PHẢN ỨNG CỘNG ÁI NHÂN

1
M. Loudon, J. Parise, Organic Chemistry, 2015, Macmillan.
 PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN CHỨA O
Phản ứng với nước

➢ Phản ứng của aldehyde tốt hơn ketone.

2
J. Smith, Organic Chemistry, 2016, McGraw Hill.
PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN CHỨA O

3
M. Loudon, J. Parise, Organic Chemistry, 2015, Macmillan.
PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN CHỨA O
Phản ứng với rượu

4
M. Loudon, J. Parise, Organic Chemistry, 2015, Macmillan.
PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN CHỨA O
Phản ứng với rượu

5
M. Loudon, J. Parise, Organic Chemistry, 2015, Macmillan.
PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN CHỨA O
Phản ứng với rượu

6
M. Loudon, J. Parise, Organic Chemistry, 2015, Macmillan.
PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN CHỨA O
Thủy phân acetal

➢ Sử dụng acetal làm nhóm “bảo vệ” cho C=O.

7
J. Smith, Organic Chemistry, 2016, McGraw Hill.
 PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN CHỨA S
Phản ứng với thiol

➢ Phương pháp chuyển “C=O” thành “CH2”.

8
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN CHỨA N

Phản ứng với amine bậc 1

9
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN CHỨA N
Phản ứng với amine bậc 1
Cơ chế phản ứng

10
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN CHỨA N
Phản ứng với amine bậc 2

11
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN CHỨA N
Phản ứng với amine bậc 2
Cơ chế phản ứng

12
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN C
Phản ứng cộng với cơ Mg

P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson. 13

 PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN C
Phản ứng cộng với cơ Li

J. Clayden, N. Greeves, S. Warren, Organic Chemistry, 2012, Oxford. 14

 PHẢN ỨNG TẠO CƠ KIM

➢ Gốc alkyl thể hiện tính ái điện tử trong alkyl halogenua.

➢ Gốc alkyl thể hiện tính ái nhân trong hợp chất cơ kim.

P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson. 15

 PHẢN ỨNG TẠO HỢP CHẤT CƠ KIM
Phản ứng tạo cơ Li

Phản ứng tạo cơ Mg – hợp chất Grignard

P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson. 16

 PHẢN ỨNG CƠ BẢN CỦA HỢP CHẤT CƠ KIM

➢ Các hợp chất cơ kim loại là các base tốt và các tác
nhân ái nhân tốt.

17
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson.
 PHẢN ỨNG ACID-BASE CỦA CƠ KIM

➢ Các hợp chất cơ Li và cơ Mg là các base mạnh, có thể

phản ứng với các chất có tính acid yếu như nước, rượu,
amine, alkyne đầu mạch.
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson. 18
 PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN C
Phản ứng cộng với cơ Grignard/cơ Li

M. Loudon, J. Parise, Organic Chemistry, 2015, Macmillan. 19

 PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN C
➢ Hợp chất Grignard dễ cộng vào “C=O” (cộng 1,2) của hệ liên
hợp khi ít bị cản trở không gian.
➢ Khi “C=O” của hệ liên hợp bị cản trở không gian, sản phẩm có
thể có dạng cộng 1,4 (cộng vào “C=C”).

P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson. 20

 PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN C

Để tăng khả năng chọn lọc sản phẩm cộng 1,4, nên chọn hợp chất
Gilman (cơ CuLi) để tạo liên kết C-C mới.

P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson. 21

 PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN C

Phản ứng trao đổi kim loại giữa hợp chất cơ kim và kim loại có độ
âm điện lớn hơn nhằm tạo ra hợp chất có liên kết cacbon-kim loại
bền hơn.

P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson. 22

 PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN C
Phản ứng Wittig

Lưu ý cách vẽ ylide

phản ứng như một tác nhân ái nhân cacbon

M. Loudon, J. Parise, Organic Chemistry, 2015, Macmillan. 23

 PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN C
Phản ứng Wittig
Sự tạo thành ylide

thường dùng base mạnh (nBuLi, tBuOK)

M. Loudon, J. Parise, Organic Chemistry, 2015, Macmillan. 24
 PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN C
Phản ứng Wittig
Cơ chế phản ứng

M. Loudon, J. Parise, Organic Chemistry, 2015, Macmillan. 25

 PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN H
Phản ứng khử
Sử dụng H2 với xúc tác kim loại chuyển tiếp nhóm
10 (Ni, Pd, Pt) để khử aldehyde/ketone thành rượu.

P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson. 26

 PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN H
Phản ứng khử
Sử dụng LiAlH4 hoặc NaBH4 để khử
aldehyde/ketone thành rượu.

P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson. 27

 PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN H
Phản ứng khử
Cơ chế phản ứng

M. Loudon, J. Parise, Organic Chemistry, 2015, Macmillan. 28

 PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN H
Phản ứng khử
Cơ chế phản ứng

M. Loudon, J. Parise, Organic Chemistry, 2015, Macmillan. 29

 PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN H
Phản ứng khử
Cơ chế phản ứng

Tóm lại

M. Loudon, J. Parise, Organic Chemistry, 2015, Macmillan. 30

 PHẢN ỨNG VỚI TÁC NHÂN ÁI NHÂN H
Phản ứng khử
NaBH4 có khả năng khử “chọn lọc” tốt hơn LiAlH4.

✓ Liên kết C–C chưa bão hòa (trong alkene, alkyne)

không phản ứng với NaBH4.
P. Y. Bruice, Organic Chemistry, 2016, Pearson. 31