Professional Documents
Culture Documents
IMChO 56th Tour 1
IMChO 56th Tour 1
Bước quan trọng trong quá trình tổng hợp này là phản ứng Robinson – Schöpf, lần đầu tiên được sử dụng
như một phương pháp để thu được hợp chất bicyclic X, từ đó điều chế nên tropinone Y:
3.1. Xác định cấu tạo của X và Y, nếu xem Robinson – Schöpf là phản ứng cộng Mannich hai lần.
3.2. Vẽ cấu tạo của các chất A – J nếu phổ IR của A có tín hiệu ở 1720 cm–1 và D có 5 tín hiệu trong phổ
1
H NMR với tỉ lệ cường độ là 6 : 2 : 2 : 2 : 1.
4.2. Xác định cấu trúc của A, B, các lithium enolate Z – I và E – II, nếu phổ 1H NMR A chứa một quadruplet
(2H), triplet (3H) và singlet (9H), còn B chứa một singlet (2H), quadruplet (2H) , singlet (3H) , triplet (3H)
và singlet (6H). Biết B được điều chế một cách tự nhiên bằng phản ứng CX Hy + RCOCl / AlCl3 → B.
Khi sử dụng enolate đã chuẩn bị trước, sự ngưng tụ aldol thể hiện tính lập thể cao, được xác định bởi hình
học enolate (Z / E). Để dự đoán sản phẩm xuyên lập thể phân chủ yếu (syn – / anti –) của sản phẩm ngưng
tụ, người ta đã đề xuất sử dụng trạng thái chuyển tiếp (TS) là một vòng 6 cạnh:
4.3. Thêm các nhóm thế trong TS cho phản ứng Z – I và E – II với PhCHO, từ đó cho biết cấu trúc chủ
yếu của sản phẩm xuyên lập thể phân cho của C và D.
4.4. Tìm mối quan hệ giữa dạng hình học của enolate ban đầu và tính chất lập thể của sản phẩm ngưng tụ.
4.5. Xác định cấu hình của tâm thủ tính trong C.
Dubois nhận thấy rằng hợp chất carbonyl Е khi xử lý với LiOH chuyển thành enolate III, sau đó phản ứng
với i – PrCHO rồi thủy phân để tạo thành sản phẩm F (ωO = 20.51%).
4.6. Vẽ cấu trúc của E, III và F kèm lập thể nếu phổ 1H NMR của F chứa hai tín hiệu có cùng cường độ.