 干 燥箱 中 干燥 按照
°
l h ;
AT H 、 O MM T NP S 1 00 C ,
2h 。
配 方设 计 称 取 不 同 的 质 量 的 试样 先预混 遍 加 入 密炼 机 中 在
°
C 下密
一
, ,
,
,
1 40
炼 1 0 分钟 ,
出料 ;
静置 2 4h 后 ,
称取 1 3
 ̄
1 4g 左 右样 品 ,
置于 l O mm X I O mm
X
的 模 具上 在 平 板 硫 化仪 上 热 压 成 型 最后 冷压 出 模
°
l mm ,
1 50 C 、 l O MP a 下 , ,
,
得到 1 0 mm X l 〇 mm X 1 mm 的 薄片
。
3 2 4. .
配方设计
表 3
-
3 不 同 阻燃 剂 添加 量 的 配方
Tab l e 3
-
3 Th e fo r m ul a o f a d d in
g d ife
ren t l am e
f re ar d a n t s
t
配方号
原 料
A i A A A A A A A
2 3 4 5 g 7
s
LL D P E 8 0 8 0 8 0 8 0 8 0 8 0 8 0 8 0
T P E 20 2 0 2 0 2 0 2 0 2 0 20 2 0
AT H 5 0 5 0 5 0 50 5 0 6 0 8 0 1 00
4
1
L LD P E / TP E 二 元 共混 电 缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究
NP S 0 5 1 0 1 5 5 5 5 5
C RP 5 5 5 5 5 5 5
5
O M MT 0 0 0 0 5 5 5
5
表 3 4 不同 P OE
-
MA 添加 量 的 阻 燃配方
Tab le 3
-
4 F la m e re
t a rda nt fo r m u la s for d i ffe rent P O E -
MA add e d amou nt s
配方 号
原 料
B ] B B B B 2 3 4
5
L L D PE 8 0 8 0 8 0 8 0 8 0
T P E 2 0 2 0 2 0 2 0 2 0
AT H5 0 5 0 5 0 5 0 5 0
N P S 2 0 2 0 2 0 2 0 2 0
C RP 55 5 5 5
O MM T 1 5 1 5 1 5 1 5 1
5
PO E
-
MA0 2 4 6 8
3 2 5
. .
性 能测 试 与 表征
( 1 ) 拉 伸 性 能测 试
按照 G B /T 1 0 40 2 0 0 6
-
测试规定 , 制 成 厚 度为 1 mm 的 哑 铃型 试 样 , 在万 能 电
子 拉力 机 下 进行 试验 ,
试验 之 前 试样 室 温 下 放 置 2 4h ,
拉 伸速度为 2 0 0m m/ m i n
;
( 2 ) 氧 指数 测 试
按照 G B /T 2 04 6 9 3 -
的规定 ,
进行 试样 的 准 备 及 测 试 工 作
。
( 3 ) 差 示 扫 描 热 量 仪测 试
称取 5 的 样 品 置 于 坩埚 中 恒 温 然后 以
°
 ̄
1 0 m g , 3 m i n 以消 除热 历 史 ,
1 0 C /m n
i
的 降温 速率 降 温 至 再以 的速 率 升温 至 记录 D SC 升 降温
° °
30 C ,
1 0 C/m n i 1 80 C ,
曲线
。
( 4) 热 重分 析 ( T GA ) 测试
42
硕 士 论文
样 品 在 氮 气气 氛 中 测 试 温度 以 从 室 温升 到 样 品质 量
°
,
UTC / m i n 60 0 C ,
8m g -
1 0m g
;
( 5 ) 场 发 射扫 描 电 镜 ( SE M ) 测试
样 品 在 液氮 里 冷 冻 3 分 钟 取 出 断开 , , 断面 喷 金 用 场 发射 扫 描 电 子 显 微 镜 观
测 断面 形貌
。
( 6 ) X 射线 衍射 测 试
辐射 衍 射角 度 范 围 为
°
Cu K a (X
=
0 . 1 5 4 n m) ,
: 0 -
1 0 , 管 电流 为 4 0mA , 管 电压
°
为 40 KV , 扫 描 速率为 1 /m n i
;
( 7 ) 透射 电 镜 ( TE M ) 测试
将 橡胶 样 品 切 成 小 的 长 条 状 放 置在 超 薄 切 片 机 腔 室 中 冷 冻 至
°
,
-
80 C 以下
,
然 后夹紧样 品进刀 切样 ,
控 制 切 片 厚 度 2 0 0 nm 以 内 。 切 好 的 橡胶 样 品 用 专 用 的
取 样 器 取 出 放置 于 铜 网 上 供 干 在 Ph , , i li
p s C o mp a n y
Ho ll a nd 生产 的 Te c n a i 1 2
型
透 射 电 子 显 微 镜 下 进 行观 察
;
( 8 ) 介 电 常 数测试
将 厚度 为 I an
r , 直 径为 2 0 mm 的 圆 片 放 置 在 宽 频 介 电 常数测 试 仪 的 两 个 电
极 之间 , 在 室 温 下进 行 测 试
;
( 9 )
旋转 流 变 仪测 试
制作 一
个 直径 为 1 0 mm 的圆片 ,
置于 测 试 仪 上 ,
从室 温 升 到 熔 点 以 上 , 记录
数据
。
3 3 .
结 果 与 讨论
3 3 . . 1 ATH O MM T NP S 三 者 之 间 的 协 同 阻 燃 效 应
v
v
表 3
-
5 不 同 配 方 复 合 材料 的 氧 指 数
T ab l
e 3 -
5 Th e ox y g en i nd ex o f d i ffe re n t c om p ou n d m at e r i a
l
s
配方号
A A2 A
i
3 A A A A A
4 s e 7
g
氧指数 ( % ) 1 9 5 .
2 2 3 2 3 . .
2 24 .
2 2 5 9 .
27 .
2 2 8 4 2 9 7
. .
拉 伸 强度 ( M Pa ) 1 2 .
1 1 0 9 1 0 5 1 0 8 1
. . . 1 . 01 1 . 2 1 1 . 6 1 2 2
.
43
L LD P E/ TP E 二 元 共 混 电 缆料 的 制 备 与 性 能 研 究
氧 指 数法 也 叫 极 限 氧 指 数 法 是 种 常 见 的 通 过 控 制 氧 气含 量 来测 试物 质 阻
一
燃 性 能 的 方法 根据 表 的配方可 以看 出 配方 与 配方 相比 仅仅
5]
_
A A2
[
3
。 3 -
3 ,
1
,
添 加 了 5p hr N P S , 但 是从 表 3 -
5 氧指 数 的 结 果 中 可 以 看 出 , 配方 A2 比 配 方 A
!
的 氧 指 数 提高 了 1 4% , 微量 的 NP S 加入 , 使 整 个体 系 的 氧 指 数 大 幅 度 提 升 ,
说
明 NP S 与 AT H 两 种 阻燃 剂之 间 存 在 协 同 阻 燃 效 应 使 得 阻 燃 效 果 大 幅 度 提 升 , ,
;
根据 表 3 -
3 的配方 A 与 A 对 比 2 5 , 增加 5
p
hr 的 OMM T ,
阻 燃 效果 提 升 了 1 6 %
,
可以 看出 O MMT 、 NP S 、 AT H 三 者 之 间 存 在 协 同 阻 燃 效 应 ;
从配方 八6 至 A 8
,
对比 表 的 氧 指 数值 发 现添加 AT H 对 氧指 数 值 的 提 高 有 定 但 需 要 大量
一
3 -
5 , ,
的添 加 才能 有 定 的 效果 因 此 为 了 减少 无 机 物 的 添 加 保 证 材 料 的 耐 弯 折性
一
,
, ,
能 ,
要充 分利 用 协 同 阻 燃 效 应 。 同 时在表 3 -
5 中 ,
我们 可 以 看 出 多 种 无 机 填 料 的
加入 , 材 料 的 拉 伸 强 度 减小 ,
这 是 因 为 不 同 种 类 无机 填料 的 加 入 ,
增 加 了 材料 内
部孔 隙 , 导 致 了 材料 力 学 性 能 的 下 降
。
3 3 2 P
. . O E MA -
对 O MM T 片 层 结构 分 散 性 的 影 响
O MMT 是
一
种片层 结 构 , 其 阻 燃 机 理 为 聚合 物 燃 烧 过 程 中 ,
形成
一
层 厚实
的 阻隔 层 , 起到 隔 热 、 隔氧 、 抑 烟等 作 用 , 因此 , OMMT 是否 能较 大程度 的 分
散开 , 对 阻 燃 效 果 有 很 大影 响
。
44
硕士 论文
3 . 3 2 . . 1 XR D 分析 O MM T 的 层 间距
2 phr P 0E MA
.
.
.
4
p
hr P 0 E -
MA
hr P 0E MA
6 -
8
ph
r P 0E -
MA
'
?
'
O phr P O E -
MA
、
_
.
i
1
i i
_
i
?
i
1
i
’
i
■
i
■
i
■
i
1 2 3 4 5 6 7 8
9 1
0
°
2 0/
(
)
图 3 -
1
不 同 P OE -
MA 含 量 下 的 X RD 图 谱
F g
i
. 3
-
1 X R D s p e c t ra o f d
i
fe re n t P OE -
MA co n t en t s
表 3
-
4 不 同 配 方 下 OM M T 的 层 间 距
Ta b l
e 3
-
4 L a y e r s p a c n o f
g
i
OM MT i
n d ffe r e n t for m u a t i o ns
i
l
片 层 间 距 B B B B B , 2 3 4
5
d/ n m 1 . 05 1 . 84 1 . 89 2 . 0 1 1 . 82
图 3 -
1
是 在 聚 合 物 中 添加 不 同 份 量 的 POE -
M A 的 X RD 图 ,
由 ( 00 1 ) 晶面
衍 射峰 根 据 布 拉 格 公 式 计 算 出 不 同 PO E -
MA 添加 量 下 的 OM MT 的 层 间距 ,
如表
3
-
4 所示 。 在 配方 中 没 有 PO E -
MA 的加入 , O M MT 没 有完全 分 散 开 ,
因 此片
层间距较小 随着 P OE MA 的 加 入 片 层 间 距 逐 渐 变呈 现 出 个 先 增 大后 减 小
一
,
;
的趋 势 这是 因 为 开始 少量 的 PO E MA 的 加 入 POE MA 能 够 均 匀 分 散在
一
- -
, ,
,
复 合材 料 里 面 ,
但 随着 PO E -
M A 的 大 量加 入 , PO E -
MA 自 身 会产 生 团 聚 现 象
,
导致 O M MT 不 能均匀 分散 因 此 O M MT 的 片 层 间 距 呈 现 出 个 先增 大 后 减 小
一
6 7]
的 现象
[ ,
。
45
L L D P E / TP E 二 元 共 混 电 缆料 的 制 备 与性 能研 究
3 . 3 2 2
. . O MM T 片 层 分散 性 探究
,
1
^^£ i nr
1 00 门 m 1 0 0 n m
( A 、
B 、
C 、
D 中 P O E M A 添 -
加 量 分 别 为 0 、
2 、 4 、 6 phr
)
图 3
-
2 不同 POE -
M A 添 加 量 下 的 TE M 图
F g 3 2 T E M d
i .
-
i
a
g ra m s w i
t h d i fe r e n t
P O E MA -
a dd it i on s
图 A 中可 以看出 没有 PO E MA 的 添加 时 OM M T 没 有 完 全 分 散开 有较
-
, ,
,
为 明 显 的 团 聚现 象 ; 图 B 开始 加入 少 量 的 P OE
-
MA , OM MT 逐渐 分散 幵 ,
团聚
现 象有 明 显 减 少 图 C 和 图 D 中 ;
P OE
-
MA 的 添 加 量 逐 渐增 加 从 图 中 发 现 O M M T
, ,
较 为分 散 ,
无 明 显 的 团 聚 现象 ; 分散 的 O M MT 在 复 合 材料 燃 烧 时 ,
更 容 易 形成
层均 匀 的 隔离层 起 到较好 的 阻燃 效 果 综 上 所述 可 以 看出 PO E MA 对于
一
, ,
;
的 分 散 性 确 实有 帮 助 有 助 于 阻燃性能的 提 高
7 8]
O M MT
,
[
,
。
46
硕 士 论文
3 3 3
. .
不 同 阻 燃 剂 添 加 量 对 材料燃 烧炭 层 的 影 响
_
漏
_ ( A :
阻 燃 剂 为 AT H B 阻 燃 剂 为 ATH N P S C
F g
i
. 3
-
3 S
:
E M d
图
i a
3
gr
-
3 复合 材 料 炭 层
a m o f c a r b o n l a
/
SE
:
M 图
阻 燃 剂 为 AT H N P S O M MT
y e r o f c o m p o
s i t e m at er
/
i
a l
s
/
)
图 A 为 配 方 A 燃烧后 炭层 ,
SE M 图像 , 配 方 A * 主 要 阻 燃剂 为
,
AT H ,
从图
中 可以 看 出 燃烧 后 形成 块 状 的 炭 层 结 构 ,
有 较 大 的 孔洞 而 且 不 够 致 密 ,
该炭 层结
构 在 复 合材 料 燃 烧 时 ,
难以 起 到 隔 离作 用 , 因 此阻 燃 效 果 较 差 ; 图 B 为 配方 A
2
燃 烧后 炭 层 SEM 图像 ,
随着 NP S 的 加 入 ,
燃 烧 后 的 炭 层 逐 渐变 为 连 续 致 密 的 结
构 ,
但 仍 然 存在 孔洞 ;
图 C 为 配方 A 5 燃烧 后 的 炭 层 SE M 图像 ,
随着 OMM T
的
加入 ,
炭 层 变 得更 为 连续 致 密 ,
且 孔洞 消 失 ,
这 样 的 炭 层 结 构 在 复合 材 料 燃 烧 过
程 中 能够对 氧气 热量 起到 隔 离 作用 有 助于 阻燃性 能 的 提高 [
9)
,
、
。
47
L L D P E TP E 二 元 共 混 电 缆 料 的 制
/ 备与性能研究
3 . 3 4
.
不 同 阻 燃 剂 添 加 量 对 材 料 热稳 定 性 的 影 响
a
:
AT H
1 00
A T H/ N P S
—
A T H /N P S O M M T
—
CL
s
恭
-
1
— 1 ■
1 ' 1
*
I ? I I I
1 I
1 〇〇 2 00 3 0 0 4 00 5 00 60 0 7 0 0
Te mp er a t u re C
)
(
b
:
f卜
- 一
仰
]\
i
A TH N P S
- - ? -
2 t
/
l
A TH / N P MMT
?
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f r S /O
I
S -
:
1
0 -
1
%
:
,2 :
^
?
-
1
4
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、
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6 _ ■ *
■
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1
1 i i i ?
i i i
l 〇〇 20 0 3 0 0 40 0 5 00 6 00 7 00
T e mp e r a t u re
(
C )
a : T G 曲 线 , b : D TG 曲 线
图 3
-
4 添加不 同 阻燃 剂 后 基 体 树 脂 的 TG 曲
线
F g
i . 3 -
4 T G c u r v e s o f ma tr i x re s
i
n s a ft e r a d d n g d i i f e re n t f l am e r e t ar dan t s
48
硕 士 论文
热重 分 析 是 种 常 用 的 分 析材 料 热 稳 定 性 的 分 析 方 法 能 从 侧 面 定 程度的
一
一
反应 材料 的 阻 燃性 能 从图中 曲 线 分析可 以 看 出 在阻 燃剂 仅 为 AT H 时
材
1 ( )
[ ]
。 ,
,
料 的 初 始 分 解 温度 在 2 00 C 左右 , 之 后 第 二 阶 段 的 分 解为 高 分 子 材 料 受 热 发 生 的
链 断 裂及 碳 化 ,
最终残 炭量 为 20 % ;
当 阻 燃 剂 中 加 入 N PS 膨 胀 阻 燃 剂 的 时 候
,
在 第 二 阶 段 失 重 过 程 中 随 着 N PS 受 热 产 生 的 磷 酸 类 化 合 物 从 而 致 使基 体 脱 水 ,
,
形 成的 炭化层 对基 体 树 脂 相 有 定 保 护作 用 因 此最 终残 炭量 有 定 提高
复
一 一
,
,
;
合 材料 A 5 的 阻 燃 剂 中 添 加 O M MT ,
由 于 OM M T 的 加入 , 导 致 N PS 形 成 的 膨 胀
炭 层结 构 更 为致密 对 隔热 , , 、 隔 氧 有 更好 的 效 果 , 因此 ,
最 终 的 残 炭 量为 3 0 %
,
相 比于 未添 加 OMM T 时 的残 炭量的 20 % ,
提 高 了 5 0 %
。
3 .
3 5
. AT H 、 N PS 、 O MMT 阻 燃剂 对 L L D P E /T P E 复 合 材料流变 性能 的
影响
"
?
-
^  ̄
A T H
1 〇
^ A T H /N PS
— -
.
I A T H N / P S/O M MT
2
?
 ̄ ̄ __ ■—  ̄
1 u 1 1 .
l 〇 i i
i
l 1 ■ L J
l
1 J j .
i
0 .
0 1 0 .
1 1 1 0 1 00
Fr e
q
u en c (
y
Hz
)
图 3
-
5 不 同 阻燃 剂 对 L L D PE /T PE 复 合材 料 储 能 模 量 的 影 响
F i 3 -
5 E f fe c t o f d f fe re n t f a m e r e t ar da n t s o n t h e e n e rg s to r a g e mo d u u s o f l LL D PE / T P E
g
i l
y
.
C o mpos i
t es
I
49
L L D P E / TP E 二 元 共混 电缆 料 的制 备 与性 能研 究
A TH
 ̄
6
-
1 〇
AT H /N P S
^
a th /n p s o m mt
- -
/
|
f
- -
1 0 I I
■ ■ ■
'
°
2
- ■ 丨 丨
2
l 〇 1 0 1 0 1 0 1 0
Fr e
q
u en c
y(
Hz
)
图 3
-
6 不 同 阻燃 剂 对 L L D P E / TP E 复 合材料损耗模量 的影 响
F g
i . 3
-
6 E f fe c t o f d
i f fe r e n t f a m e re t a rd l an t s o n t h e l o s s m o d u l u s o f L L
D P E/ T P E C o m p o s i t es
^
0
ATH
,
1 ?
- -
|
A T H /N PS
一
丨
A T H /N P S O M M T
/
l O H
. r Tn r rT
,
. _ , rn r -T T
 ̄
1
—
.
-
^
-
r nr r
-
rT
,
. .
2 丨 ° 丨
J
l 〇 1 0 1 0 1 0 1 0
F r eq u e n c y ( H z
)
图 3
-
7 不 同 阻 燃剂 对 L L D P E/ T P E 复 合材 料 粘 度 的影 响
F i
g
. 3
-
7 E ffe c t s o f d ffe r e n t f
i
l
a m e re t a r d a n t s o n t h e v i sc o s i
t
yo
f
L L D P E / TP E C o m p o s i
t es
在 高分 子材 料 的 加 工 过 程 中 , 经 常 会 遇 到 熔 融共 混 、 结晶 、 取向 、 降解 、
交
联等 问 题 , 这 些 问 题 都 会 被 高 分 子 材 料 的 流变 性 能 产 生 影 响 。 高 分 子 材料 的 的 聚
集 形 态 是 影 响 高 分子 制 品 性 能 的 重 要 因 素 高 分 子 材 料 的 聚 集形 态 不 仅 与 高 分 子
,
结 构 有 密切 关 系 ,
同 时 还与 高 分 子 材 料 加 工 过 程 中 的 流 变 场 密 切 相 关 。 本节 内 容
探究 了 AT H 、
NPS 、 O M MT 后 , 对 L L D P E/ T P E 复 合 材 料 的 流 变性 能 的 影 响 。
从
图 3
-
5 、 图 3 -
6 可 以看出 ,
随着 AT H 、 NP S 、 OM M T 的加入 ,
LL D P E / T P E 复合
材 料 的 储 能 模 量 和 损 耗 模 量 都 逐 渐增 大 , 这是 因 为填料的 加 入 ,
使得 复合材料 强
50
硕 士 论文
度变 大 因 此 复 合材 料 的 储 能 模 量 损 耗 模 量 都 得 到 了 提 高 从 图
, 、
;
3 -
7 可以看 出
,
随 着 剪 切 速率 的 增 大 ,
复 合 物 粘 度 从 低频 至 高 频 区 呈 现 逐 渐 降 低 的 趋 势 , 这意味
着 复 合材 料 剪 切 变 稀 ,
因 为在熔 体流 动时 ,
提高 剪 切 速 率 ,
相 当 于 使 熔体 内 的剪
切 应力 增 大 ,
导 致 了 大分 子 链 运 动 加 剧 ,
大 分 子 链 段沿 流 动 方 向 取 向 ,
分子 间 的
静 电 引 力 也 将 逐 渐 减 弱 熔体 内 ,
自 由空 间 增 加 粘 稠 性减 小 整 个 体 系 趋 于 稀 化 ,
,
,
从 而 在 宏 观上 呈现 出 表 观 粘 度 减 小 的 力 学 性 质
。
3 . 3 . 6 AT H 、 NP S 、 O M M T P且 燃 剂 对 L L D P E/ T P E 复 合 材 料介 电 性 能 的
影响
A TH
—
A TH /N P S
3 0
|
-
^ -
A T H/ N P S O M M 丁
/
-
2 8 .
|
一
1
2 6
- 1  ̄  ̄
. ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ? ■ ? * ■ ■ ■ ■ ■ ■ >
! !
1 000 1 00 00 1 0 00 0 0 1 000 0 00
Fr e
q
u en c
y (
Hz )
图 3
-
F 3
-
8 E ffe c t o fd f fe r e n t f l am e re t a r d a n ts on d e l e c t r c c o n s t an t o f LL D P E / T P E C o m
p os es
i i i i i
g
t
.
5
1
L L D P E /T P E 二 元 共 混 电 缆 料的 制 备 与 性能 研 究
0 2 -
. .
*
A TH
— -
A T H/ N PS
—
^
A T H/ N PS / O M M T
- ―
^  ̄
° ° *
■
1 1
—
■
一
鬥 … "
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■
—
鬥 -
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I
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0
3 4
5
6
l 〇 0
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1 〇
F re
q
u en c
y (
Hz
)
图 3
-
9 不 同 阻燃剂 对 L L D P E/T P E 复 合 材 料介 电 损 耗的 影 响
F g 3
-
9 E ffe c t o f d l a m e r e t a r d an t s o n d i e
fe re n t f
f ec tr i c l o ss o f L L D PE / T P E Co m
.
i i
po s
l
i t es
图 3 -
8 显 示 了 不 同 阻燃剂 对 L L D P E /T P E 复 合 材料 介 电 常 数 的 影 响 ,
阻燃 剂
为 AT H /N P S 的 介 电 常 数 小 于 阻 燃 剂 仅 为 AT H 的 介 电 常 数 ,
两 种 不 同 的 无机 粒 子
的加入 使 得 L L D P E /T P E 复 合材 料 内 部 出 现 更 多 的 间 隙 ,
使 得 介 电 常 数 减小 ;
但
是随 着 O M MT 的加 入 , L L D P E/ TP E 复 合材 料 的 介 电 常 数 有 进 一
步提 高 ,
这是因
为 O M MT 的 分 散效 果 较好 片 层 结 构 穿 插 在 无 机 相 和 高分 子 相 之 间 减小 了 分
,
,
子间 的间 隙 ,
因此 L L D P E/ T P E 复 合 材料 的 介 电 常 数 得 到 提 高 :
在 频率 较 低 时
,
极 化 能跟 上外 部 频率的 变化 ,
但是 随 着 外部 频 率的 逐渐 升高 ,
材 料 的 极化 能 力 逐
渐跟 不 上 外 部 频 率 的 变 化 ,
因 此 极 化 退 出 了 对 介 电 常 数 的影 响 ,
所 以 随 着频 率 的
升闻 ,
介 电 常数 逐渐 F 降 ;
在 高频 F , 复 合 材料 的 介 电 损 耗 ,
会 因 为 各 种 因 素而
发 生 变化 ;
在 低频下 ,
复 合 材 料 的 介 电 损 耗 主 要 由 极 化损 耗 、 介 质损 耗 、 电导 损
耗 和 电 离 损耗 组成 ,
受 频率 的 影 响 较 大 ,
随着 频率 的 提 高 ,
介 电 损 耗逐 渐 减 小
。
5 2
硕 士 论文
3 4
.
结论
( 1 ) 微 量 N PS 、 O M MT 的加入 ,
能 够大 幅度提 升 以 氢 氧 化 铝 为 主 阻 燃 剂 的
复合 材 料 的 阻 燃 性 能 ,
利用 AT H 、 NP S 、 O M MT 三 者之 间 存在 协 同 阻 燃 效 应
,
能够 减 少 无机 阻燃 剂 的 加入 , 既 保 证 了 复 合 材 料 的 阻 燃 性能 , 又减 小 了 无机 物 添
加 对 复 合 材料 强度 的 影 响
;
( 2 ) O M MT 的 片层 结 构 , 在 聚 合 物 燃 烧时 能 够形 成 一
层隔 热 、 隔 氧层 ,
提
高材 料 的 阻 燃 、 耐热 性 能 ,
PO E -
MA 的 加 入 能 够 较 小 O MM T 的 团 聚 , 使 其 更为
分 散 的 遍 布 复 合材 料 中
;
( 3 ) 从 LL D P E / TP E 复合 材 料 炭 层 S EM 图 中 可 以看 出 ,
AT H 、 NP S 、 OM MT
三者复 配 阻燃 , 能 够形 成 更 为连 续 致密 的 炭 层 结 构 ,
从而 利 用 这 层 炭 层 结 构 达 到
隔热 、 隔氧 的 效果 , 从 而提 高 材 料 的耐 热 、 P 且燃 等性 能
;
( 4 ) 经 热 重 曲 线分 析 ,
使用 AT H 、 NP S 、 O M MT 三 者 复 配 协 同 阻燃 的 复合
材 料 残炭 量 约 为 % 单 使用 AT H 为 阻 燃 剂 的 复 合材 料 残炭 量 仅为 %
一
, 30 , , 20
,
因 此 推 断 ATH 、 NP S 、 O MM T 复 配 阻 燃体 系 ,
形 成 的 的 炭 层 结 构 更 为致密
;
( 5 ) 随着 ATH 、 NP S 、 O MMT 的 加入 ,
LL D P E /T P E 复合 材 料 的 储 能 模量
和 损 耗 模 量 都 逐渐 增 大 , 说明 AT H 、 N PS 、 O MM T 的 加 入 使 得 复 合材 料 强度 变
大
;
( 6 ) AT H 、 NP S 的 加入 使 得 LL D P E/ T P E 复 合材 料 内 部 出 现 更 多 的 间 隙
,
使 得介 电 常 数减 小 但 是 随 着 ;
O MM T 的加 入 ,
LL D P E / TP E 复 合 材料 的 介 电 常 数
有进 一
步提 高 , 这是 因 为 OMM T 的 分 散 效 果 较 好 ,
片 层 结 构 穿 插在 无机 相 和 高
分 子相 之 间 ,
减 小 了 分子 间 的 间 隙
;
53
LL D P E / TP E 二 元 共混 电缆 料 的 制备 与 性 能 研究
3 . 5 参 考文 献
[
1
] H o ng X D L , i an g
B YA N G DX ,
.
F l am e Re t ard e d P E w i t
h
Co m pa t b i l i ze r s [ J ] In ter
n at o na l P o m e r Pr o c e s s i n g 2 0 4 2 9 (4 ) 44 7 5 3
-
:
i l 1
y
.
i ,
,
.
M B a g h e r R A hm a d kha nb e a l E f fe c t o f O MM Ts on F l a m e
M s a oo m g i L e
2 i i i t .
,
[ ] , ,
e c o v i ny l a c et at e ) / L D P E/
an dT h er m a l S t ab
Re ard an c y o f P o l et h
y en
- -
y (
i lit l
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M a g ne s i u m H y d r o xi d e C o m p o s i te s [ J ] Jo u r n a l O f A pp l e d P o l y me r S c e n c e 2 0 .
i i
,
1 4 ,
1 3 1 1 3) :
1 43 -
1 2
.
M S o m an i H H ass a n A a T h e E f fe c t o f A dd o n E VA and
S a be
3 t l e i ,
et l . i ti
, ,
[ ]
L DP E g M AH on Irra d i a t ed L D P E F i l le d w i th M e t a l H yd ro x i de s [ J Po l
y me r
P l as t i c s
-
-
-
]
.
Te c hn o o g y l And E n n e e ri ng 2 0 1 4 53 8 :
77 5
-
83
g
i
.
,
,
( )
[
4
]
桑 永 塑 料 材 料 与 配 方 M 化 学 工业
?
[ ]
?
,
20 1 4
.
[
5] B e e S T H as s an A R atn am C T
-
,
, ,
e t a l . D i s
p
e rs i on a n d r o l e s o f m o nt mo r i ll o n i te o n
s t ru ct ura l
,
l am m a b
f ili t
y ,
t he rm al and m e c h an i c al b e h av i o u rs o f e l e c t r on be am
i rra di a te d f
l am e r e t a r d e d n an o co mp o s i te [
J
]
. C o mp o s it es P ar B t
:
i ng 2 0 1 4
En gi n e e r , ,
61 : 41 -
8
.
[
6 ] M a Y Wang J X UY et a , ,
,
l . E ffec t of zi nc ox i de o n pr o p e rt i e s o fp h eno l i c
fo a m s / h a l o g e n
-
fr e e f l a m e ret ar da nt s ys te m [
J ] J o ur
n al O f A pp l i ed P o l ym e r
S ci ence 2 0 1 5 ,
1 3 2( 4 4) 2 3 :
-
l 1
.
S yn e r i s t i c e fe c t so f z i n c o x d e i n m ont m o r i
H a n Y L T G ao B
7 i e t a ll on i te
g
, ,
l . i
,
[ ]
fl a m e re t ard an t p o l y st yr e n e n a n o c o m p o s i t e s [ J]
-
J our
na
l O f A pp li e dP o l y me r S c i e n c e ,
20 1 6 ,
1 33 ( 1 0) 8 2 :
-
.
[ 8] S ab et M H a s sa nA , , R a tn am C T E ffec t o f .
z i n c bo r a t e on f l amm ab i l i ty /t h e rm al
ro e r t i e s o f e t hy l e ne v i n yl a ce ta te f i l l ed wi t h m e ta l hy dr o x id e s J] n a O f
J o ur
l
p p [
Re i nfor c e d P l a st c s i A n d C om p o s
i t es
,
20 1 3 ,3 2 1 5 )
(
: 1 1 22 8-
.
9] L i Q L i B Z h an g S e t al I nv es ti at i o n on e f fe c ts o f al u m i n u m and m a gn e s i u m
[ , , , .
g
hy o p ho sp h ite s o nf l ame re ta rd anc y an d t her m al d egr a d a ti on of p o l ya m i d e 6[ J]
.
Jo u r
n al O f Ap p li e d P o l y m er S c i en ce , 2 0 1 2
,
1 25
(
3
)
:
1 782 9 -
.
[
1 0 ] Zh a o B ,
C h e nL Lon g J ,
-
W e a A ,
t l . l u m i n u m H yp o ph o s p h i te v e r su s
54
硕士 论文
A l ky l
-
D e g ra dat i o n a nd Py ro l y s i
,
s B e h a v i or [
J] .
I i a l & E n gi n e e r
nd u s tr i ng Ch e m i s tr
y
R e se a r c h ,
2 0 1 3 52 8 2 8 7 5 8 6
,
( )
:
-
.
55
LL D P E /T PE 二 元 共混 电 缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究
第 四 章 电 子 束 辐 射对 材 料 的 性 能 影 响
4 . 1 前言
由 于 高 能射 线 具 有 高 穿 透 性 高 能量 等 特 点 因 此作 为 种 新 型 环保 能 源 在
一
、 ,
医疗 、 食 品 工 业 及 物 理 中 有 较 广泛 的 应用 。 在 1 959 年 ,
人 类首 次将 高 能 射 线 用
在 高 分子 材 料 的 交 联 反 应 并 逐 渐 开 展对 这项 实 验 的 研 宂 , ; 随 着 技术 的 进 步 和 科
技 水 平 的 提高 ,
高 能辐 射 逐 渐 在 高 分 子 复 合 材 料 的 巨 大 优 势 逐 渐体 现 出 来 。 高分
子材 料 的 辐 照 交 联是 将 高能 射 线 照 射 在 高分 子 材 料 上 促 使 线 型 的 高 分 子 链 变成
,
网 状 结 构 的 过程 。 高 分 子 材 料 经 高 能 射线 辐 照 交 联过 后 , 材料 的 性 能 得 到 增 强
,
材料 的 尺 寸 稳 定 性得 以 加 固 , 因 此 辐 照 改 性 的 应 用 越 来 越广 泛 。 高能辐 照射线 具
有较 强 的 穿 透 力 ,
并 且辐照 均匀 , 使 得 高 分子 材 料 交 联 的 均 匀 性 较 好 ,
同 时辐 照
交联 反应 条 件 简 单 ,
一
般在 常 温 常 压 下 就 可 以 进 行 , 更 加 符 合 当 今 社 会绿 色 发展
的 主题
1
,
2
[ ]
。
辐 照 交 联可 以 增 强 材料 的 力 学 性能 提 高 制 品 形 状 的 稳 定 性 ,
,
但 是过 高 的 交
联度 会 降 低 制 品 的 柔 软 性 辐 照 剂 量 控制 材 料 交联 度 的 决 定 因 素 敏 化剂 的 加 入 。 ,
,
可 以 降 低辐 照 反应 所 需 的 辐 照 剂 量 , 减 少 聚合物 材料 的 裂 解 使 得 制 品 具 有 较 好
,
的 力 学性 能和耐 久性 。 以含 C =
C 不 饱 和 基 团 的 多 功 能 单 体 三 烯 丙 基 异氰 脲 酸 酯
(
TA I C) 为 交 联敏 化 剂 , 探 讨 了 TA I C 的 敏 化作 用 , 通 过 辐 射 交联 的 方 法 制 备 了
的 交 联 复 合材 料
]
[
L L D P E /T P E
。
4 2 .
实 验部 分
4 2 . .
1 实 验原 料
本章 研 究 L LD PE /T P E 二 元 共 混 物 的 阻 燃性 能 , 所 涉及 的 药 品 如 下 表 4 -
1
所
7J n
〇
5 6
硕士 论文
表 4 -
1 原料
Tab l
e 4
-
1 R aw m at er
ia l
原 料 名 称 原 料 规 格生 产 厂 家
线 性 低密 度 聚 乙 烯
L L 0 2 2 0 K J 上 海赛 科
( LLD P E
)
热 塑 性弹 性 体 ( TPE ) M F R 为 l
g
/ 1 0m i n 苏 州 洪 硕
抗氧 剂 1 01 0 工 业 级南 京 米 兰 化 工 有 限 公 司
石 蜡 工 业 级 市 售
有 机 改 性 蒙 脱 土 SD -
20 1 5 D 盛 德 化 工
抗氧 剂 1 01 0 工 业 级南 京 米 兰 化 工 有 限 公 司
合 肥 皖 燃 新材 料 科 技 有
有 机 改 性氢 氧 化 铝 5 0 00
目
限公司
南 京 聚 星 高分 子 材料 有
PO E
-
M A J X -
1
6
限公司
膨胀 阻燃 剂 ( NP S )
粒径 ( D 5 0 ) C l O r
nij
华 顺 化 工 公 司
微胶 囊 化 红 磷 ( CR P XF
)
-
P 80 上 海 煦 凡 化 工
TA IC 工 业 级 宿 迁 华星化 工 公 司
4 2 2 . .
实 验仪器
本 章 实 验 过程所 使 用 的 仪 器 如 表 4 2
-
所示
。
表 4 2 -
主 要 实 验 仪器
Ta b l
e 4 2
-
Ma i
n e xp er m en t al n s tr um en t
i
i
仪 器 名 称 仪 器 型 号生 产 厂 家
电 热 恒 温 鼓 风 干 燥 箱 G ZX -
9 1 4 6M B E 上海 博 讯 实 业有 限 公 司
密 炼 机 S K M ( )
-
1 L -
K 常 州 苏 研 科 技 有 限 公 司
5 7
L L D P E/ TP E 二 元 共 混 电缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究
万 能 电 子 拉 力 机 I N S T RO N 3 36 7 美 国 英 特 斯 朗 有 限 公 司
差 示 扫 描 量 热 仪 Q 2 0美 国 TA 公司
场 发 射 扫 描 电 子 显 微 镜 S 4 80 0 日 本 日 立 公 司
平 板 硫 化 机 QL B -
25 无 锡 新 华 橡 塑 机 械厂
氧 指 数 测 试 仪 H C 2 南 京 江 宁 区 分 析 仪 器 厂
-
熔 融指 数 测 试 仪 M Z -
2 02 8 上 海 精 密 仪 器 有 限 公 司
热 重 分析 仪 S TA4 09 PC 德 国 Ne tz s c h 公司
旋 转 流变 仪 R S 60 0 美 国 The rm o 公司
多 晶 X 射 线 衍 射仪 D 8 Ad va n c e 德 国 B r u ke r A X S
公司
透 射 电 子 显 微 镜 Te c n a i Ph p s C o m p an y H o
il i l l a nd
宽 频 介 电 常 数 测 试 仪 E V7 -
0 1 0 德 国 N ov o c on tr o l
公司
旋 转 流 变 仪 R S 6 0 0 美 国 T he rm o 公司
4 2 3
. .
实验 流 程
用 料 置 于 鼓 风干 燥箱 中 干燥
°
首先 , 将 LL D P E 和 TP E , 在 温度 为 50 C 下 ,
将 N PS 用 料 放置 在 的 鼓 风 干 燥箱 中 干燥 按照
°
l h ; AT H 、 O MM T 和 1 00 C , 2h 。
配 方设计 称取 不 同 的质 量 的 试样 先预混 遍 加 入 密 炼机 中 在 下密
一
, , , ,
1 4 C TC
炼 1 0 分钟 ,
出料 ;
静置 2 4h 后 ,
称取 1 3
?
1 4g 左 右样品 ,
置于 l O mm X I O mm
X
的 模具 上 在平 板 硫 化 仪 上 热 压 成 型 最 后 冷压 出 模
°
1 mm ,
1 50 C 、 l OM P a 下 , ,
,
得到 l O mr
a X 1 0 mm X 1 mm 的 薄片
。
将成 型 后 的 l O mm X I Om m X I mm 的 薄 片 放 在平板 小 车 上 , 通过 调 整平 板车
车 速 来控 制 辐 照 剂 量 , 进 行辐 照 加 工
。
5 8
硬 士 论文
4 2 4
. .
性 能测试
( 1 ) 凝 胶含 量测 试
按照 G B /T 1 8 474 -
200 1 要 求 进 行凝胶 含量 的 测 试
;
( 2 ) 拉伸 性 能 测 试
按照 GB T / 1 04 0 2 0 0 6
-
测 试规 定 , 制 成厚 度 为 1 mm 的 哑 铃 型 试样 , 在万 能 电
子 拉 力 机 下 进 行 试验 , 试 验 之 前 试样 室 温 下 放 置 2 4h , 拉伸 速 度 为 2 0 0mm / mi n
;
( 3 ) 热 重分 析 ( T GA ) 测试
样 品 在氮 气 气 氛 中 测 试温度 以 从室 温 升 到 样品 质量
°
,
l 〇 r / m in 60 0 C ,
8m -
1 0m
g g
;
( 4 ) 场 发 射 扫 描 电镜 ( S EM ) 测试
样 品 在 液氮 里 冷 冻 3 分钟 ,
取 出 断开 , 断 面 喷 金 用 场 发射 扫 描 电 子 显 微 镜观
测 断 面形 貌
;
( 5 ) X 射线 衍 射测 试
辐射 衍射 角 度 范 围 为
°
C u Ka a =
0 . 1 5 4 nm
)
, :
0 -
1 0 ,
管 电 流 为 4 0m A , 管 电压
°
为 40 KV , 扫 描速率 为 1 /m n i
;
( 6 ) 差 示 扫 描 热 量 仪测 试
称取 5 的 样 品 置 于坩 埚 中 恒 温 以消 除热历 史 然后 以
°
?
1 0 m
g , 3 m n
i ,
1 0 C /m n
i
的 降 温速 率 降 温 至 的 速率 升 温 至 记录 升 降温
°
再以
°
30 C ,
1 0 C /m n i 1 80 C ,
D SC
曲线
;
( 7 ) 介 电 常 数测 试
将 厚度 为 l mm ,
直径 为 2 0mm 的 圆 片 放 置 在 宽 频介 电 常 数 测 试 仪 的 两 个 电
极之 间 , 在 室 温 下 进行 测 试
;
( 8 ) 旋 转 流变 仪 测 试
制作
一
个直 径 为 1 0mm 的 圆片 , 置 于测 试仪 上 , 从 室温 升到 熔 点 以 上 ,
记录
数据
。
59
L LD P E /T P E 二 元 共 混 电 缆料 的 制 备 与 性 能 研 究
4 3
.
实 验结 果 与 讨 论
4 3 . .
1 电 子 束 辐射 对 L L D PE T PE 复 合 材 料 交 联密 度 的 影 响
/
80
一^
40
」
/
'
^
1
TAI C (
p
hr
)
图 4 不同 TA IC 含量 下 的凝肢 含量
-
1
Fi Ge
g 4 co n t e n t u n d
-
d i ffe re n t TA I C c o n te n
. 1
e r
l
ts
-
80
I
60
40
-
:
/
!
°
2〇
.
0 - -
f
,
■
0 30
6 0 9 0 1 20 1 50
I rr a d i a ti o n D o s e ( KG y )
图 4 2 -
不 同 辐 照 剂 量 下 复 合 材料 的 凝
肢含量
F g 4 2 G e -
co n t
e n t o f c
.
i
l
om p o s i t e s i n d i ffe r e n
t rr ad a t i o n do s e s
i
i
60
硕 士 论文
交 联 密 度 是 指 聚 合 物 内 部 交 联键 的 多 少 般 用 网 状 链分 子 量 的 大 小 来表 示
一
,
,
44
也 可 以 通 过测 凝 胶 含 量 从 侧 面 论 证 聚 合 物 交 联 密 度 的 大 小 [ ]
。 图 4 -
1 是不同
TAI C 含 量 下 的 复 合 材 料 的 凝 胶 含量 ,
从 图 中 可 以看 出 ,
TA I C 的 加 入 有助 于 提 高
材 料 的辐 照 效 果 ,
TA IC 含 量在 2
p
hr 之 前 对 于 复合 材 料 的 交 联 效果 提升 较 大 ,
添
加 量为 3 4p h r
?
时 , 材 料 凝胶 含 量 提 升 逐 渐 平 和 ;
从图 4 2
-
曲 线看 出 ,
随 着辐 照
剂 量 的 增加 , 复 合材 料 的 凝 胶 含 量 逐 渐 增 大 , 当 辐 照 剂 量到 达 90 KG y 之前 ,
复
合 材料 的 凝 胶 含 量 , 随着 辐 照 剂 量 的 增 大 增 大 趋势 较 为 明 显 ,
,
在 90 Kg y 之后
,
增大趋势减 小 ;
在工 业生 产 中 ,
辐 照 剂 量是 通过 辐 照 时 间 来 调 节 的 ,
考虑 到 生 产
效率 以 及 生产 成 本 , 辐 照 剂 量为 90 K Gy 时 较 为合 适
。
4 3 2. .
辐 照剂 量 对 于 复 合 材料 力 学 性 能 的 影 响
■
?
'
■ ■
I I
?
I
■ k ■
I
1
3 0 -
3 50
1
:
7 ^C
^
:
:
S
j
y
I
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■
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.
-
0 3 0 6 0 9 0 1 20 1 50
I
rra d at on
i
i
Do s e (
KGy
)
图 4 3 -
不 同 辐 照 剂 量 下 复 合材 料 的 力 学 性 能
Fi g 4
.
-
3 M e c ha n i c al
pr op er t i e s o f c o m
高 分 子 材料 经 过 辐 照 加 工 , 对 高 分 子 链 结 构 会 产 生 变 化 从而影 响 复合 材料
,
的 力学性能 , 因 此对 于辐 照 剂 量 对 复 合 材料 的 影 响 具 有 重 要 意 义 。 从图4 -
3 可以
看出 , 拉伸 强 度 对 着 辐 照 剂 量 的 增 加 , 呈 现 出 先 增 大 后 减小 的 趋 势 , 在 没 有 经过
辐 照加 工 时 , 复 合 材 料 的 拉伸 强 度 为 1 0 2M P a
. , 辖 照 加 工后 , 拉 伸 强 度达 到 的 最
这 种 现 象 的 出 现是 因 为 复 合材 料 经 过 辐 照 加 工 , 分子 发 生 交 联 , 分 子结 构
6
1
L L D P E/ T P E 二元 共 混 电 缆料 的 制 备 与 性 能 研 究
发 生 变化 形 成 了 ,
T PE 与 LL D P E 的 三 维 网 状 交 联 结 构 使 得力 学 性 能 得 到 提 高 ,
,
但当 辐 照 剂 量 较大 时 , 此 时 的 降 解 作 用 大 于 复 合 材料 的 交 联 作 用 ,
表 现在 宏观 上
就是力 学性 能 的 降 低 ;
紧 密 的 三维 网 状 交 联 结 构 不 利 于 大 分 子 的 滑 移 ,
表现在宏
观 上 就 是 断 裂 伸 长率 的 降 低 但 是 当 降 解大 于 交 联 时 随 着 复 合 材 料 的 逐 渐 讲 解 ,
,
,
表现 在宏观上为 断裂 伸长率 的 升 高 ,
因 此 复合材 料在辐 照 剂 量为 1 5 〇 KG y 时 ,
断
7 8]
裂 伸 长 率 又有 定的提高
’
一 [
。
4 . 3 . 3 电子 辐 照 对 于 复 合 材 料 热 性 能 的 影 响
5 0K Gy
1
1 20 KG y
90 K Gy
6 0K Gy
? ?
?
3 0K Gy
OK Gy
’
^
,
e S
s
s
y
、 ,
1
_
I
I
I
50 1 0 0 1 5
0
T e m p e r a tu re ( C
)
图 44 不 同 辐 照剂 量 下 复 合 材料结 晶 曲 线
F 4 4 Cr
-
t a z a t on c u rv e s o f c om
p
os i
e m a te ri a l
s i n d i f fe re nt r ra d i a
i
t
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o n d o s e s
ys
i i i
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.
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62
硕 士 论文
50 KGy
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1
.
*
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KG y
I
1 20
9 0K G
y
KG y
60
0KG
3
y
Q KG
—
y
1
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S
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-
M
、
|
I
50 1
0 0 1 5 0
T e mp e r a tu r e ( C )
图 4 5 -
不 同 辐 照 剂 量 下 复 合 材料 熔 融 曲 线
F g 4 i
.
-
5 Me l
t i n g c u rv es o f
co m
p
os i
t e si nd i
ffe r e n t i r r a d i a t i o n do s e s
表 4 -
1
不 同 辐 射剂 量 下 热 缩 材 料 D S C 数 据
Ta b l e 4
-
1 D S C d a t a o f h e a t s h r n k a b e m at e r a
i l
i
l s u n d e r d
i
ffe re n t r a d i a t i o n d o s es
熔 融 温 度 /T
°
辐照 剂 量 / K Gy 结 晶 温 度 / C
0 1 0 7^ 5 1 1 7 .
4
3 0 1 06 5 . 1 1 4 0
.
6 0 1 05 . 0 1 02 4
.
90 96 . 3 1 00 8
.
1 20 87 .
7 1 02 6
.
1 50 85 0 1 0 1 .
0
^
图 4 4
-
和图 4 -
5 为 不 同 辐 射 剂 量 下 热缩 材 料 的 DS C 曲 线 。
从图 4 4
-
复合 材料
的 结 晶 曲 线 以 及表 4
-
1 的 数 据 可 以看 出 ,
随 着 辐 照 剂量 的 增 加 ,
复合 材料 的 结 晶
温度 降低 ,
结 晶峰面 积 随着辐射剂 量 的 增 加 而逐渐 减 小 ; 从图 4 -
5 复 合材 料 的 熔
融 曲 线 以及表 4 -
1
的数 据分 析得 出 ,
随 着 电 子 辐 照 剂 量 的 逐渐 增 加 , 高分子 复 合
材 料 的 熔 融 温 度 逐 渐 由 高 温 向 低 温方 向 发 生 转 变 这 是 因 为 随着 电 子 辐 照 剂 量 的
;
增加 ,
复 合 材 料 内 部 大 分 子开 始 发 生 交 联 ,
交 联过程 中 就 会 伴 随 着 复 合 材 料 内 部
结 构 的 破坏 ,
并 且 随 着 交 联反 应 的 逐渐 进 行 ,
复 合 材料 内 部 晶 区 发 生 重 排 ,
并且
晶 粒 尺 寸 逐渐 减 小 ,
导 致 了 熔 融 温度 的 降 低
。
6 3
L L D P E /T P E 二 元 共 混 电缆 料 的制 备 与 性 能研 究
4 3 4
.
.
不 同 辐 射 剂 量下 热 缩 材 料 X RD 谱 图 分析
K Gy
O
K Gy
30
.
1 …
60K G
y
m Gy
-
S T : ; r . . .
.
20 K G
y
1
50 K Gy
j
1
f
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H
1 1 ■
i i
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1 0 2 0 3 0 4 0
°
2 0(
)
图 4 6
-
不 同 辐射剂量 下热缩材料 X RD 谱 图
F g 4 6 XR Ds p e c t ra o
i .
-
f h e at s h ri
n k a b e m at e r a
l i l s i n d i fe r e n t r ad i at i o n d o se s
图 4 -
6 为 不 同 辐 照 剂 量 下 复 合材 料 的 X RD 谱图 。 从 图 中可 以看 出 ,
衍射 峰
的 衍射 角 20 变化 不 大 ,
说 明 辐照加 工 ,
并 未 改 变复 合材 料 的 晶 型 ;
聚合 物 结 晶
度 的 大小和 X RD 衍 射 峰 的 尖锐 程 度 成 正 比 ,
从图 4 6
-
中可 以看 出 ,
衍 射 峰 的尖
锐程 度 先 增 大 后 减 小 ,
说 明 复合 材 料 结 晶 度 先 增 大 后 减 小 , 这 是 因 为 电 子 束辐 照
之后 高 分 子 发 生 交 联 逐 渐 形 成 三 维 网 状 的 交联 结 构
, , ,
内 部 由 无序 转换 为 有 序
,
因 此 结 晶 度 增 加 但 随 着 辐 照 剂 量 的 过 量 此 时 材料 的 降 解 作 用 大 于 其 交 联 作 用
;
,
,
m
有序 程度 降 低 ,
结晶 度 下 降 ,
所 以 此 时 衍 射 峰 的 尖 锐 程度 下 降
。
64
硕 士论文
4 .
3 .
5 不 同 辐 射 剂 量 下 复 合 材料 热 稳 定 性 的 研究
00
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1
1
一
KG y
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30 KG y
K Gy
…
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1 20 K Gy
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K Gy
1 5 0
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T e m p e r a tu re (
C
)
图 4 -
7 不 同 辐 照 剂 量 下 复 合材 料 的 T GA 图
F I G 4 7 T G A d -
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T e mp e ra t
u r e ( C )
图 4 -
8
不 同 辐 照 剂 量 下 复 合 材 料 的 D TG 图
F g 4 8 D T G d
i .
-
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g ra m o f
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t e m at e r i a l
s i n d i fe re n t ir ra d i a t i o n d o se s
65
L LD P E/ TP E 立元 共混 电缆料 的 制备 与 性 能 研 究
从图 4 7 -
和图 4
-
8 可 以 會 出r 在 不 同 辐 照 剂 量 下 ,
材 料 的 初 始 分 解 温度 并 未
发 生改变 , 复 合 材 料 都 呈现 出 一
个 二阶 失重 的 状态 , 并 且 分 解速 率相 似 , 可以看
出 电 子 束 辐 照 交 联 并 未 改变 的 材 料 的 热 稳 定 性 能 ,
说 明 电 子 束 辐 照 交联 工 艺适 合
于 L L D P E/ T P E 复合 材料 的 交联 改性 对 于材料 自 身 热 稳 定性 能带 来 的 影 响 较小 ,
。
4 3 6
. .
电子 辐 照 对 复 合 材料 介 电 性 能 的 影 响
4
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-
y
1
3 0K G
y
60 K Gy
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K Gy
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图 4 9
-
不 同 辐 照剂 量对 复合 材 料 介 电 常 数 的 影响
F g 4
i .
-
9 Effe c t o f d ffe r e n t
i
i
r ra d i at i o n do s e s o n d e e c t r c c o n st a n t o f c o m p o s
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i
e
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66
硕士论文
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- -
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.
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0 1 0
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图 4 -
1 0 不 同 辐 照剂 量 对 复合 材 料 介 电损 耗 的 影响
0 E ffe c t o f d i ffe
*
F g 4
i
.
-
1
re n t n a d a t o n d o s e s o n d
i i i i e l e c tr i c l o s s o f c
o mp o s i t es
图 4 9
_
和图 4 -
1 0 是 不 同 辐 照 剂 量 下 复 合 材料 的 介 电 常 数 和 介 电 损 耗 频 谱 图
,
电 子辐 照会 使得分 子链交联 , 过 量 的 电 子 辐 照 会 使 得 分子 链 断裂 ,
从 而影响 材 料
的 介 电 性能 ,
因 此 本 节在 这 里 探 宄 了 电 子 辐 照 对 复 合材 料 介 电 性 能 的 影 响 。 从图
4 9
-
中 ,
可 以 看 出 复 合 材料 的 介 电 常 数 随 着 辐 照 剂 量 的 增 加 ,
呈 现 出 先 增 大 后减
小 的趋势 ,
这 是 因 为 当 辐 照 剂 量 较小 时 ,
复 合材 料 内 部 主 要 以 分 子 交 联 为 主 ,
内
部 由 无 序变 为 有 序 ,
分 子 间 间 隙 减小 ,
此 时 复 合材料 的 介 电 常数增 大 ;
当过 量的
辐 照剂 量 时 , 此 时 分 子 的 降 解 作 用 逐 渐 代 替 交 联作 用 ,
分子 链 间 断裂 ,
分子 间 隙
增大 ,
介 电常数逐 渐减 小 。 在图 4
-
1 0 中 ,
随 着 电 极 频 率 的 逐渐 增 大 ,
不 同辐 照
剂 量 下 复 合 材料 的 介 电 损 耗 都 呈 现 出 个 下 降 趋 势 这 是 因 为 此 时 分 子 链 的 交联
一
与 断裂 导 致 的
。
67
L L D P E / TP E 二元 共 混 电缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究
4 3 7
.
.
电 子 辐 照 对 复 合 材料 流变 性 能 的 影 响
O KG y G )
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-
KG G
1
30
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)
6
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60 K Gy (
G
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,
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Fr equ e n cy ( H z )
图 4 -
1 1 电 子 辐照 对 复合 材 料 储 能 模 量 、
损 耗模量 的 影响
a e m o d u u s a n d o s s mo d u l us o f
F g 4
i .
-
1
0 E ffe c t ofe l e c t ro n i rra d i
a t i o n o n e n e r
g y s o r g
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co m e m a t e ri a l
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s
复 合 材 料 的 储 能 模量 和 损耗 模量
’
图 4
-
1
1
为不 同辐 照剂 量对 L L D P E /T P E G
经 过 辐 照 交 联之 后 复 合 材 料 G 与 G 的 数 值 差 距 逐渐
’ ”
影响 从 图中 看 出
”
G 的 。 , ,
与 G 的 差 值 己经 达 到 了 个数 量
”
当 辐照 剂量 为 时 复 合 材料 G
’ 一
增大 ,
1 5〇 KG y ,
级 ,
说 明 辐 照之后 的 L L D P E /T P E 复 合 材 料 逐 渐 形 成交 联 网 状 结 构 ,
并且 己经 出
现 了 逾渗 现 象 ,
随着辐 照剂 量 的增 大 ,
逐 渐 形 成逾 渗 网 络
。
68
硕士 论文
4 4 .
结论
( 1 )
随 着辐 照 剂 量 的 增 加 , 复合 材料 的凝 胶 含 量 逐渐 增 大 , 当辐 照 剂 量 到
达 90 KG y 之 前 , 复合 材料 的 凝 胶 含 量 , 随 着辐 照 剂 量 的 增 大 , 增 大 趋势 较 为 明
显 , 在 9 0 Kg y 之后 , 增 大 趋 势 逐渐 平 和 ,
在 实 际生 产 中 ,
为 提 高生 产 效 率 ,
节
省 能源 , 辐 照 剂 量应 设 置 为 90 KG y
;
( 2) 辐 照 加 工 对 聚合 物 力 学 性 能 有 较 大 的 影 响 ,
复 合材 料 的 拉 伸 强 度 从
1 0 2 .
Mp a 提 高到 1 2 8 Mp a
. , 提 高 了 2 5 5 % . ; 并 且 断 裂 伸 长 率 呈 现 出 先 增 大后 减 小
的趋势
;
( 3 ) 随 着 辐 射 剂 量 的 增 加 复 合材 料 的 结 晶 温 度 和 熔 融 温 度 都 得 到 了 降低
,
;
( 4) 高 分 子 复合 材 料 经 过辐 照 加 工 ,
发 生交 联 , 逐 渐 形 成三 维 网 状 的 交 联
结构 , 内 部 由 无 序 转 换为 有序 ,
但 随 着 辐 照 剂 量 的 过量 , 此 时 材 料 的 降解 作 用 大
于 其交 联 作 用 , 有序程 度 降低 , 因 此 结 晶 度 呈 现 出 先 増 大后 减 小 的 趋 势
;
( 5 ) 经 过辐 照 加 工 的 复 合 材 料 , 残炭 量 得 到 提 高 ,
最 大 热 失 重 速率 降 低
,
并 随 着 辐 照 剂 量 的 增 加 而 越 来 越 显 著 说 明 了 辐 照 加 工 能 有 效 的 提 高 复 合材 料 的
,
耐热 性 和 阻 燃 性
;
( 6 ) 辐 照 剂 量 较小 时 ,
复 合 材料 内 部 主 要 以 分子 交 联为 主 ,
内 部 由 无 序变
为 有序 , 分子 间 间 隙 减 小 ,
当 过 量 的 辐 照 剂 量时 , 此 时 分 子 的 降 解 作 用 逐渐 代 替
交联 作 用 , 分子 链 间 断 裂 , 分 子 间 隙增 大 , 因 此 介 电 常 数 随辖 照 剂量 的 増 大 呈 现
出 先 增 大后 减 小 的 趋 势
;
”
经 过 辐 照 交联 之 后 复 合 材料 与 的 数 值 差 距 逐渐 增 大 当辐
’
( 7 ) ,
G G ,
复合 材料 的 差 值 己 经达 到 了
”
照 剂量 为 KG y 时 与 个数 量 级 说明
’ 一
1 50 ,
G G ,
辐 照 之后 的 LL D PE /TP E 复 合 材 料 逐 渐 形 成交 联 网 状 结 构 ,
并 且 已 经 出 现 了 逾渗
现象 , 随着 辐 照 剂量 的 增 大 ,
逐 渐形 成 逾 渗 网 络
。
69
L LD P E / TP E 二 元 共混 电 缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究
4 5 .
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2 00 8 ,
l 〇 7( l
)
: 642
-
9
.
70
硕士 论文
第 五章 结论 与 展 望
5 . 1
结论
本 文 主 要 包含 对 LL D PE /T P E 二 元 共混 物 加 工 工 艺 及 性 能 研 究
、
AT H /O MM T /N P S 复 配 无 卤 阻燃 LL D P E/T PE 复 合材 料 的 研 宄 以 及 电 子束辐 射 对
材 料 的 性 能 影 响 三 个方 面 ,
研 究 结果如 下
:
( 1 L L D P E
) 中加 入 T PE 使得 材料 的 断 裂 伸 长 率 得 到 大 幅 度 提高 , 但 是拉
伸 强度 略 有 降 低 ,
在 L L D P E T PE : 为 80 20 : 时 , 材料 的 拉 伸 强 度和 断 裂 伸 长 率 达
到
一
个最优 值 ;
L L D PE / T P E 二 元 共 混 物 在加 工 过 程 中 , 加 工 温度 对材 料 的 力 学
其 中 包 含 材料 的 交 联 与 降 解 加 工 温度 设 置为 材料 的
°
性能影响 较 大 , ,
1 40 C 时 ,
力 学 性能 最 优 ;
LL DP E 与 T PE 有 较低 的 熔 融 指数 , 其中 LL D P E 的熔 融指 数 为
1 .
5 0 / 1 0 m in
g , T PE 为 0 3 0g/
. 1 0m i n ,
LLD P E /T P E 二 元 共 混 物熔 融 指 数 均 大 于 单
一
的 L L D P E 或 者 T PE ,
其中当
LLD PE TPE :
为 8 0 20
:
时 , LLD PE /T P E 二 元 共混
物 的 熔融 指 数 为 2 相 比与 LL DP E 提高了近 倍 比 TP E 提 高 了 %
一
. 8 g / 1 0m i n , , 9 00
,
在 工 业 生 产 中 适 当 提 高 材 料 的 熔 融 指 数 有 助 于提 高 生 产 效 率 , 降低 生 产 成 本
;
LL D PE 和 两种 材 料 共混 相 容 性 较 好 并 且 在 材 料 内 部 以 种 三维 网 状
一
TP E ,
T PE
结 构存 在 , 保 证 了 材 料 的 耐 弯 折性 能 ;
LL D P E/ T PE 复 合 材 料 的 热 稳 定性 随 着
L L D PE 含 量 的 增 加 而提 高
。
( 2 ) LL D P E/ T P E 单 纯使 用 AT H 进行 阻 燃 , 需 要 添 加大 量 的 AT H , 造成 材
料 的 力 学性 能下 降 , 相 比 于 单 纯 的 使用 AT H 阻燃 , 利用 AT H 、 NP S 、 OM MT
三
者 之 间 的 协 同 阻 燃 效 应 进行 复 配 阻 燃 ,
既 能提 高阻 燃 性 , 又 能在 保 证 材 料 的 力 学
性能 ;
LL D P E /T P E 复 合 材料 中 加 入
一
定量 的 PO E -
MA , 有 助 于 提 高 O MMT 的
分散 性 , 从 而使 得 O MM T 在 燃烧 时 形成 的 隔 离层 更分 散 , 提 高 阻燃效 率 ; 从复
合 材料 炭 层 S EM 图 中可 以看出 ,
AT H 、 NP S 、 O M MT 三 者 复 配 阻燃 ,
形 成 的炭
层 结 构 更 为 连 续 致密 , 有较 好 的 隔 热 、 隔 氧效 果 ;
经热 重 曲 线 分 析 , 从 侧 面 论证
了 AT H 、 N PS 、 O MM T 三 者 复 配 阻 燃 产 生 的 炭 层 结 构 更 为 连 续 致 密 ,
对 材料 的
保 护 较好 ; 随着 AT H 、 NP S 、 O MM T 的 加入 , 得 复 合材料 强度 变 大 ;
AT H 、 NP S
的 加 入使 得 LLD PE /T P E 复合 材料 内 部 出 现 更 多 的 间 隙 ,
使 得 介 电 常 数减 小 ;
但
是 随着 O MMT 的 加入 ,
LL D P E /T P E 复 合 材料 的 介 电 常 数 有 进 一
步 提高 ,
这是 因
7
1
L L D P E/TP E 二 元 共 混 电 缆 料的 制 备 与 性 能研 究
为 O M MT 的 分 散 效果 较好 ,
片层 结 构 穿 插 在 无 机 相 和 高 分 子相 之 间 ,
减小 了 分
子间 的间 隙
;
( 3 )
电 子 束辐 照 会 使得 材 料 发 生 交 联 , 较 低 的 辐 照 剂 量能 够 达 到 较 高 的 交
联密 度 辐 照 剂 量 过大 之后, , 交 联 密 度 提 升较 慢 , 考虑 到 工 业 生 产 中 的 生 产 成 本
以 及 生 产 效率 ,
LL D P E /T P E 复 合 材 料 的 辐 照 剂量 应 在 90 K Gy 较为合 适 辐 照加
;
工 对 聚 合物 力 学 性能 有 较 大 的 影 响 ,
复 合 材料 的 拉 伸 强 度 从 1 0 2M.
p
a 提高到
1 2 8
. Mp a , 提高了
25 5 . % ;
随 着 辐 照 剂 量 的 提高 , 复 合材 料 内 部 会 同 时 出 现 交 联
和 降 解 两种 现 象 , 当 材 料交 联 密 度 较 大 时 ,
三维 交 联 网 状 结 构 会 限 制 高 分 子 的 滑
移 ,
影 响 断裂 伸 长 率 , 使 得 断 裂 伸 长 率 降低 , 随 着 辐照 剂量 的 提 高 , 此时 材 料 内
部 的 降 解 作 用 逐 渐 大 于 交 联作 用 , 高 分 子 逐 渐恢 复 滑移 能 力 断 裂伸 长 率 的 到 提
,
高 ; L L D P E/ T P E 复合 材 料 经 过 电 子 束 辐 照 之 后 , 复 合材 料 的 结 晶 温度 和 熔 融 温
度 都得 到 了 降 低 ; 辐照加工 , 不 会 改 变 聚 合 物 材料 的 晶 型 ,
但是 结 晶 度 随辐 照 剂
量 的 增 大 呈 现 出 先 增 大 后 减 小 的趋 势
,
; 辐 照 加 工 可 以 改 善 复合 材 料 的 耐 热 性 和
阻 燃性 ;
LL DP E/ TP E 复 合材 料 的 介 电 常数 随辐 照 剂 量 的 增 大 呈 现 出 先 增 大 后 减
小 的趋势 经过 福 照 交联 之 后 复 合材 料 的 数 值差 距 逐 渐 增 大
”
与 G
’
;
, G
,
L L D P E/ T P E 复 合材 料逐 渐形 成 交 联 网 状 结构 , 并 且 已 经 出 现 了 逾 渗现 象 , 随着
辐照剂 量的增 大 ,
逐 渐形 成 逾 渗 网 络
。
( 4 ) 最 终 电 缆 料各 项 数 据 与 热 塑性 无 卤 低烟 阻燃 电 缆 料 J B / T 1 0 7 0 7 -
2 00 7
标 准 数据 对 比 如 下
:
表 5 -
1 电缆料 实 测 数据 与 标准数据对 比
Ta b l
e 5 -
1 C o mp ar
i s o n b e tw e en me a su r ed da t
a a n d s ta n da rd da t a o f c a b l e m a t er i a l
序 号 项 目 单 位指 标实 测
1 原 始 拉 伸 强 度 iv fa > 9 ^ 0 1 2 3
2 原 始 断 裂伸 长 率 % > 1 50 2 1
0
空气 热 老化
3 °
( 1 00
C X 1 6 8h )
拉伸 强 度 M Pa > 9 0 2 . 1 .
1
断 裂 伸 长 率% > 2 0 2 5 1 1
热 变形 9 0 C X
C
4 % ^ 5 0 0
s
4h
)
体积 电 阻 率 m
1 0 ,
1
,
1
> X X
5 l - 〇 1 0 5 5 . 1 0
( 2 ^C )
72
硕 士 论文
7 氧指 数 % >3 0 3 0 .
8
厚 的 哑 铃型 样 片 经过 橡 胶疲 劳 试 验机测 试 弯折
°
另 外裁剪 1 mm ,
1 80 80
万
次 ,
弯 折 之 后 的 试样 测 试 力 学 性 能 , 拉 伸 强 度 以 及 断 裂 伸 长 率无 明 显 变 化 该 材
,
料具 有较 高 的 耐 弯 折性 能 。 通 过表 5 -
1 对 比 发现 ,
本文 所 研 宄 的 电 缆料 性 能 已 达
到 国 家标 准
。
5 2 .
展望
近年 来 , 国 家 对 于 电 线 电 缆 产 业 的 规 范 性越 来 越 重 , 质 量标 准 越 来 越严 格
,
只 有 注 重 于 新 材料 的 研发 , 才 能 满足 于 社 会 发 展 的 需 要 。
目 前 热 塑 性 弹性 体 在 电
缆 行 业 的 使 用 较 少 没有 发挥 热 塑性 弹 性体 优 良 的 低 温 韧 性 较 好 抗 疲 劳 能 力 等
,
、
性 能作 用 , 因 此 未 来 的 研 宄 方 向 主 要有 以 下 几 方 面
:
( 1 ) 以 热 塑 性 弹性 体 为 基 体 , 生 产 出 适 用 于 低 温极 寒 环 境 下 的 特 种 电 缆
,
满 足相 关 领 域 的 使用 需 求 , 扩大 热 塑 性 弹 性 体 的 应用 范 围 进 ,
一
步 研 宄热 塑 性 弹
性体 的 实 际 应 用
。
( 2 ) 线 性 低 密 度 聚 乙 烯 因 为 其 耐 冲 击 强 度 耐 撕裂 强 度 等 性 能 广 泛 应 用 于
、
薄膜产 品 ,
在 电 线 电 缆行 业 中 使 用 较 少 ,
但 该 材 料 强 度大 、 軔 性好 、 耐热 、 耐寒
性 好 等 特 点 也适 用 于 电 线 电 缆 行 业 ,
并 且 该 材料 熔 融 指 数 较 大 ,
方 便加 工 生 产
,
应该 以 LL D PE 为 基体 , 进 一
步 开 发 适 用 于 各种 场 合 的 电 线 电 缆
。
7 3
L L DP E /T PE 二 元 共 混 电 缆 料 的 制 备 与 性能 研 究
致
谢
首 先 我 要 感 谢我 的 导 师 严 长 浩 副 教 授 将我 从 个 对 高分 子 材 料 窍 不通
一 一
,
,
的 人 引 上 高 分 子这 条 道 路 教 会 了 我很 多 高 分 子 的 相 关 知 识 并 且给 了 我 个去
一
,
,
江 苏 中 广核 金沃 电 子 科 技 有 限 公 司 独立 完 成 项 目 的 机 会 , 在这次项 目 过程 中 ,
我
学到 了 很 多 了 ,
成长 了 很 多 , 真正 走 进 了 高分 子 材料 加 工 的 大 门
。
其次 , 我 要 衷 心 的 感 谢 张 明 老 师 为 我 提 供 这 么 好 的 科 研 环 境 给 予 我科 研 中
,
的 帮助 ,
同时 也要感 谢 :
刘 俊 亮老 师 、 王 志 峰老 师 、 鲁 萍老 师 、 徐斌 老 师 等 对 我
的关 心 , 感 谢我 的 授课 老 师 给 予 的 授 业 之 恩 ;
感 谢 化 工 学 院 领 导 各 位 给 予我 的 关
怀
。
再 者 要 感 谢王 欢 、 张振 兴 、 许稳 定 、 李云 、 周 成 武等 师 兄 师 姐 对 我 实验 上 的
帮助 , 感谢 张 冲 、 吴俊 青 、 徐 春江 、 缪 士 勇 武等 同 学 给 予 读 研期 间 的 关 心 ;
感谢
刘康宇 赵宇 刘如 陈 灏洋 等 师弟 师 妹 的 陪 伴
一
、 、 、
。
感 谢 扬 州 大 学 金 沃 电 子 科 技有 限 公 司 研 宄 生 工 作 站 提 供 的 实 习 平 台
-
, 能够
让 我 把 理论 与 实 践 相 结 合 感 谢 吴翰 总 经 理在 企业 年 予 我生 活 与 科 研 的 帮 助
一
,
;
感 谢袁 超 、 李 云辉 、
程成 等 同 事 ,
让 我在 企 业 所待 一
年 的 生 活 变得 丰 富 多 彩
!
最 后 要 感 谢 的 是我 的 父母 感谢 你 们 二 十 几 年 如 的付 出 含辛茹苦的 将
一
, 日 ,
我抚 养 成 人 ,
在 求学 道 路 上 对 我 的 支 持 与 理 解 ,
给 予 我 无微 不 至 的 照 顾 , 感谢 你
们无 私的 奉 献 。 转 眼 间 即 将 硕 士 毕业 ,
非 常 珍惜在 扬州 大 学 读 研 的 这 段 经 历 ,
让
我 收 获很 多 , 使 我永 生 难忘
。
7
4
硕 士论文
研 究成 果 与 会 议
严长 浩 全祎 刘康 宇 曹霞 吴翰 种 利 用 热塑 性 弹 性 体 生 产 交 通 信 号
—
?
1 . ,
, ,
,
软 电 缆 的 方法 ? ( 申 请号 :
20 1 7 1 0 8 1 5 49 6 .
1 )
王欢 全祎 吴翰 张明 种 环 保型 阻 燃 中 压 聚 烯 烃 热
一
2 严 长浩 , 张振兴 , ,
, ,
?
缩 管 的 生产 方 法 . ( 申 请号 : 20 1 6 1 0 9 2 0 7 03 .
5 )
3 .
会议 : 第 十 二 届 中 国 橡胶 基 础 研讨 会 ( 20 1 6 . 1 1 , 江苏 扬 州
)
第 四 届 全 国 复合 材料 科 技 大 会 ( 20 1 7 6 . , 山 东 青 岛 )
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LLD P E/T P E 二 元 共混 电 缆料的 制 备与 性 能 研 究
扬 州 大 学 学 位 论 文 原 创 性 声 明 和 版权 使 用 授 权 书
学位 论文 原 创性 声 明
本 人声 明 : 所 呈 交 的 学 位 论 文 是 在 导 师 指 导 下 独 立 进 行研 宄 工 作 所 取 得 的
研 究成 果 。 除 文 中 己经标 明 引 用 的 内 容外 ,
本 论文 不 包 含 其 他 个 人 或 集 体 已 经 发
表 的研宄 成果 。 对本 文 的 研 宄 做 出 贡 献 的 个 人 和 集 体 ,
均 己在 文 中 以 明 确 方式 标
明 。 本声 明 的 法 律 结 果 由 本 人 承担
。
学 位 论文 作 者 签 名
:
签字 日 期 >: 丨
7
年 j 月
日
j
/
学 位论文 版权 使 用 授权 书
本 人 完 全 了 解 学 校有 关 保 留 、 使用 学位论 文 的 规定 , 即 :
学 校有 权保 留 并
向 国 家 有 关部 门 或 机 构 送 交 学 位 论 文 的 复 印 件 和 电 子 文 档 ,
允 许 论 文被 查 阅 和 借
阅 。
本 人 授权 扬 州 大 学 可 以 将 学 位 论 文 的 全 部 或 部 分 内 容 编 入 有 关 数据 库 进 行 检
索 , 可 以采用 影 印 、 缩 印 或 扫 描 等 复 制 手 段 保存 、
汇编学位论文 。 同 时授 权 中 国
科 学 技 术 信 息 研 究 所将本 学位 论 文收 录 到 《 中 国 学 位 论 文 全 文 数 据库 》 , 并 通过
网 络 向 社 会 公 众 提 供信 息 服 务
。
学位论 文作 者签名 :
导 师签名
:
签字 期 年 月 > 日签 字 日 期 年 玥
曰
日 :
7
/
9
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)