2302442: Advanced Analytical Techniques ผศ. ดร.

ปาริฉตั ร วนลาภพัฒนา
เอกสาร 1
Outline: Introduction to Electroanalytical Methods
1. Currents in Electrochemical Cells
2. Dynamic Methods
***************************************************************************************************************
Currents in Electrochemical Cells
1. ชนิดของการนาไฟฟ้ า
มี 3 ชนิด คือ
a. การนาไฟฟ้ าโดยอิเล็กตรอน
(electronic conduction)
b. การนาไฟฟ้ าโดยไอออน
(ionic conduction)
c. การนาไฟฟ้ าโดยอิเล็กตรอนและ
ไอออน (electronic-ionic conduction)

2. faradaic process–non-faradaic process

กระบวนการทีร่ อยต่อระหว่างขัว้ ไฟฟ้ าและสารละลายอิเล็กโทรไลต์ ได้แก่
a. faradaic process

b. non-faradaic process

3. electrical double layer

+ – – +
+ – – +
+ – – +
electrode electrolyte electrode electrolyte
รูป electrical double layer

1
2302442: Advanced Analytical Techniques ผศ. ดร.ปาริฉตั ร วนลาภพัฒนา
เอกสาร 1

IHP = inner Helmholtz plane

OHP = outer Helmholtz plane

Diffuse layer

4. การถ่ายโอนมวล
ก่อให้เกิดการนาไฟฟ้ าโดยไอออน มี 3 แบบ คือ
a. migration

b. การแพร่
(diffusion)

c. การพา
(convection)

5. ผลกระทบต่อ Ecell
ปรากฏการณ์ในเซลล์สง่ ผลให้ศกั ย์เซลล์เคมีไฟฟ้ า (Ecell) เบีย่ งเบนไปจากสมการ
Ecell = Ecathode – Eanode = Eright – Eleft
มีดงั นี้
a. ohmic potential (IR drop)
b. polarization

2
2302442: Advanced Analytical Techniques ผศ. ดร.ปาริฉตั ร วนลาภพัฒนา
เอกสาร 1
6. Ohmic Potential (IR Drop)
a. นิยาม
ohmic potential คือ พลังงานสาหรับให้กระแสไฟฟ้ า I ไหลในเซลล์ทม่ี คี วามต้านทาน R ได้
ดังนัน้
Ecell = Ecathode – Eanode – IR
b. ผลของ ohmic potential
galvanic cell
electrolytic cell

7. Polarization
a. นิยาม
polarization คือ การทีศ่ กั ย์ขวั ้ ไฟฟ้ า (electrode potential) เบีย่ งเบนจากค่าทางทฤษฎี (Eeq)
ซึง่ คานวณโดยสมการเนินสต์ เมื่อมีกระแสไฟฟ้ าไหลผ่าน
overpotential หรือ overvoltage ( หรือ ) คือ ความแตกต่างระหว่างศักย์ทเ่ี กิดจริง และศักย์
ทางทฤษฎี (Eeq) หรือ  = E – Eeq ดังนัน้
Ecell = Ecathode – Eanode – IR + cathode + anode
b. ผลของ polarization
galvanic cell
electrolytic cell

c. ชนิดของ polarization

รูป pathway ของปฏิกริ ยิ าทีข่ วั ้ ไฟฟ้ า

3
2302442: Advanced Analytical Techniques ผศ. ดร.ปาริฉตั ร วนลาภพัฒนา
เอกสาร 1

concentration polarization

charge-transfer หรือ kinetic

polarization

รูป ผลของ concentration polarization