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分类号 

学 号 MZ , 1 5U . 5 4^

U D  C  密级 公开

綣 叫 大 季


? Y A N G Z H O U UN V ER S T Y

I I

硕 士 学 位 论 文


L L D P E /TP E 二 元 共 混 电 缆料 的 制 备 与 性 能 研 究

全神

指 导 教师姓 名 :
严 长 浩 副 教授 ,
扬州 大学 ,
江 苏 扬州 ,
2 2 50 0 0

于宏志 高工 , 江 苏 中 广 核 金 沃 电 子 科技 有 限 公 司 ,
江苏常州 , 2 1 3 000

申 请 学 位 级 别 硕 士 学 科 专 业 名 称
: : 材料工程 

论 文 提交 日 期 : 20 1 7 年 1 2 月 论 文 答辩 日 期 : 20 1 7 年 1 1 月 30 

学位授 予 单位 :
扬 州 大 学 学 位授 予 日 期 :
20 1 8 年 1 

答辩委 员 会 主 席 :
吴 德 峰 教授

论 文 评 阅 人 :


20 1 8 年 1 





LL D P E /TP E 二 元 共 混 电 缆料 的 制 备 与 性 能 研 究 

摘 要

随着 建筑 、 交通 、 信 息 等 行 业 的 迅 速 发展 ,
电 线 电 缆 的 需 求量 逐 渐 增 大 , 应用 范 围 也

越 来越 广 泛 。 本文 以 线 性 低 密 度 聚 乙 烯 ( L L D P E ) / 热 塑 性 弹 性 体 ( T PE ) 为基体树 脂 

开发 出 种轻 质 抗寒 无卤 抗 疲 劳 电 缆料 该 电 缆 料 利 用 协 同 阻 燃效 应 降 低了 无机


、 、 、 。 ,

物 的 添加 ,
既 达到 了 国 家 阻燃 标 准 , 又 减轻了 产 品质 量 ;
线 性 低 密 度 聚 乙烯 ( L L D PE 

以 及 热 塑 性 弹性 体 (
T PE ) 两 种 材 料 具 有较 好 的 耐 寒 性 、 较高 的軔性 , 本文 利 用 L LDP E 

TP E 这样的特点 ,
生产 出 一

种 能 够 在 极寒 环 境 使 用 , 并且 可 以 往 复 弯 折 抗 疲 劳 能 力 较 好

的 新 型 电 缆料 ; 这 种 新 型 电 缆 料 将 满足 市 面 上 目 前适 用 范 围 较 广 的 聚 氯 乙 烯 ( PV C ) 电缆

料 不 能达 到 的 要 求 

本 文 将 以 线性 低 密 度 聚 乙 烯 ( L L D P E ) / 热 塑 性弹 性 体 ( T PE ) 为 基 体 树脂 ,
幵发 出

种 无 卤 阻 燃 柔 性 电 缆料 具体 开 展工 作 如 下




( 1 ) L L D P E / T PE 二 元 共 混 物 加 工 工 艺 及 性 能研 究

以 L L D PE 和 TP E 为 基体 , 探宄 了  L L D PE 与 TPE 不 同 比例 下材料 的 力 学 性 能 , 以及

LL D P E /T P E 复 合 材 料 的 加 工条 件 ,
并 且对 LL D P E/ TP E 复合 材 料 的 热 稳 定 性 、 相 容 性进

行 了 探宄 结果表 明 在 LL D P E T PE 为 时 材 料 的 拉 伸 强度 和 断 裂 伸 长 率 达 到



。 . : 80 2 0 : ,

个最优 值 , 此 时 拉 伸 强度 为 1 6 8 . M Pa , 断 裂 伸 长率 为 960 4 . % L LDP E



/ TP E 的 加 工温度在

时 材 料有 较 好 的 力 学 性 能 在 该 温度 下 拉 伸 强 度 达 到
°

1 40 C , 20 3 .
M P a  L L D PE
; 与 TP E 

较低 的 熔 融 指 数 其 中 , L LD P E 的 熔 融 指数 1 . 5 0 g/ 1 0 m in ,  TP E 为 0 3 0 g/
. 1 0m i n ,  LL D P E /T P E

二 元 共 混 物 熔融 指 数 均 大 于 单 的 LLDP E 或者 其中 当 LL D PE TP E 为 时

TP E ,

80 20 : 

L LD PE / TP E 二 元 共 混 物 的 熔 融指 数 为 相 比与 LL D P E 提高 了近 倍 比 T PE


2 8 /1 0m i n


, ,

提高 了 9 0 0 % , 熔 融 指 数 反 映 了 材料 加 工 中 的 流 动 性 , 熔 融 指 数 的 提 高 使 得 材 料 在 加 工工

艺 中 挤 出 成 型 得 到 连 续 性型 材 的 能 力 加 强 通过 ;
S EM 对 复合 材 料淬 断 表面 进行 观 察 发现 

L LD PE 和 两 种 材 料 共 混相 容 性较 好 并 且 在 材料 内 部 T PE 形成 了 种 三维互 穿 网 络


TP E ,

结构 ;
LL D PE /TPE 复合 材 料 ; 的 热 稳 定 性 随着 LL D P E 的 增加 而 提 高 

( 2  AT H/O MMT /N P S
) 复配无 卤 阻 燃 LL D P E /TP E 复 合材 料 的 研 宄

以 L L D P E /T P E 为 基体 ,
以 AT H 为 主 阻 燃 剂 , 以 O MM T 、 NP S 为协 同 阻 燃剂 ,
研宄

了 AT H 、 O MMT 、 N P S 三 者 之 间 的 协 同 阻 燃效 应 , 采用 了 P O E M A 为 基 体 增 容 剂


研究

了 P O E M A -

对 O MM T 在 树 脂基 体 中 分 散 性 的 影 响 。 结果表 明 :
AT H 、 O MM T 、 NP S 三





硕士 论文

者 之 间 的 存在 协 同 阻 燃 效 ,
并且 利 用 AT H 、 N PS 、 OMM T 三 者 之 间 的 协 同 阻 燃 效 应 进 行

复配 阻 燃 ,
既 能提 高 阻 燃 性 ,
又 能 减少 无 机 阻 燃剂 的 添加 量 ;
LL D P E / TP E 复 合材 料 中 加

入 一

定 量的 P OE

MA , 有助 于 提 高 O MM T 的 分 散性 , 从 而 使得 O MM T 在 燃 烧 时 形成 的

隔 离 层 分散 程 度 更 大 广泛 ,
分 散 均 匀 性大 幅 度 提 高 , 从 而使 得 复 合 材 料 燃烧 时 ,
O M MT

隔 离 层 能够 大 范围 的隔 热 、 隔氧 ,
提 高 阻 燃效 率 ; 从 复 合 材 料 炭层 SE M 图 中 可 以看 出 

ATH 、 NP S 、 O M MT 三 者 复 配 阻 燃 ,
形 成 的 炭 层 结 构 更 为 连 续 致密 ,
有较 好 的 隔热 、 

氧效 果 ;
经 热 重 曲 线 分 析表 明 ,
AT H 、 N PS 、 O MM T 三 者 复 配 阻 燃 产 生 的 炭 层 结 构 更 为

连续 致 密 , 形 成的 炭 层 隔 热 、 隔 氧 的 效果 更好 

( 3 ) 电 子 束 辐 射对 材 料 的 性 能 影 响

采 用 电 子 束 辐 射 对材 料 进行 不 同 辐 射 剂 量 的 辐 照 探 讨 了 不 同 的 辐 射剂 量对 热 缩 材 料

 ,

力 学 电 学 热 学 性 能 的 影 响 探 宄 了 辐 照 工 艺 中 辐 照 剂 量 等 因 素对 材料 结 构 变 化 的 影 响
、 、 , 

结 果表 明 :
电 子 束 辐 照 会使 得 材 料 发 生 交 联 , 较 低 的 辐 照 剂 量 能 够 达 到 较 高 的 交 联密 度 

辐 照 剂 量过 大 之后 , 交 联 密度 的 提 升 趋 于 平 缓 ,
研 究 结 果表 明 ,
当 L L D P E /T P E 复 合材 料

的 辐 照 剂量 在 90 KGy 的 条 件 下 ,
既 可 以 获 得符 合 国 家 标 准 的 产 品 也 可 以 节 约 生 产 成 本 

也 可 以 提 高 生 产效 率 ; 将辐 照 加 工 工 艺 应 用 于 LL D PE / T PE 二 元共 混 物 以 后 , 复 合 材料 的

拉 伸 强度 从 l 〇 2M P a

提 高到 1 2 8M P a


提高了 2 5 . 5 % LL D PE

/ T PE 复 合材 料 经 过 电 子 束

辐 照 之后 , L LD P E/ T PE 复合 材 料 的 结 晶 温 度 和 熔 融 温度 都 得 到 了 降低 ; 辐照加工 , 不会

改变 LL D P E /TP E 复合 材 料 的 晶 型 , 但 是结 晶 度 随 辐 照 剂 量 的 增 大 ,
呈 现 出 先 増 大 后减 小

的 趋势 ; 辐 照 加 工 可 以 改 善 复 合 材料 的 耐 热性 和 阻 燃 性 。 通过 差 示 扫 描 量 热 仪 (
D S C) , 

晶 X 射 线衍 射 仪 ( X RD ) ,
场 发 射 扫 描 电 子 显 微镜 ( S EM ) 等分 析 了 材 料 的 结 晶 性 能 以 及

结 晶 度 的 变化 , 并 观 察 了 复合 材 料 的 断 面 表面 形 貌 等 

关键 词 :
二元 共 混 ; 电 线 电嫌 ; 热塑性 弹性 体 ; 无 卤 阻燃 


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L LD P E / TP E 二 元 共 混 电 缆 料的 制 备 与 性 能 研 究
 

Ab stra c 

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, 
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L L D P E /T PE c o mp o s it e s  ar e a l s o  re s e ar ch ed . T h e  re su l ts s h o w t h a twh e n  L L D P E T PE  i s

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t t h  and  e l o n a t i on  a t b re a k r e ac h  an o t im um v a l u e at wh i ch th e  t en s i l e


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t h e p ro c e s si n g

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L L D PE / TPE  is 1 4 0 ,
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 ,

re ac h e s  2 0 3 M Pa a t t hi s  te m p e r atu re LLD P E an d  T P E h a v e  o w m e l t i n l i n de x t h e  me lt  i nd ex




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of LL D PE  is 1 50 / 1 0m i n t h eTP E i s  0 3 0 g/ 1 0m n i t wo  u an L LD P E/ T PE b e nd  m e l t i n d e x i s







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an d w h en L L DP E TP E :
i s 8 0 : 20


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LL D P E/ T PE  b e nd  i s 2 8 / 1 0m i n t i n c re a s e s n e a r l y d o ub l e d  th a n L L D P E a s  w e l l  a s i s  9 0 0 %



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, 

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硕 士 论文

hi g h er t h a n  T PE I

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c om p o s i te s i n c r ea s e s  w i th th e i n c r e as i n g o f  L LD P E 

( 2  )  S tu dy o n h a l o ge n fr e e f l a m e  re ta rd an t L LD P E/T P E  c omp o s

 it e  wi th 
AT H /O MM T / N P S

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 a n d N P S an d t
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m atr . l ts s h ow t h a t t h e s y n e r g i s ti c  f l a m e  r e t ard an t e f fe c t  e x i s t s  am o n


AT H O MMT  a nd N P S a n d u s e s t h

i s s
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re tar d a n t  T h i s  can  n ot  on l y  im p r o v e th e f l a m e r e ta rd anc y,  b ut c an  a l so r e d u c e  th e  am o un t  o f


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i t a i n am o un t o f p o e m a in  L LD PE /T P E
nor a n i c  f l a me  r e tard a n t T h e a dd i t i on  o f  a c e r 
 -


co m o s i t e m a te ri a l sc a n  he l p i m p ro v e th e d i s p e r s i t y o f  O M M T  th us  ma ki n g t h e s ep a ra ti o n



l a y e r fo r m e d  i n th e c om b us t i on o f  O M M T m o re d i s
p e r s i n g t o i m p ro v e t he e f
i c i e n c o ff l a m e

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. a n  b es ee n fr o m th e  SE M d i a

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t he  c ar b on  l a y er  fo r m e d  b y  AT H ,  NP S an d  O M MT  i s m o r e c o n ti n uou s  an d d e n s e
, a n d i t  ha s

be t er i n s ul at i o n and  o x y gen  i s o l a t i o n effe c t 


. Ac c o r d i n g  t o t h e  an a l y s i s of h ea t  and w e i gh t c u rv e  


t h e  c ar bon  l a y e r s tru ctu r e  o f th e c omb i na t i on  o f   AT H N P S a nd O MMT



   i s d e mon s trate d  i n th e

si d e,  w h i c h  i s  m o re c on ti nuo u s  and  d e n s e ,


a nd t h e p r o te c t i on  o f m a te ri a l s i s  b e tte r

 

( 3  )  T h e e f fe c t  o f e l ect ron b e am  ra di at on o n m at e r


 i al p e rfor m a nc e
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 i 

Irr ad i at i on  b y e l e c tr on  b e a m r ad i ati o n o f d i f fer en t  r ad i ati on  d o s e onm ate r


ials ,  to

i nv e s t i ga t e  t he  e ffe c t o f d i f fer e nt  ra d i a ti o n do s e s  o f h e a t sh r


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e l e c tr i c a l  and th e n na l pr o

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 T hr o u gh d i f fe r e n ti a l  s c a nn i ng  ca l o r
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fra ct u re s ur fa c e  m o r h o l o g y T h e  c o n s e u e n c e s s h o w t h a t th e e l ec tr o n b e am  i rr a d i a t i on  c a n


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H ow e v e r ,

w he n  irr ad i a t o n d o s e i i so v e rsi ze
, t
h ec r o s sl i n k d e n s i ty  ncr e a s es s ow e r  C on s d er n i


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LLD P E/ T PE 二 元 共混 电 缆料 的 制 备 与 性 能 研 究
 

t h e c o s t s  o f p r o du c t i on  i n ndu s tr i al p ro d u c t i o n a nd the




p
r o du c t i on e f fi c i enc
y LL D PE /T P E

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c o mp os i t e m ate r
i a l s i r r ad i at i on  do s age  s h ou l d b e  90 k g y re l a ti v e l y  a pp r op r
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c om o s i te m a te r a l s  i n c r ea s e dfr om  1 0 2 Mp a to 1 2 8 M p a  wh i c h  in c r e as e db y
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2 5 5 % A f
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, 

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i r rad i at i o n

p ro c e ss i n g  d oe s  n ot c h an g e  th e  c ry s a l  typ e  o f 
t LL D P E/ T PE  c o m p o s i t e s  but  wh e n  th e

 ,

i rr a d i a ti o n  do s e in c r e a s e s , t he c ry s t al l i ni ty  s h ow s t h e te n d e n c y o f t he  fi rs ti n c re a s e d an d  th e n

d e c re a s e d i r ra d i a t i on  c an i m p r o ve  th e  h e a tr e s i s ta n cea n d fl a m e r et ar d a n t o f t he c om p o s




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F l a me  R e ta r d a n t
V 


硕 士 论文 

目录


mw 


Ab s tr ac t 
 
I ll

胃 一

胃 绪论  

U 电 线 电 缆料 的 研究现 状  

u . 1 电 线 电 缆 的 市 场前 景 


1 .
1 .
燃 电缆料 的 概 况
2  P且 


1 .
2 聚 合物 阻 燃 体 系  

1 .
2 .

聚 合 物燃烧 以 及 阻 燃 机理 


1 .
2 2 .
阻 燃剂 类 型 


1 . 2 3 .

相 容剂 以 及 增 容 机理 


1 . 3 交 联 改性 的 类型 及 其 原 理 


1 . 3 . 1 聚 合 物 的 电子 束 辐 射 交 联  

1 . 3 2 .
过 氧化 物 交 联  1 

1 . 3 . 3 娃院 交 联 
1 

1 . 3 .
4 不 同 交联 条 件 和 性 能 差 异 比较 
1 

1 . 4 LL D P E/T P E  共混 改 性 
1 

1 . 4 . 1 聚 乙 烯 类型 及 其 性 能 
1 

1 .
4 2  LLD P E /T P E

共 混 改 性研 究  1 

1 . 5 论文 研究 内 容 和 创 新 点  1 

1 .
5 . 1 研究 内 容  1 

1 .
5 2 . 课题 创 新  1 

1 . 6 参 考文 献  1 

第二 章 LL D P E / T P E 二 元 共 混 物 加 工工 艺 及 性 能 研 究  23

2 .

 m m  23

2 2 .
实 验部 分 
23

2 2 . .
1 实 验原 料  23

2 2 2 _ . 实 验仪 器  24

2 2 3 _

实 验流 程 
25


V I I

L L D P E/ TP E 二 元 共 混 电缆料 的 制 备与 性 能研 究 


2 2 4
. .
性 能 测 试 与 表征 
25

2 3 .
结果与 讨论  26

2 3 .
. 1 L L D P E /T P E 二 元 共 混 物 加 工 及 其 性 能 研究  26

2 3 2 L L
. .
D PE /T P E 二 元 共 混 物 加 工 工 艺 的 探 究  27

2 3 3 L L D P E / TP E

. 二 元共 混 物 的 流 动性 能研 究  29

2 3 4  LL D P E / T PE
. . 二 元共 混 物 断 裂 形 貌 分 析  3 

2 3 5
. .
LL D P E/ TP E 二 元 共混 物材 料 热 稳 定 性 能 研 究 
3 

2 3 6 LL D P E/ T PE
. .
二 元 共混 物 材 料 热 性 能 研 究  33

2 4.

35

第三 章 LL D PE / TP E 二 元 共 混 物 阻 燃性 能 的 研 究 
38

3 .

 _ 
38

3 2 . 实验 部 分 
38

3 . 2 . 1 实验原 料  38

3 2 2
. .
实 验 仪器  39

3 2 3
. . 实验 流 程 
40

3 _ 2 4 .
配 方设 计  40

3 2 5
. . 性 能 测 试与 表 征 
4 1

3 3 . 结 果 与 讨论  42

3 . 3 . 1  AT H 、 OM MT 、 NP S 三 者 之 间 的 协 同 阻 燃 效应  42

3 3 2 P O
. . E -
MA 对 O MM T 片层 结 构 分 散 性 的 影 响 
43

3 . 3 3 .
不 同 阻燃 剂 添 加 量 对 材料 燃烧 炭 层 的影 响 
46

3 3 . .
4 不 同 阻燃 剂 添 加 量 对 材 料 热稳 定 性 的 影 响 
47

3 3 5 . .
AT H 、 NP S 、 O MM T P且 燃 剂 对 LL D PE T P E / 复 合材 料流 变 性 能 的 影 响 
48

3 3 6 . . AT H 、 N PS 、 O M MT 阻燃 剂 对 LL D P E /T P E 复 合材 料 介 电 性 能 的 影 响 
5 0

3 4 . 结论  52

3 5 . 参 考 文献  53

第 四 章 电 子 束辐 射 对材 料 的 性 能 影 响 
55

4 . 1 館  55

42 . 实验 财 
55

4 2 .

1 实验 原 料  5 5


V I



硕士 论文

4 2 2
. .
实验 仪 器  56

4 2 3
. . 实验 流 程  57

4 2 4
. .
性能 测 试  58

4 3 .
实 验结 果 与 讨论  59

4 3
. . 1 电 子 束 辐射 对 LL D P E/ T PE 复合 材 料 交 联密 度 的 影 响  59

4 3 2
. .
辐 照 剂 量 对 于复 合 材 料 力 学 性 能 的 影 响  60

4 3 3
. . 电 子 福 照 对 于复 合 材 料 热 性 能 的 影 响  61

4 3 4
. . 不 同 辐 射 剂 量 下 热 缩 材 料 X RD 谱 图 分析 
63

4 3 5
. .
不 同 辐 射 剂 量 下 复 合 材 料 热 稳 定性 的 研 究 
64

4 3 6
. . 电子 辐 照 对 复 合 材料 介 电 性 能 的 影 响  65

4 3 7
. .
电子 辐 照 对 复 合 材料 流 变 性 能 的 影 响  67

4 4 . 结论  68

4 5 . 参考 文 献 
69

第 五 章 结论 与 展 望  70

5 . 1 ^ 
70

5 2 .
展望  72




L L D P E /T P E 二 元共 混 电缆 料 的制 备 与 性 能 研 究




章 绪论

u 电 线 电缆 料 的 研 究 现 状

1 . 1 . 1 电 线 电 缆 的 市场 前 景

在 现 代 化进 程 逐 渐 加 快 的 今 天 ,
电 线 电 缆 的 应 用 范 围 越 来 越广 泛 , 因 其 具有


“ ”

传 递信 息 、 输 送 电 能 的 重要 作 用 , 被 称 为 推 动 当 今 社会 发展 的 血 液 管道 , 因此

电 线 电缆 凭 借 它 在 电 力 传 输 、 信 息 传 输 以 及 机 械 仪表 等 方面 的 应 用 ,
在推动国 民

经 济 发展 中 有 着及 其 重 要 的 作 用 。 在 06 年至 1 0 年 这短 短 的 五 年 期 间 , 我 国在电

力 电 网 方面 的 逐 步 加 大 投 资 , 相 比 于之 前 的 五年时 间 , 投 资 总 额 増长 了  1 40 % 

总投资达 到 了惊人 的 1 . 2 万亿 元 。 在 这 样 的 经济 投 资 下 , 我国 就国 家 电 网 公 司 而

言 ,
增加量 达到 了 3 3
0 KV ,
发 挥 电 力 传 输作 用 的 电 线 电 缆 总 长度 达 到 了 历 史 新

高 6 万 千米 。 目 前 我 国 正 在 大 范 围 的 进行 骨 架 电 网 的 升 压 扩 容 工 作 , 并且 伴随这

西 电 东 送 工程 的 进 行 , 电 线 电 缆 的 需 求 会 随 之増 大 , 并且 需 要 的 电 线 电缆 的 应 用

范 围 更加广 泛 , 电 线 电 缆 的 发展 空 间 进

步 增加 

随 着科 技 的 迅 速 发 展 ,
我 国 的 通 信 行 业 的 基 础 建 设 也 在逐 步 完 善 , 其中 以 与

人 民 生活 息 息 相 关 的 基 础 建 设 为 代 表 包 括 互 联 网 宽 带 改 造 ,
、 网 络 电视 改 造 以 及

有 线 电 视 网 双 向 宽 带 改 造 工 程 等 因 此 不 仅仅 是 电 力 传 输 行 业 的 发 展 给 电 线 电 缆

 。

行业 带来 了 巨 大 的 市场 需 求 , 同 时 我 国通 信 行业 的迅猛发展 , 也给 电 线 电 缆行业

带 来 了 广 阔 的 前 景 和 巨 大 的 潜 力 除 了 上 述 行 业 的 飞 速 发 展对 电 线 电 缆 的 需 求 量

 。

逐渐增 大 ,
伴 随着 科 技 的 发 展 ,
人 们加 速 了 对 未知 领 域 的 探 索 ,
这 就 要 求 人们 要

有更 好 的 工 具 ,
因 此 电 线 电 缆 如 今在 采 矿 、 交 通 工 具 以 及 建筑 等 行 业 的 需 求 也 是

逐渐 增 大 , 并且 更需 要 不 断 改 革 ,
研 发 出 适 合更 多 条 件 的 电 线 电 缆 

在 电 线 电缆 产 品 中 , 除 了 应 用 于 高 压 电 缆 上 的 部分 电 线 电 缆 裸 露 钢 芯 之 外 

绝 大部 分 的 电 线 电 缆 产 品 外 部 都会 包 裹 绝缘 层 以 及 护 套 层 。 目 前我 国 电 线 电缆 厂

家众 多 ,
数量 达 到 约 有 5 0 00 家 , 但 是 其 中 良莠 不 齐 , 严 重 影 响 电 力 电 缆市 场 前

景 。 但 随 着 陕 西 奥 凯 电 缆事 件 的 曝 光 ,
我 国 开 始 整 治 电 线 电 缆行 业 ,
监 督 电线 电

缆 质量 ,
使 得很 多 不 合 格 的 厂 家 直 接 倒 闭 。 并 且伴 随 着 , 各 大 工程 的 加 速 建 设 




硕 士 论文

未 来 几年 ,
电 线 电 缆 行 业 的 需 求量 会 大大増 加 

目 前 我 国 在 发展 经 济 的 同 时 更 加 注 重 绿 色 发展 因 此 在 今 后 的 电 线 电 缆 行 业

 ,

中 定 是 以 绿 色 环 保 电 缆 料 为 主 体 但 目 前 国 内 市场 上 绿 色 环 保无 卤 阻 燃 电 缆 种


类不 多 , 难 以 满 足 市 场 发展 的 需 求 , 并 且适 用 范 围 较小 。
因 此 我 们 更 应 该 把 握机

遇 加 快绿色 无 卤 阻燃 电 缆料 的 配 方 研 发

[ ]




1 . 1 . 2 阻 燃 电缆 料 的 概 况

在科 技 、 经 济 迅速 发 展 的 今 天 , 人 们 生 活 随 处 可见 电 器 产 品 。 但随 着 电器产

品 的 大量 使 用 ,
以 及 电 线 电 缆 的 大 负 荷 传输 ,
由 于 电 气 问 题 引 发 的 火 灾 更是 越 来

越常 见 。 其 中 电 线 电 缆 阻 燃 性 能 较差 ,
更是 经 常 会 带来 二 次 火灾 , 给 人 民 群众 带

来 巨 大 的 经 济 损 失 甚 至 会 危 害 到 人生 安 全 根 据 国 家最 近 几 年 的 统 计 报 告 显 示




我 国 发 生 火灾 的 原 因 , 60 % ?
70 %是 因 为 电 气 设备 导 致 的 , 这其 中 最 主 要 的 问 题

还是 电 线 电 缆 的 阻 燃 问 题 , 因 此 国家 的 相 关部 门 , 对 于 电 线 电 缆 的 阻 燃性 能 愈 发


的 重视
[ ]



伴 随有 关 部 门 的 宣 传 讲解 ,
人们 对 于 电 线 电 缆 阻 燃 性 能 较 差 ,
从 而 引 发火 灾

的 认 识 逐渐加 深 ,
人 们 开 始 对 电 线 电 缆 行 业提 出 了 更 高 的 阻 燃 性能 要 求 。 电线 电

缆 引 发火 灾 最 常 见 的 问 题 是 电 线 电 缆 的 外 护 套 随 着长 期 使 用 逐 渐 老 化 或 者 使 用

 ,

过程 中 的 损 坏 ,
使 得 电 线 电 缆 护 套 的 绝 缘性 的 下 降 造成 了 电 力 传 输 过程 中 的 短

 ,

路 ,
导致 了 火灾 的 发生 。 或者 是 因 为 其他 原 因 , 使 得 家 里发 生 火 灾 , 但 由 于 电线

电 缆 阻 燃 性 能较 差
3 4
导 致其 被 引 燃 发 生 二 次火 灾 旦 电 线 电 缆 发 生 火灾


[ ]


, 。 

火 势 可 能 随着 电 线 电 缆 逐 渐 蔓 延 使 得灾 情 进 步扩大 带 来 更 大 的 财产 损 失


, 

以 及 加 重 险情 。 火 灾 往 往 会给 人们 带 来 生 命 危 险 但是 火 灾 中 被 烧 死 的 人 寥寥无

 ,

几 , 基本 上 火 灾 死 亡 的 的 人 , 都 是 被烟 雾 室 息 或者 是火灾 过 程 中 , 物 品 燃 烧伴 随

着 有毒 气体 的 散 发 , 将人 毒 死 。 因 此 为 了 减 少 电 线 电 缆护 套层 ,
在 火 灾 中 因 为燃

烧 放 出 的 大 量烟 雾 颗 粒 或者有 毒 气 体 ,
给 受 灾 人 员 或 者 救援 人 员 带 来 的 危 害 , 


线 电 缆 阻 燃 技 术 的 探 索 显 得更 为 重要



目 前 随 着 人们 对 于 火 灾 认 识 的 逐 渐 加 深 ,
以 及 社 会 经 济 的 迅速 发 展 , 对于电

线 电 缆 阻 燃 性 能 的 需 求 越 来 越 大 因 此 我 们 对 于 电 线 电 缆 产 品 的 阻 燃性 能 进 行 更

 ,

加深 入 的研 究 。 为 了 降 低生 活 中 发 生 火灾 的 机 会 , 我 国 建 设部 , 在 最 近 发布 的 工





L L D P E /TP E 二 元 共 混 电缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究 

程 建 设规 范 中 , 指 出 在 多 根 电 线 电 缆密 集 铺 设 的 情 况 下 , 必 须 选用 达 到 国 家 标 准

的 阻燃 型 电 线 电 缆 规定 的提 出 使 得 阻 燃 型 电 缆 的 需 求 逐 步增 大
3]

这 为了
[ 一

, , 。 

满 足 市场 需 要 ,
同 时 为 了 降 低 电 线 电 缆 火 灾 给 社 会 带 来 的 经 济损 失 , 以 及 减少 火

灾 对人 们 生命 的 危 害 ,
人 们 在 电 线 电 缆 阻 燃 领域 , 取 得 了 不错 的成绩 , 多 种防火


电 缆 相 继 被 开发 出 来



在 欧 美 等发 达 国 家 ,
由 于 发 展较 快 ,
对 于 电 线 电 缆产 品 的 认 识 较早 , 他们 

前 市场 的 电 线 电 缆 产 品 种 类 多 样 , 可 以 满 足 各 种 情 况人 们对 于 电 线 电 缆 的 需 求 

但 是相 比 与 欧 美 等 发 达 国 家 而 言 我 国 ,
目 前 市 面 上 的 电 线 电 缆 产 品 主 要 以 聚 乙烯


PE
) 电缆 料 和 聚 氯 乙 烯 (
P VC ) 这 两 种 材 料 为 主 聚 氯 乙 烯 不 管 是生 产 加 工 过 程 中 。 

还 是 以 后 的 使 用 过程 中 , 都 会给 周 围 环 境带 来 较 大 污 染 , 不 符 合 当 今社 会 绿色 发

展 的 主题 。 目 前 在 欧 美 等发 达 国 家 , 对于像 聚 氯 乙 酸 ( PV C ) 这 样 的非 环 保 型 电

线 电 缆产 品 己 经 禁止 进 口 或 者使 用 

我国 目 前 对 于 电 线 电缆 行 业 的 规 范 , 正 在 逐 步 形成 。 1 998 年 , 北 京 市供 电

局 率 先 提 出 电 线 电缆 的 相 关规 定 , 该规 定指 出 , 在北 京 范 围 内 禁止 使用 以 聚氯 乙

烯为 基体 的 电 线 电 缆 ?

, 在 之后 三 年 ,
也 就是 2 00 1
年 , 我 国 公安 部 , 对 于 电线 电

缆 的 阻 燃 性 能 提 出 了 明 确 分类 对 与 电 线 电 缆 产 品 的 阻 燃 等 级 的 划 分 提 出 明 确

 ,

规定 ,
同年 ,
发 布 了 我 国 对 于 光 缆 行 业 的 先 关规 定 ,
规定 指 出 了 我 国 光 缆 中 使 用

的 低 烟 无 卤 电 缆 材 料 的 标准 ;
在 申 奥成功之后 ,
我国于 2 00 2 年 , 向 国 际奥 林匹

克 委 员 会 作 出 相 关承 诺 , 承 诺我 国 在 北 京 奥 运 村 的 建 设 中 铺 设 的 电 缆 全 部 为 绿

 ,

色环 保 阻 燃 电 缆 。 同年 1 0 月 , 上 海 市 市 委 对 于 上 海 公 共 活动 场 所 以 及 大 型建 筑

的 建 设 提 出 了 相 关规 定 , 规 定 中 指 出 在 上 述 工程 中 , 禁止 使用 含 卤 阻 燃 型 电 线 电

缆产 品

[ ]


随 着 人 们 生 活水 平 的 提 高 , 我们 的 科研 技 术 的 发 展 , 我国 在 无 卤 阻燃 电缆 料

方 面也 逐渐 取 得进 展 不 断在 环保 阻 燃 电 缆 料 的 配 方 设计 方 面 取得成 功 , 。 但由于

我 国 在 电 线 电 缆 行 业 研 发 起 步 较 晚 相 关 规 定 搭建 的 不 够 完 善 , , 因 此我 国 与 欧 美

等发 达 国 家 想 比 , 在 电 线 电 缆 行 业 的 研 发 和 设 计 方 面 还 有 较大 差 距 有 很 大 ,



距 离 需 要 我们 去 追赶 。 由 于 与 欧 美 等发 达 国 家 相 比 差 距 较 大 ,
我国 目 前在 很多 应

用 在 高 端 场 合 的 电 线 电 缆 料大 多 是 从 欧美 等 发 达 国 家 进 口 而 来 从 而 满 足 国 内 市

 ,

场对 于 高 端场 合 电 线 电 缆 的 需 求
7 8]







硕士 论文

1 . 2 聚 合 物 阻 燃体 系

高 分 子 材料 自 上 世 纪 50 年 代 得 到 广 泛应 用 以 来 , 关 于 其 阻燃 方 面 的 研 宄 就



不 断 地加 强 在 过 去 的几 十 年 里 阻 燃 剂 已 成为 第 二 大 塑料 助剂 而 开发 新




。 ,

m4
型 高 分 子 阻 燃剂 及研 究 其 阻 燃机 理 也 受 到 科 学 工 作 者 的 关注 [ ]

。 按 阻燃 剂 在 塑



料 中 是 否 参加 聚 合 反应 分 为 添 加 型 和 反应 型两 类 前使 用 量 较 多
5 8]
加工





目 ,

过 程较 简 单 效 果 最直 接 的 主 要 是添加 型
[ 1




1 . 2 . 1
聚 合物 燃烧 以 及 阻 燃 机理

W2
聚 合物 的 有 焰 燃烧 过程 般 可 以 分 为 发火 与 火 焰 传 播 两个 阶 段
2(
当易



[ ]

, ,

燃 或 可 燃 聚 合物 与 火源 接触 而受 热 的 时 侯 其温 度 不 断 上 升 , ,
首 先 是热 导 率 大 的

聚 合 物 温 度 快速 上 升 , 聚 合物 受 热 后 , 其 水 分蒸 发 、
熔融 、
大 分子 在分 子链 最薄

弱 环 节 裂解 链 段再 分 解 成 小 分 子 产 物 液 态 产物 如 焦 油 等
8 23 ]

固 体残 渣 碳





、 、
( ) (

化物 )
、 烟等 

聚 合物 的 阻 燃 机理 主 要 分为 以 下 几 种 类 型 

( 1 ) 隔 离 膜 机理

部 分 阻 燃剂 可 以 在 高 温 下 分 解 在 聚 合 物 表 面形 成 ,

层致密 的 隔 离膜 , 这些

膜 均匀 致 密 ,
能 组 织 氧 气 的 进入 , 并 且 阻 燃 热 空 气 与 内 部材 料 的 接 触 , 较好 的 隔

绝 热量 。 这样 能 保证 了 在 高 温 下 ,
电 线 电缆 中 的 高 分 子材 料 的 燃烧 ,
也避免 了高

分子 材 料 在 高 温 下 分解 出 有 害 气 体 。 阻 燃 剂 形 成 隔 离 膜 的 方 式 主 要 分 为 两种 :


种 是 利 用 该 种 阻 燃 剂在 高 温 下 易 脱 水 , 使得 阻 燃 材 料 迅 速碳 化 并 且 这 层 碳 化 层

 ,

覆盖 在 高 分 子 材 料 表 面 ,
由 于 单 质 碳 的 蒸发 燃 烧 和 分 解燃 烧 是 不 产 生 火 焰 的 , 

以 具 有 阻 燃 保 护 效 果 二 是部 分 阻 燃 添 加 剂 在 高 温 下 会分 解 成 难挥 发 的 玻 璃 状 的

 。

这 种 物 质 会 紧紧 的 包 覆 着 高 分 子 材 料
24 ]
物质 [



利 用这 层均匀致 密 的 隔 离 层 

将 会 起 到 较 好 的 阻 燃 效果 

( 2 ) 自 由 基 捕 获 机理

在 聚 合物 燃烧 过程 中 生 成 的 大量 自 由 基 促 进 了 气 相 燃 烧 反 应
25

[ ]

, 如 果能

设法 捕 获 并 且 使这 些 自 由 基 消 失 ,
从而 切 断 了 自 由 基连 锁反 应 ,
就可 以 控 制 燃 烧

而且 达到阻燃 的 目 的 ,
比 如 阻 燃 材 料 中 的 卤 系 阻 燃 剂 的 阻 燃 机 理 就 属 于 此类 




L LD P E / TP E 二 元 共 混 电 缆料 的 制 备 与 性 能 研 究 


( 3 ) 协 同 作用 机 理


26

将 各 种 阻 燃 剂复 配 利 用 不 同 阻 燃 剂之 间 的 阻 燃 机 理 协 调 作 用 达到
27



[ ,

, ,

利 用 最少 的 阻 燃 剂 用 量 而 达 到 最 佳 的 阻 燃 效 果 的 作 用 

1 . 2 2 .
阻 燃剂 类 型

( 1 ) 金 属 氢 氧化 物 阻 燃 剂

目 前 ,
氢 氧 化镁 ( Mg ( O H ) 2 ) 和氢 氧化 铝 ( A (0H 1
)3
) 是 无 卤 阻燃 剂 中 应 用

最 广 的 品 种之


其在 阻 燃 的 同时 ,
还兼 具 抑 烟 、 阻滴 、 抗 酸和 填 充 等 多 种 功 能



22 , 2 8]



Mg O H) 2 (
作 为 阻燃 剂 时 , 能 够 起 到 较好 的 抑 制 烟 雾 的 效 果 。 我们 从 N BS 

箱 实验 的 实验结果 不难 看出 , 当 Mg O H ( )2 作 为 阻 燃剂 时 添 加 量 为 9 %左 右时 , 

种 阻燃 添 加 剂 对 于 抑 制 烟 颗 粒 的 产生 有 着 很 好 的 效 果 实 验 结果 表 明 实验 过程 中

 ,

29]

的 最 大烟 密 度 由 25 56 降到 3 75



M g( O H )2 作 为 阻 燃 添加 剂 时 , 在 高温环 境 下 , 分 解 但 没有 有 害 气 体 的 产 生 

并且 是 种 不 会影 响 高 分 子 材料 绝缘 性 的 环 保 型 阻 燃 添 加剂 并 且在 M OH

)2



g(

的 制 备 生 产 过 程 也 是 绿 色环 保 的 ,
Mg O H ( )2 遇 热 将 会 分 解产 生 M gO 和水 

1 ^ 以0 1 1) 2 这种 材料 不 仅 本 身 无 毒 而 且 由 于 其 自 身 为 碱 性 材 料 , , 能 够 在 使 用 过程

中 ,
将 燃 烧 过 程 中 其 他 材料 分 解 出 的 酸 性 以 及 腐 蚀 气 体 综 合 

不 仅如 此 ,

g(
O H) 2 这 种 材 料 极 易 制 得 生 产成 本 很 低 因 此 我 们 不 难 看 出 ,
, 

这 种 阻 燃 添 加 剂 有 着 很 好 的 市 场竞 争 力 并 且 在 。 自然界中 的 天 然 纤 维 状水 镁 石 能

够 解 决 我 们 在 无 机 阻燃 添 加 剂 中 常 遇 到 的 问 题 即 随 着 阻 燃 剂添 加量 的 逐 渐 增 大 ,


原 因 是这 种 矿 石 的 长 径 比 较 大
2 9 3G ]

材 料力 学 性 能 大 幅度 的 下 降 的 问 题
[ ’




八 1

0 11 ) 3 具有 阻燃 、 消烟 、 填充 三 大 功 能 , 在 化 学 上是惰 性 、 无毒 、 不会 产 生二

次污 染 , 是 公 认 的 无 公 害 阻燃 剂 ,
它的 白度值高 , 而且 有优 良 的色 度 指 标 , 对着

色的 遮 盖 性 小 , 能 使 材料 外 表 美 观 , 色 调 高雅 ;
A l

OH) 3 在 树脂 中 分 散 性好 ,


入较 多 时 ,
材 料 也 不 易 发生 弯 曲 发 白 现 象 A l

OH ) 3 能 与 多 种 物 质 产生 阻 燃

的 协 同 效应 , 它 的 来源 丰 富 , 价格 低 廉 ,
在国 内 外市 场 上 的 消 耗 量 占 到 无机 阻 燃


剂总 消耗 量 的 % 以上

[ ]

80 

( 2 ) 磷 系 阻 燃剂





硕士 论文 

含 磷 无 机 阻 燃剂 最 主要 的 产 品 有 红 磷 阻 燃 剂 磷酸 盐 聚 磷 酸铵 等
3 2]

、 、 。 

系 阻 燃剂 主 要 特 点 是 高 效 环 保 、 ,
并 且 可 以 通过 微 胶 囊 化 红 磷 克 服其 易 潮 湿 氧化

的缺点 。 将 红 磷 与 氢 氧 化 镁 与 氢 氧 化铝 等 无 机 阻 燃 剂 并 用 ,
这 样可 大 大 降 低 氢 氧

化镁 的 用 量 , 使材 料 加 工 性 能 提 高 ,
机械 性 能 损 失减 少 , 能 有 效 地发 挥其 阻 燃作

用 , 具 有较 明 显 的 协 同 作用 

红 磷 作 为 阻 燃 添加 剂 时 它 的 阻 燃 机理 是 当 周 围 温 度在 


°

, : 40 0 4 50 C

时 ,

隣 会发 生解 聚 形 成 白 磷 ,
在 水 气 存 在 下 其 被氧 化 为 具 有 粘性 的 磷 系 含 氧 酸 ,
而这

类 酸 性 物 质 既 可 覆 盖 于 被 阻 燃 材 料表 面 又可 在材 料 表 面 加 速 脱 水 炭 化 形 成 的

 , ,

液 膜 以 及 炭 层 可 将 外 部 的 氧 挥 发性 可 燃 物 和 热 与 内 部 的 高 聚 物 基质 隔 开 而 有 助

 、

于 燃烧 中 断 从 而 实 现 阻 燃 的
32 ]


目 

( 3 ) 硼系 、 硅 系 阻 燃剂

硼 酸 盐 的 阻 燃 作 用 主 要有 以 下 四 个 方 面 是 能 形成 玻 璃态 无机 膨胀 涂 层




二 是 能促 进 成 炭 ( 通 过 生 成 硼 酸 盐 实 现 ) ,
三 是能 阻 碍挥 发 性 可 燃 物 的 逸 出 , 四是

能在 高温 下 脱 水 , 具 有 吸热 、 发泡 及冲 稀 可 燃 物 的 功 效 

硼 酸锌 的 阻 燃机 理 :
硼 酸锌 在 3 0 (TC 释放 出 结 晶 水 ,
吸 收燃烧 时 的 热 量 ,


止 燃 烧 连 锁 反应 ; 同 时形 成 固 相 覆 盖层 ,
隔 绝 燃 烧物 体 表 面 的 空 气 ,
阻 止 火 焰继

发挥 消 烟 灭 火 的 作 用
32 ]

续燃 烧

、 

硅 系 阻 燃剂 的 品 种 主 要 有 聚 硅氧 烷 硅橡 胶 二 氧 化硅 等硅 系 阻 燃剂
2() 33
[ , ]
、 、 

具有 高 效 、 低毒 、 抑 烟和 促进 成 炭 等 优 点 ;
由 于 硅 系 阻 燃 剂 在 赋 予 基 材优 异 的 阻

燃 性能 之 外 ,
还 能 改善 基材 的 其 他性 能 , 如加 工性 能 、 机械 性 能 、 耐 热 性 能等 

阻 燃材 料 的 循环 使 用 效 果 较 好 ,
能 满 足 人 们 对 阻 燃 剂 的 严 格 要 求 所 以 近 几 年硅

 ,

基 阻 燃 剂及 其 阻 燃 技 术 得 到 了 较 快 的 发 展 

有 机 硅 系 阻 燃剂 是 一

种 新 型高 效 、 低毒 、 防溶 滴 、
环 境 友好 的 无 卤 阻 燃 剂 

有 机硅 阻 燃 材 料 在 燃烧 时 ,
开 始 熔 融 的 阻燃 剂 穿 过 基 材 的 缝 隙 迁 移 到 基材 表 面 

形 成致 密 稳 定 的 含硅焦 化炭 保护 层 

阻 燃 机理 : 当 材 料燃 烧 时 ,
由 于 有 机硅 的 存在 ,
在 材料 表 面 形成 坚 硬 的 S i / 

层 ,
起着 隔 绝氧 气 和 火 焰 、 防 止 聚合 物 分 解 的 双 重 作 用 。
阻 燃 机理主 要 是 在 凝 聚

相 中 起 到 的 物 理 阻隔 作 用 , 从 而起 到 阻 燃 的 目 的 

( 4) 膨 胀 型 阻燃 剂




L L D P E /T P E 二 元共 混 电缆 料 的制 备 与 性 能 研 究 


34

膨胀 型 阻 燃 体系 般 由 三 个 部分 组 成 酸 源 脱水 剂 炭源 成炭


1 7 , 21 , ,
35
[ ] —

: ,
( ) (

剂 和 气源 氮源 ) (
、 发 泡源 )
。 膨 胀 型 阻 燃 剂 主 要 通 过形 成 多 孔 泡沫 炭 层 而 在 凝 聚相

起 阻燃 作 用 

1 . 2 3 .
相 容 剂 以 及 增容 机理

随 着 对 材 料 阻燃 能 力 的 要 求 越 来越 严 格 添 加 到 聚 合 物 中 的 阻 燃 剂 的 填 充 量

 ,

由 于 绝 大 多 数 的 阻 燃 剂 表 面 是 亲 水疏 油 型
3 6’ 3 7

也 越来 越 多 与 聚 合物 有 着 较 差



, ,


过 多 填 充量 严 重 的 破 坏 了 材 料 的 力 学 性 能 因 此 添 加相 容 剂 是 改
38

的 相 容性 

()
[ ]


善 材 料 力 学 性 能 简 单有 效 的 手 段 

相 容 剂 分子 中 含 有 能 与 共 混 物 中 发 生物 理 或 者 化 学 反 应 的 基 团 这 是 相 容 剂

 ,

有效 增 容 的 关 键 根 据 分 子 中 含 有 的 活 性 基 团 不 同 相 容 剂 分 为 反 应 型 相 容 剂 以 及
。 

非反应型相 容 剂 

42
反应 型 相 容 剂 是 指 分 子 中 含 有 高 活 性 的 反 应基 团 在 聚 合 物共 混 过程
41
[ , ]

, 

相 容剂 中 的 反应基 团 在不 同 相 的 界面 发 生 原位
“ ”

中 加 入反 应型 相 容 剂 , 反应 生

成 嵌 段和 接枝 共 聚 物 , 能 有 效 降 低 两 相 间 的 界 面张 力 , 大 幅 提高 界面 层 厚 度 和 界

面 的 粘 结力 。 相 比 与 非 反应 型 相 容 剂 ,
反 应 型 相 容剂 在 共 混 过 程 中 用 量 少 ,
效果

以及 效率 高 因 此应 用 更 加 广 泛 般 来 说 反应 型 相 容剂 的 制 备 是 向 聚 合 物 中 加



入 马 来 酸 酐 甲 基 丙 烯 酸 缩 水 甘 油 酯 和 丙 烯 酸等 具 有 反 应 性 官能 团 的 低 分 子 量 单
、 

体 反应 型 相 容 剂 根 据 含 有 的 官 能 团 基 团 的 不 同 可 以 分 为 马 来 酸 酐 型 丙 烯 酸 型
。 、 

氨 基 以 及 异 氰 酸酯 型 等 

45
相 容 剂 的 增 容机 理 前 主要 包 括 相 容 剂 在 共 混过 程 中 分 散 在 两 相
43





界 面处 充 当 界 面 活 性剂 , 降低 界 面 张 力 ,
或 者 与 聚 合 物 之 间 形成 化 学 键 发 生 化 学

提 高 分 散相 在 基 体 中 的 分 散程 度
4 47
反 应而 相 互 缠 结 使 分 散物 均 匀 的 分





[ ]


2 ,

散 在 基 体 从而 提 高 共 混 物 的 力 学 性 能 ;
3 , 增 加 共混 物两 相 的 黏 结 能 力 , 使分散

相 与 连 续 相 结 合 能 力 更 强 共 同 承 担 外 界应 力 , , 使 得 原 来 不 相容 或 者 难 容 体 系 成

为相 容 的 共混 物 

1 . 3 交 联 改性 的 类 型 及 其 原 理

交 联是 指 聚 合 物 大分 子 链 在 外 界 因 素 影 响 下 产 生 可 反 应 自 由 基 或 官 能 团

48 ]





硕士论文

从 而 在 大 分 子 间 形 成新 的 化 学 键 使得 线 型 聚 合 物 形 成 不 同 程 度 网 状 结 构 的 过 程

 ,

可 引 发交 联 的 外界 因 素为 不 同 形 式 的 能 源 热 以 及 辐射 等 不同
4 9]
例如光 



。 、 。

种 类 的 交 联方 式 需 要 不 同 的 能 源 ,
辐 射 交 联 需 要通 过 辐 射 能 引 发 作 用 ,
化 学 交联

需 要通 过 热 能 引 发 作 用

5 ()



对 于 具 体 的 交 联 反 应过 程 ,
依 据 不 同 的 外 界 能 源 以 及 交 联方 式 不 同 , 而 采用

不 同 的 反 应方 式 聚 合 物 的 交 联 改性 方 式 目 前 应 用 较 多 主 要 有 辐 射交 联

5 1 , 52 ]
。 :


过 氧 化物 交 联 以 及 硅烷 交 联 。 辐射 交 联 、 过 氧 化物 交 联 为 自 由 基 链 式反应 , 而硅

烷 交 联 主 要是 官 能 团 之 间 的 缩 聚 反 应 

1 . 3 .
1 聚 合 物 的 电 子 束 辐 射 交联

电 子 束 辐 射 交 联 主 要 是 利 用 电 子 加 速 器 产 生 的 电 子 束 辐 射 到 被 辐 射 物 体产

生 电离 反应 电 子 束能量 般在 0 范围 能 量 高 低 取 决于 加 速 电 压
53
0 MeV


[ ]


。 . 1 , 


f ==

4<

^





 ̄  ̄


|  




 


 !
1—



, , 

L I J




f n

纖

Ci n

 

 ̄  ̄

 I

二




图 电 子束 辐 射 设 备 简 图 以 及 辐 射 方 式


1 1

F g  E l e c t ro n b e a m  r a d i a t i o n d e v c e  s c h e ma t c  a n d r ad a t o n  me ho d


i . 1 1 i i i i t

聚 合 物 的 辐 射交 联 是利 用 高 能 射 线 作 用 在 聚 合 物 上 使 得 线 型 的 高 分子
5 3]



链 变成 网 络结 构 的 过 程 。 聚 合物 辐 射 交 联 后 不 仅 改 变 了 原 有 的 结 构 和 性 能 ,
更增




LLD PE / TP E 二 元共 混 电缆 料 的制 备 与性 能研 究 


加 了 其应用范 围 辐 射交 联 般 不 需 要催 化 剂 后处 理 简单 可在 常 温 常 压下 反


。 , ,

应 ,
无污 染 。
辐 射 交 联的 示 意 图 如 图 1

2 所示 

h v  o r  i o n z in g


图 1

2 辐射 交 联 示 意 图

F 1

2 R ad ia t i o n  c r o s s -

nk n d a r am



g .  l i i
g i g

聚 合 物 辐 射 交 联 的 机 理 为 聚合 物 分 子 在 高 能 射 线 的 的 作 用 下 被 电 离 激 发 从

而 形成 大 分 子 自 由 基 自 由 基 通 过大 分 子 间 的 碰 撞 产生 交 联反 应 并伴 随 些次



具 体 来 说 辐 射 交联 机 理 主 要有 以 下 几
54

级 反应 如 正 负 离 子分 解 电荷中 和 



, 。

种 

( 1 ) 辐射 使 临 近 分 子 间 脱 氢 而 产 生 交 联 



ch ch

ch ch 2 

c h2 ch
— -
— - 

_


^ ? + h

c h 2 c h2

-   ? + h
2  

CH CH
— . —

2  -

c h 2 ch
- 

( 2 ) 独 立 产 生 的 两个 自 由 基而 产 生 交 联 

ch c h2 c h 2
- - -

 -

ch 2 ch

ch




 

c h2 c h2 c h c h2 c h c h2
- - 


- - — -

( 3 ) 自 由 基 链 转 移反 应 而 直 接 交 联 

0 2 〇+ 〇
- -
— -





CH2 CH C H2 - 

? + H


C H 2 C H 2 CH2 

( 4) 自 由 基 和 双 键 反应 而 交 联 


1 

硕 士 论文

c h2 c h -

c h2 -

 —

ch 2 -

ch

ch






c h 2 c = c h c h2
- -


c h2 —

ch

ch

c h2 

( 5 ) 主 链 裂 解 而 产 生 的 自 由 基 复 合产 生 的 交 联 

CH2 C H2

— ’ _

 h2 c



c h


c h 3 + 2

 _
一_


C H 2 CH r 

C H 2 C H2



 -

CH 2 C H 2
 

( 6 ) 环 化 反 应 产 生 交联 

=C H
- —

 -

CH

CH


g 



C =CH
— 

H CH CH
- - 

在 制 备 辐 射 交联 产 品 时 ,
先 在 交联 前 成 型 , 然 后 进 行辐 射 交联 。 在辐 射 过 程

中 辐 射 剂 量 和 辐 射均 匀 性 是 影 响 产 品 质 量 的 关 键 因 素

49 ’ 55 ]



1 . 3 2

过 氧化 物 交 联

过 氧 化物 交联 的 原 理 是 将 加 有机 过 氧 化 物 的 聚 合 物加 热 到 定 温度 

使
47 一
[ ]

过 氧化 物分 解 成 活 性很 高 的 自 由基 , 这些自 由 基再引 发 聚合 物 分子 , 使得 主链 形

成新 的 大 分 子 自 两 个大 分子 自 由 基 结 合 即 形 成 交 联
48 ]
由基




藏働 A  
? A 

+ 
A C H2 CH 2 CH2 ? C H CH 2 C H 2  + AH
- . . -




. — - - -

ch

c h2 -

ch 2 -

 —

ch -

ch 2 —

c h2 

CH CH 2 CH 2 CH C H2 CH 2
_ — — 


— — — — 

采 用 过 氧 化物 交 联 法 通 常 分 为 混 炼 ,
、 成 型 和 交 联 三个 阶 段 ,
不仅 能 使 聚 合

物 物理 和化 学 性 能大 为 提 高 还使 得其 具有 , 良 好 的 耐高 温 性 能 。 但 是有 机 过 氧化

物 分 解 形 成 的 物 质 具 有 明 显 的 气 味 会 使 得 聚 合物 表面 出 现 喷 霜 现 象 ,
。 同 时 有机

过 氧化 物 的 残 留 ,
导 致 长 期 使 用 过 程 中 聚 合物 的 降 解反 应 , 引 起 聚 合 物 材料 的 抗


 ̄5 2
老 化性 能 下 降 [





1 


LL D P E / TPE 二 元 共混 电缆料 的制 备 与性 能研 究 

1 . 3 3 .
硅 烷交 联

硅 烷 交 联 即 硅烷 先 通过 引 发 剂 接 枝 到 高 分 子 分 子 链 上 产 物 再 置 于 水 中 通 过

 ,

催 化剂 的 作 用 发 生水 解 、 缩聚 , 形成 Si -
O -
Si 的 交联 结 构 。 硅 烷 交联 机 理 如 图

1 -
3 

R O O R ?

2  R 〇 

R O  + - -

C H 2 C H2 C H 2



?  ROH + —

C H2 CH

C H2


CH a CH C H〗
— . - 

CH


3  C H 2
c h2 c h2  + H 2C
_ . _ _

h :
CH 0 C H 3 ?
_ -


qH



0 ch 3
_

H3 C -


S i


CH 3



CH 3

H 2C —

CH —

C H2 

I  —

C h^ C H

C H? 


HjC


S i

 —


_

C H 3+ H 2
O 

^ 

6 H C 0 3

S i


CH 3 
+ C H 3 O H

ch3 o h

c h 2 ch c h2
— - 

C H2 C H C H2
- - -

H3 C
 〇 0 C H3
- - — -






+ H 


H 3C

0 -

S i

O -

C H 3 2


0H
H 3C


S i

O C H3


c h 2 ch c h2
— - 

图 1

3 硅 烷交 联 机 理

F i

3  Th e m ec h ani s m o f s i l an e c ro ss l i n ki n g




. 1

过 氧 化 物 作为 引 发 剂 受 热 分 解 产 生 自 由 基 , 自 由 基 夺 去 聚 乙 烯 链上 的 氢 原 子

形 成 大分 子 自 由 基 。 大 分 子 自 由 基 与 带 有 碳 碳双 键 的 硅 烷 ( 如 乙 烯基 三 甲 氧 基 硅

烷 ) 发生 反 应 , 制 得 硅烷 接 枝 聚 乙 烯 , 交 联 反 应 则 发 生 在硅 烷分 子 之 间 。 在催化

剂和 水 的 作用 下 ,
硅 烷 上 的 烷氧基 水 解 形成 羟 基 ,
然 后 与另 一

分 子脱 水 缩 合 ,



5 >5 6

成 0 的 交 联 网 络结 构
[ ]

Si - -

Si 






硕 士 论文 

1 .
3 4 .
不 同 交 联 条件 和 性 能 差 异 比 较

表 1 -

对 比 了 不 同 的 交 联 条 件 以 及 性 能 差 异 可 以 看 出 辐 射 交 联相 对其 他 的

 ,

交 联 方 式有 着 更 加 明 显 的 优势
57 61





表 1

1 不 同 的 交联 条 件 以 及 性 能 差 异 比较

Ta b D fe rent  cr o s sl i nki ng  c on d i t i o ns an dc o mp ar


i so n o f er fo r ma n c ed i ffere n ce s

e 1 1 f 

l i
p 

辐 射 交联 过 氧化 物 交 联 硅 烷 交 联

交 联 条 件  常 温 常 压 高 温  常 温

性 能 差 异 可控 均 匀 性 好 较 难控 制 可 控

 、

应 用 范 围广 泛较 窄  广 泛

生 产 效 率  高低 低

1 .
4  LL D P E / TP E 共 混 改性

1 . 4 . 1 聚 乙 烯 类 型及 其 性 能

62
聚乙烯 是 乙 烯 经 聚 合制 得 的 种 热塑 性树 脂 具有 很 好 的 耐低 温


PE
一 ]

( ) ,

能力 , 分 子 结 构 稳定 性强 , 耐 酸 碱 的 侵 蚀能 力 强 , 电 绝缘 性 能 优 良 。 聚 乙烯 PE

( P ol y e thy l e n e )
是 目 前产 量最 大的 热 塑性 树脂 , 它 的 化 学 稳 定性 好 ,
在 常 温下

几乎 不 溶 于 任 何 溶剂 ,
并 且能 耐酸 、 碱 、 盐等 的腐 蚀 。 PE 的 脆 性 温 度低 ,
即使

在低 温 时仍 能 保 持优 良 的 韧 性 其 加工 性能 优 良 可分 为 高 密 度 聚 乙 烯


63 ]

PE

。 。

( H D PE ) 、 高低 密度 聚 乙 烯 ( L D PE ) 、
线 性 低 密度 聚 乙 烯 (
LL D PE ) 。




L L D P E /T P E 二 元 共 混 电缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究











八  

( 1 )  LD P E  2
( )
LL D PE  ( 3 ) H D P E

图 1
_

4 不 同 类 型 聚乙 烯 分子结构 简 图

F i 1

4  S c he m at c  d a i i ra m o f d i f fe re n t t
y pe s o f p o y e th y en e m o ec ul e s
l 
 l l
g g
. 

高密 度 聚 乙 烯 ( H i

h  D e ns i ty

ol

e t h yl e ne

) ,
简称 HD P E ,
非 极性 的 热 塑 性


64
软 化点 在
°

树脂 密 度为 之间 分 子 中 支 链少 



0 94 0 9 6g /c m 20 3 0


. . , 1 1 ,

晶度 为 85 90

% 。
由 于 其 硬度 高 , 结 晶度高 , 机械 性 能 良 好 , 有着 良 好 的介 电 绝

缘 强度 , 耐 酸 碱 耐有机 溶剂 等 ,
通 常用 于 包 装材 料 , 线缆 , 汽 车配 件 , 绝 缘材 料

等 。 但 由 于 其初 性 差 , 弹性 低等 缺 点 , 限 制 了 其应 用 。 因 此 大量 的 研 究 采 用 其 与

弹性 体 共 混 的 方式 来 改 善它 的 性 能 

低 密度 聚 乙烯 ( L o w D en s i t
y p o ly e h y le ne
t ) , 简称 LD PE ,
相 比与 H D PE 有着

更 多 的短 支链 结构 ,
LD PE 主要 用 途 是作 薄膜 产 品 还 用 于 注 塑 制 品 医 疗 器 具 , , 

吹 塑 中 空成 型制 品等
65

药 品 和 食 品 包 装材 料
[ ]




线性低 密度 聚 乙 炼 ( L n ea r L ow D e ns
i  i

y Po l y et h yl

en e ) , 简称  LL DP E , 常规

L LD P E 的 分 子 结 构 以 其线 性 主 链 为 特征 , 只 有少 量 或 没 有 长 支 链 , 但包含 一



短 支链 。
用 于 注 塑制 品 、 食 品 包装 材 料 、 医 疗器 具 、 药品 、 吹 塑 中 空 成型制 品 

66
纤维 等




1 .
4 2 LL D P E / T P E

共 混 改 性 研究

热 塑性 弹 性体 ( T h e r m op l ast i c rub b e r ) ,
简称 TP E ,
是常 温 下 具 有 橡胶 的 弹

性 髙 温 下 具 有可 塑 化 成 型 的 类 弹 性体 热 塑 性 弹 性 体 的 结构 特 点 是 由 化 学 键



组 成 不 同 的 树脂段 和 橡 胶段 , 树 脂 段 凭 借 链 间 作 用 力 形 成 物 理 交联 点 , 橡胶 段 是


1 

硕 士 论文

贡 献弹 性 塑 料段 的 物 理 交 联 随 温 度 的 变 化 而 呈 可 逆 变 化
67 ]

高弹 性链 段 



。 ,

示 了 热 塑性 弹 性 体 的 塑 料 加 工 特 性 因 此 热 塑 性弹 性 体具 有 硫 化 橡胶 的 物 理 机

 。 ,

械 性能 和 软 质 塑 料 的 工 艺 加 工 性 能 。 由 于 不 需 再 像 橡 胶 那 样 经 过 热 硫化 , 因而使

用 简 单 的 塑 料 加 工 机 械 即 可 很 容 易 地 制 成 最终 产 品 。 它的这

特 点 使橡 胶工 业

 ,

生 产 流程缩 短 了  /4
1 , 节约 能耗 25 % ?

40 % , 提高效 率 1 0

20 倍 , 堪称 橡 胶 工 业



次 材 料和 工 艺 技 术 革命


(>
一 ]



本 文 中 采 用 了 烯 烃 类 TP E , 烯烃 类 TPE 是以 PP 为 硬链 段和 E PD M 

为 软链

段 的 共 混物 , 因 此与 LL D PE 相 容 性 较好 。 LL DP E 具有 化 学 稳定 性好 ,
抗腐蚀能

力优 良 以及 易 加 工 、 价格 低 廉 等 优 点 。 T PE 的 加入 ,
能 够 大 幅 度提 高 复合 材 料 钿

使 材料 耐 弯 折 性 能 进 步提 高
71 73
_

性 ,
一 [ ]


1 . 5 论 文 研究 内 容 和 创 新 点

1 . 5 .

研 究内 容

随 着 电 线 电 缆 行 业迅 速发 展 ,
电 线 电 缆 的 需求 量逐 渐 增 大 , 应 用 也越来越广

泛 。 市 面 上 的 电 缆 多 以 聚 氯 乙烯 为 基 体 ,
PV C 材料 耐 寒 性较 差 , 气温 降 低 时 电

缆 变硬 给工 人施 工 造 成 很 大 影 响 严 重 降 低铺 设效 率 同时 在 些 需 要往 复 弯


, ; ,

折 的 设备 中 ,
P VC 电 缆 料 因 为 其 较 差 的 抗 疲 劳 能 力 很 难 长 久 使用 ; 另外 , 尽管

PV C 材料 有较 好 的 阻 燃 性 , 但 是 在生 产 以 及 使 用 过 程 中 ,
P VC 材料 对 设备 、 

境 破坏 较 大 。 针对 这 一

系列问题 , 本文 将 以 线 性低 密 度 聚 乙 烯 ( L L D PE ) / 热塑

性 弹性 体 T PE 为 基 体树 脂 开发 出 种 无 卤 阻 燃柔 性 电 缆 料 具体开 展 工作


( ) , ,

如下 

热 塑 性 弹性 体 作为 种 新 型 材料 在 电缆料 中应用较少

( 1 ) ( T PE ) , , 

前市面并 未出 现 以 L L DP E 和 T PE 为基体 的 电 缆料 。 因 此我 们 首先 探 究 了

LL DP E/ T PE 复合 材料 的 加 工 工 艺 以 及 复 配 比 例 接 着 对 ;
LL D P E/ T P E 复 合材 料 的

性能 进 行 了 系列测 试



环保 的 社 会 主题 本 文 对 电 缆 料 的 无 齒 阻 燃进 行 了 研

为 符合 绿色


2) 、 ,

究 。 以 L L D P E/ T P E 为 基体 , 以 AT H 为 主 阻 燃 剂 , 以 CR P 、 O MM T 、 NP S 为协

同 阻 燃剂 , 增加 P OE -
MA 为 基 体 相 容剂 ,
研宄了  AT H 、 OMM T 、 N P S 三者 之 间


1 

LL D P E /T PE 二 元 共 混 电缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究
 

的 协 同 阻燃 效 应 , 以及 PO E -

MA 对 O MM T 在树 脂 基 体 中 分散 性 的 影 响 


3 ) 对 电缆料 进 行交 联 改 性 , 能 够 提高材 料 的使 用 性 能 。 本文采用 了 电子束

辐 照 对 复 合 材 料 进 行 交 联 辐 照 交 联更 加 高 效 环 保 且 使 用 周 期 更 长 探讨 了 不 同 的
, 

辐 射剂 量 对 热 缩 材 料 力 学 电 学 热 学 性 能 的 影 响 通 过差 示 扫 描 量 热 仪 、 、 ,

D SC )


多 晶 X 射 线衍 射 仪 ( XR D ) , 场 发射 扫 描 电 子 显 微镜 ( SEM ) 等分析 了 材 料的结



晶 性 能 以 及结 晶 度 的变 化 , 并 观 察 了 复 合 材料 的 断 面 表 面 形 貌等 

1 . 5 2

课题 创 新

( 1 ) 本文 首 次选取 了 以 LL DP E 和 T PE 为 电 缆料 基 体 进 行 电 缆料 的 研 究
, 

在 此之 前 从 未 有 文 献 报 道 使 用 L L D PE /T P E 为 基 体 进 行 电缆 料 的 研 宄 将 。 TPE 

入 到 电 缆 料 中 能 够 提 高 电 缆 的 低 温 軔 性 使 得 该 种 电 缆 能 够在 较 低 温 度 下 使 用
, , 

同 时 提 高 了 电缆 耐弯 折 性 能 

( 2 ) 本文 以 含 C =
C 不 饱 和 基 团 的 多 功 能单 体 三烯 丙 基异 氰 脲 酸 酯 (
TA IC )

为 交 联 敏 化剂 ,
采 用 电 子 束 辐 射对 L L D PE /T P E 二 元 共 混 物进 行 交 联 改 性 。 在相

对较 低 的 辐 射 剂 量 下 获 得 了 较 好 的 材 料性 能 , 提 高 了 工 效 降低 了 能 耗 

( 3 ) 本 文 探宄 了 
AT H/N P S /O M M T 的 协 同 阻 燃 阻 燃体 系 , 避 免 了 无机 阻 燃

剂 填 充 量 过大对 复 合 材 料 力 学 性 能 造 成 的 缺 陷 , 既 满 足 绿 色发 展 要 求 ,
又达到 了

阻 燃 性 能 的 要求 


1 

硕士 论文

1 . 6 参 考文 献



] 孙欣 , 张 建 耀 等 我 国 电 缆 行 业 的 发展 趋 势 和 市 场 需 求 .

J] .
塑料科技 ,
2 0 09 

37( 1

: 83 -
87


2] 赵 华利 , 王 伯 涛等 防 火 电 线 电 缆 的 分类 特 性 及 试验 方法 .

J] .
消 防 科学 与 技 术 

2 0 0 5 24 ( 2 ) 22 0 ,


22 5


3 ] 袁 国 斌 电 缆 阻 燃 技 术 现 状 及 其 发 展 综 述 中 国 消 防 协 会 电 气 防 火 专 业委 员 会
. 
 .

20 0 8 年 电 气 防 火 学 术会 议 论 文 集 : 74 -

77


4] 何雪 涛 ,
舒 晖 翔 等 无 卤 阻燃 . PE 电 缆 料研 究 进 展 [


. 20 0 8 3 6( 8 ) 8 4 9





[ 5] 庞钧 .
从 典 型 火 灾事 故谈 电 线 电缆 的 防 火措 施 [
J] .
消 防 科 学 与 技

术 ,
2 0 0 8 2 7( ,
1 2) 9 3 1 :

9 36

[ 6] 张军 纪 奎 江等 聚 合 物 燃 烧 与 阻 燃 技 术



M ]

北京 化 学工 业 出 版社 :

2 005 :
1 -
1 


7 ] H ar p er C  A Mo d e m P ,
l a s ti c H an
gB
o ok

M Me gra w H]


il l C om p a n i e s ,
I nc . N ew

Yo r k ,
2 0 00

v a tn a  P D P i n n av ai aT J M e c h an
 La n T K av sm o f  c l a
y  av to i d e x fo l i a t o n i n




8 ] ,


. i i


po



c l a
y 
n an o c o m
p os
it es . Ch em i s tr
y 
Ma te r i a l s 1

99 5 7 (,
1 1

: 2 1 44 2 -
1 50


9 ]  S c u d a m ore  M J B r
i g g s P ,
 J ,
Pr a g e r F H C o ne c a o r m e try . l i

a  r e v i e w o f  te s ts  c a r ied
r 

ou t  on a s ti c s  for  th e  as so c i at i on o f  a s t i c m anu fa c tu r e s  i n Eu ro p e Fi r e a nd




p l

l .

Ma te r i al s ^

1 991 ,
1 5



: 65

84


i 〇] 陆 晓 东 王 勇 黄 林 琳 等 辐 射射 流 强 度 对 塑 料 燃 烧 裂 解 的 影 响 m 青 岛 科 技 大


 ,
. .

学学 报 ,
2 0 0 6 2 7 ( 2) ,


 43 -
1 48


1 1

曾 文茹 李 疏 芬 周 允 基 快 速 升 温条 件 下 聚 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 的 燃 烧机 理
, ,







分 子 材 料科 学 与 工 程 . 20 0 3 ,
1 9 (6 ) : 1 83

1 86

1 2 ] Na a s a w a N Kan e d a  A K an aza w a  S e t a l Ap li c at i o n o f  p o l y ( l a ct i c  a c i d )
g p

[ ,
, , 

m o d i fi e d b y r ad i at i on c ro s s l in k n g [J ] i

. Nu c l e ar  In s tr um e nt s  and  Me t h o d s i n Ph y s i c s

R e s e ar c h S e c ti on  B  B e a m In t e r ac ti o n s  wi t h M ate r i a l s a nd  A t o ms  2 00 5  2 3 6


4 

( , ,

6 1 1 -
6 

[ 1 3 ]  C h a rl e s b y  A  Pr e s e n
. t a nd fu tu r e  d e v e l o

m en ts i n
 p
ol

m e r r adi a ti o n [ J ] 

N uc l e ar

I n s tru m e n t s &M e th o d s  In Ph y s i c s R e s e ar ch  S ec t i o n B B e a m I nt e rac t



i o n s  w i th

Ma te ia
r ls  A nd A t om s 


1 9 9 5  1 05 ( ,




:  2 1 7

24 


1 


L LD P E/ TP E 二 元 共 混 电缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究 


1 4]  丁 艳 新 型环 保 低烟 无 卤 阻燃 聚 烯 烃护 套 料 研 制





广州化工 ,
20 1 5

1 6 6 8
: 9




1 5
]
A l i I


E l l e i th y  R ,


l- za hra n i  S M , 
e t a l .
 V is c o e l a s ti c ,

h er m a l

, 
a n d  m o rp h o l og i c a l

a nal y s i s o f HD PE /E VA/ C a C 〇 3  t n ar y  b l en d s [ J]
er . P o l yme r B u l l e ti n  2 0 ,
1 1 ,
6 7 ( 9 ) 

96 78

1 1 

[ 1
6] B a G G u o C L  L

, ,
i . S

n er

i s ti c e ffe ct  o f i n tu m e s c en tf l a me  re ta r d a nt a nd

e xp a n dab l e
g rap h i t e o n m e ch an i ca l  a n d f l am e re t a rd a n t

 pro p e r t i e s of  wood

l o u r p o l yp r o p y
f -
l e n e  c o mp o s i te s [J ] 
. C on s truc t i o n A nd B u il d ng

 Ma te ia
r l s

20 1 4


5 0 48 5 3


1 


1 7 ]  B asu D ,
D a s A ,
S t o e c k e lh u b er  K  W e t a l ,

A dv an c e s  i n l a y e r e d do ub l e h
yd
r ox i d e

LD H ) -
b a s e d e l a s t om e r c om o s it e s [ J] P ro g re s s I n P o l y m e r S c i e n c e 2 0 1 4 3 9 ( 3 )

. 

( , ,

5 9 4 62 6




1 8]  B ee  S T Ha ss an  A R a , ,
t na m C ,
et a l. I n v est i

a t i on  of  e nh a n c i n
g e ffe c t  o f

n an o m on t m o r i l on i t e o n  fi r e r e ta r d an t a dde dl ow de n s i ty o l ye th y le ne et h y l e n e  v i n y l


- -
- -

 p

a c e ta te  h yb r i d s ys
te m  [ J] . J oum al  of T he r m o p l a s ti c  Co m p o s i t e M at e r
i a l s 20 ,
1 3 2 7(

1 1



1 5 1 5 -
29 


1 9 ]  B ee  S T H as san


 A Ra ,
t n am  C  T ,
e t a l  . D i s
p e rs i o n a n d r o l e s o f m o ntm or
i l l o n i te  on

 

s t r u c tu ra l , f a mm ab
l i l it y ,  t h erm al  an d  me c h anica l  b e hav i ou rs  o f e l e c tr on b e am

ir r a d i at e d  fl a m e  r e ta r d e d  n a no c o m p o s it e  [


. Co mp o s i te s  P ar  B t 

E n g n ee r n g 2 0 4 6
i i



1 :
4 1

8 

2 0]  B e l tr N

Ra m R e z F  I R amo s D e v a ,

ll e L  F ,
R a m  R e z Var ga s  E -


et a l .
E f fe c t o f


Nan o me tr i c M et a l li c H yd r o x i d e s  on  t h e  F am e R e tar d a n t Pr op e r t e s  o f  HD PE

 l i

C om p o s J ou r n a l  o f N an om a eri a l s 20 4 20


t e s  [J ] .
 
t ,  1 ,  1 4 : 1 1 1 


2 1
]  C a o X Lu  K L  Y ,

i .
Is o l a te d  Pr o te c t i ve  Ch a rL a y e rs  b y
 Nan o c l ay
 N e tw ork 

i c a n tl y I mp ro v e d  Fl a me  R e ta r d a n c y  an d M e ch a n i c al  Pe rfo r m a n c e  o f T P V/ M H
S i gn i f 

C om p o s it e s b y

S m a ll A mo u n t o f  Na n o c l a y [ J ] .  In du s tri a l &  E ng i n e e r i n g C h em i s try

R e s e a rc h , 
20 1 5 ,
5
4 27
( )
:  69 1 2 2 -

1 

2 2]  C ha n M K Hw an  S

S Li u  S P F am e  r e tar da n c y  a nd th e r ma l  s tab i lit


y o f


g
- -



, ,

e th y l e ne v i n yl -
 ac e ta t e c o

o l m e r n a n o c om p os i te s w it h al um i n a t r h d r a te  an d
y y 
 i

mo nt m ori l l on i t e
 [
J] 
J ou r n al  of  In du s tr i al an d En g i n ee r i ng
 Ch e m i s t r y 2 0 ,
1 4 2 0 (4 )



5 96 60 1

1 





硕士 论文


23
] 
L e n za  J Me rk el K Ry d ar o ws k ,

i  H C o mp ar
. i s o n o f t h e  e ffe c t o f m on t m o r i ll o n it e 

l a mm a b i l i t y p r op e r
m a gne s i um h y dr o x d e a n d  am ix t ure  o f  b o th  on  th e  f i ti e s an d

m e ch ani s m o f  c har fo rm a ti o n o f H D P Ec o mp o s i te s [ J .


 P o l y m er  D e gr ad at i o n an d


S t ab i l i ty 2 0 1 2 9 7 ( 1 2) 2 5 8 93



,  : 

2 4 ]  Hi i U Ma tti l a J ^C orh one n M e t al C om p a ti b i l i za ti o n  o f ol et h l e n e /a l u mi n u m




pp
 
p y y

[ , ,

h y d r ox i de  (P E/ AT H ) a n d p o l y e t h y l e n e /m a

ne s u m  h d ro x de
y i
(
P E/ M H ) c om p o s i te s

 i

w i t h fu n ct i o n a l i ze d  p o l y e t hy l e n e s [ J] .
 P o l ym e r 20 0 3 44 4 :

1 1 93 -
20 1 


( ) 5 5


25
] H o ng XD L ,
i an
g B ,
Ya n g  D X F . l am e Re ta r d e d P E w i th

MH /AT H /M i c r oe n c ap su l a te d R e d P h o s p h o r ou s a n d i t s To u gh e n n g b yP ol y m e r i c



 i

C om p at b i l i ze rs  [J ] n ati o n al  P ol y m er Pr o c e s s i n g
n te r 201 4 29 4 4 47 5 3

i . I 
 :  


, , ( )


26
] C h a ng Z

H Gu o F  C h e n J
, ,



e t a l .  S yne r g i l a m e r e t a r d a n c
c f a
y m e c h n i s m o f

i l l o n i te  i n  th e n a n o
m o nt mo r -
s i ze d  h
yd
rox
y l
a l um i n um  o x a l a te /L D P E /E P DM  s ys t em

J] P ol m e r 20 0 7 4 8 0 ) 2 8 9 2 90 0 -

y 1 :
. 


[ (, ,


27
] C he nM -
J, Ch e n C R T an Y e t a -

, ,
l . I nh ere nt l
y F am e l

R et ar d an t F l
e x i bl e

P o yu re th a n e  Fo am w i th L ow  C on te n t  of  Ph o s p horu s C on t a in n g  C r o ss Li n ki n g
l 



A g en t  [
J] . I n dus t r al & E n g n ee ri n g C h em i s t ry
i i

R e se ar c h ,
20 1 4 5 3 (3)


 1 1 60 -
71 

u S P F l a m e r e tard a nt a nd  m e c h an i c a l  pro p er ti e s o f  p o l ye thy l en e /m a n e s i um




L
28 i


[ ]

hy d rox i d e/ m on tmo ri l l on i t e nan oc o m p o s i t e s  [ J ]  Jo u n a l o f In du s r


r a l and  E n
g i n e eri n g

.  i

Ch e m i s tr
y 2 0 1 4 2 0 (4 ) 2 4 0


: 1

8 


29] Z ha o B ,
Ch e n  L L on g  J W ,


et  al .
A l u mi n um H y p op h o s

h i te ve rs u s

A ky l S u b s ti t u t ed  Ph o s p hi n a te  i n  P o l ya mi de  6 F am e R e ard anc e T he rm a

l : l t 



D e gra d a ti o n ,  an d P yro l
ys i s
B e h a v i or  [
J] .
 In d u s tri al  & E n g i i n g C h e m i s t r y
n e er 

R e s ea rc h ,
2 0 1 3 5 2 ( 8) ,

2 87 5 -
86 


30 ]  L u  Y Wan g Z

, ,
Wa n g  Q . E f fe c ts  of m a g n e s u m h yd r o x d e a n d i i i ts  s yn e rg i s t i c



s te m s on  th e  f la m e  r e t ar da n c e  of
 p
o l yfo rm a l d e hyd e
[

] 
. Jo u rn a l  O f A pp  l i e d  P o ly m e r

S c i e nc e 2 0 1 2 2 5 (2) 9 6 8 74

1 : 


, ,

L i  Q L i B Zh an g S ga t i o n on  e fe c ts o f al u m i num and m a gn e s i um




3 e ta l Inv e s t i



, , ,
[ ]

hy p o ph o s h i te s on  f l am e r e tard an c y and t he rm a l  d e gra da t o n o f o y am de  [ J ]



i l i



J ou r n a l O f Ap p li e d P o ly me r S c i e n c e 2 0

1 2 ,
1 2 5 (3 )
: 1 7 82 9




3 2 ] Z han g  Y N Y ,


P H e M,


e t a l .
Ph o s

ho r us c on ta i ni ng


co

o l y e s t e rs : T h e e f fe c t o f


1 

L L D PE / TP E 二 元 共 琨 电 缆 料 的制 备 与 性 能 研 究
 

o n i c g roup a n d  i t s  an a l o g ou s p h o s h oru s  h e t e r o c y c l e s  o n th e i r f lam e r e tard a nt a nd





P ol 20 60 50
a n ti d ri pp i ng  p e rfor m an c es  [ J ] yme 6

 r 1 5 -



 ,
 : 


33
]
H e R X u M Zh ong L



,  ,
e t a l . E ffe c t of s t ea ri c  a c i d a n

d e p ox y s i l an e o nt h e  s t ru c tu r e

an d f l a me re ta rd a nt

 p r op e r t i e s o f  m a gn e s i u m h yd r ox i d e /e t hy l e n e  v i ny l  ac e ta te

c o p o ly m e r/v ery  l o w d e n s i t
y p
ol ye th y

l e n e  c o m p o s i t e s [ J ] . J ou r
na l  Of A p p  l i e d P o l ym e r

S ci ence 2 0 1 2  1 26 ( 1 :
1 3 -
20 


,


3 4 ] L i  X L ,
i uY ,
G uo C ,
e t a l .
I lu e n c e  o f L ay e r e d  A l u m n o b or op h o s ph a t e on  F a m e
nf 
 i l

Re ta r d anc e ,
C r ys t a l l i za t i o n B e h av i ors  a n d M e c h an i c al  Pr o

e r t i e s o f  Po l y a m i d e 6 6

S y ste m s [J ] . Ch e m i c a l R e s ea r c h I n C h i n e s e  Un i v e r s i ti e s 20

1 6 3 2(1


: 1 27 -

33 


35 ]  B ae r  G ,
W il so n T S ,
Ma tt h e w s D L ,
e t a l S hap e .

me m or y  b e h av i o r o f th e r ma l l y

sti m u l at ed o
p l yu
re th a n e fo r m e d i c a l a
pp
l i c a ti o n s
 [J ] 
. n al o f 
Jo u r App li e d  Po l

m er

S c i e n c e 2 00 7 ,
1 0 3 ( 6 ) 3 8 82 9 2 :



3 6 ] L e  H H K o l e so v I A l i Z e t a l E ffe c to f  f i ll e rd i s ers i o n d e g r e e o n t h e J ou l e







[ , ,

h e a ti n st m u a te d re c o v e ry  b e h a v i ou r  o f  n a no c om p o s t e s[ J] J ou r
n al  of  Ma te ia
r 


g
i l i . l

S ci ence 2 0 1 0 4 5 (2 1 :
585 1

9 


, , )


37 ]  Eh s a n  M i ,
Z e yn l i M  E Ab ,
ta hi  M ,
et  a L D P E / E P DM B
l. l e n d s  as E l e c tr i c a l

n s u l ato rs  w it hU n i qu e  S urfa c e  E l e ct ri c a l  and  Me c h a n i ca  Pro p e r ti e s Ir a ni an





 [J ] ,


P o l ym er J ou m a l 2

00 9 s
1 8 (l )

3 7

47 


3 8] 周 小舟 .
新 型 热 收 缩 材料 的 制 备 与 研 宄 [
D ]

武汉 工 程 大 学 ,
20 1 3 

3 9]  Chm i e l e ws ki  A G A  l

sh ei kh l M 
B e r ej k a  A J e t  al Re c en t d e v e l o p m e n ts  i n t h e


y

[ , , ?

a li c at i o n o f  e le c tro n a cc e l e r a to r s  fo r  p o l ym e r  p ro c e s s i ng J]  Ra d i a t i o n Ph
y s c s
and


pp

[

Ch e m is t r
y,
20 1 4 94

: 1 47 5 0 -




40 ]  S t am b o l i e v G ,
M ili ce v i c D

M i cic M ,
e t a l .
P ol y e th yl e ne  c r o s s l i nk e d  i n d i ffe re n t

me d i a s tr uc tu ra l ch a n e s ve r s u s d i e l e ctr
i c b e h av i ou r [ J ] Po l m er  B u l l e t
in 2 0 4 7 2 ( 2)
g y 1
: . 


 ,

371 -

85 

41
 Wan g H D ng Y Zh a o S E ffe c  o f C o A en ts o n th e P ro p e r ti e of


i t s s



[ ] ,

Pe ro x i d e C u re d  E th y e ne Prop yl e n e D i e n e R ubb e r  EP DM  J J ou r n a  of


- -

l l
( ) [ ] 

Ma c r o m o l e c ul ar S ci en c e ,
P art B  ,
20 1 6 , 
5 5




 4 3 3 44




4 2]  Ab d E l

Re h i m H A ,

EL -
N e sr E  M R ad  . i a ti o n I n du c e d  C ro s s l i nk i n g o f 
E th y l en e

V i ny l  A c e ta t e C op o l y m e rs H o s t in g S u l fon i cA c i d G r ou p s  a n d T h e i r  Po te n t a l i


20

硕 士论 文


A li c at i o n s [ J ]  nal  o f
Jo ur  M ac ro mo l e c ul ar  S c i e nc e P art  A 2 0 06 43 6 :
 90 9 22 -

pp
. 



, ,
( )


43
] 哈鸿 飞 . 高 分 子辐 射 化 学 [
M ]

北京大 学 出版社 ,
20 02 

44 ]  Q u re s h i  M I A Ar a l

i ny A Ma li k N H E f fe c t
  o f A c ce le r at e d La b o ra to r A i n g o n


y g
. 

[ ^  ,

S e l ec t e d  E l e c tr i c a l  Prop e rti e s  o f M e d ii un v o l ta g e  H ea t S h r
i n k  C a b l e  J o i n ts  [ J ] -


E e ct r i c  Po we r C om p o n e n ts a n d  S y s te m s 20 4 4 2 5 49 6 50 6

l 1 :




( )5


45
] C l e l and  M R ,
P a r k s L  A C h e n
g S ,

App li c a ti o n s forr a d i a t i on
p ro c e ss n g o f

 i

m at
eri a l s [ J] .
N uc l e ar  In s trum e nt s a n d Me t h o d s i n  Ph y s i c s  R e s e ar c h S e c t
i on  B :
B e am


I nte rac t i o ns  wi th  M a t er i a l s and 


At om s ,
2 00 3 2 0 8 6 6 7 3 s




46 S a l e h i  S M A M al i l i  G A mro ahi  J  E ffe c t s o f h g h en e r g y  e l e c r o n  b e a m o n




ii l l i t
 j
. 

[ ] , ,

l o w d en s i ty

ol i al sc on t a i n i n g E
e th y l e n e  m a te r VA  J] J o ur
na  O f Ap p  e d Po ly me r



l li
p [ 

S c i en c e 2 0 0 4 9 2 ( 2 ) , ,


1 0 49 52 -



4 7] E l s he re a fy E ,
Mo ha m e d  MA ,  E l za ya t 

M M ,
e t al .
G am m a r ad i a t i on  c u ri n g o f

ni tr i l e ru b b e r/ h i hd e n s i t
y p o y e h y
t l l e n e  b l e n d s [ J] Jo u rna l  of  Rad i oa n al y ti c a l an d




Nu c l ea r  C h e m i s t r y52 0 1 2 29 3
? (
3) 9 4 1 :

7 


48 ] 林 师 沛 塑料 配制 与 成 型 第 .

2 版 ) [
M ]

化学 工 业 ,
2 0 04 

4 9 ]  M a Y W an X uY e  a E ffe c t o f z n c ox d e o n p ro pe r t e so f h e n ol i c


g
[ ,
J, ,
t l. i i i
p

foa m s /h a l o

en fre e f l am ere t a rd an t s y s t em [ J ] J o ur

n al  . O f App  li e d P o l y m er  S c i e n c e 

20 1 5 ,
1 3 2 ( 44 ) 


5 0]  Ma l uc e l li  G C a ro s 5
i o F ?
A l on g i J et  a l ?
. Ma te ia
r l s e n
gi n e er
i n g fors ur fa c e c o n fi ne d


f la me  ret a r d a nc y[ J ] Ma te i al s  S c
r i enc e  & En g  i n e e r in R Re -
o rts 20 1 4 84 1 -
20
g p 
. : 


 , ,


5 1
]
U ^i S  Ah a m d  F  Yu so ff
ll ,

P  S M  M
 .
E fe c t o f b o r

i c  a c i d and m e  l a mi n e  on t h e

i n tu me s c en t f
ire -
re ta rd an t c oat i n g co m p os i tio n for  th e f i r e p r o te c ti o n of  s tr u c tur a l


s t e e l s ub s t r at e s na l O f A
o ur e d P ol ym e r  S c i e n c e 5 2 0 2 98 3

[


. J
pp
li 1 3 ,
1 2 8 (5 )

93 


52


Wan C Lu Y J , ,
i a o Y e t a ,
l. F abr
i c a t i o n o f h yd r op hob i c 

e l e c tr
i ca l l y c o ndu c t i ve  an d


f la me -
re s ist a n t c ar bo n a e ro e ls b y r o l ys s  of re e n e rate d  ce l l u l o s e  ae ro e l s [ J ]
p y

g g g


C ar b oh y dr at e P o  l
ym e rs 2 0 5

, ,
1 1 8 : 1 1 5 -
8 


53 ]  Z ha o H -

B L iuB ,

W W ang  X ,

L ,
et a Af l. l am e -

r e tard a nt

fre e  and

her mo c ro s s nk ab l e  c o ol y e s t e r  Fl a m e r et arda nt  and  anti dr


i p p i n g m o d e o f  a c t i on



- - -
t i


J P o l ym e r 2 0 1 4 55 0 ) 2 3 94 4 0 3 -
. 1 : 

[ ] s , (


54
]  W an g L L  B H u Z ,

, ,
e t a l .
E fe c t o f n i c k e  o n th e p r o p er
t l i e s  o f c om p o si t e s


2 

L LD P E/ TP E 二 元 共混 电 缆 料 的 制 备与 性 能研 究 


c om o s e d  o f  l aye r e d  do u b l e  h y dro x i d e s an d  e t h y l e n e v i ny l  ac et at e  c op ol y me r [ J ] 

A pp li e d C l ay  S c i e n c e , 2 0 1 3 ,
72 : 1 38

46 


55
] 
Wa n g D K H e H YU P , ,

F a me l

r et ard a nt a n d th e r m a l d e g ra d at o n  m e ch a n i s m o f

 i

l o w den -

si t
y p o l y e th y l e n e  m o di fi ed w i t h al um in um h yp op h o sp h i t e a n d

m i c r oe n ca p s u l a te d re d  p h os ph o ru s  [ J ] . Jou r n a l  O f App l i e d Po l ym e r  S c i e n c e , 20 1 6 



1 3 3( 1 3) 

5 6]  G oe tt l e r L A S c ob b o J J .
A pp li c a ti on s of P ol y m e r

 B l en d s  [ J] 2 0 1 . 4 ,
1 43 3

58 

[ ,


5 7]  Ch e n^ I n v e s ti

a ti o n s  of E n v i ron m en t al S tr e ss C ra ck i ng
R es i s t an c e  of

H DP E /E VA  a nd  LD PE /E VA B l e n ds [ J ]
. Jo u r n a l O f A pp  l i e d Po l ym e r  S c i en c e , 20 1 4 

1 3 1 4 


( )

J E E S AE E M VAK L IA N M E and M e c han



58
] M ahmo ud i , ,
I . l ec tr i c a l i c al

C h a rac te r z a ti o n o f  H h de n s i ty

P o l y e t h y l e n e /E t h yl e n e Vi n yl A c e t at e /O r a n o c l ay


i i
g  g

N an o c om o si t e [J] I e e e T r a n s a c t i on s  o n D i e l e c tr i c s  An d E l e c t r i c a l  In s u l a ti o n  2 0 1 3


, 

20 5 : 
1 77 2 9




( )

5 9 ]  S h o kri  E Ye ga n i R ,
He i d ari S e t  al ,
. E ffe c t o f P E g - -

MA  c o mp a ti b i li z e r  on  the


[ ,

s tr u c tu r e and  e r for m a n c e  of  HD P E/ EVA b l e n dm e m br a n e s fa b r


i c a te d  v i a T I P S


m e tho d [ J ] .  C h em i i n g Re s e ar c h  a n d 
c al  E n g i n e er D es i

n 20 1 5
, ,
1 00 2 3 7 4 7



Ye g a n  R H e MA



6 0]  S h ok r  E i ,
i ,
i i S e t a l
d ar ,
. C or r i
ge ndu m 
t o  E fe c t o f P E g -

c o mp a t i b i l i z e r o n t h e  s t ruc tu r e  an d p e r for m a n c e  o f H D P E E VA b / l
e nd m e m b r a n e s


fa b ri c a te d  v i a  T I PS  m e t h od [
Che m E n g R e s . . .
 De s . 1 00 ( 2 0 1 5
) 
23 7

24 7 ] [ J] . C hem i ca I

En g i n e e r i n g R e s e a rc h a n d  D e s gn 2 0 1 i ,
5 ,
1 04 8 4 4 : 

T Lu L X G e  C D ev e op m en t  a n d P r op e r o fH h D e n sit y

6 1
] H an T -



. l t ie s i
g 

V n y Ac e EVA ) B
P ol e
 HD P E and E h y l ene at e  C op o mer
 e nd


y e h yl e n


( )
i l t l
y (

An ti o x i d an t Ac t i v e  P a c k a gi n
g
F il m s C o nt a i n i ng  Q ue rc e ti n [ J ] 

P a c ka g i ng  Te c h nol o gy

an d S c i e n c e 2 0 5 28 5) 4 15 23

1 : 


, ,


62 ] 杨 中 文 塑料 成 型 工 艺 .

M ]
. 化学 工 业 ,
2 0 09 


6 3 ] C he n Y Z o uH L


i an g
 M T h er m a . l ,r he o l o

i c al ,
m orp h o l o gi c al  a nd  m e c h a n i c a l

e s o f h i gh  de n s ta te c o o l m e r H D P E /E VA
p r op e r
ti  i t
y p o l y e th y l e n e /e th y l e ne  v in y l  a c e p y ( 

b l e nd s [ J] Po l y me r  S c i e n c e  S er

i es  A ,
2 0 1 4 56
, ⑷ :
46 5 7 -
1 

6 4 ] C h e n Y ,
Z o u H L ,
i ang

M ,
e t a l .
Me l t in g  a n dc r y s t a l l i za t i o n b e h a v i o r  of  p a rt i a l l




22


硕 士论文 

m i sc b l e  h i gh d e n s i t y p o l y e th y

l e n e/ eth yl e n e v i n y l ac e ta te c op o l y m e r
(
H D P E/ E VA )

b l e nd s  [ J J . Th e rm o c h m i i c a Ac ta


2 01 4 ,
5 86 :

8 


65] L i an g J -
Z W an g  F T en s

. il e  p r op e r ti e s o f
 po l
yf
orm a l d e h
yd e b l e nd s  an d

n ano c om p os i t e s  [ J ] . J ou r n a l  o f P o l ym er  E n g in e e ri ng 2 0 1 5 35 5 


( )



6 6 ]  S un Z ,
Ma Y Xu Y e t a E fe c
, ,
l . t of  t h e p a r
ti c l e  s i z e  of  e xp a n d ab l e  g rap h i te  o n th e

t h e rm a l s t ab i l i ty f
l a m m ab i l i t y a nd  m e c h an c a l i
p ro e rt i e s of h g h d en s i ty





p o l ye th y l e n e /e h y e n e v i n yl a c e a e/ e x p a nd a b l e  gr a ph i e  c om p o s
t l t t t -

t es  [

] 

P o y me r

 l

i n g& S c i e nc e
E ngi n e e r ,
20 1 4 54 5

, )
: 1 1 62 9 -



6 7 ] Ta n g  MQ ?
i  F C h en  M


et  a l S y ne rg i s t i c  e ffe c t s o f a mm o n i u m p o l yph o s p h a te  a nd
. 

r ed
p
h o s p ho ru s w i th  ex p an d ab l e gr a p h it e  o n  f
l a mm ab i l i ty  a n d  th e rm al p r op e rt i es  o f

HDP E/ EVA b  l e nd s [ J ] .  P ol y m e rs for  A d va n c e d T ec hn o  l o g i e s 20 9


1 6 27 (



: 52

60 


6 8 ]  Zh a n
g
X Ya n g  H
, ,
S on g Y e t al s
. I n fl u en c e  o f c r os s l i n ki n g  on  cry s t al l i za ti o n 

r he olo c a l , and m ec h a n ic a l b eh a vi o rs o f  hi g h de n s o


y p l ye h y l e n e /e hy l e ne v i ny l

i it t t

a c e t ate  c op o l ym e r bl e n ds  [ J ] . i n g & S c i en c e 2 0 1 4
P o l ym e r E n g n e er i
, ?
54

1 2

: 2 8 48 -

58 


6 9] 徐 坚 高 分 子 材料 与 工 程.

M ]
. 科 学 出 版社 ,
2 00 8 


70
] S abe M t ,
S o l e i m an i  H ,
H as s a n A ,
et  a T h e E f fe ct o f  Add
l. i ti o n  E VA a n d

M AH  on  di a t e d L D P E Fi l l e d w i t h M e t a l H yd ro x i d e s
LDP E g - -
Irr a
J [ ]


P ol
ym e r
Pl a st i c s T e ch n o l o

And E n g ne er i n 20 1 4 53 8 77 5 -

83
gy g
 i : 


 ,

( )


7 1
] 
Wa n g B Wa n g X , ,
S hi Ye ,
t al .
E ffe ct  o f v ny  i l  a c e t a te c o nt e nt a n d e l e c t ro n  b ea m

i rr a d i a ti on  on t h e f l a m e r e ta r d a n c y m e c ha n i c a l  an d th e r mal p r o p ert i e s  o f ,


i
n tu me s ce n t

fl am e re t a rda n t e t h y l e n e v n y l a c e t a t e c o o l ym er


 J] R ad i a ti o n Phys i c s  an d



[ 

Ch e m i s tr
y 20,
1 2 81
, (
3) :
30 8 -

1 5 


72 ] 桑永 ■

塑 料材 料 与 配 方 [
M ]

化 学 工业 ,
20 1 4 


73
] 吴 其 胜 材料 物 理 性 能 .

M ]
. 华 东 理 工 大学 出 版社 ,
2 00 6 


74

斯 沃 洛 辐射 化 学 导 论 .

M ]
. 原 子 能 出 版社 ,
1 9 85 


23


LL DP E / TPE 二 元 共混 电 缆 料的 制 备 与 性能 研 究 

第 二章 L LD P E / TP E 二 元共混 物加 工 工艺 及性


能 研究

2 .
1 前言

热塑 性 弹 性 体 T PE 是 种 兼 有 塑 料 和 橡胶 特 性 而 且 应 用 广 泛 的 高 分子 材


( )

料 , 由 于 它 有 优越 的 加 工 特 性 和 机 械 性 能 , 在 生 产加 工 过 程 中 , 热 塑 性 弹性 体 可

以 直 接 利 用 挤 出 机挤 出 , 这样 缩短 了 生 产流 程 , 将 会 大 幅 度 的 提 高 生产 效 率 ,


且 随 着 生 产 流 程 的缩 短 , 在生 产过 程 中 ,
对 于能 源 的 消 耗 随 之降 低 , 大 大 节省 了

生 产 成本 从上 世 纪 年代 开始 随 着 人 类将 热 塑 性 弹 性 体 生 产 出 来 以 后



2 ]

。 50 , 

这种 材 料 的 发 展 极 为 迅 速 , 应 用 范 围 逐步 增 加 。 热 塑 性 弹性 体 由 于 具 有 优越 的 热

塑性 、 柔 软性 ,
同 时 大 部分 又 有 良 好 的 电 性 能 、 耐候 性 、 物 理机 械 性 能 ,
在 电线

电 缆 行 业 有 很 大 的 应用 前 景 

随 着 国 内 外对 电 缆 料 防 火 性 能 和 环 保 性 能 的 要 求 越 来 越 迫 切 国 内 外 许 多 学

 ,

者把 目 光 转 向 对 热 塑性 弹 性 体 阻 燃技 术 的 研 究 高 性 能 的 阻 燃热 塑 性 弹 性 体 电 缆

 ,

料逐渐 代 替 了 常用 的 电缆料 在 许 多 应用 场 合 往 往要 求 电线 电 缆 具 有



_


PV C
[ ]
。 ,

良 好 的 柔 软性 为满 足 该要求 常 用 橡 胶 作 电 线 电 缆 的 绝 缘及 护 套 橡胶是 


, ,

具有 高 弹 性 的 材 料 , 但是 橡 胶 的 加 工 工 艺 比 较 复 杂 、 设备 投资大 、 占用 厂房 的 面

积多 , 所以 , 许 多 中 小 型 厂 家 不 具 备 加 工 橡胶 线 缆 的 能 力 。 近几 年 来 热 塑性 弹 性

体 大量 涌 现 ,
人 们可 以 使用 塑料 电线 电缆 的 加 工 设备 , 采 用 热 塑 性 弹性 体作 线 缆

的绝缘 、 护套 , 制 造 出 与橡 胶线缆 同 样柔 软 的 产 品 ,
并 且 大 大 降 低 其加 工 成 本 

2 2 .
实 验部 分

2 2 . . 1 实 验原 料

本 章研宄 了  LL DP E/ T P E 二 元 共混 物 加 工 工 艺及 其 性 能 , 所 涉及 的 药 品 如 下

表 2 -

所示 


24


硕 士论 文 

表 2 -

原料

Ta b l e 2

1 Raw m a te r
 ia 

原 料 名 称  原 料 规 格生 产 厂 家

线 性低 密 度 聚 乙 烯 ( L LD P E )  LL 02 2 0 KJ上 海赛 科

热 塑性 弹 性 体 ( T P E ) M FR 为 l
g/ 1 0 m i n 苏 州 洪 硕

南京 米 兰 化 工 有 限


抗 氧剂 1 0 1 0 工 业 级


公司

石 蜡 工 业 级 市 售

2 2 2. .
实 验 仪器

本 章 实 验 过 程所 使 用 的 仪 器 如 表 2 2 -

所示 

表 2 2 -

主 要 实 验仪器

T ab l e 2 2 

Ma i
n  ex
pe r
i me nta l i ns t ru m en t

仪 器名 称 仪 器 型 号生 产 厂 家

电 热 恒 温 鼓风 干 燥 箱 GZ X -

9 1 4 6 MB E 上 海 博 讯 实 业 有 限 公 司

密 炼 机S K M ( )

1 L K 常 州

苏 研科 技 有 限 公 司

万 能 电 子拉 力 机  I N S T R ON 3 3 67  美 国 英 特斯 朗 有 限 公 司

差 示 扫 描 量 热 仪 Q 2 0美 国 TA 公司

场发 射扫 描 电 子 显 微 镜 S -
4 8 00 日 本 日 立 公 司

平 板 硫 化 机 Q L B -

25  无 锡 新 华 橡 塑机 械 厂

氧 指 数 测 试仪  H C 2 南 京 江 宁 区 分 析 仪 器厂

 -

熔 融 指 数 测 试 仪 MZ -
202 8 上 海精 密仪 器 有 限 公 司

热 重 分 析 仪S TA4 0 9P C 德 国 Ne t zs c h 公司


25

LL D P E /TP E 二 元 共 混 电缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究
  

2 2 3
. .
实 验流 程

等原料 在 下 鼓 风干 燥 箱 中 干 燥 根据 实
°

( 1 ) 首 先将 TP E 、 L L D PE 45 C l h 。

验 配方设 计 依次 称 取 物 料 预 混 后 加 入 密 炼机 中 在 下 熔 融共 混
°

, ,

, 1 50 C 8 mi n 

然后 出 料 。 称取 1 3 -

1 4g 的物料 , 放至在 l O X I O X I mm 模 具上 , 之后将模具覆盖



温度
°

完 整 置 于 平板 硫 化 机 上 , 加 工 条件 为 压 力 为 1 5 Mp a 、 1 60 C ,
热压 8mi n 

取 出 模 具 冷压 至 室温 , 得到 1 0 X 1 0 X 1 m m 厚的薄片 

等 原 料 在 45 下 鼓 风 干燥 箱 中 干 燥 根 据实
°

( 2 ) 首 先将 TPE 、 L L D PE C l h。 

验 配 方 设计 ,
依 次称取 物 料 , 预混 后 ,
加 入 密炼 机 中 , 在 不 同 的 温度 下熔 融共混

不 同 的时 间 , 然后 出 料 。 称取 1 3

1 4
g 的物料 ,
放 至在 l O X I O X I mm 模具上 ,


后 将 模 具 覆盖 完 整 置 于 平板 硫 化 机 上 在 压 力 为 , 1 5 Mpa 、 温度 1 6 ( TC 下 热压 , 8 mi n 

取 出 模具 冷 压 至室温 , 得到 l 〇 X 1 0 X  m m 1 厚 的 薄片 

2 2 4. .
性 能测 试 与 表 征

( 1 ) 拉伸 性 能测 试

按照 GB/ T  1 0 4 0 2 0 06 -

测 试规 定 , 制 成厚 度 为 1 mm 的 哑 铃型 试 样 , 在 万能 电

子拉 力 机 下 进行 试验 ,
试 验 之 前 试样 室 温 下 放 置 24 h 消除 自 身应力 , 拉 伸 速度 为

2 00 mm /m i n 

( 2 ) 熔 融指 数 测 试

的 规定 进 行 测 试 试 验温 度
°

负荷 为 Kg
按照 G B /T 3 6 82

2 00 0 ,
1 90 C , 2 . 1 6 

( 3 ) 差 示 扫 描 热量 仪 测 试

称取5  ̄
1 0 mg 的 样 品 置 于 坩埚 中 恒温 ,
3 m i n 以消 除热 历 史 然 后 以 ,
H TC / m i n

升降 温


°

的 速率 升 温 至 记录
°

再以
°

的 降 温 速率 降 温 至 30 C ,
1 0 C /m n i 1 8 0 C ,
DS C

曲线 

( 4 ) 热 重分 析 ( T GA ) 测试

从 室温 升 到 样 品质 量


° °

样 品 在 氮气 气 氛 中 ,
测 试 温度 以 l 〇 C /m n i 70 0 C ,

8m g 10 mg



( 5 )  S EM 观察

样 品 在 液 氮 里 冷冻 3 分钟 , 取 出 断开 ,
断 面 喷金 用 场 发 射 扫 描 电 子 显 微镜 观


26

硕 士 论文

测 断面 形貌 

2 . 3 结 果 与 讨论

2 3 . . 1 L L D PE / T P E 二 元 共 混 物 加 工及 其 性 能 研 究

        

2 0 ^ ,






 漏


1 0 00

><

 

\



4 _

^

\ 

8 00 ^



1 2

\  \ 
.. 0 0 I

I  8

 \ ;
6 00

|


 \ 4 -

 \ -
500

4 00
I


S

30 

0 -




 

— 


 



— 

1 I 1 1 I

0 2 0  4 0  6 0  80  1
00

T PE  co nt e nt  o f LL P D E /TP E  Co m p o s i t c

1 00 % 

图 2


不 同 TP E 含量下 L L D P E/ T P E 二 元 共 混物 的 力 学性 能

F g i . 2

1 M e c ha n i c al
 p ro p e rt i es o f  L L D PE / T P E  tw o c o mp o n e n t b l e n d s w i t h d i fe r e n T P Et
 c on t e n t

图 2 -


反映 了 不 同 T PE 添 加 量 对 复 合 材料 力 学 性 能 的 影 响 ,
少量的 TP E 



入到 能够起 到增軔 剂 的 效 果 添加 量为

L L D PE %时 L L D P E /T P E

T PE



, ,
20 ,

二 元 共 混物 的 断 裂伸 长 率 提 高 了  1 00 % ; 但 随着 TP E 的 大 量 添加 ,
材 料 的延 展 性

下降 ,
断 裂 伸 长 率急 速 下 降 , TP E 添加 量为 80 %时 ,
材 料 的 断裂 伸 长 率 降 低 了

3 00 % ;
另外 ,
L L D P E /T P E 二 元 共混 物 的 拉 伸 强 度 随 着 TPE 的增加 ,
迅速下降 

当 TP E 添 加量为 80 %时 ,
拉 伸 强 度 下 降 了 9 0 % ; 综上 , TPE 的 添加 量 为 20 % 

此时 L L D P E/ T P E 复 合材 料 能够获得 较 好 的 力 学性 能 


27

L L D P E /T PE 二 元共 混 电 缆料 的 制 备 与 性能 研 究 


2 3 2L L

. D P E / T P E 二 元 共 混物 加 工工 艺 的 探 究

2 0
^

  ̄

FT
71

I  ■  ■  I  I ■  I

! ■ I



^  ■II II

 '


i   m
s . :



l l l l l
1 20  1 30  1 4 0 1 5 0 6 0 7 0

 1


l 1

T e m p e r a tu r e ( C 

图 2 -

2  L L D P E / T P E ( 8 0 2 0 : ) 二 元 共 混 物 密 炼 6  m n

 i

F g 2 2 L L D P E / T P E ( 8 0 2 0 ) t w o  e e m e n t  b e nd s  w e r e  re f n e d  fo r 6  m n
i .

: 
 l l

1s '

 1 1 0  W  I 3


0 -


— —


— —

^ ^  ̄

^  

1 20  1 3 0  1 40  1 5 0  1 60  1 70

T e mp er a t
ure

C 

图 2 -

3  L L D PE T P E  / ( 80 :
20 ) 二 元 共 混物 密 炼 1 0 mi n

F g 2
i .

3 L L D P E/ T P E  ( 8 0 : 20
)
w o  e e m e n t b
t l
l e n d s w e re re f n e d  fo r  0 m n
i 1 
 i
28

硕 士 论文

RI    ̄





ri U  n  ^




h h
丨 :
: .


0 

 ^^ ^  ^

| | I 1
 





2 0 1 30  1 4 0 1 50  1 60  1 70

T cm p c ra tu r c (
C )

图 2 -

4  L L D P E/ T P E  ( 8 0 2 0 : ) 二 元 共 混 物 密 炼 1 4 m n

 i

F g 2 4  L LD P E / T P E (


8 0 2 0)  t w o e


e m e n t  b e n d s w e r e r e fi
l n e d fo r 1 4  m n

 i

高 分子 材 料 在 加 工 过 程 中 ,
不 同 的 加工温 度 、 加工时间 ,
往 往 会 对材 料 自 


42
的 力 学 性 能 会产 生较 大 影 响 内 容 探 究 了 L L D P E T P E 复 合材 料在 使用

本节 

[ ]


密 炼 机进 行 加 工 时 的 加 工 条 件 。 图 2 2

、 图 2

3 、 图 2 -

4 是 L L D P E /T P E 复 合 材料

在不 同 密 炼 时 间 和 不 同 加 工 温 度 下 , L L D P E /T P E 二 元 共混 物 的 拉伸 强 度变 化示


° °

复 合 材料 的 拉
°

意图 。 当 加 工 温度 分 别 为 1 20 C 、 1 30 C 、 1 40 C 时 ,
L L D P E/ T P E 

°

伸 强 度 随 着 加 工 温 度 的 升 高 而 逐渐 升 高 ,
在加 工温 度为 1 40 C 时 拉 伸 强 度达 到 最

大 值 此 时加工 时 间分 别 为

6m i n 、 l Om in 、 1 4 11 1 丨
11 的 拉 伸 强 度 分别 为 20 2 0 . ^3
1 

20 3 4
. M Pa 、 1 9 89. M Pa ; 如图 2 -

4 所示 ,
随 着密 炼时 间 的增 长 ,
最大拉 伸 强度时

的 加 工 温 度 逐渐 向 低 温 方 向 移 动 ,
因 为 随着密 炼时 间 的 增 长 ,
基 体 内 部 有 充 分时

间 发 生 交联 所 以 拉 伸 强度 得 到 增 强 但 随 着 密 炼 温度 的 进 步升 高 拉伸 强 度


, ,

逐 渐减 小 ,
此 时 高 分 子 材 料发 生 降 解 , 并 且 降 解速 率 大 于 其 内 部 的 交联 作 用 ,


以 拉伸 强 度 逐渐 降 低 


29

LL D PE / TP E 二 元 共琨 电缆料 的 制备 与 性能研 究 

2 3 3  LL D P E / T P E
. .
二 元 共混 物 的 流动 性能 研 究



3 .

mk 0  20

TPE Con 
 4 0 60  8 0

t en t o f  LL P D E /T P E C o mp os i te

1 00 % 





1 00

图 2 5  LL

D P E/TP E 二 元 共 混 物熔 融 指 数


F g 2
i .

5 Me lt
i n de x o f 
LL D P E/ T P E  tw o c o mp o n e n t b l en d s

熔 融指 数 可 以 用 来 表 征 热 塑性 塑 料 在 熔 融 状 态 下 的 粘 流 特 性 对 保 证 热 塑 性

 ,

塑 料 及 其 制 品 的 质 量 以 及 对 调 整生 产 工 艺 , 都 有 重要 的 指 导 意义 。 熔 融 指数 数值

越大 ,
代 表 该 种 材 料粘 度 越 小 及 分 子 重 量 越 小 ,
反 之则 代 表 该 塑 料 粘 度 越 大 及 分

子 重量 越 大 。 如图 2 -

5 所示 , T PE 添加量为 0 %和 1 00 %时 ,
材 料分 别 为 LL D P E

和 TP E 单品 ,
两 种 材 料 的 熔融 指 数 均 小 于 L L D P E /T P E 二 元 共 混物 的 熔融指 数 

从 侧 面 反 应 了  LL D P E 和 T PE 两相 混 合 效 果 较 好 ,
因 此熔 融指 数 比任 意 单 项纯 物

质 的 熔 融指 数 都 要 高 ; 两 种 材 料 的 共混 , 使 得 熔融 指 数 增 大 ,
使 得加 工 中 材 料 的

流 动 性 得到 了 增 加 , L LD P E 的熔 融指数 为 1 .
52
g/
1 0m n i , T PE 的 熔 融指 数 为

0 34


A 0m n i , L L D P E T P E :
为 8 0 20 :
的 二 元 共 混物 的 熔 融 指 数 达 到 最大 值

2 7 5 g/

l 〇m m i 比单

的 L L DP E 提高了近 一

倍 , 使 得 加 工更 为简 单 高 效 ,
节省生



产 成本

1 3 , 1




3 

硕士论文

2 . 3 4 L L
. D P E / T P E 二 元 共 混 物 断 裂 形 貌 分析



涵夺獄KJ,





( A LL DP E T P E  为
: :  20 8 0

 B L L D P E T P E  为
: : 
4 0 60C

: L L D P E : T P E  为 6 0 : 40

D  L LDP

E TP E
: 为 80 :
2 0 E 用 十 氢 萘 刻 蚀过 的 断 面 

图 2 -

6 L L D P E T P E 二 / 元共 混 物 不 同 组 分 下 断面 SE M 


F g

. 2

6 S E M  d i

g ra m o f LL D P E / TP E  tw o  c o m p o n e n t b
  l
e n d s u n d e r d i f fe re n t co m
po s i
t i on s

为 了 能 够 更 直观 的 观 察 L L D P E /T P E 二 元 共 混 物 的 共 混 相 容 情况 ,
我们 将

L L D P E /T P E 二 元 共混物 置于 液氮 中 冷 却 ,
在 低温 下 淬 断 ,
然 后利 用 扫描 电镜 对


3 


L L D P E / TP E 二 元 共混 电缆 料 的 制备 与性 能研 究


淬 断 面 进行观 察 ,
这 样 避 免 了 材料 断 面 因 为 受 到 外 力 的 影 响 ,
而 发 生形 变 ,
不利

于 我们 观 察 到 最 原 始 的 二 元 共 混 物 的 内 部 结 构 。
图 2 -

6 中 A 、 B 、 C 、 D 分 别为

L L D P E/T PE 二 元共 混物  L L D P E 与  T P E 含 量 分别 为  20 :
80 , 4 0 : 60 , 60 4 0

, 8 0 20


的 复 合材 料 断 面 SE M 图 ,
从 图 中可 以 看出 , L L D PE 和 TP E 两 相 相 容 效 果 较好 

不 存 在 明 显 的 相 与相 的 分界 在 断面 SE M 图中 发现了 种三 维 网 状 结构 




了 推断 出 这种 结构 的 主 要组 成 选取 个 断 面浸泡 在 会溶 解 的 十 氢萘 溶



LL D PE

液中 ,
结 果如 图 2 6

中 E 所示 , 图 中 网 状 结 构 并 未 出 现破 坏 ,
平 面基 体部 分 出 现

洞孔 因此 可 以 确 定 形成 的三 维 网状 结构 主要 是
2]

TP E

, , 

2 3 5 L L D P E/ T P E
. .
二 元 共 混物 材料 热 稳定 性 能 研 究

00 一


^ tp e




L L D P E2 0 %


\

L L D P E 40 %


?  ? …

8〇 .
、 、
> 、 
L L D P E6 0%


\ 
^ 

\ \ \  \

L L D P E8 0%

\
 60


 V


g \'

I v
^  40 


? 

L



— 

_

〇 J

  
■    


1 1 .

2 00 4 00 60 0

T e m p er a t
u re
(
C )

图 2 -

7 L L D P E/ T P E 二 元 共混物 TG A 

F g 2
i .

7 T GA  d a g r a m o f LL D P E / T P E t w o  e


l e m e n t b l en d s


3 2

硕士论文

表 2 3  LL D P E/ TPE

复 合 材料 T 1()
% 温度

Ta b l e 2 3-
T 〇%  t e mp e rat ure  of LLD PE/TP E  Co m os i t es




T P E /L LD P E  T 〇
0 /〇 (




1 00 / 0 3 1 9 .


8 0/ 2 0 33 0 . 

6 0/ 4 0 33 8 . 

4 0/ 6 0 3 6 8 .


2 0/ 8 0 4 0 0 2

 .

材 料 的 热 稳 定 性 是衡 量 个 材 料 是 否 能 够 实 际 应用 的 关 键 因 素 在 这 里用


T GA 对 材 料 的 热稳 定 性 做 一

个 直观 的 测 试 。 从图 2 -
7 L LD PE / T P E 的 TGA 图中 

可 以看 出 不 管是 纯 的 TP E ,
还是 L LD P E/ T PE 以 不 同 比 例 共 混 的 复 合材 料 都 是呈

现出 个 阶 失 重 的 状态 说 明 该 二 元共 混物 混合 效果 较 好 L LD P E 和 


TP E

, ,

种 材料 没 有 在 图 中 表 现 出 单 独 分解 的 状 态 ; 随着 L L DPE 含 量 的 逐渐 增 大 

LL D P E /T PE 二 元 共 混 物 复 合 材 料 的 初 始 分 解 速 率 逐渐 降低 乃 ; 。% 是 表征 材 料 热 稳

定性 的

个 重 要 数值 ,
从表 2 3 _
中可以 看出 , 随着 PE 含量 的增 加 ,
材料 T i () %的

数 值 逐 渐增 大 , 并且 当 L L D PE 含量超 过 一

半时 , T 1 %
()
数 值 增 大趋 势 明 显 , 

含量 的 加 入 数值 以 左 右 的 温度 提 高
7]

1 1 6 1

% LL D PE

丁 TC
一 [ , ,

20 ,

。 % 3 ( 


3 3

L L D P E /T PE 二 元 共混 电缆 料 的制 备 与 性 能研 究 

2 3 6L L D P E /TP E

二 元 共 混 物 材 料热 性 能 研 究



TP E

LL DPE 2 0%





LL D P E 4 0 %


L L D P E 6 0%


/ ;

 LL D P E 8 0 %


/'

d  L LD P E




i  


 
? 



:  ?




? ?




? 




= ?
! 



 

々



. .








. - 



、 ! ?


 义

二 …



? -
? ? ? 


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i

?:二二 一
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, 二
— ;

二 二
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一

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< 
1 
-  —

 -



: 

 X二
? ?

 .

: ?




   r





8 0  1 00  1
20  1 40

T e m p e r a ur e ( C t


图 2 -

8 不同 L LD P E 添加 量 下 L LD P E/ T P E 复 合材料 熔 融 曲 线

F g 2 8 M e
i .

l ti n g  cu rv e s  o f  L L D P E/ T P Ec o m p o s i
t e s u n d e r d i fe ren t  L L D P E a d d i t i on s

TP E


L L DP E 2 0 %


DP E 40 %


LL


L L DP E 6 0%


L L DP E 8 0%


L L DP E

S ?
: i  ! 

^ (j  ,


l 





J  

  1
-  I 1

50  l 〇〇  1 5 

T e m p e r atu r e ( C )

图 2 -

9 不同 L L D PE 添加 量下 L LD P E / T PE 复合材料结 晶 曲 线

F g 2 -

9 C r t al z a ti o n c u rv e s o f L L D P E / T P E  co mp o s i t e s  u n d e r d i ffe r e nt  L L DP E
a dd i


o ns


ys
l i
i . 
34


硕 士 论文 

表 2 4 不 同 LL DP E 添 加 量 下 LL D P E TPE 复 合 材 料 的 D S C /
数据

Tab l e 2 4  D S C d at a o f LL D P E/TP E co m p o s



 i
t es w i t h d i ffe ren t LL D P E  add i ti on s

° ° °

S a mp e  T m
l / C  T c/ C H m /

J /g )  AT / 

TP E - - - 


L L D P E 2 0 % 1 1 6 9 .
 1 0 5 7 9.
. 1 3  1 0 2

 .

L L D P E 40 % 1 1 8 .
2 1 07 6 . 29 . 65  1 0 6

 .

L L D P E 6 0 % 1 2 1 . 3  1 09 4 64 3 9 1
. .
1 . 

LL D P E 8 0 % 1 2 1 . 8  1 1 0 0 7 7 2 3 1
. .
1 . 

LL D PE 1 24 7 1 1 24 92 A2 1 2 3

 .

 
 

从图2 -

8 以 及图 2 -
9 不同 L L D PE 添加 量 下 L L DP E / T PE 复 合 材料 的 熔 融 曲 线

和 结 晶 曲 线 可以看 出 , 熔 融和 结 晶 曲 线 均 呈 现 出 单 峰 , 说明 LLD P E 和 TP E 效果

较好 , 形成 了 共 晶 ; 图 2 8 L L D P E / T PE

复合材 料 的 熔融 曲 线表 明 ,
随着 L LD P E

的 量逐渐 增加 ,
L L D P E /T P E 的熔 点 逐渐升 高 , 熔 融温 度 向 高 温 方 向 移 动 

80 % LL DP E 添 加 量 下 复 合材 料 的 熔 点 相 比 于 20 % 复 合 材 料 的 熔 点 提 高 了 4 . 9 C 

从图 2 9 LLD P E /T P E

复 合 材料 的 结 晶 曲 线 发 现 ,
随着 LL D P E 的 加入 , 结 晶 温度

逐渐 升 高 ,
结 晶 温度 像高 温方 向 移 动 ,
80 % LL D P E 添加 量 下 复 合 材 料 的 结 晶 温

度相 比 于 % 复 合 材 料 的 结 晶 温 度 增 加 了 6 从表 看出
°

20 .
7 C ;
2 -

4 中 ,
LL D PE /T P E

复 合材 料 的 结 晶 过 冷温 度 A T ( A T T m Tc ) 逐渐 升 高 般说 来 越大 说明


= -

, ,
AT ,

该 种 材料 的 结 晶 诱 导 期 越长 ,
结 晶 速 率越慢 ,
所以 L L D PE 的 加 入增 加 了

L L D PE / T P E 复 合 材料 的 结 晶 诱 导 期 , 减 缓 了 LL D P E / TP E 复 合材料 的 结 晶 速 率 


3 5

L L D P E / TP E 二 元共 混 电 缆 料 的制 备 与 性 能研 究
 

2 4

结论

( 1 ) L L D P E / T PE 二 元 共 混 物 拉 伸 强度 会 随 着 T PE 含 量的 增大 迅 速 下 降 ,


断 裂伸长 率 呈 现 出 线 上 升 后 下 降 的 趋 势 ,
在 L LD P E T PE :
为 80 2 0

时 , 材料 的 拉

伸 强度 和 断 裂 伸 长 率 达 到 个最 优值 此时 LL D PE /T P E 二 元 共 混物 的 拉 伸 强 度


为 1 8 .
I MP a ,
断 裂伸 长 率 为 975 % 

( 2 ) LL D PE /T P E 二 元 共 混 物在 使 用 密炼 机 加 工 过 程 中 , LL D P E /T P E 二 

共混 物 的 拉伸 强 度 , 会 随 着加 工 温 度 的 升 高 , 拉 伸 强度 先 增 大 后 减 小 , 相 同的温

度 , 不 同 的加 工 时 间 对 L L D P E /T P E 二元 共 混 物 的 拉 伸 强度 影 响 较 小 ,
因此


°

LLD PE /T P E 二 元共 混 物 的 加 工 温 度 应 该 设 置为 1 40 C ,
加 工时 间 为 6m n i


L L DP E T PE 二 元 共 混 物 熔 融 指 数 均 大 于 单  L L D PE


( 3 ) / ,

( MF R :
1 .
52
g/
1 0min ) 和 T P E ( M FR  0
 :

3 4 g / 1 0 mi n ) , 当  L L D PE :
T PE  为 8 0 20 



混时 ,
L L D P E/ T P E 二 元 共 混 物 的 熔融 指 数 达 到 最 大 值 , 2 75 /


1 0 mi n 

( 4) 在 S EM 图 片观 察 下 , 发现 LL D P E 和 T PE 两 种 材 料共 混 效 果 极 好 ,


存在 相 与 相 分 界 的 情 况 并 且 在 T P E/ LL D PE 二 元 共 混物 内 部 形 成 了 种三



T PE

维 网 状结构 

( 5 ) 随着 LLD P E 的 增加 ,
L L D P E /T P E 二 元 共 混 物 的 初 始 分 解 速率 逐 渐 

低 ,
LL D PE 添 加 量 超过 50%时 , 每 增加 20 %的 LL D PE ,
LLD PE / T PE ; 元共 混


°

物 初 始 分 解温 度 T 1 %
G 增加 30 C 

( 6 )
随着 LLD PE 的 增加 , L L D P E /T P E 二 元 共 混物 的 熔 融 温度 和 结 晶 温 度

逐 渐 向 高 温趋 于 移 动 , 结 晶 过冷 温 度 逐 渐 提 高 , L L D P E/ TP E 二 元共 混物 的 结晶

诱 导期增 加 


3 


硕 士 论文 

2 5 .
参考 文献



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r e ta r d e d  L LD P E /E VA c om p o s it e s
J [ ] 

Jo ur
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37

LL D P E/ TP E 二 元 共 混 电缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究 



1 3 L

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 J

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 [
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Po l
ym e r

I n te rn at i o n a l 2 0 ,
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r e du c i n g
p
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- -

M A H a nd  P E -



D B M v i 

o n and t h e i r a
p h a s e g ra f
ti ng re a c o
so lid
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t h e  s i l o x a n e b o n ds o f a

si l an e  c o u li n g  a g e n t d e o s i te d on  E g l a s s f b e rs [ J ]

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3 8

硕 士 论文

第三 章 L LD P E / T P E 二 元 共 混 物 阻 燃性 能 的 研 究

3 . 1 前言

随 着 工 业技 术 的 发 展 ,
以 及 人 们 生 活水 平 的提 高 ,
人 们 已 经 不 仅仅 满 足于 电

器 的使用 , 人 们 对 于 电 器 使 用 过 程 中 的 安 全 问 题提 出 了 更为 严 格 的 要 求 。
这其 中

最 主 要 的 安 全 问 题就 是 电 线 电 缆使 用 过 程 中 的 火 灾 安 全 隐 患 人 们 不仅 要 求 电 线

 。

电 缆拥 有 较 好 的 阻 燃 性 能 ,
还要 求 材料 绿 色 无 公 害 。 其 中 最 主要 的 就是在 达 到 国

家 阻燃 标 准 的 同 时 做 到 不 含有 卤 元 素 的 添加 ,
。 含 卤 聚 合 物 在燃 烧 时会 产 生大 量

烟雾 , 并 且 伴 随 着 有毒 、 腐 蚀 性 的 卤 化氢气 体 释 放 , 对 火灾 中 的 救 护 工 作 和 灾 后

的 恢 复 工 作 均 会造成 很 大 的 困 难 据 火 灾 报 告 统 计 。 , 火 灾事 故 中 仅有 1 5 % 的人 因

烧 灼致 死 ,
而 8 5 % 的 人 则 死于 毒 烟 导 致 的 室 息 。 因 此研 发 无 卤 、 低烟 、 无毒 、


腐 蚀 性 的 阻 燃 聚 合物 材 料有 很 重 要 的 现 实 意 义 。 氢氧 化铝 AT H 因 具 有 热 稳定 性

 ( )

好 、 不 挥发 、 不 产生 有 毒 有 害 气 体 并 且 价格 低 廉 等 优 点 , 成 为 目 前 广泛 使用 的 无

卤 阻燃 剂 之 但当 AT H 用 于 高 聚 物 的 阻 燃时 由 于 其 与 基体 树 脂 间 的 相 容性


。 ,

差 并且 阻 燃效 率 低 为 使 聚 烯 烃 材料 的 阻 燃 性 能 达 到 定 的 要 求 氢 氧化物 的



一 一

添 加 量通 常 需 超 过 50 % ,
因 此 对 材料 的 力 学 性 能 影 响 很 大 ,
难 以 满足 使 用 要 求 

所 以 需 要 研 究 不 同 无 机 阻 燃 剂 之 间 协 同 阻 燃 关 系 来 降 低 无 机 阻燃 剂 的 填 入 , ,


能 达到 在 不 影 响 材 料力 学 性 能 的 前 提 下 ,
又 达 到 阻 燃 要求 

3 2 .
实 验 部分

3 2 . . 1 实 验原 料

本章研究 LL D P E/ T P E 二 元 共 混 物 的 阻燃 性 能 , 所涉 及 的 药 品 如 下 表 3 -

1 

不 


39

L L D P E/ TP E 二 元 共 混 电 缆料 的 制 备 与 性 能 研 究 


表 3

1 原料

T ab l e 3

1 R aw  m at er
ia 

原 料 名 称 原 料 规 格 生 产 厂 家

线 性低 密 度 聚 乙 烯


L L 02 2 0K J 上 海 赛科


( L L DP E )

热塑 性 弹 性体 ( T PE ) M F R 为 l
g/ 1 0 mi n 苏 州 洪 硕

抗 氧剂 1 0 1 0  工 业 级  南 京 米兰 化 工 有 限 公 司

石蜡  工 业 级 市 售

有机 改 性 蒙 脱 土S D -
201 5 D 盛 德 化 工

抗 氧剂 1 0 1 0 工 业 级 南 京 米 兰 化 工 有 限 公 司

合 肥 皖 燃 新材 料 科 技 有


有 机 改 性 氢 氧 化 铝 5 00 0 


限公司

南 京 聚 星 高分 子材 料 有


PO E -
MA  JX -
1 

限 公司

膨胀 阻 燃 剂 ( NP S )  粒径 ( D 5 0 ) 华 顺 化 工 公 司

微胶 囊 化 红憐 ( C R P )  XF P 8 0 上 海 煦 凡 化 工

 -

3 2 2
. .
实 验仪 器

本 章 实验过 程所 使 用 的 仪 器 如 表 3 -
2 所示 

表 3

2 主 要 实验 仪 器

Tab e 3 2  M ai n  ex ri me n ta n s t rum e n t
pe

l l i 

仪 器 名 称 仪 器 型 号 生产 厂家

电 热 恒 温 鼓 风 千 燥 箱 G Z X -

9 1 4 6 M BE 上 海博 讯 实 业 有 限 公 司

密炼 机 S (
K M )

1 L -
K 常 州 苏 研 科 技 有 限公司

万 能 电 子 拉 力 机 IN S T RO N 3 367  美 国 英 特斯 朗 有 限 公 司

差 示 扫 描 量 热 仪  Q 20  美 国 TA 公司


40


硕 士 论文 

场 发射 扫 描 电 子 显 微 镜 S -
4 80 0 日 本 日 立公司

平 板硫 化 机Q LB -
25 无 锡 新 华 橡 塑机 械 厂

氧 指 数 测 试 仪 H C 2 南 京 江 宁 区 分 析 仪 器厂

 -

熔 融 指 数 测 试 仪 M Z -
2 0 28 上 海 精 密 仪 器 有 限 公 司

热 重 分析 仪  S TA4 0 9P C 德 国 Ne t z s ch 公司

多 晶 X 射 线 衍 射 仪D 8 Adv an c e 德 国 
B r u k er AX S

公司

透射 电 子 显 微 镜 Te cn a i  Ph i li
p s  C om p n y


Ho l l an d

宽 频 介 电 常 数测 试 仪 E V 7 -
0 1
德 国
0 No vo c on tr o l 公司

旋转流 变 仪  R S 6 0 0美 国 T h er m o 公司

3 2 3. .
实 验 流程

首先 将 L LDP E 和 用 料 置 于 鼓 风干 燥 箱 中 在 温度 为
°

, T PE ,
50 C 下 , 干燥

将 和 用 料 放置 在 的 鼓 风 干 燥箱 中 干燥 按照
°

l h ;
AT H 、 O MM T NP S 1 00 C ,
2h 。 

配 方设 计 称 取 不 同 的 质 量 的 试样 先预混 遍 加 入 密炼 机 中 在
°

C 下密


, ,


1 40

炼 1 0 分钟 ,
出料 ;
静置 2 4h 后 ,
称取 1 3

1 4g 左 右样 品 ,
置于 l O mm X I O mm 

的 模 具上 在 平 板 硫 化仪 上 热 压 成 型 最后 冷压 出 模
°

l mm ,
1 50 C 、 l O MP a 下 , , 

得到 1 0 mm X l 〇 mm X 1 mm 的 薄片 

3 2 4. .
配方设计

表 3

3 不 同 阻燃 剂 添加 量 的 配方


Tab l e  3

3 Th e  fo r m ul a  o f a d d in

g  d ife
ren t l am e
f  re ar d a n t s
t 

配方号


原 料


A i A A A  A A  A  A
2 3 4 5 g 7 

LL D P E  8 0  8 0 8 0 8 0  8 0 8 0 8 0 8 0

T P E  20  2 0 2 0 2 0 2 0 2 0 20  2 0

AT H 5 0 5 0 5 0  50  5 0 6 0 8 0  1 00


4 

L LD P E / TP E 二 元 共混 电 缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究 


NP S 0 5  1 0 1 5 5  5 5  5

C RP  5 5 5 5 5 5 5 

O M MT  0 0 0 0 5 5 5 

表 3 4 不同 P OE

MA 添加 量 的 阻 燃配方


Tab le 3

4 F la m e  re
t a rda nt  fo r m u la s for  d i ffe rent  P O E -

MA  add e d  amou nt s

配方 号


原 料


B ]  B  B B  B 2 3 4 

L L D PE  8 0 8 0 8 0  8 0 8 0

T P E 2 0 2 0 2 0  2 0 2 0

AT H5 0 5 0 5 0 5 0 5 0

N P S 2 0 2 0 2 0 2 0 2 0

C RP  55  5 5 5

O MM T  1 5  1 5  1 5  1 5  1 

PO E

MA0 2 4 6 8

3 2 5
. .
性 能测 试 与 表征

( 1 ) 拉 伸 性 能测 试

按照 G B /T  1 0 40 2 0 0 6

测试规定 , 制 成 厚 度为 1 mm 的 哑 铃型 试 样 , 在万 能 电

子 拉力 机 下 进行 试验 ,
试验 之 前 试样 室 温 下 放 置 2 4h ,
拉 伸速度为 2 0 0m m/ m i n 

( 2 ) 氧 指数 测 试

按照 G B /T 2 04 6 9 3 -
的规定 ,
进行 试样 的 准 备 及 测 试 工 作 

( 3 ) 差 示 扫 描 热 量 仪测 试

称取 5 的 样 品 置 于 坩埚 中 恒 温 然后 以
°

1 0 m g , 3 m i n 以消 除热 历 史 ,
1 0 C /m n
i

的 降温 速率 降 温 至 再以 的速 率 升温 至 记录 D SC 升 降温


° °

30 C ,
1 0 C/m n i 1 80 C ,

曲线 

( 4) 热 重分 析 ( T GA ) 测试


42

硕 士 论文

样 品 在 氮 气气 氛 中 测 试 温度 以 从 室 温升 到 样 品质 量


°


UTC / m i n 60 0 C ,

8m g -
1 0m g 

( 5 ) 场 发 射扫 描 电 镜 ( SE M ) 测试

样 品 在 液氮 里 冷 冻 3 分 钟 取 出 断开 , , 断面 喷 金 用 场 发射 扫 描 电 子 显 微 镜 观

测 断面 形貌 

( 6 ) X 射线 衍射 测 试

辐射 衍 射角 度 范 围 为
°
Cu K a (X

0 . 1 5 4 n m) ,
: 0 -
1 0 , 管 电流 为 4 0mA , 管 电压


°

为 40 KV , 扫 描 速率为 1 /m n i 

( 7 ) 透射 电 镜 ( TE M ) 测试

将 橡胶 样 品 切 成 小 的 长 条 状 放 置在 超 薄 切 片 机 腔 室 中 冷 冻 至
°


80 C 以下 

然 后夹紧样 品进刀 切样 ,
控 制 切 片 厚 度 2 0 0 nm 以 内 。 切 好 的 橡胶 样 品 用 专 用 的

取 样 器 取 出 放置 于 铜 网 上 供 干 在 Ph , , i li
p s C o mp a n y
Ho ll a nd 生产 的 Te c n a i 1 2 

透 射 电 子 显 微 镜 下 进 行观 察 

( 8 ) 介 电 常 数测试

将 厚度 为 I an
r , 直 径为 2 0 mm 的 圆 片 放 置 在 宽 频 介 电 常数测 试 仪 的 两 个 电

极 之间 , 在 室 温 下进 行 测 试 

( 9 )
旋转 流 变 仪测 试

制作 一

个 直径 为 1 0 mm 的圆片 ,
置于 测 试 仪 上 ,
从室 温 升 到 熔 点 以 上 , 记录

数据 

3 3 .
结 果 与 讨论

3 3 . . 1 ATH  O MM T NP S 三 者 之 间 的 协 同 阻 燃 效 应
v 
 v

表 3

5 不 同 配 方 复 合 材料 的 氧 指 数


T ab l
e 3 -
5 Th e  ox y g en i nd ex o f d i ffe re n t c om p ou n d  m at e r i a
 l 

配方号

A  A2  A

3  A  A A  A  A
4 s e 7 

氧指数 ( % ) 1 9 5 .
 2 2 3 2 3 . .
2  24 .
2 2 5 9 .
 27 .
2  2 8 4 2 9 7

. .

拉 伸 强度 ( M Pa )  1 2 .
1  1 0 9 1 0 5 1 0 8  1
. . . 1 . 01 1 . 2 1 1 . 6  1 2 2

 .
43


L LD P E/ TP E 二 元 共 混 电 缆料 的 制 备 与 性 能 研 究 

氧 指 数法 也 叫 极 限 氧 指 数 法 是 种 常 见 的 通 过 控 制 氧 气含 量 来测 试物 质 阻


燃 性 能 的 方法 根据 表 的配方可 以看 出 配方 与 配方 相比 仅仅


5]
_

A A2


。 3 -
3 ,

添 加 了  5p hr N P S , 但 是从 表 3 -
5 氧指 数 的 结 果 中 可 以 看 出 , 配方 A2 比 配 方 A 

的 氧 指 数 提高 了 1 4% , 微量 的 NP S 加入 , 使 整 个体 系 的 氧 指 数 大 幅 度 提 升 , 

明 NP S 与 AT H 两 种 阻燃 剂之 间 存 在 协 同 阻 燃 效 应 使 得 阻 燃 效 果 大 幅 度 提 升 , ,


根据 表 3 -
3 的配方 A 与 A 对 比 2 5 , 增加 5

hr 的 OMM T ,
阻 燃 效果 提 升 了  1 6 % 

可以 看出 O MMT 、 NP S 、 AT H 三 者 之 间 存 在 协 同 阻 燃 效 应 ;
从配方 八6 至 A 8 

对比 表 的 氧 指 数值 发 现添加 AT H 对 氧指 数 值 的 提 高 有 定 但 需 要 大量


3 -
5 , ,

的添 加 才能 有 定 的 效果 因 此 为 了 减少 无 机 物 的 添 加 保 证 材 料 的 耐 弯 折性



, ,

能 ,
要充 分利 用 协 同 阻 燃 效 应 。 同 时在表 3 -

5 中 ,
我们 可 以 看 出 多 种 无 机 填 料 的

加入 , 材 料 的 拉 伸 强 度 减小 ,
这 是 因 为 不 同 种 类 无机 填料 的 加 入 ,
增 加 了 材料 内

部孔 隙 , 导 致 了 材料 力 学 性 能 的 下 降 

3 3 2 P
. . O E MA -

对 O MM T 片 层 结构 分 散 性 的 影 响

O MMT 是

种片层 结 构 , 其 阻 燃 机 理 为 聚合 物 燃 烧 过 程 中 ,
形成

层 厚实

的 阻隔 层 , 起到 隔 热 、 隔氧 、 抑 烟等 作 用 , 因此 , OMMT 是否 能较 大程度 的 分

散开 , 对 阻 燃 效 果 有 很 大影 响 


44

硕士 论文

3 . 3 2 . . 1 XR D 分析 O MM T 的 层 间距

2 phr P 0E MA








hr P 0 E -

MA



hr P 0E MA



 6 -


ph
r P 0E -

MA


' 



O phr P O E -

MA



_

 

i          

i i
_





i  


  i

 

1 2 3 4 5 6 7 8
9  1 

°
2 0/
( 

图 3 -

不 同 P OE -
MA 含 量 下 的 X RD 图 谱


F g

. 3

1 X R D s p e c t ra  o f d
 i
fe re n t P OE -

MA  co n t en t s

表 3

4 不 同 配 方 下 OM M T 的 层 间 距


Ta b l
e 3

4  L a y e r  s p a c n o f



OM MT  i
n  d ffe r e n t  for m u a t i o ns


 l

片 层 间 距 B B  B  B B , 2 3 4 

d/ n m  1 . 05  1 . 84  1 . 89 2 . 0 1  1 . 82

图 3 -


是 在 聚 合 物 中 添加 不 同 份 量 的 POE -

M A 的 X RD 图 ,
由 ( 00 1 ) 晶面

衍 射峰 根 据 布 拉 格 公 式 计 算 出 不 同 PO E -

MA 添加 量 下 的 OM MT 的 层 间距 ,
如表


4 所示 。 在 配方 中 没 有 PO E -

MA 的加入 , O M MT 没 有完全 分 散 开 ,
因 此片

层间距较小 随着 P OE MA 的 加 入 片 层 间 距 逐 渐 变呈 现 出 个 先 增 大后 减 小



的趋 势 这是 因 为 开始 少量 的 PO E MA 的 加 入 POE MA 能 够 均 匀 分 散在



- -

, ,

复 合材 料 里 面 ,
但 随着 PO E -

M A 的 大 量加 入 , PO E -

MA 自 身 会产 生 团 聚 现 象 

导致 O M MT 不 能均匀 分散 因 此 O M MT 的 片 层 间 距 呈 现 出 个 先增 大 后 减 小


6 7]

的 现象
[ ,




45

L L D P E / TP E 二 元 共 混 电 缆料 的 制 备 与性 能研 究
 

3 . 3 2 2
. . O MM T 片 层 分散 性 探究

,  

^^£ i nr

1 00 门 m  1 0 0 n m


   

( A 、
B 、
C 、
D 中  P O E M A 添 -

加 量 分 别 为 0 、
2 、 4 、 6 phr 

图 3

2 不同 POE -

M A 添 加 量 下 的 TE M 图

F g 3 2  T E M d
i .



g ra m s w i
t h d i fe r e n t
P O E MA -


a dd it i on s

图 A 中可 以看出 没有 PO E MA 的 添加 时 OM M T 没 有 完 全 分 散开 有较


, ,

为 明 显 的 团 聚现 象 ; 图 B 开始 加入 少 量 的 P OE

MA , OM MT 逐渐 分散 幵 ,
团聚

现 象有 明 显 减 少 图 C 和 图 D 中 ;
P OE

MA 的 添 加 量 逐 渐增 加 从 图 中 发 现 O M M T

 , ,

较 为分 散 ,
无 明 显 的 团 聚 现象 ; 分散 的 O M MT 在 复 合 材料 燃 烧 时 ,
更 容 易 形成

层均 匀 的 隔离层 起 到较好 的 阻燃 效 果 综 上 所述 可 以 看出 PO E MA 对于


, ,

的 分 散 性 确 实有 帮 助 有 助 于 阻燃性能的 提 高
7 8]
O M MT

, 


46

硕 士 论文

3 3 3
. .
不 同 阻 燃 剂 添 加 量 对 材料燃 烧炭 层 的 影 响

_ 




_ ( A :
阻 燃 剂 为 AT H  B 阻 燃 剂 为 ATH N P S  C

F g

. 3

3 S

E M d

i a

gr

3 复合 材 料 炭 层

a m o f c a r b o n l a

SE

M 图


阻 燃 剂 为 AT H N P S O M MT

y e r o f c o m p o
 s i t e m at er


a l 


/ 

图 A 为 配 方 A 燃烧后 炭层 ,
SE M 图像 , 配 方 A * 主 要 阻 燃剂 为

AT H ,
从图

中 可以 看 出 燃烧 后 形成 块 状 的 炭 层 结 构 ,
有 较 大 的 孔洞 而 且 不 够 致 密 ,
该炭 层结

构 在 复 合材 料 燃 烧 时 ,
难以 起 到 隔 离作 用 , 因 此阻 燃 效 果 较 差 ; 图 B 为 配方 A 

燃 烧后 炭 层 SEM 图像 ,
随着 NP S 的 加 入 ,
燃 烧 后 的 炭 层 逐 渐变 为 连 续 致 密 的 结

构 ,
但 仍 然 存在 孔洞 ;
图 C 为 配方 A 5 燃烧 后 的 炭 层 SE M 图像 ,
随着 OMM T 

加入 ,
炭 层 变 得更 为 连续 致 密 ,
且 孔洞 消 失 ,
这 样 的 炭 层 结 构 在 复合 材 料 燃 烧 过

程 中 能够对 氧气 热量 起到 隔 离 作用 有 助于 阻燃性 能 的 提高 [
9)

、 


47

L L D P E TP E 二 元 共 混 电 缆 料 的 制
/ 备与性能研究 

3 . 3 4

不 同 阻 燃 剂 添 加 量 对 材 料 热稳 定 性 的 影 响

a 

AT H



1 00

A T H/ N P S


A T H /N P S O M M T


CL


恭 

        

—   1 ■
1 ' 1 


I ? I I I
1 I

1 〇〇  2 00  3 0 0 4 00  5 00  60 0 7 0 0

Te mp er a t u re C 


(

b 

 f卜
- 一


]\



 A TH N P S
- - ? -

2 t  
/


 A TH / N P MMT

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f r  S /O 


S  -


0 -





% 

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 




4
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6    _ ■ *

       

? ■ ■ 


1 i i i ?

i i i

l 〇〇  20 0 3 0 0 40 0 5 00  6 00  7 00

T e mp e r a t u re
(
C )

a : T G 曲 线 , b : D TG 曲 线

图 3

4 添加不 同 阻燃 剂 后 基 体 树 脂 的 TG 曲 

线

F g
i . 3 -
4 T G c u r v e s o f ma tr i x  re s


n s  a ft e r a d d n g d i i f e re n t f l am e r e t ar dan t s


48

硕 士 论文

热重 分 析 是 种 常 用 的 分 析材 料 热 稳 定 性 的 分 析 方 法 能 从 侧 面 定 程度的



反应 材料 的 阻 燃性 能 从图中 曲 线 分析可 以 看 出 在阻 燃剂 仅 为 AT H 时 


1 ( )
[ ]

。 ,

料 的 初 始 分 解 温度 在 2 00 C 左右 , 之 后 第 二 阶 段 的 分 解为 高 分 子 材 料 受 热 发 生 的

链 断 裂及 碳 化 ,
最终残 炭量 为 20 % ;
当 阻 燃 剂 中 加 入 N PS 膨 胀 阻 燃 剂 的 时 候 

在 第 二 阶 段 失 重 过 程 中 随 着 N PS 受 热 产 生 的 磷 酸 类 化 合 物 从 而 致 使基 体 脱 水 ,


形 成的 炭化层 对基 体 树 脂 相 有 定 保 护作 用 因 此最 终残 炭量 有 定 提高 


一 一



合 材料 A 5 的 阻 燃 剂 中 添 加 O M MT ,
由 于 OM M T 的 加入 , 导 致 N PS 形 成 的 膨 胀

炭 层结 构 更 为致密 对 隔热 , , 、 隔 氧 有 更好 的 效 果 , 因此 ,
最 终 的 残 炭 量为 3 0 % 

相 比于 未添 加 OMM T 时 的残 炭量的 20 % ,
提 高 了 5 0 % 

3 .
3 5
. AT H 、 N PS 、 O MMT 阻 燃剂 对 L L D P E /T P E 复 合 材料流变 性能 的

影响



? 

^  ̄

A T H
1 〇
^ A T H /N PS 
— -



I A T H N / P S/O M MT



?
 ̄ ̄  __ ■—  ̄
 1 u 1 1  .
l 〇 i i 

i 
l 1 ■ L J

l 
1 J j .



0 .

0 1 0   .

1 1 1 0  1 00

Fr e

u en c (

Hz 

图 3

5 不 同 阻燃 剂 对 L L D PE /T PE 复 合材 料 储 能 模 量 的 影 响

F i 3 -
5 E f fe c t  o f d f fe re n t f a m e r e t ar da n t s o n t h e  e n e rg  s to r a g e  mo d u u s  o f l LL D PE / T P E



i l


.  

C o mpos i
t es




49


L L D P E / TP E 二 元 共混 电缆 料 的制 备 与性 能研 究 

A TH




 - 
1 〇

AT H /N P S


a th /n p s o m mt
- -






- -
  
  
1 0  I I 
■ ■ ■ 

  
° 


- ■ 丨 丨

l 〇 1 0 1 0 1 0 1 0

Fr e

u en c
y(
Hz 

图 3

6 不 同 阻燃 剂 对 L L D P E / TP E 复 合材料损耗模量 的影 响

F g
i . 3

6 E f fe c t  o f d 
i f fe r e n t  f a m e  re t a rd l an t s  o n t h e l o s s m o d u l u s o f L L 
D P E/ T P E C o m p o s i t es





ATH

1 ?
- -

| 
A T H /N PS



A T H /N P S O M M T

 /

l O H 


  . r Tn r rT


. _ , rn r -T T





 







r nr r

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   
. .
2 丨 ° 丨 

l 〇 1 0 1 0 1 0 1 0

F r eq u e n c y ( H z


图 3

7 不 同 阻 燃剂 对 L L D P E/ T P E 复 合材 料 粘 度 的影 响

F i

. 3

7 E ffe c t s o f  d ffe r e n t  f


a m e  re t a r d a n t s o n  t h e  v i sc o s i

yo
f 
L L D P E / TP E  C o m p o s i
t es

在 高分 子材 料 的 加 工 过 程 中 , 经 常 会 遇 到 熔 融共 混 、 结晶 、 取向 、 降解 、 

联等 问 题 , 这 些 问 题 都 会 被 高 分 子 材 料 的 流变 性 能 产 生 影 响 。 高 分 子 材料 的 的 聚

集 形 态 是 影 响 高 分子 制 品 性 能 的 重 要 因 素 高 分 子 材 料 的 聚 集形 态 不 仅 与 高 分 子

 ,

结 构 有 密切 关 系 ,
同 时 还与 高 分 子 材 料 加 工 过 程 中 的 流 变 场 密 切 相 关 。 本节 内 容

探究 了  AT H 、
NPS 、 O M MT 后 , 对 L L D P E/ T P E 复 合 材 料 的 流 变性 能 的 影 响 。


图 3

5 、 图 3 -

6 可 以看出 ,
随着 AT H 、 NP S 、 OM M T 的加入 ,
LL D P E / T P E 复合

材 料 的 储 能 模 量 和 损 耗 模 量 都 逐 渐增 大 , 这是 因 为填料的 加 入 ,
使得 复合材料 强


50

硕 士 论文

度变 大 因 此 复 合材 料 的 储 能 模 量 损 耗 模 量 都 得 到 了 提 高 从 图
, 、

3 -

7 可以看 出 

随 着 剪 切 速率 的 增 大 ,
复 合 物 粘 度 从 低频 至 高 频 区 呈 现 逐 渐 降 低 的 趋 势 , 这意味

着 复 合材 料 剪 切 变 稀 ,
因 为在熔 体流 动时 ,
提高 剪 切 速 率 ,
相 当 于 使 熔体 内 的剪

切 应力 增 大 ,
导 致 了 大分 子 链 运 动 加 剧 ,
大 分 子 链 段沿 流 动 方 向 取 向 ,
分子 间 的

静 电 引 力 也 将 逐 渐 减 弱 熔体 内 ,
自 由空 间 增 加 粘 稠 性减 小 整 个 体 系 趋 于 稀 化 ,



从 而 在 宏 观上 呈现 出 表 观 粘 度 减 小 的 力 学 性 质 

3 . 3 . 6 AT H 、 NP S 、 O M M T P且 燃 剂 对 L L D P E/ T P E 复 合 材 料介 电 性 能 的

影响

A TH


A TH /N P S

3 0
| 

^ -

A T H/ N P S O M M 丁

/



2 8 .

|



1 

2 6

    


- 1   ̄   ̄  
.  ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ? ■  ? * ■ ■ ■ ■ ■ ■ >

! !

1 000  1 00 00  1 0 00 0 0  1 000 0 00

Fr e

u en c
y (
Hz )

图 3

8 不 同 阻燃剂 对 L L D P E/ T P E 复合材料 介 电 常 数 的影响



F 3

8 E ffe c t o fd f fe r e n t f l am e  re t a r d a n ts  on  d e l e c t r c  c o n s t an t o f LL D P E / T P E C o m
p os es


i i i i i






5 

L L D P E /T P E 二 元 共 混 电 缆 料的 制 备 与 性能 研 究



0 2 -


. .




A TH


— -

A T H/ N PS



A T H/ N PS / O M M T
- ―



^  ̄

° ° *


1 1 


鬥 … "



鬥 -
… "
_
I 

0 
3 4


5 


l 〇 0
1 I
1 〇

F re

u en c
y (
Hz 

图 3

9 不 同 阻燃剂 对 L L D P E/T P E 复 合 材 料介 电 损 耗的 影 响

F g 3

9  E ffe c t  o f d l a m e  r e t a r d an t s o n  d i e
fe re n t f
f ec tr i c  l o ss  o f L L D PE / T P E  Co m

i  i

po s


i t es

图 3 -

8 显 示 了 不 同 阻燃剂 对 L L D P E /T P E 复 合 材料 介 电 常 数 的 影 响 ,
阻燃 剂


为 AT H /N P S 的 介 电 常 数 小 于 阻 燃 剂 仅 为 AT H 的 介 电 常 数 ,
两 种 不 同 的 无机 粒 子


的加入 使 得 L L D P E /T P E 复 合材 料 内 部 出 现 更 多 的 间 隙 ,
使 得 介 电 常 数 减小 ; 


是随 着 O M MT 的加 入 , L L D P E/ TP E 复 合材 料 的 介 电 常 数 有 进 一

步提 高 ,
这是因

为 O M MT 的 分 散效 果 较好 片 层 结 构 穿 插 在 无 机 相 和 高分 子 相 之 间 减小 了 分



子间 的间 隙 ,
因此 L L D P E/ T P E 复 合 材料 的 介 电 常 数 得 到 提 高 :
在 频率 较 低 时 

极 化 能跟 上外 部 频率的 变化 ,
但是 随 着 外部 频 率的 逐渐 升高 ,
材 料 的 极化 能 力 逐


渐跟 不 上 外 部 频 率 的 变 化 ,
因 此 极 化 退 出 了 对 介 电 常 数 的影 响 ,
所 以 随 着频 率 的

升闻 ,
介 电 常数 逐渐 F 降 ;
在 高频 F , 复 合 材料 的 介 电 损 耗 ,
会 因 为 各 种 因 素而


发 生 变化 ;
在 低频下 ,
复 合 材 料 的 介 电 损 耗 主 要 由 极 化损 耗 、 介 质损 耗 、 电导 损


耗 和 电 离 损耗 组成 ,
受 频率 的 影 响 较 大 ,
随着 频率 的 提 高 ,
介 电 损 耗逐 渐 减 小 


5 2

硕 士 论文

3 4

结论

( 1 ) 微 量 N PS 、 O M MT 的加入 ,
能 够大 幅度提 升 以 氢 氧 化 铝 为 主 阻 燃 剂 的

复合 材 料 的 阻 燃 性 能 ,
利用 AT H 、 NP S 、 O M MT 三 者之 间 存在 协 同 阻 燃 效 应 

能够 减 少 无机 阻燃 剂 的 加入 , 既 保 证 了 复 合 材 料 的 阻 燃 性能 , 又减 小 了 无机 物 添

加 对 复 合 材料 强度 的 影 响 

( 2 )  O M MT 的 片层 结 构 , 在 聚 合 物 燃 烧时 能 够形 成 一

层隔 热 、 隔 氧层 , 

高材 料 的 阻 燃 、 耐热 性 能 ,
PO E -
MA 的 加 入 能 够 较 小 O MM T 的 团 聚 , 使 其 更为

分 散 的 遍 布 复 合材 料 中 

( 3 ) 从 LL D P E / TP E 复合 材 料 炭 层 S EM 图 中 可 以看 出 ,
AT H 、 NP S 、 OM MT

三者复 配 阻燃 , 能 够形 成 更 为连 续 致密 的 炭 层 结 构 ,
从而 利 用 这 层 炭 层 结 构 达 到

隔热 、 隔氧 的 效果 , 从 而提 高 材 料 的耐 热 、 P 且燃 等性 能 

( 4 ) 经 热 重 曲 线分 析 ,
使用 AT H 、 NP S 、 O M MT 三 者 复 配 协 同 阻燃 的 复合

材 料 残炭 量 约 为 % 单 使用 AT H 为 阻 燃 剂 的 复 合材 料 残炭 量 仅为 %

, 30 , , 20 

因 此 推 断 ATH 、 NP S 、 O MM T 复 配 阻 燃体 系 ,
形 成 的 的 炭 层 结 构 更 为致密 

( 5 ) 随着 ATH 、 NP S 、 O MMT 的 加入 ,
LL D P E /T P E 复合 材 料 的 储 能 模量

和 损 耗 模 量 都 逐渐 增 大 , 说明 AT H 、 N PS 、 O MM T 的 加 入 使 得 复 合材 料 强度 变

大 

( 6 )  AT H 、 NP S 的 加入 使 得 LL D P E/ T P E 复 合材 料 内 部 出 现 更 多 的 间 隙 

使 得介 电 常 数减 小 但 是 随 着 ;
O MM T 的加 入 ,
LL D P E / TP E 复 合 材料 的 介 电 常 数

有进 一

步提 高 , 这是 因 为 OMM T 的 分 散 效 果 较 好 ,
片 层 结 构 穿 插在 无机 相 和 高

分 子相 之 间 ,
减 小 了 分子 间 的 间 隙 


53

LL D P E / TP E 二 元 共混 电缆 料 的 制备 与 性 能 研究



 

3 . 5 参 考文 献



]  H o ng  X  D L , i an g
B YA N G DX ,

F l am e  Re t ard e d P E w i t 

M H /AT H /M i cro e n c ap s u l at ed  R e d  P ho s p ho rou s  an d i ts To u


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g b y
P o l ym er
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Co m pa t b i l i ze r s [ J ]  In ter
n at o na l P o m e r  Pr o c e s s i n g 2 0 4 2 9 (4 ) 44 7 5 3


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i ,



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2 i i i t .



[ ] , ,

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 an dT h er m a l S t ab
Re ard an c y o f P o l et h
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M a g ne s i u m  H y d r o xi d e C o m p o s i te s [ J ]  Jo u r n a l  O f A pp l e d  P o l y me r S c e n c e 2 0 .
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1 4 ,

1 3 1 1 3) :
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M  S o m an i H  H ass a n A  a T h e E f fe c t o f A dd o n E VA  and


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[ ]

L DP E g M AH on  Irra d i a t ed  L D P E  F i l le d w i th  M e t a l H yd ro x i de s  [ J Po l
y me r
P l as t i c s



 
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Te c hn o o g y l And E n  n e e ri ng 2 0 1 4 53 8 :
77 5

83

i 


 ,

( )




桑 永 塑 料 材 料 与 配 方 M 化 学 工业

[ ]


20 1 4 


5]  B e e S T H as s an A  R atn am C  T


, ,
e t a l . D i s

e rs i on  a n d r o l e s o f  m o nt mo r i ll o n i te  o n

s t ru ct ura l

l am m a b
f ili t
y ,
t he rm al and  m e c h an i c al  b e h av i o u rs  o f e l e c t r on  be am

i rra di a te d f
l am e r e t a r d e d n an o co mp o s i te  [


.  C o mp o s it es  P ar  B t 

i ng 2 0 1 4
En gi n e e r , ,
61 : 41 -
8 


6 ] M a Y Wang J X UY et  a , ,

l . E ffec t  of zi nc  ox i de o n pr o p e rt i e s  o fp h eno l i c

fo a m s / h a l o g e n

fr e e f l a m e ret ar da nt s ys te m  [
J ] J o ur

n al  O f A pp l i ed P o l ym e r

S ci ence 2 0 1 5 ,
1 3 2( 4 4) 2 3 :

l 1 

S yn e r i s t i c e fe c t so f  z i n c o x d e i n m ont m o r i
 H a n  Y L T G ao B
7 i e t a ll on i te



, ,
l . i

[ ]

fl a m e re t ard an t  p o l y st yr e n e n a n o c o m p o s i t e s  [ J]


J our
na 
l O f A pp  li e dP o l y me r  S c i e n c e ,

20 1 6 ,
1 33 ( 1 0) 8 2 :



[ 8]  S ab et  M  H a s sa nA , ,  R a tn am C  T E ffec t o f .
 z i n c bo r a t e on f l amm ab i l i ty /t h e rm al

ro e r t i e s o f e t hy l e ne v i n yl a ce ta te f i l l ed wi t h m e ta l hy dr o x id e s  J] n a O f
J o ur 
 l
p p [ 

Re i nfor c e d P l a st c s  i A n d C om p o s
  i t es

20 1 3 ,3 2 1 5 )

: 1 1 22 8-


9] L i  Q L i B Z h an g S e t al I nv es ti at i o n on  e f fe c ts o f  al u m i n u m and  m a gn e s i u m


[ , ,  , .

hy o p ho sp h ite s o nf l ame re ta rd anc y an d t her m al d egr a d a ti on of  p o l ya m i d e  6[ J] 

Jo u r
n al O f Ap p li e d P o l y m er S c i en ce , 2 0 1 2

1 25




1 782 9 -



1 0 ]  Zh a o B ,
C h e nL Lon g  J ,

W e a A ,
t l . l u m i n u m  H yp o ph o s p h i te  v e r su s


54

硕士 论文

A l ky l

Sub s t i tu te d  Ph o s p h i n a te  n  Po l y am i d e 6 F am e  R e ta r d anc e T h e r m a l


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D e g ra dat i o n a nd Py ro l y s i

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R e se a r c h ,
2 0 1 3 52 8 2 8 7 5 8 6

( )




55

LL D P E /T PE 二 元 共混 电 缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究 

第 四 章 电 子 束 辐 射对 材 料 的 性 能 影 响

4 . 1 前言

由 于 高 能射 线 具 有 高 穿 透 性 高 能量 等 特 点 因 此作 为 种 新 型 环保 能 源 在


、 ,

医疗 、 食 品 工 业 及 物 理 中 有 较 广泛 的 应用 。 在 1 959 年 ,
人 类首 次将 高 能 射 线 用

在 高 分子 材 料 的 交 联 反 应 并 逐 渐 开 展对 这项 实 验 的 研 宂 , ; 随 着 技术 的 进 步 和 科

技 水 平 的 提高 ,
高 能辐 射 逐 渐 在 高 分 子 复 合 材 料 的 巨 大 优 势 逐 渐体 现 出 来 。 高分

子材 料 的 辐 照 交 联是 将 高能 射 线 照 射 在 高分 子 材 料 上 促 使 线 型 的 高 分 子 链 变成

 ,

网 状 结 构 的 过程 。 高 分 子 材 料 经 高 能 射线 辐 照 交 联过 后 , 材料 的 性 能 得 到 增 强 

材料 的 尺 寸 稳 定 性得 以 加 固 , 因 此 辐 照 改 性 的 应 用 越 来 越广 泛 。 高能辐 照射线 具

有较 强 的 穿 透 力 ,
并 且辐照 均匀 , 使 得 高 分子 材 料 交 联 的 均 匀 性 较 好 ,
同 时辐 照

交联 反应 条 件 简 单 ,

般在 常 温 常 压 下 就 可 以 进 行 , 更 加 符 合 当 今 社 会绿 色 发展

的 主题



[ ]


辐 照 交 联可 以 增 强 材料 的 力 学 性能 提 高 制 品 形 状 的 稳 定 性 ,

但 是过 高 的 交

联度 会 降 低 制 品 的 柔 软 性 辐 照 剂 量 控制 材 料 交联 度 的 决 定 因 素 敏 化剂 的 加 入 。 ,


可 以 降 低辐 照 反应 所 需 的 辐 照 剂 量 , 减 少 聚合物 材料 的 裂 解 使 得 制 品 具 有 较 好

 ,

的 力 学性 能和耐 久性 。 以含 C =
C 不 饱 和 基 团 的 多 功 能 单 体 三 烯 丙 基 异氰 脲 酸 酯


TA I C) 为 交 联敏 化 剂 , 探 讨 了 TA I C 的 敏 化作 用 , 通 过 辐 射 交联 的 方 法 制 备 了

的 交 联 复 合材 料

L L D P E /T P E 

4 2 .
实 验部 分

4 2 . .
1 实 验原 料

本章 研 究 L LD PE /T P E 二 元 共 混 物 的 阻 燃性 能 , 所 涉及 的 药 品 如 下 表 4 -



7J n 


5 6


硕士 论文 

表 4 -
1 原料

Tab l
e 4

1 R aw  m at er
ia l

原 料 名 称 原 料 规 格生 产 厂 家

线 性 低密 度 聚 乙 烯


L L 0 2 2 0 K J 上 海赛 科


( LLD P E 

热 塑 性弹 性 体 ( TPE )  M F R 为 l

/ 1 0m i n 苏 州 洪 硕

抗氧 剂 1 01 0 工 业 级南 京 米 兰 化 工 有 限 公 司

石 蜡  工 业 级 市 售

有 机 改 性 蒙 脱 土 SD -
20 1 5 D 盛 德 化 工

抗氧 剂 1 01 0 工 业 级南 京 米 兰 化 工 有 限 公 司

合 肥 皖 燃 新材 料 科 技 有


有 机 改 性氢 氧 化 铝 5 0 00 


限公司

南 京 聚 星 高分 子 材料 有


PO E

M A J X -

1 

限公司

膨胀 阻燃 剂 ( NP S )
 粒径 ( D 5 0 ) C l O r
nij
华 顺 化 工 公 司

微胶 囊 化 红 磷 ( CR P  XF

P 80 上 海 煦 凡 化 工

TA IC 工 业 级 宿 迁 华星化 工 公 司

4 2 2 . .
实 验仪器

本 章 实 验 过程所 使 用 的 仪 器 如 表 4 2

所示 

表 4 2 -

主 要 实 验 仪器

Ta b l
e 4 2 

Ma i
n e xp er m en t al  n s tr um en t
i 
 i

仪 器 名 称 仪 器 型 号生 产 厂 家

电 热 恒 温 鼓 风 干 燥 箱 G ZX -
9 1 4 6M B E 上海 博 讯 实 业有 限 公 司

密 炼 机 S K M ( )

1 L -
K 常 州 苏 研 科 技 有 限 公 司


5 7

L L D P E/ TP E 二 元 共 混 电缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究
 

万 能 电 子 拉 力 机 I N S T RO N 3 36 7 美 国 英 特 斯 朗 有 限 公 司

差 示 扫 描 量 热 仪 Q 2 0美 国 TA 公司

场 发 射 扫 描 电 子 显 微 镜 S 4 80 0 日 本 日 立 公 司

平 板 硫 化 机  QL B -
25  无 锡 新 华 橡 塑 机 械厂

氧 指 数 测 试 仪 H C 2 南 京 江 宁 区 分 析 仪 器 厂

 -

熔 融指 数 测 试 仪 M Z -
2 02 8 上 海 精 密 仪 器 有 限 公 司

热 重 分析 仪  S TA4 09 PC 德 国 Ne tz s c h 公司

旋 转 流变 仪  R S 60 0 美 国 The rm o 公司

多 晶 X 射 线 衍 射仪 D 8 Ad va n c e 德 国  B r u ke r A X S 
公司

透 射 电 子 显 微 镜 Te c n a i Ph p s  C o m p an y  H o
il i l l a nd

宽 频 介 电 常 数 测 试 仪 E V7 -

0 1 0 德 国 N ov o c on tr o l
公司

旋 转 流 变 仪 R S 6 0 0 美 国 T he rm o 公司

4 2 3
. .
实验 流 程

用 料 置 于 鼓 风干 燥箱 中 干燥


°

首先 , 将 LL D P E 和 TP E , 在 温度 为 50 C 下 ,

将 N PS 用 料 放置 在 的 鼓 风 干 燥箱 中 干燥 按照
°

l h ; AT H 、 O MM T 和 1 00 C , 2h 。 

配 方设计 称取 不 同 的质 量 的 试样 先预混 遍 加 入 密 炼机 中 在 下密


, , , ,
1 4 C TC

炼 1 0 分钟 ,
出料 ;
静置 2 4h 后 ,
称取 1 3

1 4g 左 右样品 ,
置于 l O mm X I O mm 

的 模具 上 在平 板 硫 化 仪 上 热 压 成 型 最 后 冷压 出 模
°

1 mm ,
1 50 C 、 l OM P a 下 , , 

得到 l O mr
a X 1 0 mm X 1 mm 的 薄片 

将成 型 后 的 l O mm X I Om m X I mm 的 薄 片 放 在平板 小 车 上 , 通过 调 整平 板车

车 速 来控 制 辐 照 剂 量 , 进 行辐 照 加 工 


5 8

硬 士 论文

4 2 4
. .
性 能测试

( 1 ) 凝 胶含 量测 试

按照 G B /T  1 8 474 -
200 1 要 求 进 行凝胶 含量 的 测 试 

( 2 ) 拉伸 性 能 测 试

按照 GB T / 1 04 0 2 0 0 6

测 试规 定 , 制 成厚 度 为 1 mm 的 哑 铃 型 试样 , 在万 能 电

子 拉 力 机 下 进 行 试验 , 试 验 之 前 试样 室 温 下 放 置 2 4h , 拉伸 速 度 为 2 0 0mm / mi n 

( 3 ) 热 重分 析 ( T GA ) 测试

样 品 在氮 气 气 氛 中 测 试温度 以 从室 温 升 到 样品 质量


°


l 〇 r / m in 60 0 C ,

8m -

1 0m
g g 

( 4 ) 场 发 射 扫 描 电镜 ( S EM ) 测试

样 品 在 液氮 里 冷 冻 3 分钟 ,
取 出 断开 , 断 面 喷 金 用 场 发射 扫 描 电 子 显 微 镜观

测 断 面形 貌 

( 5 ) X 射线 衍 射测 试

辐射 衍射 角 度 范 围 为
°
C u Ka a =
0 . 1 5 4 nm

, :
0 -

1 0 ,
管 电 流 为 4 0m A , 管 电压


°

为 40 KV , 扫 描速率 为 1  /m n i 

( 6 ) 差 示 扫 描 热 量 仪测 试

称取 5 的 样 品 置 于坩 埚 中 恒 温 以消 除热历 史 然后 以
°

1 0 m
g , 3 m n
i ,
1 0 C /m n
i

的 降 温速 率 降 温 至 的 速率 升 温 至 记录 升 降温


°

再以
°

30 C ,
1 0 C /m n i 1 80 C ,
D SC

曲线 

( 7 ) 介 电 常 数测 试

将 厚度 为 l mm ,
直径 为 2 0mm 的 圆 片 放 置 在 宽 频介 电 常 数 测 试 仪 的 两 个 电

极之 间 , 在 室 温 下 进行 测 试 

( 8 ) 旋 转 流变 仪 测 试

制作

个直 径 为 1 0mm 的 圆片 , 置 于测 试仪 上 , 从 室温 升到 熔 点 以 上 ,


记录

数据 



59




L LD P E /T P E 二 元 共 混 电 缆料 的 制 备 与 性 能 研 究

4 3

实 验结 果 与 讨 论

4 3 . .
1 电 子 束 辐射 对 L L D PE T PE 复 合 材 料 交 联密 度 的 影 响


80 

 一^

40








 
 


TAI C (

hr


图 4 不同 TA IC 含量 下 的凝肢 含量



Fi Ge
g 4 co n t e n t  u n d

d i ffe re n t TA I C c o n te n
. 1 
e r


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80 


60

40



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°

2〇 

0 - - 

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 

0  30
6 0 9 0 1 20  1 50

I rr a d i a ti o n  D o s e ( KG y )

图 4 2 -

不 同 辐 照 剂 量 下 复 合 材料 的 凝
肢含量

F g 4 2 G e -

co n t
e n t o f c


l
 om p o s i t e s i n d i ffe r e n 
t rr ad a t i o n  do s e s




60

硕 士 论文



交 联 密 度 是 指 聚 合 物 内 部 交 联键 的 多 少 般 用 网 状 链分 子 量 的 大 小 来表 示

, 

44
也 可 以 通 过测 凝 胶 含 量 从 侧 面 论 证 聚 合 物 交 联 密 度 的 大 小 [ ]
。 图 4 -
1 是不同

TAI C 含 量 下 的 复 合 材 料 的 凝 胶 含量 ,
从 图 中 可 以看 出 ,
TA I C 的 加 入 有助 于 提 高

材 料 的辐 照 效 果 ,
TA IC 含 量在 2

hr 之 前 对 于 复合 材 料 的 交 联 效果 提升 较 大 ,


加 量为 3 4p h r

时 , 材 料 凝胶 含 量 提 升 逐 渐 平 和 ;
从图 4 2

曲 线看 出 ,
随 着辐 照

剂 量 的 增加 , 复 合材 料 的 凝 胶 含 量 逐 渐 增 大 , 当 辐 照 剂 量到 达 90 KG y 之前 , 

合 材料 的 凝 胶 含 量 , 随着 辐 照 剂 量 的 增 大 增 大 趋势 较 为 明 显 ,

在 90 Kg y 之后 

增大趋势减 小 ;
在工 业生 产 中 ,
辐 照 剂 量是 通过 辐 照 时 间 来 调 节 的 ,
考虑 到 生 产

效率 以 及 生产 成 本 , 辐 照 剂 量为 90 K Gy 时 较 为合 适 

4 3 2. .
辐 照剂 量 对 于 复 合 材料 力 学 性 能 的 影 响

■
 
? 

■ ■

     I I


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I 


3 0  -
3 50



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0 3 0 6 0 9 0 1 20  1 50


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 Do s e (
KGy 

图 4 3 -
不 同 辐 照 剂 量 下 复 合材 料 的 力 学 性 能

Fi g 4


3 M e c ha n i c al

pr op er t i e s o f c o m

p os it es un d e r d i ffer e nt  ir rad i a ti o nd o s es



高 分 子 材料 经 过 辐 照 加 工 , 对 高 分 子 链 结 构 会 产 生 变 化 从而影 响 复合 材料

 ,

的 力学性能 , 因 此对 于辐 照 剂 量 对 复 合 材料 的 影 响 具 有 重 要 意 义 。 从图4 -
3 可以

看出 , 拉伸 强 度 对 着 辐 照 剂 量 的 增 加 , 呈 现 出 先 增 大 后 减小 的 趋 势 , 在 没 有 经过

辐 照加 工 时 , 复 合 材 料 的 拉伸 强 度 为 1 0 2M P a
. , 辖 照 加 工后 , 拉 伸 强 度达 到 的 最

大值为 1 2 8 . Mpa , 提高了 2 5 . 5 % ; 并 且 断 裂 伸 长 率呈 现 出 先 增 大 后 减小 的 趋 势 



这 种 现 象 的 出 现是 因 为 复 合材 料 经 过 辐 照 加 工 , 分子 发 生 交 联 , 分 子结 构


6 

L L D P E/ T P E 二元 共 混 电 缆料 的 制 备 与 性 能 研 究 


发 生 变化 形 成 了 ,
 T PE 与 LL D P E 的 三 维 网 状 交 联 结 构 使 得力 学 性 能 得 到 提 高 , 

但当 辐 照 剂 量 较大 时 , 此 时 的 降 解 作 用 大 于 复 合 材料 的 交 联 作 用 ,
表 现在 宏观 上

就是力 学性 能 的 降 低 ;
紧 密 的 三维 网 状 交 联 结 构 不 利 于 大 分 子 的 滑 移 ,
表现在宏

观 上 就 是 断 裂 伸 长率 的 降 低 但 是 当 降 解大 于 交 联 时 随 着 复 合 材 料 的 逐 渐 讲 解 ,
, 

表现 在宏观上为 断裂 伸长率 的 升 高 ,
因 此 复合材 料在辐 照 剂 量为 1 5 〇 KG y 时 ,



7 8]

裂 伸 长 率 又有 定的提高

一 [



4 . 3 . 3 电子 辐 照 对 于 复 合 材 料 热 性 能 的 影 响

5 0K Gy



1 20 KG y


90 K Gy


 6 0K Gy 
 ? ? 

 

 

3 0K Gy

OK Gy





^  




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、 ,

  

_
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50  1 0 0 1 5 

T e m p e r a tu re ( C 

图 44 不 同 辐 照剂 量 下 复 合 材料结 晶 曲 线

F 4 4  Cr

t a z a t on  c u rv e s o f c om

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62

硕 士 论文

50 KGy

 




 .




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I  

1 20 

9 0K G



 KG y

60
 

0KG




Q KG







S  








 、 







 |
 

50  1
0 0 1 5 0

T e mp e r a tu r e ( C )

图 4 5 -

不 同 辐 照 剂 量 下 复 合 材料 熔 融 曲 线

F g 4 i

5 Me l
t i n g  c u rv es o f 
co m

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ffe r e n t  i r r a d i a t i o n do s e s

表 4 -

不 同 辐 射剂 量 下 热 缩 材 料 D S C 数 据

Ta b l e 4

1  D S C d a t a o f h e a  t s h r n k a b e  m at e r a
i l

l s u n d e r d
 i
ffe re n t r a d i a t i o n d o s es

 熔 融 温 度 /T


°

辐照 剂 量 / K Gy 结 晶 温 度 / C

0  1 0 7^ 5  1 1 7 . 

3 0  1 06 5 .  1 1 4 0

 .

6 0 1 05 . 0 1 02 4

 .

90  96 . 3  1 00 8

 .

1 20 87 .
7  1 02 6

 .

1 50 85 0 1 0 1 .



 ^ 

图 4 4

和图 4 -

5 为 不 同 辐 射 剂 量 下 热缩 材 料 的 DS C 曲 线 。
从图 4 4

复合 材料

的 结 晶 曲 线 以 及表 4

1 的 数 据 可 以看 出 ,
随 着 辐 照 剂量 的 增 加 ,
复合 材料 的 结 晶

温度 降低 ,
结 晶峰面 积 随着辐射剂 量 的 增 加 而逐渐 减 小 ; 从图 4 -

5 复 合材 料 的 熔

融 曲 线 以及表 4 -


的数 据分 析得 出 ,
随 着 电 子 辐 照 剂 量 的 逐渐 增 加 , 高分子 复 合

材 料 的 熔 融 温 度 逐 渐 由 高 温 向 低 温方 向 发 生 转 变 这 是 因 为 随着 电 子 辐 照 剂 量 的

 ;

增加 ,
复 合 材 料 内 部 大 分 子开 始 发 生 交 联 ,
交 联过程 中 就 会 伴 随 着 复 合 材 料 内 部

结 构 的 破坏 ,
并 且 随 着 交 联反 应 的 逐渐 进 行 ,
复 合 材料 内 部 晶 区 发 生 重 排 ,
并且

晶 粒 尺 寸 逐渐 减 小 ,
导 致 了 熔 融 温度 的 降 低 


6 3

L L D P E /T P E 二 元 共 混 电缆 料 的制 备 与 性 能研 究
 

4 3 4


不 同 辐 射 剂 量下 热 缩 材 料 X RD 谱 图 分析

K Gy

O 

K Gy

 30


1  …

60K G


m Gy

 S  T : ; r . . . 

20 K G




 50 K Gy




f 








乂 



  k 


H

  
1 1 ■

i i  

1 0  2 0  3 0 4 0

°
2 0( 

图 4 6

不 同 辐射剂量 下热缩材料 X RD 谱 图

F g 4 6  XR Ds p e c t ra o
i .

f h e at s h ri
 n k a b e  m at e r a
l i l s i n d i fe r e n t r ad i at i o n  d o se s

图 4 -
6 为 不 同 辐 照 剂 量 下 复 合材 料 的 X RD 谱图 。 从 图 中可 以看 出 ,
衍射 峰

的 衍射 角 20 变化 不 大 ,
说 明 辐照加 工 ,
并 未 改 变复 合材 料 的 晶 型 ;
聚合 物 结 晶

度 的 大小和 X RD 衍 射 峰 的 尖锐 程 度 成 正 比 ,
从图 4 6

中可 以看 出 ,
衍 射 峰 的尖

锐程 度 先 增 大 后 减 小 ,
说 明 复合 材 料 结 晶 度 先 增 大 后 减 小 , 这 是 因 为 电 子 束辐 照

之后 高 分 子 发 生 交 联 逐 渐 形 成 三 维 网 状 的 交联 结 构
, , ,
内 部 由 无序 转换 为 有 序 

因 此 结 晶 度 增 加 但 随 着 辐 照 剂 量 的 过 量 此 时 材料 的 降 解 作 用 大 于 其 交 联 作 用





有序 程度 降 低 ,
结晶 度 下 降 ,
所 以 此 时 衍 射 峰 的 尖 锐 程度 下 降 


64

硕 士论文

4 .
3 .
5 不 同 辐 射 剂 量 下 复 合 材料 热 稳 定 性 的 研究

00 

1




KG y 

\

90 

30 KG y

K Gy

60


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80  
9 0K G



\ 

1 20 K Gy

 

70
K Gy

1 5 0 



2 6 0  1 -

^  5 0

 

40

 



3 0

2 〇 九  ̄













 ̄  ̄





00  2 00  3 0 0 4 0 0 5 0 0 6 00 7 0 0 8 00

T e m p e r a tu re (
C 

图 4 -

7 不 同 辐 照 剂 量 下 复 合材 料 的 T GA 图

F I G 4 7 T G A d -


g r a m o f com e m a t e r i a n  d ffe re n t  d a t io n  d o s e s
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9 0 KG
- .

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1 5〇 KG y 丨

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1 ' 1 1 1

1 1 


l I l I I i i

1 00  2 0 0 3 0 0 4 00 5 0 0  6 0 0 70 0 8 0 0

T e mp e ra t
u r e ( C )

图 4 -

不 同 辐 照 剂 量 下 复 合 材 料 的 D TG 图

F g 4 8 D T G  d
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i a
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co m
p os i
t e  m at e r i a l
s i n d i fe re n t ir ra d i a t i o n d o se s


65

L LD P E/ TP E 立元 共混 电缆料 的 制备 与 性 能 研 究


从图 4 7 -

和图 4

8 可 以 會 出r 在 不 同 辐 照 剂 量 下 ,
材 料 的 初 始 分 解 温度 并 未

发 生改变 , 复 合 材 料 都 呈现 出 一

个 二阶 失重 的 状态 , 并 且 分 解速 率相 似 , 可以看

出 电 子 束 辐 照 交 联 并 未 改变 的 材 料 的 热 稳 定 性 能 ,
说 明 电 子 束 辐 照 交联 工 艺适 合

于 L L D P E/ T P E 复合 材料 的 交联 改性 对 于材料 自 身 热 稳 定性 能带 来 的 影 响 较小 ,


 4 3 6
. .
电子 辐 照 对 复 合 材料 介 电 性 能 的 影 响


n^ O KG





3 0K G


60 K Gy



90
 K Gy

V 4 KG y
- -

20


S 1 5Q KG y


* —  ̄ ̄  ̄  ̄  ̄

 


2 

 

 t ? 


1 ■ ■  ■ J 1 1
1 i
1 ■



4 

l 〇

 1  0  1  0

1  0

F re
qu e n c y  ( H z )

图 4 9

不 同 辐 照剂 量对 复合 材 料 介 电 常 数 的 影响

F g 4
i .

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66

硕士论文

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30 K Gy



KGy

60



9 0 KG


KG y

1 20

1 5 0 K Gy

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图 4 -

1 0 不 同 辐 照剂 量 对 复合 材 料 介 电损 耗 的 影响

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F g 4


1 
re n t n a d a t o n  d o s e s  o n  d
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图 4 9
_

和图 4 -

1 0 是 不 同 辐 照 剂 量 下 复 合 材料 的 介 电 常 数 和 介 电 损 耗 频 谱 图 

电 子辐 照会 使得分 子链交联 , 过 量 的 电 子 辐 照 会 使 得 分子 链 断裂 ,
从 而影响 材 料

的 介 电 性能 ,
因 此 本 节在 这 里 探 宄 了 电 子 辐 照 对 复 合材 料 介 电 性 能 的 影 响 。 从图

4 9

中 ,
可 以 看 出 复 合 材料 的 介 电 常 数 随 着 辐 照 剂 量 的 增 加 ,
呈 现 出 先 增 大 后减

小 的趋势 ,
这 是 因 为 当 辐 照 剂 量 较小 时 ,
复 合材 料 内 部 主 要 以 分 子 交 联 为 主 ,


部 由 无 序变 为 有 序 ,
分 子 间 间 隙 减小 ,
此 时 复 合材料 的 介 电 常数增 大 ;
当过 量的

辐 照剂 量 时 , 此 时 分 子 的 降 解 作 用 逐 渐 代 替 交 联作 用 ,
分子 链 间 断裂 ,
分子 间 隙

增大 ,
介 电常数逐 渐减 小 。 在图 4

1 0 中 ,
随 着 电 极 频 率 的 逐渐 增 大 ,
不 同辐 照

剂 量 下 复 合 材料 的 介 电 损 耗 都 呈 现 出 个 下 降 趋 势 这 是 因 为 此 时 分 子 链 的 交联


与 断裂 导 致 的 


67

L L D P E / TP E 二元 共 混 电缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究 

4 3 7


电 子 辐 照 对 复 合 材料 流变 性 能 的 影 响

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图 4 -

1 1 电 子 辐照 对 复合 材 料 储 能 模 量 、
损 耗模量 的 影响

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复 合 材 料 的 储 能 模量 和 损耗 模量


图 4



为不 同辐 照剂 量对 L L D P E /T P E G

经 过 辐 照 交 联之 后 复 合 材 料 G 与 G 的 数 值 差 距 逐渐


’ ”

影响 从 图中 看 出

G 的 。 , ,

与 G 的 差 值 己经 达 到 了 个数 量

当 辐照 剂量 为 时 复 合 材料 G 

’ 一

增大 ,
1 5〇 KG y ,

级 ,
说 明 辐 照之后 的 L L D P E /T P E 复 合 材 料 逐 渐 形 成交 联 网 状 结 构 ,
并且 己经 出

现 了 逾渗 现 象 ,
随着辐 照剂 量 的增 大 ,
逐 渐 形 成逾 渗 网 络 


68


硕士 论文 

4 4 .
结论

( 1 )
随 着辐 照 剂 量 的 增 加 , 复合 材料 的凝 胶 含 量 逐渐 增 大 , 当辐 照 剂 量 到

达 90 KG y 之 前 , 复合 材料 的 凝 胶 含 量 , 随 着辐 照 剂 量 的 增 大 , 增 大 趋势 较 为 明

显 , 在 9 0 Kg y 之后 , 增 大 趋 势 逐渐 平 和 ,
在 实 际生 产 中 ,
为 提 高生 产 效 率 ,


省 能源 , 辐 照 剂 量应 设 置 为 90 KG y 

( 2) 辐 照 加 工 对 聚合 物 力 学 性 能 有 较 大 的 影 响 ,
复 合材 料 的 拉 伸 强 度 从

1 0 2 .
Mp a 提 高到 1 2 8 Mp a
. , 提 高 了 2 5 5 % . ; 并 且 断 裂 伸 长 率 呈 现 出 先 增 大后 减 小

的趋势 

( 3 ) 随 着 辐 射 剂 量 的 增 加 复 合材 料 的 结 晶 温 度 和 熔 融 温 度 都 得 到 了 降低



( 4) 高 分 子 复合 材 料 经 过辐 照 加 工 ,
发 生交 联 , 逐 渐 形 成三 维 网 状 的 交 联

结构 , 内 部 由 无 序 转 换为 有序 ,
但 随 着 辐 照 剂 量 的 过量 , 此 时 材 料 的 降解 作 用 大

于 其交 联 作 用 , 有序程 度 降低 , 因 此 结 晶 度 呈 现 出 先 増 大后 减 小 的 趋 势 

( 5 ) 经 过辐 照 加 工 的 复 合 材 料 , 残炭 量 得 到 提 高 ,
最 大 热 失 重 速率 降 低 

并 随 着 辐 照 剂 量 的 增 加 而 越 来 越 显 著 说 明 了 辐 照 加 工 能 有 效 的 提 高 复 合材 料 的

 ,

耐热 性 和 阻 燃 性 

( 6 ) 辐 照 剂 量 较小 时 ,
复 合 材料 内 部 主 要 以 分子 交 联为 主 ,
内 部 由 无 序变

为 有序 , 分子 间 间 隙 减 小 ,
当 过 量 的 辐 照 剂 量时 , 此 时 分 子 的 降 解 作 用 逐渐 代 替

交联 作 用 , 分子 链 间 断 裂 , 分 子 间 隙增 大 , 因 此 介 电 常 数 随辖 照 剂量 的 増 大 呈 现

出 先 增 大后 减 小 的 趋 势 


经 过 辐 照 交联 之 后 复 合 材料 与 的 数 值 差 距 逐渐 增 大 当辐


( 7 ) ,
G G ,

复合 材料 的 差 值 己 经达 到 了

照 剂量 为 KG y 时 与 个数 量 级 说明
’ 一

1 50 ,
G G ,

辐 照 之后 的 LL D PE /TP E 复 合 材 料 逐 渐 形 成交 联 网 状 结 构 ,
并 且 已 经 出 现 了 逾渗

现象 , 随着 辐 照 剂量 的 增 大 ,
逐 渐形 成 逾 渗 网 络 


69

L LD P E / TP E 二 元 共混 电 缆 料 的 制 备 与 性 能 研 究 

4 5 .
参考 文献

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p

a nd  Me t h o d s  i n Ph y s c s  R e s e a rc h  S e c t i on  B B e am Inte rac ti on s w i th  M a t er al s a n d


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 : i

A t o ms 2 0 1 4 33 4 1 8

27 


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S o l e im a n i H ,
Ha s s a n A ,
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[ J ]
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, ,
[ ]

eth e ne a n d e t h yl e ne  v i ny la c et a t e  c ro s s l i nk e d b y b o th  di c u m y l  p e r ox i de a nd


p oly yl

on i z i n r ad i at i on  fo r w ir e  a n d c a b l e  app l ic a t i o n s  [J ] Jo u na  o f  A
r l li e d  Po l yme r


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9]  B s fa r  A  A M os n C ek  J

,  S h uk ri  T  M ,
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b l e nd s  o f l o w de n s i ty  p o l y e th y l en ea nd  e th y l e n e v iny l  ac et a te  c r os s l i nke d  b y b o t h




d i c um yl  pe r o x i de  and  i on z i n g r a d i a ti o n  for w i r e  and  ca b l e app i li c a tio ns J ] Jo ur


na l o f
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App li e d  P o l ym er S c i en c e ,
2 00 8 ,
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70

硕士 论文 


第 五章 结论 与 展 望

5 . 1 

结论

本 文 主 要 包含 对 LL D PE /T P E 二 元 共混 物 加 工 工 艺 及 性 能 研 究 

AT H /O MM T /N P S 复 配 无 卤 阻燃 LL D P E/T PE 复 合材 料 的 研 宄 以 及 电 子束辐 射 对

材 料 的 性 能 影 响 三 个方 面 ,
研 究 结果如 下 

( 1 L L D P E
) 中加 入 T PE 使得 材料 的 断 裂 伸 长 率 得 到 大 幅 度 提高 , 但 是拉

伸 强度 略 有 降 低 ,
在 L L D P E T PE : 为 80 20 : 时 , 材料 的 拉 伸 强 度和 断 裂 伸 长 率 达


个最优 值 ;
L L D PE / T P E 二 元 共 混 物 在加 工 过 程 中 , 加 工 温度 对材 料 的 力 学

其 中 包 含 材料 的 交 联 与 降 解 加 工 温度 设 置为 材料 的
°

性能影响 较 大 , ,
1 40 C 时 , 

力 学 性能 最 优 ;
LL DP E 与 T PE 有 较低 的 熔 融 指数 , 其中 LL D P E 的熔 融指 数 为

1 .
5 0 / 1 0 m in
g ,  T PE 为 0 3 0g/
. 1 0m i n ,
LLD P E /T P E 二 元 共 混 物熔 融 指 数 均 大 于 单


的  L L D P E 或 者  T PE ,
其中当 
LLD PE TPE  :
为 8 0 20 

时 , LLD PE /T P E 二 元 共混

物 的 熔融 指 数 为 2 相 比与 LL DP E 提高了近 倍 比 TP E 提 高 了 %

. 8 g / 1 0m i n , , 9 00 

在 工 业 生 产 中 适 当 提 高 材 料 的 熔 融 指 数 有 助 于提 高 生 产 效 率 , 降低 生 产 成 本 

LL D PE 和 两种 材 料 共混 相 容 性 较 好 并 且 在 材 料 内 部 以 种 三维 网 状


TP E ,
T PE

结 构存 在 , 保 证 了 材 料 的 耐 弯 折性 能 ;
LL D P E/ T PE 复 合 材 料 的 热 稳 定性 随 着

L L D PE 含 量 的 增 加 而提 高 

( 2 ) LL D P E/ T P E 单 纯使 用 AT H 进行 阻 燃 , 需 要 添 加大 量 的 AT H , 造成 材

料 的 力 学性 能下 降 , 相 比 于 单 纯 的 使用 AT H 阻燃 , 利用 AT H 、 NP S 、 OM MT 

者 之 间 的 协 同 阻 燃 效 应 进行 复 配 阻 燃 ,
既 能提 高阻 燃 性 , 又 能在 保 证 材 料 的 力 学

性能 ;
LL D P E /T P E 复 合 材料 中 加 入

定量 的 PO E -
MA , 有 助 于 提 高 O MMT 的

分散 性 , 从 而使 得 O MM T 在 燃烧 时 形成 的 隔 离层 更分 散 , 提 高 阻燃效 率 ; 从复

合 材料 炭 层 S EM 图 中可 以看出 ,
AT H 、 NP S 、 O M MT 三 者 复 配 阻燃 ,
形 成 的炭

层 结 构 更 为 连 续 致密 , 有较 好 的 隔 热 、 隔 氧效 果 ;
经热 重 曲 线 分 析 , 从 侧 面 论证

了  AT H 、 N PS 、 O MM T 三 者 复 配 阻 燃 产 生 的 炭 层 结 构 更 为 连 续 致 密 ,
对 材料 的

保 护 较好 ; 随着 AT H 、 NP S 、 O MM T 的 加入 , 得 复 合材料 强度 变 大 ;
AT H 、 NP S

的 加 入使 得 LLD PE /T P E 复合 材料 内 部 出 现 更 多 的 间 隙 ,
使 得 介 电 常 数减 小 ; 

是 随着 O MMT 的 加入 ,
LL D P E /T P E 复 合 材料 的 介 电 常 数 有 进 一

步 提高 ,
这是 因


7 


L L D P E/TP E 二 元 共 混 电 缆 料的 制 备 与 性 能研 究 

为 O M MT 的 分 散 效果 较好 ,
片层 结 构 穿 插 在 无 机 相 和 高 分 子相 之 间 ,
减小 了 分

子间 的间 隙 

( 3 )
电 子 束辐 照 会 使得 材 料 发 生 交 联 , 较 低 的 辐 照 剂 量能 够 达 到 较 高 的 交

联密 度 辐 照 剂 量 过大 之后, , 交 联 密 度 提 升较 慢 , 考虑 到 工 业 生 产 中 的 生 产 成 本

以 及 生 产 效率 ,
LL D P E /T P E 复 合 材 料 的 辐 照 剂量 应 在 90 K Gy 较为合 适 辐 照加

 ;

工 对 聚 合物 力 学 性能 有 较 大 的 影 响 ,
复 合 材料 的 拉 伸 强 度 从 1 0 2M.


a 提高到

1 2 8
. Mp a , 提高了 
25 5 . % ;
随 着 辐 照 剂 量 的 提高 , 复 合材 料 内 部 会 同 时 出 现 交 联

和 降 解 两种 现 象 , 当 材 料交 联 密 度 较 大 时 ,
三维 交 联 网 状 结 构 会 限 制 高 分 子 的 滑

移 ,
影 响 断裂 伸 长 率 , 使 得 断 裂 伸 长 率 降低 , 随 着 辐照 剂量 的 提 高 , 此时 材 料 内

部 的 降 解 作 用 逐 渐 大 于 交 联作 用 , 高 分 子 逐 渐恢 复 滑移 能 力 断 裂伸 长 率 的 到 提

 ,

高 ; L L D P E/ T P E 复合 材 料 经 过 电 子 束 辐 照 之 后 , 复 合材 料 的 结 晶 温度 和 熔 融 温

度 都得 到 了 降 低 ; 辐照加工 , 不 会 改 变 聚 合 物 材料 的 晶 型 ,
但是 结 晶 度 随辐 照 剂

量 的 增 大 呈 现 出 先 增 大 后 减 小 的趋 势

; 辐 照 加 工 可 以 改 善 复合 材 料 的 耐 热 性 和

阻 燃性 ;
LL DP E/ TP E 复 合材 料 的 介 电 常数 随辐 照 剂 量 的 增 大 呈 现 出 先 增 大 后 减

小 的趋势 经过 福 照 交联 之 后 复 合材 料 的 数 值差 距 逐 渐 增 大

与 G


, G 

L L D P E/ T P E 复 合材 料逐 渐形 成 交 联 网 状 结构 , 并 且 已 经 出 现 了 逾 渗现 象 , 随着

辐照剂 量的增 大 ,
逐 渐形 成 逾 渗 网 络 

( 4 ) 最 终 电 缆 料各 项 数 据 与 热 塑性 无 卤 低烟 阻燃 电 缆 料 J B / T 1 0 7 0 7 -
2 00 7

标 准 数据 对 比 如 下 

表 5 -
1 电缆料 实 测 数据 与 标准数据对 比

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e 5 -

1 C o mp ar
i s o n  b e tw e en me a su r ed da   t
a a n d s ta n da rd da t a o f c a b l e m a t er i a l

序 号 项 目 单 位指 标实 测


1 原 始 拉 伸 强 度 iv fa  > 9 ^ 0 1 2 3

2  原 始 断 裂伸 长 率 % > 1 50 2 1 

空气 热 老化



3 °

( 1 00 
C X  1 6 8h )

拉伸 强 度 M Pa > 9 0  2 . 1 .


断 裂 伸 长 率% > 2 0 2 5 1 1

热 变形 9 0 C X

 C

4   % ^ 5 0 0 
 s

4h 

体积 电 阻 率 m

1 0 ,






> X X
 
5 l - 〇 1 0 5 5 . 1 0
( 2 ^C )
72

硕 士 论文

7 氧指 数  % >3 0 3 0 . 

厚 的 哑 铃型 样 片 经过 橡 胶疲 劳 试 验机测 试 弯折
°

另 外裁剪 1 mm ,
1 80 80 

次 ,
弯 折 之 后 的 试样 测 试 力 学 性 能 , 拉 伸 强 度 以 及 断 裂 伸 长 率无 明 显 变 化 该 材

 ,

料具 有较 高 的 耐 弯 折性 能 。 通 过表 5 -
1 对 比 发现 ,
本文 所 研 宄 的 电 缆料 性 能 已 达

到 国 家标 准 

5 2 .
展望

近年 来 , 国 家 对 于 电 线 电 缆 产 业 的 规 范 性越 来 越 重 , 质 量标 准 越 来 越严 格 

只 有 注 重 于 新 材料 的 研发 , 才 能 满足 于 社 会 发 展 的 需 要 。
目 前 热 塑 性 弹性 体 在 电

缆 行 业 的 使 用 较 少 没有 发挥 热 塑性 弹 性体 优 良 的 低 温 韧 性 较 好 抗 疲 劳 能 力 等
, 
 、

性 能作 用 , 因 此 未 来 的 研 宄 方 向 主 要有 以 下 几 方 面 

( 1 ) 以 热 塑 性 弹性 体 为 基 体 , 生 产 出 适 用 于 低 温极 寒 环 境 下 的 特 种 电 缆 

满 足相 关 领 域 的 使用 需 求 , 扩大 热 塑 性 弹 性 体 的 应用 范 围 进 ,

步 研 宄热 塑 性 弹

性体 的 实 际 应 用 

( 2 ) 线 性 低 密 度 聚 乙 烯 因 为 其 耐 冲 击 强 度 耐 撕裂 强 度 等 性 能 广 泛 应 用 于

 、

薄膜产 品 ,
在 电 线 电 缆行 业 中 使 用 较 少 ,
但 该 材 料 强 度大 、 軔 性好 、 耐热 、 耐寒

性 好 等 特 点 也适 用 于 电 线 电 缆 行 业 ,
并 且 该 材料 熔 融 指 数 较 大 ,
方 便加 工 生 产 

应该 以 LL D PE 为 基体 , 进 一

步 开 发 适 用 于 各种 场 合 的 电 线 电 缆 


7 3

L L DP E /T PE 二 元 共 混 电 缆 料 的 制 备 与 性能 研 究 


致 

首 先 我 要 感 谢我 的 导 师 严 长 浩 副 教 授 将我 从 个 对 高分 子 材 料 窍 不通


一 一


的 人 引 上 高 分 子这 条 道 路 教 会 了 我很 多 高 分 子 的 相 关 知 识 并 且给 了 我 个去



江 苏 中 广核 金沃 电 子 科 技 有 限 公 司 独立 完 成 项 目 的 机 会 , 在这次项 目 过程 中 , 

学到 了 很 多 了 ,
成长 了 很 多 , 真正 走 进 了 高分 子 材料 加 工 的 大 门 

其次 , 我 要 衷 心 的 感 谢 张 明 老 师 为 我 提 供 这 么 好 的 科 研 环 境 给 予 我科 研 中

 ,

的 帮助 ,
同时 也要感 谢 :
刘 俊 亮老 师 、 王 志 峰老 师 、 鲁 萍老 师 、 徐斌 老 师 等 对 我

的关 心 , 感 谢我 的 授课 老 师 给 予 的 授 业 之 恩 ;
感 谢 化 工 学 院 领 导 各 位 给 予我 的 关

怀 

再 者 要 感 谢王 欢 、 张振 兴 、 许稳 定 、 李云 、 周 成 武等 师 兄 师 姐 对 我 实验 上 的

帮助 , 感谢 张 冲 、 吴俊 青 、 徐 春江 、 缪 士 勇 武等 同 学 给 予 读 研期 间 的 关 心 ;
感谢

刘康宇 赵宇 刘如 陈 灏洋 等 师弟 师 妹 的 陪 伴

、 、 、 

感 谢 扬 州 大 学 金 沃 电 子 科 技有 限 公 司 研 宄 生 工 作 站 提 供 的 实 习 平 台

, 能够

让 我 把 理论 与 实 践 相 结 合 感 谢 吴翰 总 经 理在 企业 年 予 我生 活 与 科 研 的 帮 助




感 谢袁 超 、 李 云辉 、
程成 等 同 事 ,
让 我在 企 业 所待 一

年 的 生 活 变得 丰 富 多 彩 

最 后 要 感 谢 的 是我 的 父母 感谢 你 们 二 十 几 年 如 的付 出 含辛茹苦的 将


, 日 ,

我抚 养 成 人 ,
在 求学 道 路 上 对 我 的 支 持 与 理 解 ,
给 予 我 无微 不 至 的 照 顾 , 感谢 你

们无 私的 奉 献 。 转 眼 间 即 将 硕 士 毕业 ,
非 常 珍惜在 扬州 大 学 读 研 的 这 段 经 历 , 

我 收 获很 多 , 使 我永 生 难忘 


7 

硕 士论文 


研 究成 果 与 会 议

严长 浩 全祎 刘康 宇 曹霞 吴翰 种 利 用 热塑 性 弹 性 体 生 产 交 通 信 号



1 . ,
, ,

软 电 缆 的 方法 ? ( 申 请号 :
20 1 7 1 0 8 1 5 49 6 .
1 )

王欢 全祎 吴翰 张明 种 环 保型 阻 燃 中 压 聚 烯 烃 热


2 严 长浩 , 张振兴 , ,
, ,

缩 管 的 生产 方 法 . ( 申 请号 : 20 1 6 1 0 9 2 0 7 03 .
5 )

3 .
会议 : 第 十 二 届 中 国 橡胶 基 础 研讨 会 ( 20 1 6 . 1 1 , 江苏 扬 州 

第 四 届 全 国 复合 材料 科 技 大 会 ( 20 1 7 6 . , 山 东 青 岛 )
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LLD P E/T P E 二 元 共混 电 缆料的 制 备与 性 能 研 究 

扬 州 大 学 学 位 论 文 原 创 性 声 明 和 版权 使 用 授 权 书

学位 论文 原 创性 声 明

本 人声 明 : 所 呈 交 的 学 位 论 文 是 在 导 师 指 导 下 独 立 进 行研 宄 工 作 所 取 得 的

研 究成 果 。 除 文 中 己经标 明 引 用 的 内 容外 ,
本 论文 不 包 含 其 他 个 人 或 集 体 已 经 发

表 的研宄 成果 。 对本 文 的 研 宄 做 出 贡 献 的 个 人 和 集 体 ,
均 己在 文 中 以 明 确 方式 标

明 。 本声 明 的 法 律 结 果 由 本 人 承担 

学 位 论文 作 者 签 名 

签字 日 期 >: 丨


年 j 月 



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学 位论文 版权 使 用 授权 书

本 人 完 全 了 解 学 校有 关 保 留 、 使用 学位论 文 的 规定 , 即 :
学 校有 权保 留 并

向 国 家 有 关部 门 或 机 构 送 交 学 位 论 文 的 复 印 件 和 电 子 文 档 ,
允 许 论 文被 查 阅 和 借

阅 。
本 人 授权 扬 州 大 学 可 以 将 学 位 论 文 的 全 部 或 部 分 内 容 编 入 有 关 数据 库 进 行 检

索 , 可 以采用 影 印 、 缩 印 或 扫 描 等 复 制 手 段 保存 、
汇编学位论文 。 同 时授 权 中 国

科 学 技 术 信 息 研 究 所将本 学位 论 文收 录 到 《 中 国 学 位 论 文 全 文 数 据库 》 , 并 通过

网 络 向 社 会 公 众 提 供信 息 服 务 

学位论 文作 者签名 :
导 师签名 

签字 期 年 月 > 日签 字 日 期 年 玥 


日 :



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