Professional Documents
Culture Documents
Informe Quifi I Practica 1
Informe Quifi I Practica 1
PRÀCTICA 1: DETERMINACIÓ
CONDUCTIMÉTRICA DE LA
CONSTANT DE IONITZACIÓ D’UN
ELECTRÒLIT FEBLE (AC. ACÈTIC)
Curs i grup: 2º D2
Curs: 2022-2023
1
Laboratori de Química Física
ÍNDEX
1. OBJECTIUS...................................................................................................... 3
2. FUNDAMENT TEÓRIC ................................................................................... 3
2.1. ELECTROLITS I L’EQUILIBRI ÀCID-BASE DE L’ÀCID ACÈTIC .............. 3
2.2. GRAU DE DISOCIACIÓ I CONDUCTIVITAT: DETERMINACIÓ DE LA
CONSTANT APARENT D’ACIDESA ............................................................................ 4
2.3. LLEI LIMIT DE DEBYE-HÜCKEL: DETERMINACIÓ DE 𝜸 ± ..................... 7
3. PROCEDIMENT EXPERIMENTAL ................................................................ 7
4. RESULTATS ..................................................................................................... 9
5. TRACTAMENT DE RESULTATS .................................................................. 10
6. CONCLUSIONS .............................................................................................. 12
7. BIBLIOGRAFIA ............................................................................................. 13
2
Laboratori de Química Física
1. OBJECTIUS
L’objectiu principal és la determinació conductimètrica de la constant de dissociació d’un
àcid feble com el àcid acètic. Per això s’ha valorat conductimètricament una dissolució
d’àcid acètic i posteriorment la conductivitat de diferents dissolucions de l’àcid a diferents
concentracions. Per últim, es fa una valoració conductimètrica de 50 mL de la dissolució
d’àcid acètic. Aquestes mesures se realitzen en condicions normals.
Amb els resultats se vol calcular la constant de ionització, el grau de dissociació, els
coeficient d’activitat iònica mitjà, la conductivitat específica i la molar de les dissolucions
d’àcid acètic, així com el grau de dissociació en funció de la concentració i de la
conductivitat molar, per últim obtindré la força iònica i el coeficient d’activitat iònic
mitjà.
2. FUNDAMENT TEÓRIC
2.1. ELECTROLITS I L’EQUILIBRI ÀCID-BASE DE L’ÀCID ACÈTIC
on els productes son l’ió acetat i protons que apareixen segons la teoria àcid-base de
Bronsted-Lowry. Tots els equilibris àcid-base estan expressats per una constant d’acidesa
𝐾% o de basicitat 𝐾& , es relacionen pel producte iònic de l’aigua . Aquesta ve donada en
funció de les activitats:
𝑎'( ! 𝑎) " (2.2)
𝐾% =
𝑎)'(
𝑎* = 𝛾* [𝑐 ]* (2.3)
3
Laboratori de Química Física
On 𝐾%- es la constant d’acidesa aparent. Podem dir que el producte iònic funciona com
correcció a dissolucions reals, ja que aquestes s’allunyen de la idealitat. Aleshores per
poder determinar la constant d’acidesa requerim del coeficient d’activitat iònic mitjà i la
constant aparent d’acidesa. Ara, s’ha de tindre en compte que l’àcid acètic es electròlit
feble aleshores se dissociarà parcialment.
Llavors, la constant aparent d’acidesa, anirà donada en funció del grau de dissociació
La conductivitat mesura la facilitat amb la qual una corrent elèctrica passa per un
conductor (dissolució iònica). En aquest cas, considerem els electròlits (metalls iònics
que deixen passar el flux d’electrons) com els conductors en una dissolució electrolítica.
Com que hi ha especial interès en la conductivitat, te unes característiques principals: la
conducció va acompanyada del transport de matèria (ions) i depèn de les dimensions i
càrrega de ions, velocitat dels ions, viscositat del medi i temperatura [2].
Els ions que se mouen en la dissolució o fan en distints sentits (segons la seua càrrega)
baix l’acció d’un camp elèctric produït per la diferencia de potencial aplicada. En aquest
cas el conductor iònic també considerable homogeni (sempre i quan no existeixen forces
mecàniques o viscoses aplicades), i al igual que un conductor electrònic, seguirà la llei
d’Ohm [3]:
𝑉 = 𝐼𝑅 (2.8)
4
Laboratori de Química Física
ℓ (2.9)
𝑅=𝜌
𝐴
1 1𝐴 𝐴 1 (2.10)
𝐿= = = 𝜅A B = 𝜅 [Ω"/ , 𝑆]
𝑅 𝜌ℓ ℓ 𝑐𝑡𝑒 𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑎
1 1 𝐴
𝜅 = = A B = 𝑐𝑡𝑒 𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑎 · 𝐿 [𝑆 𝑐𝑚"/ ]
𝜌 𝑅 ℓ
Λ; = Λ. − 𝐵 O𝑐. 𝛼 (2.13)
5
Laboratori de Química Física
𝐵 = 𝑎 + 𝑏Λ. (2.14)
Si ens fixem, l’equació 2.13 recorda a l’equació d’una recta 𝑦 = 𝑛 + 𝑚𝑥, per tant Λ. és
l’ordenada en l’origen de la recta a dilució infinita, i B és un coeficient (pendent de la
gràfica). La constant B per dissolucions diluïdes aquoses a 25ºC i electròlits 1:1 es igual
a
/ / (2.15)
𝐵 = 60,2 A𝑆 𝑐𝑚! 𝑚𝑜𝑙 "/ 𝑀"! B + 0,229 A𝑀"! B Λ.
On el valor per a Λ. en l’àcid acètic es: Λ. = 𝜆.$ + 𝜆." = 390,51 𝑆𝑐𝑚! 𝑚𝑜𝑙 "/ , segons la
llei de migració independent dels ions, per a qualsevol electròlit, la conductivitat se pot
expressar com la suma de les contribucions de les conductivitats iòniques de cadascuna
de les especies contribuents. Cridant 𝜆$ y 𝜆" a les conductivitats molars dels cations i
($ <$
anions respectivament, i donant a 𝜅* = /... aleshores la seua expressió es
1 1 1 1 (2.16)
Λ: = H 𝜅* = H 𝜆* 𝑐* = (𝑐$ 𝜆$ + 𝑐" 𝜆" ) = (𝜈$ 𝑐𝜆$ + 𝜈" 𝑐𝜆" )
𝑐 𝑐 𝑐 𝑐
*
= 𝜈$ 𝜆$ + 𝜈" 𝜆"
A on 𝜈* és el nombre de cations i de anions i la contribució dels ions individuals [6].
Substituint tots el valor per a l’equació 2.13
Per a calcular el grau de dissociació amb les mesures de conductivitat, utilitzem l’equació
d’Arrhenius per a la conductivitat molar
Λ (2.18)
𝛼=
Λ.
Però no es totalment correcta, aixina que es proposa una millora per aquesta substituint
el denominador per Λ;
Λ (2.19)
𝛼=
Λ. − 149,63O𝑐. 𝛼
Equació irracional, ja que tenim 𝛼 en ambdós costats, això es resol amb procés iteratiu
per a la seua resolució. Amb el seu valor i amb l’equació 2.8, s’obtindrà les constants
aparents d’equilibri 𝐾%- .
6
Laboratori de Química Física
Les mesures del coeficients d’activitat de les dissolucions d’electròlits que per a
dissolucions diluïdes en el límit a on 𝑐 → 0, 𝛾± < 1. Per a dissolucions aquoses a
298.15K:
[7] A on
1 (2.21)
𝐼 = H 𝑚* |𝑧* |!
2
*
Si recordem l’equilibri de l’àcid acètic, se dissocia en ions 𝐻# 𝑂$ i 𝐴𝑐 " , per tant per a
𝑧* , tenim els valors de 𝑧$ = 1 i 𝑧" = 1. La relació entre la molalitat i la molaritat es
/
𝑐* = 𝜌/ 𝑚* , sent 𝜌/ = 1 𝑔/𝑚𝑙. Com que 𝑐* = 𝑐. 𝛼, aleshores 𝐼 = ! (𝑐. 𝛼 + 𝑐. 𝛼) = 𝑐. 𝛼 i
l’equació 2.20, se pot expressar com:
# (2.23)
O2𝜋𝑁' 𝑒!
𝐴= hi l
2,303 4𝜋𝜀𝑘= 𝑇
3. PROCEDIMENT EXPERIMENTAL
Contarem amb l’ús de diversos materials: 2 matràs aforats de 250 mL, un matràs aforat
de 100mL, Erlenmeyer amb tapa de 250 mL, un got de precipitats de 250 mL, 3 gots de
precipitats de 100 mL, 1 got de precipitats de 50 mL, 5 matrassos Erlenmeyer de 100 mL
amb tapa, 1 pipeta graduada de 10 mL i 2 mL, altra aforada de 20 mL, una varilla de
vidre, un embut, un pesasubtancies, 1 comptagotes, una propipeta de flascó rentat, 1
bureta de 50 mL, un conductímetre amb una cel·la per a la conductivitat.
Els reactius utilitzats son NaOH, fenolftaleïna, una dissolució patró de KCl 0,1 M, àcid
acètic i ftalat àcid de potassi.
7
Laboratori de Química Física
Per últim, se valora la primera dissolució d’àcid acètic conductimètricament afegint dos
gotes de fenolftaleïna.
8
Laboratori de Química Física
4. RESULTATS
En la valoració de Sosa se volia saber quina quantitat reial d’aquest s’ha utilitzat en tota
la pràctica.
Tabla 1.1. Valoració de NaOH. Quantitats utilitzades realment determinades amb una valoració.
Amb aquesta valoració podrem calcular més tard quina concentració de Àcid acètic s’ha
usat realment. El grau d’error es considerablement més gran del previst, ja que s’ha fet
dues valoracions. Per tant vvvvvvvvvv
[𝑁𝑎𝑂𝐻 ] = 0,094 ± 0,002 𝑀.
Tabla 1.3. Valoració conductimètrica. Concentracions reials de les dissolucions d’àcid acètic. Conductivitat
específica. Conductivitat molar. Grau de dissociació. Constant K'a. Coeficient d'activitat iònica mitjà. Producte
c0·𝜶.
A l’hora de calcular el grau de dissociació s’ha de tindre en compte lo següent: per a cada
𝑐. , s’obté el “valor de proba” d’alfa amb l’equació 2.18, s’utilitza successivament amb
l’equació 2.20 en un procés iteratiu fins aconseguir un valor constant, aquest procés
aconsegueix dit valor tres iteracions. Com que teníem que la constant d’acidesa venia
donada per l’equació 2.7 en funció del grau de dissociació, utilitzem aquesta equació i
obtenim que la constant aparent es de 𝐾%- = 1,271666 ∗ 10"A . El coeficient d’activitat
iònica mitjana s’obté fent us de la llei límit de Debye-Hückel, usant l’equació 2.22. Usant
9
Laboratori de Química Física
l’equació 2.23, 𝐴 = 0,51. Amb tot això i fent us de l’equació 2.5, podrem obtenir la
constant d’acidesa. Aquesta amb el seu error aleatori serà de
𝐾% = 1,2158 ∗ 10"A ± 7,06538 · 10"B = (1,22 ± 0,07) · 10"A
Fent − log 𝐾% = 𝑝𝐾% , dona el valor de 4.91, en comparació amb el valor bibliogràfic de
4,8, s’ha obté un error del 2%.
Tabla 2.4. Valoració conductimètrica. Valors del volum de sosa afegits i la conductivitat específica.
VNaOH (mL) Conductivitat. VNaOH (mL) Conductivitat. VNaOH (mL) Cond. (𝜇𝑆/𝑐𝑚)
(𝜇𝑆/𝑐𝑚) (𝜇𝑆/𝑐𝑚)
0 212 18 1460 36 4280
1 211 19 1640 37 4410
2 271 20 1830 38 4520
3 365 21 1960 39 4640
4 425 22 2150 40 4740
5 507 23 2310 41 4850
6 579 24 2460 42 4980
7 660 25 2610 43 5100
8 739 26 2760 44 5190
9 824 27 2910 45 5300
10 886 28 3060 46 5410
11 956 29 3210 47 5510
12 1040 30 3350 48 5600
13 1100 31 3490 49 5700
14 1170 32 3630 50 5800
15 1220 33 3750
16 1300 34 3900
17 212 35 4020
5. TRACTAMENT DE RESULTATS
A la vista dels resultats, se pot veure gràficament les tendències.
10
Laboratori de Química Física
0,0003
Conductividad (S/cm)
0,00025
y = 0,0013x0,4931
0,0002
R² = 0,9997
0,00015
0,0001
0,00005
0
0,0000000 0,0100000 0,0200000 0,0300000 0,0400000 0,0500000 0,0600000
[AcOH] real
y = 0,0018x-1,001
30 R² = 0,9988
20
10
0
0 0,00005 0,0001 0,00015 0,0002 0,00025 0,0003 0,00035
𝜅i-𝜅H2O (S/cm)
La conductivitat molar, ve donada per l’equació 2.12, expressa que la conductivitat molar
disminueix, degut a que es directament proporcional a 1/𝑐. .
Gràfica 1.3. Conductivitat especifica
0,12
conductivitat especifcia
0,1
y = 5E-06x-1,001
0,08 R² = 0,9988
0,06
0,04
0,02
0
0 0,00005 0,0001 0,00015 0,0002 0,00025 0,0003 0,00035
grau de disosiació
11
Laboratori de Química Física
Quant menys es dissocia l’àcid, menys ions hi ha i per tant la conductivitat específica
disminueix, això donaria lloc a perquè la conductivitat molar disminueix també, per tant,
la conductivitat molar es proporcional al grau de dissociació.
Gràfica 1.4. Coeficient d'activitat
0,99
coeficient d'activitat
0,985
y = 128060x2 - 120,41x + 0,9924
0,98
R² = 0,9991
0,975
0,97
0,965
0 0,00005 0,0001 0,00015 0,0002 0,00025 0,0003 0,00035
conductivitat del solut (S/cm)
4000
3000
y = 73,475x + 149,08
R² = 0,9958
2000
1000
0
0 10 20 30 40 50
Volumen NaOH (mL)
6. CONCLUSIONS
Amb aquesta experiència se volia calcular la constant Ka de l’àcid acètic en dissolució.
S’ha obtingut un resultat de 4.91, en comparació amb el valor bibliogràfic, de 4.8. A
l’última valoració hi ha hagut un error a l’hora d’agafar l’àcid acètic, però no ha tingut
12
Laboratori de Química Física
molt impacte a l’hora d’observar la conductivitat, les condicions no eren les estàndard,
llavors l’error comet és aleatori A l’hora de comparar mètodes per a calcular les constants,
aquesta s’ha apropat més. Hi ha altres mètodes com per valoració amb indicador, que no
és tan precisa. Les causes d’aquesta diferencia son degudes a errors aleatoris i sistemàtics.
També s’ha pogut estudiar el comportament dels ions en dissolució, utilitzant la tècnica
de conductimetria. Se veu que el seu comportament es com se va preveure. Podem
concloure que s’han arribat a complir tots els objectius proposats i s’ha aprés altre mètode
per a calcular les constants de ionització.
7. BIBLIOGRAFIA
1. Temas de Química Física, 1ª Edición, 1ª ed, Asociación Química Argentina,
Miguel Katz; -Buenos Aires- 2017; pp 127-128, Termodinámica de Soluciones.
2. Laboratorio de Química Física [en línea]; Universidad de Valencia: España,
Valencia; 2022; TEORIA CONDUCTIVITAT pp 2
https://www.uv.es/qflab/2022_23/pages/asignaturas_v/lab_qf_1_v.htm
(consultado 26 octubre 2022).
3. Laboratorio de Química Física [en línea]; Universidad de Valencia: España,
Valencia; 2022; TEORIA CONDUCTIVITAT pp 2-3;
https://www.uv.es/qflab/2022_23/pages/asignaturas_v/lab_qf_1_v.htm
(consultado 26 octubre 2022).
4. Laboratorio de Química Física [en línea]; Universidad de Valencia: España,
Valencia; 2022; TEORIA CONDUCTIVITAT pp 3;
https://www.uv.es/qflab/2022_23/pages/asignaturas_v/lab_qf_1_v.htm
(consultado 26 octubre 2022).
5. Laboratorio de Química Física [en línea]; Universidad de Valencia: España,
Valencia; 2022; TEORIA CONDUCTIVITAT pp 7;
https://www.uv.es/qflab/2022_23/pages/asignaturas_v/lab_qf_1_v.htm
(consultado 26 octubre 2022).
6. Laboratorio de Química Física [en línea]; Universidad de Valencia: España,
Valencia; 2022; TEORIA CONDUCTIVITAT pp 8;
https://www.uv.es/qflab/2022_23/pages/asignaturas_v/lab_qf_1_v.htm
(consultat 26 octubre 2022).
7. Laboratorio de Química Física [en línea]; Universitat de Valencia: España,
Valencia; 2022; Guió de Pràctiques, PRACTICA 1 pp 3;
https://www.uv.es/qflab/2022_23/pages/asignaturas_v/lab_qf_1_v.htm
(consultat 26 octubre 2022).
8. Laboratorio de Química Física [en línea]; Universitat de Valencia: España,
Valencia; 2022; Guió de Pràctiques, PRACTICA 1 pp 3-4;
https://www.uv.es/qflab/2022_23/pages/asignaturas_v/lab_qf_1_v.htm
(consultat 28 octubre 2022).
13